DE1520771A1 - Verfahren zur Herstellung von Alkydharzen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Alkydharzen

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Description

Verfahren zur Herstellung von Alkydharzen'
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Alkydharzen auf Basis von mit gesättigten aliphatischen Monocarbonsäuren modifizierten Kondensationsprodukten, wobei die Carboxylgruppen der Monocarbonsäuren an ein tertiäres und/oder quartäres Kohlenstoffatom gebunden sind. Der Kürze halber seien diese Monocarbonsäuren als verzweigte Monocarbonsäuren bezeichnet.
Aus den veröffentlichten Anmeldeunterlagen des belgischen Patents Nr, 590 907 ist bekannt, Alkydharze herzustellen, indem man partielle Ester von mehrwertigen Hydroxyverbindungen mit Monocarbonsäuren, deren Carboxylgruppe unmittelbar an ein tertiäres oder quaternäres Kohlenstoffatom gebunden ist, mit mehrbasischen Carbonsäuren oder Carbonsäureanhydriden umsetzt.
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Alkydharzen entwickelt, die ebenfalls Reste gesättigter ali-
Neue Unterlagen m-fud&iÄiifi
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phatischer Monocarbonsäuren enthalten, deren Carboxylgruppen an tertiäre oder quaternäre Kohlenstoffatome gebunden sind, wobei jedoch von Kondensationsprodukten aus mehrwertigen Hydroxy- und/oder Epoxyverbindungen, mehrwertigen Garbonsäuren und/oder Anhydriden davon und gesättigten aliphatischen Monocarbonsäuren, deren Carboxylgruppen an tertiäre und/oder quartäre Kohlenstoffatome gebunden sind, ausgegangen wird und diese Kondensationsprodukte mit Anhydriden mehrwertiger Carbonsäuren und mit Epoxyalkylestern der gesättigten aliphatischen Monocarbonsäuren umgesetzt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Alkydharzen, die Reste gesättigter aliphatischer Monocarbonsäuren enthalten, deren Carboxylgruppen an tertiäre oder quaternäre Kohlenstoffatome gebunden sind, ist dadurch gekennzeichnet, daß man Kondensationsprodukte mehrwertiger Hydroxy- und/oder Epoxyverbindungen, mehrwertiger Carbonsäuren und/oder deren Anhydrid eiyund gesättigten aliphatischen Monocarbonsäuren, deren Carboxylgruppen an tertiäre oder quaternäre Kohlenstoffatome gebunden sind, mit Anhydriden mehrwertiger Carbonsäuren und mit Epoxyalkylestern von gesättigten aliphatischen Monocarbonsäuren, deren Carboxylgruppen an tertiäre oder quaternäre Kohlenstoffatome gebunden sind, in bekannter Weise umsetzt. Die erhaltenen Alkydharze zeichnen sich durch überlegene Eigenschafteiyund eine besonders helle Färbung aus> die sie besonders für Lacke und Farben geeignet macht.
Bei der Herstellung der erwähnten Kondensationsprodukte können die verzweigten Monocarbonsäuren als einzige Monocarbonsäuren angewendet werden ater zusammen mit anderen Monocarbonsäuren, beispielsweise olefinisch ungesättigten Monocarbonsäuren. Bei diesen ungesättigten Monocarbonsäuren muß die Carboxylgruppe deshalb nicht an ein tertiäres oder qus*- täree Kohlenstoffatom gebunden sein.
- 2a ~ 0 0 9 8 3 6/21 16
Alkydharze, bei deren Herstellung keine anderen Monocarbonsäuren als die verzweigten Monocarbonsäuren verwendet werden , sind besonders für die Herstellung von Einbrennlacken mit hervorragender Härte, Schlagfestigkeit, Glanz und Chemikalienbeständigkeit geeignet.
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*-. 1Λ-25Ϊ
H . 1520177
herden zusätzlich zu den verzweigten Konocarbon·· säuren ungesättigte Monocarbonsäuren als Aua^angnmatertial für die Kondensationsprodukt© verwendet, so werden dl» mit der Struktur der verzweigten .Monocarbonsäuren verbundenen günstigen tSlgenschaften zu eines beachtlichen
i N Ausmaß erhalten, während die durch die Anwesenheit von' olefinischen Doppelbindungen hervorgerufenen Vorteils In den Alkydharzen ebenfalls er^orban werden· '·. \
Als geeignete allpheüLachs Monocarbonsäuren, deren
Carboxylgruppen an tertiäre und/oder quartär© Kohlen- ^ stoffatome gebundon θinJ, können in den Kondensationeprodukten und den Bpoxyalkylestern solche ^onooarboneiuren verwendet ν erden, die durch Ußisatz von Ameisensäure bis*.. Kohlenmonoxyd und uaeeer mit Olefinen unter Einfluß von fliiaoigen B{iurokatalysatoren,wle Schwefelsäure, Phosphorsäure oder koaiploxen Zubereitungen von Phosphorsäure, 3ortrifluorid und Vr'asser erhalten warden Solche Monocarbonaitursn können auch unter Sihfluö der oben erwähnten Katalysatoren durch Umsatz von Amelsensäuro te*. Kohlencionoxyd und Wasser mit Paraffinen erhalten werden, wenn TfosrerctoffakKeptorenvorliegen.
Als Wasserstoffakzeptor^ können Olefine und auch Verbindungen, dienen, aus denen Olefine leicht gebildet werden, beispielsweiße Alkohole und Alkylhalogonlde· In^X«Stellung
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verzweigte Monocarbonsäuren können auch nach dea Reppe-Verfahren erhalten -werden-· Von besonderem ??ert sind die Säuren aus MonojLefinen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen. Als Ausgangsmaterial werden vorzugsweise Mischungen von Olefinen verwendet, die durch Craeken von paraffinischen Kohlenwasserstoffen, beispielsweise Erdölfraktionen erhalten werden. Diese Mischungen können sowohl verzweigte als auch unverzweigte '.acyclische' Olefine und cycloaliphatische Olefine enthalten· Durch die Einwirkung von Ameisensäure bzw. ICohlenmonoxyd und Wasser wird daraus eine Mischung von gesättigten acyclischen und cyclo&liphatis-chen Monocarbonsäuren erhalten·
Als mehrwertl/re Carbonsäuren zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten iCondenaationsprodukte können an erster Stelle DicarbonHäuren,wie Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Adipinsäure, Maleinsäure, .dltaerislerte Fettsäuren von trocknenden ölen und Diels-Alder-Addukt© von Maleinsäure mit Dienen,wie Terpenen, Cyclopentadien und liexachlor-cyclopontadien, verwendet werden· Auch Tricarbonsäuren,wie Zitronensäure, Tricarballylaäura und TrimellitsSure.können, wichtig sein· Gegebenenfalls können zwai oder mehr dieser mehrwertigen Carbonsäuren zusammen angewandt
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werden· Vorzugsweise werden die Anhydride dar mehrwertigen Carbonsäuren verwendet·
Ale mehrwertige Hydroxy- und/oder Bpoxydverbindungen werden zur Herstellung der erflndungegemäBS verwendeten Kondensationsprodukte vorzugsweise solche mit dteir oder mehr Hydroxyäquivalenten pro Molekül verwendet, wobei eine Epoxygruppe als äquivalent zu zwei Hydroxygruppen betrachtet wird· Gegebenenfalls können zwei oder mehr dieser Verbindungen sjUBammen verwendet werden· So können dreiwertige Hydroxy-und/oder Epoxyverblndun^en suaaramen mit zweiwertigen Hydroxy-und/oder I'onoepoxyverbindungen verwendet werden· Ale Beiopiele oeien die Hydroxyverbindungen Glycerin, Pentaerythrit, Trlmethyl^olpropan und 1,2,6-Hexantriol und die Bpoxyvorbindungen Glyoidol und Diep-oxybutan und weiterhin Mischungen wie Glycerin mit Diäthylenglykol, Pentaerythrit mit Dlpropylenglykol und Glycidol alt Pläthylonglykol erwähnt·*
Hüne Y/erti^keit von roindesteno 3 ist - sofern d ie eetorbilden.den Wertigkeiten bet rächt ot werden - in minde ^ens oinigon der Ausgangsstoffe für die Kondenaationapro« dukte sum.Erhalt von verzweigten und dreldinionoionalen Strukturen wichtig· Dies bezieht oich auch auf die mehrwertigen Hydroxy- und/oder Kpoxyverbindungen und/oder
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mehrwertigen Carbonsäuren und/oder Anhydride davon» aus denen gei;ebenenfalle susrst Bat er hergestellt weiden können, die aoc'a freie Hydroxyl-und/oder Spojcygruppen enthaltsn und '3s dann mit Monocarbonsäuren umgesetzt werden. Ssterbildende :fferti£lcelten sind Hydroxylgruppen, Spoxygruppen und Carboxylgruppen·
Bai der Hern-.ellung der oben erwähnten Kondenßationeprodukte können die Aue^angsstoffg auf einmal oder absatzvreiße oder in Stufen oder in verscbiedenor Reihenfolge zu der umaueetaenden Miochung sugegoban werden·
Die Konüensationaprodukte warden im allgemeinen bei Toaparaturon 2wißChen 130 und 27O0C herßeatellt. Während der Stufe, in der Passer gebildet wird, wird vorzugsweise eine Temperatur zviechen 190 und 25O0C aufrecht erhalten. Ss kann man rhthäleäursanhydrid, Glycidol und verzweigte Konoearbonsiuren zueret bei 1i?0°C uKoetzen, wobei hauptßüoUlicu lipoxygruppen und Anhydrid^ruppen reagieren und dann die Temperatur auf 190 bis 23O0C srhöhon, was eine Welt©rfUhruni* dar lieaktion bowirlct untor Bildung von Waaaer,
Ein organisches Löeungsmittel, beispielay/eiee Xylol, kann au' der KeaktioneiniBOhung zugü£-eben werden· Dao wirrend der Kondeneation gebildete v«as»er kann durch aaeotrope Destillation leicht zusammen mit Xylol entfernt werden.
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Krfindunß3gemä23 werden die oben erwähnten Kondenaationeprodukta mit Anhydriden mehrwertiger Carbonsäuren·und mit Epoxyalkylastern der v^ra ^igten Monocarbonsüursn uageeetzt. Die Anhydride mehrwertiger Cars\)nßUursn sind vor&ugs".veioe ricarbon-
wie Pbthalßäure&nhydricL, Maleinsäure- oder Diele-Alder-Äddukto von MaleinoUureanhydrid mit Bienen. Die Anhydride »ehrwertiger Carbonsäuren und Epoxyalkyleatör werden vorssugswslae in elgentlioh äquivalentem XQn&Qn angewendet, wobei eine Bpoxygruppe ale äquivalent zu einer Dicarbc;nHiiuraaahyQrid£ruppe betrachtet wird. 3)ao Verhältnis der Anhydride von Polycarbonsäuren + Spoxyalkyleatern einerseits und dem Kondaneationoprodukt andererseits kann in reiten Grenuen echwanken. Handelt ee olöh bei dara Anhydrid dor ajehrwortißön Carbonsäure um Phth-aloUureanhydrid und bei <nsn Zpoxyalky!estern um Glyüidylsßter von vuris-seigtan Honooßrbonöüux'en tait 9 bia Kohlftnetoffatomen pro liolekül, oo ict ein Gewichtsverhliltnla von weniger al© 2 ι 1 bevorzugt, wie weniger als 1 * 2, beiepielsweiee 1 i 4. Der bei der Anwendung einer maximalen Men&e von freien EonocarbonsHuren erhaltene wlrtiichaftlioho Vorteil lot in dioeesi*/.u&an^enhung wichtig.
Während dae erfindungogeaäaeen Verfahrene kann la allc«*3i(*lnen ©in« niodri/?ero Temperatur aufrecht erhalten werden ala irUhrond der Herstellung der Kondena&tionaprodukte
In der Vorutufe. Temporaturon rwiochon 150 und 1700C, beΙΟ 098 36/21 16
1500C, seien vorgeschlagen» Im allgemeinen steigt die temperatur auf Grund der boi der Reaktion entwickelten Wärme; durch Kühlen kann sie jedoch unterhalb einer angegebenen Grenze gehalten werden, belspieiaireiee unterhalb 20O0C. tta jegliches überschüssiges Ansteigen der Temperatur au verhindern, kann eine Mischung von Epoxyalkylestern und Anhydriden von mehrwertigen Carbonsäuren auoh absatzweise zu einem Kondansationsprodukt bei einer konstanten Reaktionstemperatur zugegeben werden. Sine gleiohmässige und ziemlich niedrige Reaktionoteaiperatur hat auch eine günstige Wirkung auf die Farbe das Harzes.
Die erfindungagornäas hercestellten Harze sind im
sehr loicht mit den üblichen Lösungsmitteln und mit Mischungen- von iÖBungomitteln wie aroraatiachen Kohlenwasserstoffen und Mischungen davon rait hocharoma ti sehen EohlemvasBarüt of frai Eichungen oder Alkoholen cila3bbar. Sie können in üblicher 7/eieo au Farben, Lacken und Firnissen zusammen mit bekannten .Zusätzen ,wie PIgaettton* anderen Harzen, Löoun£jßiaittöln, Verdickungöaitteln ust?. verarbeitet werdon. Die Harze sind hellfarbig und deshalb sehr geeignet*zur Herstellung weißer oder hellfarbiger Farben und Laoke·
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U-23
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Alkydharze mit nur einigen oder keinen Doppelbindungon werden als Einbrennlacke verwendet· Sie werden im allgemeinen alt Phenolformaldehydharzent Harnatof iOrmaldahydharaen oder Melaainformaldehydharzen göaiiucht. B-3im Härten während deo Sinbrennene spielen die in dea Alkydharz; noch vorhandenen freien Hydroxyl- und/oder Carboxylgruppen eine wichtige Holle.
Die Erfindung wird durch einige Beispiele erläutert. Die Teile darin eind Gewichteteile· Die Viskosität wird in einer 5Oj'igen Löoung in Xylol bestimmt. Die Farbe wird ge/aeasen durch Vergleich dor farbe einer 50;'igon Lösung des Harzes in Xylol mit dar Gardner-Dkalai»
Färb lib era UgG warden geschätzt nuf der 3asie von Härte, Flexibilität, Sohlaßfoatifjkeit Und Chenikalienbeständigkeit. Die Härte wird nach der Buchholstaethode beotimait. Die ßohlaiifßötißkeit wird nach der 3ritish Standard Method bestimmt. Sie wird alo das Produkt der Hiiihe (in cm), auü der ein Gewicht (in kg) auf ein ge-Btrichenea üot^Xlbloch fallen muß, um dan überaug auf dem Blech ssunj Ürochen zu bringen. Die Flexibilität wird beßtiiaiat duroii Bio/: α η «inar betstrichenen Metallplatte um runde Dorne alt Durohmeβgern von 6,35 ma, 31175 und 1,587 mm j.~ * *"'^^^Zoo9 8 3 6/2Τ·ί$ -7und beobachten, ob der
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U~25 868
Lacküberzug Sprünge zei{;t. Die Erioheen-Penetratioa wird durch langsames Pressen einer Metellkugel auf das siit Lack überzogene Metallblech bestimmt, das durch einen Ring um den Berührungspunkt abgestützt ist und durch Aufzeichnen,wieviel »ta die Kugel in das Blech gepresst werden konnte, bevor die Lackschicht
Die Che&ikalienfestigkeit wird geschätzt durch Einwirkenlacßen einer 5?iigen Lösung von Natriuiahydroxyd und einer 5'^ißen Lösung von Essiirtjäure auf die Lack-Rchicht bei 250C für 7 Tage. Der f/ert O bedeutet volletiindig zerotorten Überzug, der T/ert 10 keinen Angriff·
Die verzweigten KonocarbonoUuren (Cg - C^) können durch Umsetzen von Olefinen rait θ bis 10 Kohlenstoffatoraen pro liolekül mit Kohlenmonoxyd und Wasser in Gegenwart eines Phoephoraäure, Bortrifluorid und Wasner enthaltenden Katalysators hergeotellt werben. Sie erßialten 9 bis 11 Kohlenstoffatome pro iiolekül und die Car-
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boxylgruppeftan tertiäres und/oder quartäreo Kohlenstoffatom gebunden» Die Hatriumsalze dav^on können mit Hilfe von Epichlorhydrln in (Jlyaidylestor umgewandelt werden·
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ίι-
Beispiel \ _ .- ' . \ 1
Sine Mischung von 108· 6 g Phthalsäureanhydrid /j // 56.5 β veriswelgter SUmocarboueäur-
/ / 81 g Glycerin
/ .' . , 24 ß Xylol\
wird unter Rühren bei 24O0C 2 1/2 Stunden la einer ^ticketoffatniüiihäre gehalten« Dae gebildete Wasser wird kontinuierlich duroh asootrope Destillation entfernt« Kaoh-4e« öie Mischung auf 15O0C abgekühlt worden ist, werden 311 g ölycidylester von vorss&igt&n Monocarbonsäuren (Cq bia C11) und 189*8 g Phthaleäureanhydrid augegeben.
Die Mischung wird dann bei 1500C weiter· 1 1/2 Stunden gehalten« Das &o erhaltene Hars hat eine Säurezahl von 6,8, eine Färb· (Gardner) von ZjI, eine Viekoeität von 54,6 οS und enthält 129 ffioq Hydroxyl pro 100 g trockenem Material.; es ist mit Xylol mischbar·
Ein© aua 70 Teilen dieses ßarsea, 30 Teilen Garnetofffonaaldehydhars und 90 Teilen Titanweiß herßeetellte LiInbrennetaaille wird auf dtiune Stahl tafeln aufgebracht und 40 Minuten bei 15O0C gebrannt· Die Prüfung ergibt folgende Raoultatei
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BADORfGlNAL
— ΛΔ. _ Härte (Buchholz) 1A-23- 868
vfä biegsam um einen Kern von 1520771
Schlagfestigkeit 89
Penetration (Srichsen) (1/16 inch) 1,58 mm
16 kßci
6*3 mm
Wlderstandöfähri&kelt gegen HaOH 9
Widerstandsfähigkeit gegen Essigsäure(Dampf) 8
Beispiel 2 .
Eine Mischung von 65.4 g Phthalsäureanhydrid
41*6 g verzweigte Monocarbonsäuren
(O9-C11)
48.8 g Glyoerin 16 gl Xylol
wird unter Rühren 3 Stunden bei 2400C in einer Stickstoffatmosphäre gehalten. Bas gebildete Wasser wird kontinuierlich durch azeotropee Destillieren entfernt. Nachdem die Mischung auf 15O0C abgekühlt worden 1st, werden 136g Olycldylester von verzweigten Sfonocarbonaöuren (C« bis Cj ι) und 82,6 g Phthalsäureanhydrid zugegeben.
Di· Hiechung wird dann für weitere 1 3/4 Stunden auf 1500C gehaiton. Da« erhaltene Hare besitzt eine Duure stahl von 7,2, eine Farbe (Gardner) von<d^ eine Viskosität von 1299 c$ und enthiilt 142 taeq Hydroxyl pro 100 g trockenen Materials ι es 1st rait Xylol miachbar·
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BAD i
U-23
Bine aus 70 feilen dieses Harzes, 30 Teilen Harnstofformaldehydhar« und 90 Teilen Titanweiß hergestellte Einbronnemaille wird auf dünne Stahltafeln aufgebracht und dann 40 Minuten bei 1500C gebrannt. Die Prüfung ergibt folgende Resultatet
Hörte(Euohhols) . 93
biegsam um einen Kern von (1/16 inch) 1*587 mn Schlagfestigkeit H kgca
Penetration (Eriohsen) Widerstandsfähigkeit gegen HaGR 8 Widerstandsfähigkeit gegen Essigsäure (Dampf) 8
Beispiel !■&'
Sine Mischung von 85·1 g Phthalsäureanhydrid
63.4 g verzweigter Monocarbonsäuren
(C9-O11)
63.5 g Glycerin 21 g Xylol
wird unter Rühren 5 1/2 Stunden bei 2400C in Stickstoffatmosphäre gehalten· Bas gebildete '«Vanner wird durch azeotrope Destillation entfernt· Nachdem die Mischung auf 1500C abgekühlt worden ist, werden 104i 5 g Olyoidylester von verzweigton Monocarbonsäuren (G-, bis C^) und 62, 9 g Phthalsäureanhydrid zugegeben,
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. u-23
Die Mischung wird dann weitere 1 1/2 Stunden bei 15O0G gehalten. Das Kara besitzt eine Säureaahl von 8,6> eine Farbe (Gardner) von^, eine Viskosität von 105 cS und enthält 150 meq. Hydroxyl pro 100 g trockenen Materials. Es iat mit Xylol mischbar·
Sine aus 70 Seilen dieses Harzes» 30 Teilen Harn» stofforaaldehydhara und 90 Teilen Titanweiß Tiergestellte Einbrenneoaille wird auf dünne Stahltafeln aufgebracht und dann 40 Minuten bei 1500C gebrannt* Die Prüfung ergibt folgende Resultatet
Härte (Buehhols?) 89
biegsaä um einen Kern von (1/16 inch) 1,587 mm
Schlagfestigkeit 10 k#ca
Penetration (Eriehsen) 5.8 m
Widerstandsfähigkeit gegen HaOH ' 9
Widerstandsfähigkeit gegen Essigsäure (Dampf) 8
Beispiel 4 . " -
Eine Mischung von 99·9, g Phthalsäureanhydrid
80·6 g verzweigter Monocarbonsäuren
74*6 g Glycerin 26 g Xylol
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BAD ORlGHML
1Α-23 868
wird unter RUhron 4 Stunden bei 24O0C in Stickstoffatmosphäre gehalten· Das gebildete Wasser wird kontinuierlich entfernt. Kach Abkühlen auf 15O0C worden 81 g Glycidyleater von vorBvseigten Monocarbonsäuren (Cg bis Ci1) und 49 g Phthalsäureanhydrid zugegeben·
Dia Mischung wird weitere 2 Stunden bei gehalten. Bas Harz hieltst einen SMurewert von 6,5» eine farbe (Gardner) νοη<0» eine Viskosität von 1J9 cS und enthält 191 seq. Hydroxyl pro 100 g trockenen Materials· Ea ist alt Xylol sdaohbar.
Eine aua 70 Teilen diesea Barseo« 30 Teilen Harnetoffoj^aldehydhars und 90 Teilen XitanweiQ harseetellte Sinbrenneiaallle wird auf dünne Stahltafeln aufgebracht und dann 40 Minuten bei 15O0C gebrannt» Die Prüfung ergibt folgende EoBultate» ,
Härte (Buohhole) 90
bie^aa«? u« einon Kern von (1/16 inoh) 1.587 aa Sohlagfeötiglcelt , - 15 kgcm
Penetration (Brichoen) 6.2 am
lüiderstandefählglcelt gegen SaOH 7
Wideretandofähigkelt gtogen Eeeigaäur« (Daapf) 7
009836/2 1 16
BAD
- tfr - . . U-23 868
Sine Mischung von 11.8« 4 g Phthalsäureanhydrid
105 g verzweigter Monocarbonsäuren
■■■'■*■ .
88·3 g Glycerin 31 g Xylol
wird unter Rühren bei 2400C 4 1/2 Stunden in einer Stickstoffatmosphäre gehalten. Das gebildete Wasser wird kontinuierlich entfernt. Nach Abkühlen auf 1500C werden 48,6 g Glyeidylester von verzweigten Monocarbonsäuren (CU bis 0«*) und 29*6 Teile Phthalsäureanhydrid züge«· geben«
Die Mischung wird dann bei 1500C weitere 2 Stunden gehalten. Das Harz besitzt eine Säurezahl von 8,3t eine Farbe (Gardner) von O? ei«*® Viskosität von 246 öS und enthält 195 m^q Hydroxyl pro 100g trockenem Material, es ißt mit Xylol aiachbar.
Eine aus 70 Xeilen dieeea Harzes, 30 Teilen Harnetofforraaldehydhare und 90 Teilen Titanweiß hergestellte ginhrennemaille wird auf dünne Biahltafeln aufgebracht und dann bei 1500C gebrannt· Dor EoiailloUberzug besitzt eine große Härte, Flexibilitiit und Schlagfestigkelt. wird durch Ätznatron und Kßoi^cj/iurodäapfe nicht eigentlich angegriffen. 0 0 9 8 3 6 / 2 1 1 6
PatentnnflprMche BAD ORIQlMAt
Beispiel 6
Die erste Stufe des Verfahrens wird in drei Abschnitten durchgeführtι
a) Eine Mischung von 7»5 g (0,06 Mol) Pyrogallol,
32 e (0,20 Mol) Glyoldylester der
Iriraethylessigßfiure und 79,S g (0,20 Mol) Diglycidyl«ther
von 4,4»-Dloxydiphenylpropan wird unter KUhren 5 Stunden bei 18oö 0 gehalten·
b) Darauf werden 40,8 g (0,40 Mol) TrlraethylesslgsSure und 45 g (0,30) Mol) Trlfithylenglykol sjugegeben und die Mischung unter Rühren 19 Stunden bei 175° 0 gehalten·
o) In der letzten Phase der ersten Stufe werden 19,6 g (0,09 Mol) PyroiaellithsSure-dlanhydrld, 2,54 g (0,01 Mol) PyromolllthßUure und 10 g Xylol zugegeben und die Mischung bei 230° 0 gehalten· Das gebildete Wasser wird kontinuierlich durch azeotropes Destillieren entfernt· Die Reaktion wurde beendet, wenn die silurezahl auf SO gefallen war.
In der zweiten Stufe des" Verfahrens werden 32 β (0,20 Mol) Glycidyleoter der Trlraethylesslgsliure, 17,6 g (0,IS Mol) Phthalsäureanhydrid und 0,7 ß (0,003 Mol) Pyromellitic sßuroanhydrld ku dem Produkt der ersten Stufe htnaugegeben· Moι Mischung wird untor Rühren 1 ?tande bei 150° C gehalten· Das erhaltene Bars besitzt eine Säurezahl von 6.
009836/2116
BAD ORIGINAL

Claims (4)

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von Alkydharzen, die Beste gesättigter aliphatischer Monocarbonsäuren enthalten, deren Carboxylgruppen an tertiäre oder quaternäre Kohlenstoffatome gebunden sind, dadurch gekennzeichnet, daß man Kondensationsprodukte mehrwertiger Hydroxy- und/oder Epoxyverbindungen, mehrwertiger Carbonsäuren und/oder deren Anhydriden und gesättigten aliphatischen Monocarbonsäuren, deren Carboxylgruppen an tertiäre oder quaternäre Kohlenstoffatome gebunden sind, mit Anhydriden mehrwertiger Carbonsäuren und mit Epoxyalkylestern von gesättigten aliphatischen Monocarbonsäuren, deren Carboxylgruppen/tertiare oder quaternäre Kohlenstoff atome gebunden sind, in bekannter Weise umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e η n-
z e ic hn e t, daß man als Kondeneationsprodukte und/oder Epoxyalkylester solche verwendet, deren gesättigte aligatische Monocarbonsäuren durch Umsatz von Olefinen oder Praffinen mit Ameisensäure bzw. Kohlenmonoxyd und Wasser hergestellt worden sind.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß Monocarbonsäuren mit mindestens 9 Kohlenstoffatomen pro Molekül verwendet worden sind.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch g β k e η nz e i c h ne t, daß man als Epoxyalkylester Glycidylester verwendet.
Heue Unterlagen
009836/2116
1B20771
5". Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daä man als Anhydride von mehrwertigen Carbonsäuren Dicarbonsäureanhydride verwendet.
00 9 8 36/2116
DE19611520771 1960-11-16 1961-11-14 Verfahren zur Herstellung von Alkydharzen. Ausscheidung aus: 1520745 Expired DE1520771C3 (de)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0060505A1 (de) * 1981-03-14 1982-09-22 Hoechst Aktiengesellschaft Mit Wasser verdünnbarer Polyester, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0060505A1 (de) * 1981-03-14 1982-09-22 Hoechst Aktiengesellschaft Mit Wasser verdünnbarer Polyester, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung

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DE1520771C3 (de) 1974-07-25
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DE1520745B2 (de) 1973-07-19

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