DE862955C

DE862955C - Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten

Info

Publication number: DE862955C
Application number: DED4124D
Authority: DE
Inventors: Rudolf Dr Endres; Winfried Dr Hentrich; Alfred Dr Kirstahler
Original assignee: Deutsche Hydrierwerke AG
Current assignee: Deutsche Hydrierwerke AG
Priority date: 1941-12-25
Filing date: 1941-12-25
Publication date: 1953-01-15

Description

Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten Wenn man vollständig hydrierte Dioxydiaryle bzw. Dioxydiarylalkane der Wasserabspaltung unterwirft, gelangt man zu cyclischen Olefinen, die sich, mit Kohlenoxyd-Wasserstoff-Gemischen in Gegenwart von Katalysatoren behandelt, in primäre hydroaromatische Alkohole überführen lassen.
Es wurde nun gefunden, daß man wertvolle F# ondensationsprodukte erhält, wenn man diese Alkohole mit ein- oder mehrbasischen organischen Carbonsäuren verestert.
Die bei diesem Verfahren als Ausgangsstoffe verwendeten primären Alkohole können sich beispielsweise von den Perhydrierungsprodukten des 4, 4'-Dioxydiphenyls, 4, 4'-Dioxy-3, 3'-dimethyldiphenyls, 4=4'-Dioxydiphenylmethans, 4, 4'-Dioxydiphenyldimethylmethans, 4, 4'-Dioxy-3, 3'-dimethyldiphenylmethans und anderen bekannten perhydrierten Dioxydiarylalkanen ableiten, welche nach Umwandlung in die entsprechenden Olefine und nach Kohlenoxyd-Wasserstoff-Anlagerung in entsprechende diprimäre Alkohole übergeführt werden, wobei isomere Gemische, z. B. von Di-(methylolcyclohexyl)-methanen oder von Di-(methylolcyclohexyl)-dimethylmethanen usw., entstehen.
Erfindungsgemäß läßt man auf diese zweiwertigen primären Alkohole ein- oder mehrbasische organische Carbonsäuren einwirken, wobei sowohl Carbonsäuren der aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Reihe als auch von Mischtypen dieser Reihen verwendbar sind. Dafür sind als wichtigere Beispiele folgende mehrbasische Carbonsäuren zu nennen: Maleinsäure, Fumarsäure, Oxalsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Tricarballylsäure, Butanteträcarbonsäure, Cyclöhexandiessigsäure, Phthalsäuren, Naphthalindicarbonsäuren, Trimellithsäure, Mel: lithsäure u. dgl., wobei auch Säuren in Betracht kommen, die Substituenten oder Heteroatome bzw. Heteroatomgruppen enthalten, wie z. B. Thiodiglycolsäure, - Citronensäure, . Tetrachlorphthalsäure u. dgl. Als wichtigere einbasische Säuren sind z. B. zu nennen: Essigsäure, Buttersäure, Laurinsäure, Stearinshure, Benzoesäure,. Naphthensäuren, Harzsäuren, Kresoxyessigsäure, Alkoxyessigsäuren, natürlich vorkommende Säuregemische, wie Fettsäuregemische, Carbonsäuregemische aus der Paraffinoxydation usw.
Die Veresterung der Ausgangsstoffe erfolgt in der Regel in der Weise, daß man auf 1 Mol des zweiwertigen Alkohols 1 Mol zweibasische Carbonsäure bzw. 1 oder 2 Mol einbasische Carbonsäure anwendet. Je nach dem Charakter der Ausgangsstoffe erhält man Kondensationsprodukte von zähflüssiger bis fester, harzartiger Struktur. Die Kondensation erfolgt nach an sich bekannten Methoden, erforderlichenfalls in Gegenwart von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln, wie z: B. Dekahydronaphthalin, Xylol oder in Gegenwart von beliebigen Veresterungsbeschleunigern.
Die nach dem Verfahren erhaltenen Kondensationsprodukte_ können. mit ,Vorteil als Weichmachungs-, Quellungs- oder Plastifizierungsmittel für Fäden, Folien, Filme und plastische Massen aus Cellulosederivaten, insbesondere Nitrocellulose, sowie synthetischen hochpolymeren Verbindungen verwendet werden. Ferner kann man die Kondensationsprodukte auch als Lackharze für sich sowie in Verbindung mit anderen filmbildenden Stoffen, z. B. trocknenden Ölen, zur Herstellung von Lacken und Überzügen verwenden. Für die Kondensationsprodukte eröffnet sich ein weiterer Verwendungszweck bei der Herstellung von Klebstoffen und Imprägnierungen für Papier, Textilmaterial usw.
Beispiel 1 27,2 Gewichtsteile eines Gemisches von isomeren Dimethylolcyclohexyldimethylmethanen- werden mit 1q., , 8Gewichtsteilen Phthalsäureanhydrid so lange unter Stickstoffatmosphäre -auf etwa' 18o bis 2oo° erhitzt, bis die Säurezahl des Gemisches auf etwa 3 gesunken ist. Es entsteht ein hartes, schwachgelbes Harz vom F. = 12o°. 5o Gewichtsteile dieses Harzes werden mit 5ö Gewichtsteilen Leinölstandöl bis zur klaren Lösung erwärmt, die Lösung wird mit 35 Gewichtsteilen Benzin (Kp = 13o bis 15o°) verdünnt und wie üblich sikkativiert. Es entsteht ein Lack, der nach dem Trocknen einen harten, zähen Film hinterläßt und sich mit Vorteil zum Überziehen von Metallunterlagen verwenden läßt. Beispiel 2 27 Gewichtsteile einesGemisches isomererDimethylolcyclohexyldimethylmethane werden mit 15 Gewichtsteilen Adipinsäure unter Rühren und Einleiten von Stickstoff 12 Stunden auf 18o bis 22o° erhitzt, wobei die Säurezahl bis auf 5 abfällt. Es werden 38 Gewichtsteile eines gelbbraun gefärbten Harzes vom F. = 6o bis 65° erhalten.
Eine Lösung von 15 Gewichtsteilen Nitrocellulose, niedrigviskos, 25 Gewichtsteilen Butylacetat, 5 Gewichtsteilen Butanol, 1o Gewichtsteilen Essigester wird gemischt mit einer Lösung aus 1o Gewichtsteilen des obigen Kondensationsproduktes in 25. Gewichtsteilen Xylol, 5 Gewichtsteilen Rizinusöl und 5 Gewichtsteilen Methylcyclohexylester der Adipinsäure. Es entsteht ein Lack, dessen Film sich durch besondere Haftfestigkeit auf glatten Flächen auszeichnet.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß man zweiwertige primäre Alkohole, welche aus Dioxydiarylen oder Dioxydiarylalkanen durch vollständige Hydrierung, Wasserabspaltung und Anlagerung von Kohlenoxyd und Wasserstoff an die gebildeten Olefine erhalten werden, mit vorzugsweise mehrbasischen organischen Carbonsäuren verestert.