DE2618629A1

DE2618629A1 - Modifizierte lufttrocknende alkydharze

Info

Publication number: DE2618629A1
Application number: DE19762618629
Authority: DE
Inventors: Hannes Dipl Chem Dr Fischer; Gerhard Dipl Chem Dr Werner
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1976-04-28
Filing date: 1976-04-28
Publication date: 1977-11-10
Also published as: ATA297677A; SE7704867L; NL7704423A; US4105607A; FR2349611B1; BE854013A; IT1075841B; FR2349611A1; DE2618629C3; AT358823B; JPS52132095A; DE2618629B2; GB1521248A

Description

HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT, 6230 Frankfurt/Ilain 80 Zustellungsadresse: Hoechst Aktieng
Postfach 12 9101; 6200 Wiesbaden 12

Zustellungsadresse: Hoechst Aktiengesellschaft, Werk Albert

Pa t ent anme ldung

Modifizierte lufttrocknende Alkydharze

Es ist bekannt, die Hartungsgeschwindipkeit lufttrocknender Alkydharze durch Einbau von natürlich vorkommenden Hartharzen, z.B. Kolophonium, oder synthetischen Hartharzen, z.B. Phenolharzen, zu steigern. Durch diese Schritte werden aber im allgemeinen ein Rückgang der Gilbungsbeständigkeit und erhöhte Sprödigkeit der Lackfilme verursacht.

Weiterhin sind besonders rasch trocknende Alkydharze mit verbesserter Gilbungs- und Chemikalienresistenz bekannt, die als härtungsbeschleunigende Komponenten Kohlemvasserstoffharze enthalten, die durch Polymerisation ungesättigter aliphatischer und/oder aromatischer Kohlenwasserstoffe mit Friedel-Crafts-Katalysatoren und nachträgliche Anlagerung ungesättigter mehrbasischer Carbonsäuren bzw. von deren Anhydriden hergestellt werden.

Ein bekanntes Verfahren sieht die Umsetzung eines Kohlenwasserstoff Harzes auf der Basis von Cyclopentadien mit einer ungesättigten Fettsäure und die weitere Umsetzung des Reaktionsprodukts mit einem mehrwertigem Alkohol und darauf mit einer ungesättigten Dicarbonsäureverbindung vor. Schließlich wird das Addukt noch mit einem Epoxydharz umgesetzt.

7098 A 5/0321

Es ist auch bekannt, überzugsmittel auf der Basis von Alkydharzen dadurch herzustellen, daß ein Cyclopentadien-IIaleinsäure-Addukt mit einem mehrwertigen Alkohol verestert und dieser Ester mit einem trocknenden ül umgesetzt wird.

Eine andere Veröffentlichung beschreibt die Umsetzung eines Addukts von einem ungesättigten aliphatischen Dicarbonsäureanhydrid an Dicyclopentadien-Carbonsäure mit einer ungesättigten Monocarbonsäure und einem Glykol unter Bildung eines Alkydharzes.

Ein wesentlicher Nachteil dieser bekannten Produkte ist ihre Tleigung zur Verfärbung beim Erhitzen oder bei längerer Bewitterung und ihre aufwendige, über mehrere Verfahrensstufen und mit schlechter Ausbeute verlaufende Herstellung.

Diese Nachteile werden durch die erfindungsgemäßen modifizierten lufttrocknenden Alkydharze auf der Basis von Polycarbonsäuren, mehrwertigen Alkoholen und Monocarbonsäuren mit mindestens ^ C-Atomen vermieden, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie chemisch eingebaute Copolymerisate aus A) Dicyclopentadien oder von dessen Alkylderivaten _und B) olefinisch-ungesättigten Carbonsäuren oder deren Derivaten oder mit olefinisch-ungesättigten Alkoholen als Säure- oder Alkoholkomponente enthalten. Die erfindungsgemäßen Alkydharze haben den Vorteil, daß sie eine erhöhte Trocknungsgeschwindigkeit und erhöhte Filmhärte im Vergleich zu den bisher bekannten Alkydharzen aufweisen.

Geeignete Monomere für die Copolymerisate sind Dicyclopentadien, Methylcyclopentadien und Dimethylcyclopentadien.

Als Carbonsäurekomponenten der Copolymerisate sind beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäur^run^ä^in Anhydride, sofern diese existieren, geeignet. Als Alkoholkomponenten eignen sich z.B. Butenol, Linoleyl- und Sorbinalkohol, Hydroxyäthylacrylat, vorzugsweise aber Allylalkohol. Die Verwendung von Alkydharzen, die ein Dicyclopentadien-Maleinsäureantiydrid-Copolymerisat oder ein Dicyclopentadien-Allylalkohol-Copolymerisat enthalten, ist ganz besonders bevorzugt.

7 0984S/0321 /3

Z b I

Es ist auch möglich, Copolymerisate zu verwenden, die noch mindestens eine weitere Monomeren-Komponente enthalten, und zwar im allgemeinen in einer Menp.e von bis zu 40, vorzugsweise bis zu 20, insbesondere bis au 10 Gew.-%. Solche Monomeren sind beispielsweise Styrol, Vinylacetat, Alkylester der Acryl- oder Methacrylsäure oder Vinylester von lanp;kettigen gegebenenfalls verzweigten Monoc arb on säuren.

Die Copolymerisate werden im allgemeinen durch an sich bekannte thermische Polymerisation der Ausgangsstoffe z.B. bei Temperaturen bis zu 300⁰C, bevorzugt über 200⁰C, gegebenenfalls in Gegenwart von Lösungsmitteln und/oder unter Anwendung, von erhöhtem Druck, erhalten. Sie können aber auch durch Polymerisation in Gegenwart von an sich bekannten Peroxyd-Katalysatoren in an sich bekannter Weise hergestellt werden.

Die Copolymerisate haben im allgemeinen einen Schmelzpunkt von 40 bis 150⁰C, wobei der Schmelzpunkt für Carboxylgruppen enthaltende Copolymerisate vorzugsweise im Bereich von 50 bis 90, -insbesondere 60 bis 85⁰C liegt. Der Schmelzpunkt für Alkoholgrurpen enthaltende Copolymerisate liegt vorzugsweise in Bereich von 70 bis 120⁰C. Die Säurezahl der Carboxylgruppen enthaltenden Copolymerisate (gemessen in Äthanollösung nach DIN-Norm 53 402) beträgt vorteilhaft 30 bis 200, vorzugsweise 40 bis 140 und insbesondere 45 bis 120. Die Hydroxylzahl der OII-Gruppen enthaltenden Copolymerisate (nach DIN 35 240) beträgt zweckmäßig 45 bis 390, vorzugsweise 95 bis 195.

Besonders geeignet sind Copolymerisate, deren Gehalt an Carbor.säureeinheiten 5 bis 35, am besten 9 bis 25 Gew.-% beträgt. Falls Alkoholgruppen enthaltende Copolymerisate als Ausgangsstoff eingesetzt werden, wird man im allgemeinen solche mit einem Anteil der Alkohol-Komponente von 5 bis 40, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-% wählen. Es ist in Einzelfällen auch möglich, Gemische von Copolymerisaten mit Carbonsäureeinheiten und solchen mit Alkoholgruppen einzusetzen.

Der Anteil der Dieyclopentadien-Copolymerisate in den Alkydharzen liegt im allgemeinen bei 5 bis 50, vorzugsweise 6 bis 35, am besten 7 bis 25 Gew.-% gezogen auf das Gesamtgewicht des Alkydharzes, wobei die hohen Konzentrationen vorzugsweise bei Einsatz von Kohlenwasserstoff harzen mit geringer Säurezahl, die niedrigen Konzentrationen dagegen bei Verwendung von Copolymerisaten mit hoher Säurezahl gewählt werden. $09845/0321

2618G29

Um die Alkydharze weiter zu modifizieren, kann es angebracht sein, noch Hartharze j beispielsweise Kolophonium, über Methylolgruppen kondensations fähige Phenol- und Alkylphenolharze, also Resole, jeweils allein oder als Gemisch einzubauen.

Als Folycarboncäurekomponente der Alkydharze sind z.B. Phthalsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Trimellithsäureanhydrid tr.eeirnet.

Als Monocarbonsäurekomponente für die Alkydharze eignen sich natürlich vorkommende öle oder Fette, wie Leinöl, Sojaöl, Holzöl, Baumv/ollsamenöl, Sonnenblumenöl, Safloröl, vorzugsweise jedoch die daraus durch Verseifung erhaltenen ungesättigte Fettsäuren jeweils einzeln oder im Gemisch, bzw. Ester, beispielsweise Glycerinester dieser Säuren. Weiterhin können in untergeordnetem Maße auch natürlich vorkommende gesättigte Fettsäuren mit etwa 8 bis 20 C-Atomen oder synthetische, ;;o.-,^!itt! -⁺.e gegebenenfalls verzweigte Fettsäuren, wie 2-Äthylhexan- und/o.Jer Isononansäure, gegebenenfalls in Form ihrer"Ester, eingesetzt werden. Es ist auch möglich, als Monocarbonsäure aromatische Srluren, wie Benzoesäure und/oder p-tert.-Butylbenzoesäure, mit zu verwenden.

Als mehrwertige Alkohole finden zweiwertige Alkohole wie Äthylenglykol, Propandiol-1,2 oder -1,3, die verschiedenen Butandiole /Oxäkylierungsprodukte des ^l\ ,K ' -Dihydroxydiphenylpropan^ Dimethylolcyclohexan, Tricyclodecyldialkohol"^ ^dreiwertige Alkohole, wie Glycerin, und/oder Trimethyloläthan odei¹ -propan, und höherwertige Alkohole, wie Pentaerythrit, Anwendung.

Der Anteil der Fettsäuren in den Alkydharzen beträgt zweckmäßig 28 bis 753 vorzugsweise 35 bis 70 Gew.-%, bezogen auf den Anteil des nicht modifizierten Alkydharses bzw. des Ausgangsalkydhcirzes. Dieses Alkydharz kann auch einen molaren Überschuß von 10 bis 50, vorzugsweise 15 bis HO Mol-55 OH-Gruppen gegenüber den COOH-Gruppen aufweisen. Außerdem liegt in diesem unmodifizierten Alkydharz zweckmäßig das Mol-Verhältnis von Mono- zu Polycarbonsäure zwischen 1 : 0,7 und 1 : 1,5, das Mol-Verhältnis von Monocarbonsäuren zu mehrwertigen Alkoholen zwischen 1 : 1,1 und 1 : 1,8, und das MoI-

709845/0321 _/5

Verhältnis von Dicarbonsäuren zu mehrwertigen Alkoholen zwischen 1 : 1 und 1:2,5. In allen Fällen können statt einzelner Verbindungen Stoffgemische verwendet werden.

Die Herstellung der modifizierten Alkydharze erfolgt in an sich bekannter Weise nach einem der in der Kunstharz-Technik üblichen Verfahren, indem Copolymerisate aus A) Dicyclopentadien oder von dessen Alkylderivaten und B) olefinisch-ungesättigten Carbonsäuren oder deren Derivaten oder mit olefinisch-ungesättigten Alkoholen als Säure- und/oder Alkoholkomponente zusammen mit oder teilweise anstelle von anderen Mono- und Polycarbonsäuren und mehrwertigen Alkoholen in das Alkydharz einkondensiert werden. Das Copolymerisat wird dabei entweder in einer Stufe durch Veresterung mit den übrigen Rohstoffen, nämlich Carbonsäuren und Alkoholen, zusammen verestert oder nach Vorkondensation dieser anderen Bestandteile in einem späteren Stadium der Polykondensation eingebaut.

Die erhaltenen Produkte sind in aromatischen Kohlenwasserstoffen, bei besonders hohem Fettsäuregehalt auch in aliphatischen Kohlenwasserstoffen klar löslich.

Die nach der Erfindung hergestellten, durch Dicyclopentadien-Copolymerisate modifizierten Alkydharze sind als Bindemittel für lufttrocknende Grundier- und/oder Decklacke geeignet, die sich durch rasche Trocknung, hohe Filmhärte, gute Chemikalienresistenz und insbesondere bei Einsatz in Decklacken vor allem durch gute Farbtonbeständigkeit und besonders hohen Glanz auszeichnen.

In den folgenden Beispielen sind T stets Gew.-Teile und % stets Gew.-%. Die angegebenen Säurezahlen wurden jeweils nach DIN 53 in Äthanol gemessen. Die Viskosität wurde, wenn nicht anders angegeben, jeweils in 50 $iger Xylollösung bei 20⁰C gemessen. (mPa . s = milli Pascal . see = cP). Die Hydroxylzahl wurde nach DIN 53 240 gemessen. Die Schmelzpunkte wurden stets nach der Kapillarmethode bestimmt.

/6 709845/0321

Beispiele

1) 145 T Tallölfettsäure mit weniger als 2 % Harzgehalt, 100 T Phthalsäureanhydrid, 5 T Maleinsäureanhydrid und 75 T Glycerin werden nach Zusatz von 10 Raumteilen Xylol in Inertgas-Atmosphäre unter aceotroper Abdestillation des sich bildenden Wassers verestert, bis die Säurezahl auf weniger als 5 gesunken ist.

Anschließend werden 50 T eines Copolymerisats aus Dicyclopentadien und Maleinsäureanhydrid (Säurezahl 64, Schmelzpunkt 65⁰C) hinzugefügt. Danach wird bei 190⁰C verestert, bis eine Endviskosität von 500 mPa.s erreicht ist. Das Harz wird mit Xylol zu einer 60 £igen Lösung verdünnt.

Das Endprodukt hat in lösungsmittelfreier Form eine Säurezahl von 13 und eine Hydroxylzahl von 53· Die Jodfarbzahl der 50 figen Lösung in Xylol beträgt 15·

2) 145 T einer technischen Linolsäure, 75 T Glycerin, II8 T Phthalsäureanhydrid und 5 T Maleinsäureanhydrid werden nach Zusatz von 10 Raumteilen Xylol in Inertgas-Atmosphäre unter azeotroper Abdestillation des sich bildenden Wassers auf 200⁰C erhitzt, bis die Säurezahl weniger als 5 beträgt. Danach xrerden 25 T eines Copolymerisats aus Dicyclopentadien und Maleinsäureanhydrid,(Säurezahl 59, Schmelzpunkt 78⁰C) zugesetzt. Der Ansatz wird bei 210⁰C verestert, bis eine Endviskosität von 730 mPa.s erreicht ist. Das fertige Harz wird mit Xylol zu einer 70 $igen Lösung verdünnt.

Berechnet auf Pestharz, hat das Endprodukt eine Säurezahl von 9 und eine Hydroxylzahl von 102. Die Jodfarbzahl der 50 ^igen Lösung in Xylol beträgt 9.

/7

T09845/O321

Ariwendungstechnisehe Prüfung

Aus den nach Beispiel 1 und 2 erhaltenen, durch Dicyclopentadien-Copolymerisate modifizierten Alkydharzen sowie aus einem handelsüblichen qualitativ hochwertigen lufttrocknenden Industrielack-Alkydharz auf der Basis von Sojaölfettsäure, Benzoesäure, Phthalsäure und Pentaerythrit als Vergleich wurden weiß pigmentierte lufttrQcknende Lacke hergestellt und einer anwendungctechnischen Prüfung unterzogen. Die Lacke hatten folgende Zusammensetzung:

chs

56,5 T Alkydharz (60 % Pestkörpergehalt in Te st be ns ir.), 2.8,^r> T

in Xylol: Äthanol = o?:₂/^s Titandioxyd, 1,8 T Bentonit (10 #ige Paste'), k ,29" T eines Oomis verschiedener Metalloktoate als Trockenstoff, 0,28 T Hautverhütungsmittel (55 % in Testbenzin) und 10,43 T Lösungsmittel (Xylol und Testbenzin im Raumverhältnis 1:1).

Die Ergebhisse der anxtfendungstechnischen Prüfung sind in der Tabelle 1 zusammengefaßt.

Tabelle

Schichtstärke (Naßfilm) μ

Antrocknung in Stunden (Druckfestigkeit)

Durchtrocknung ,..^ nach 24 Stunden^ ^;

Härte nach 24 Stunden in Sekunden

Glanz %^

Glanz nach Alterung % (24 h bei 100⁰C)

Vergilbung '

(2)

	Probe 2 200 6	handelsübliche Vergleichsprobe 200 6,75
Probe 1 220 6,5	0	k
2	19	16
18,5	110 90	100 84
• 122 92

(1) Beurteilung nach DIN 53 230 (0 = bester Wert, 5 = schlechtester Wert)

(2) Pendelhärte nach König gemäß DIN 53 157

(3) Glanzgrad nach Lange bei 60° Einfallwinkel gemäß DIN 67 530

109845/0321

/8

3) 400 T Leinöl, 200 T Holzöl, 290 T Glycerin und 120 T eines Dicyelopentadien-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat(Säurezahl 56, Schmelzpunkt 79°C) werden in Inertgac-AtmosphUre unter Abdestillation von Wasser bei 2JO⁰C veroctert, bin eine blanke Schmelze mit einer iiüurezahl unter 5 entsteht. Dann wird nach Zusatz von 1 T Triphenylphocph.it, '17G T Phthalsäureanhydrid und 30 Raumteilen Xylol der Ansatz bei 190"C ur.tev a^ootroper Abdestillation des sich bildenden Wassers im Umlauf verestert, bin eine End-Viskosität von 350 mPa.s, 50 %i_f\\ in XyIo^, erreicht int. Das fertige Alkydharz wird mit Xylol au einer Ci) /,ipron Lörunr verdünnt. Berechnet auf Feststoff, hat da? Endprodukt eine ßrurc^'ihl von 15 und eine Hydroxylzahl von 100. Lie Jodfarbzahl, f:e;:iosscn in 50 piger Lösung in Xylol, beträgt 30.

Ariwendungstechnische Prüfung

Pas nach Beispiel 3 hergestellte modifizierte lufttrocknende Alkydharz wurde im Vergleich zu einem handelsüblichen Hartharz-modifizierten Alkydharz aus Sojaöl, Holzöl, Phthalsäure, Glycerin und Kolophonium anwendungstechniseh in Grundierfarben folgender Zusamme-Setzung geprüft, die sich nur durch die Art der eindosetston Alkydharze unterschieden: 30 T Alkydharz (£0 % in Xylol), 8 T basischer. Zinkchromat, 18 T Lithopone, 10 T Eisenoxydrot ,5 τ Calciumcarbonat-Pulver 5 T Talkum, 1 T Bentonit(15 /äge Paste in Xylol:Äthanol=98:2),2 T Terpentinöl,19,2 T Lösungsmittel (Butanol und Xylol im Raumverhältnie δ : 1), 0,3 T Hautverhütungsmittel (55 ^ig in Testbensin), 1,5 T eines Gemischs von Metalloctoaten.

Die Ergebnisse der anwendungstechnischen Prüfung sind in Tabelle zusammengefaßt.

/9

109845/0321

Tabelle 2

Klebfrei trocknung in Minuten

Härte' ¹^ nach 'J Stunden in Sekunden

nach 8 Stunden in Sekunden

(2) Erichsen-Tiefung mm

nach 8 Taren überlack]erharkeit

Pi¹ObC '·?

3, ß

handelsübliche κΐeichcprobe

30

2,7

(1) ITSrte nach Könir, gemäß DIN 53 157

(2) gemäß DIN 53 156

(3) Beurteilung nach PIN 53 230

Jj) 300 T Sojaölfettsäure und 92 T Glycerin werden in Inertgas-Atmosphäre nach Zusatz von 10 Raumteilen Xylol unter azeotroper¹ Abdcstillation des frei werdenden Wassers bei 230⁰C verestert, bis eine Säurezahl von weniger als 10 erreicht ist. Dem Ansatz werden darm 320 T Phthalsäureanhydrid und 120 T eines Dicyclopentadien-Üaleinr.äureanhydrid-Copolymerisats (Säurezahl 95, Schmelzpunkt 50⁰C) zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wird bei 19O⁰C unter azeotroper Abdestillation des sich bildenden Wassers in Inertgas-Atmosphäre verestert, bis eine End-Viskosität von 900 mPa.s, 50 %lg in Benzin (Siedepunkt l45/200°C) erreicht ist. Das fertige Harz wird mit Benzin (1^5/200⁰C) zu einer 55 #igen Lösung verdünnt. Berechnet auf Feststoff, hat das erhaltene Alkydharz eine Säurezahl von 10 und eine Hydroxylzahl von 39·

Als Bindemittel in Rostschutzgrundierungen zeigt dieses Harz ähnlich günstige anwendungstechnische Eigenschaften wie das nach Beispiel 3 hergestellte Produkt.

709845/0321

/10

5) 290 T Sojaölfettsäure, 105 T Glycerin, 100 T Phthalsäureanhydrid, 5 T Maleinsäureanhydrid und I80 T eines Dicyclopentadien-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisats (Säurezahl 95, Schmelzpunkt 50⁰C) werden in der in Beispiel 4 beschriebenen Weise in zwei Stufen miteinander verestert, bis eine Viskosität von 420 mPa.s erreicht ist. Anschließend wird das fertige Harz mit Xylol zu einer 70 $igen Lösung verdünnt. Das Endprodukt hat, berechnet auf Feststofff, eine Säurezahl von 8 und eine Hydroxylaahl von 38.

Beim Einsatz in Rostschutzgrundierungen gibt dieses Alkydharz ähnlich günstige Eigenschaften wie die nach Beispiel 3 und 4 hergestellten Produkte.

6) 290 T TallöIfettsäure mit weniger als 2 % Karzgehalt, 5 T Maleinsäureanhydrid, 133 T eines Dicyclopentadien-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisats (Säurezahl 8l,5, Schmelzpunkt 48°C) und 105 T Glycerin werden nach Zusatz von 20 Raumteilen Xylol in Inertgas-Atmosphäre unter azeotroper Abdestillation des frei werdenden Wassers bei 190⁰C verestert, bis die Säurezahl auf weniger als 10 gesunken ist. Danach werden dem Ansatz 111 T Phthalsäureanhydrid zugesetzt. Die azeotrope Destillation wird dann bei I80 bis 200⁰C fortgeführt, bis eine Viskosität von 600 mPa.s erreicht ist. Das fertige Alkydharz wird mit Xylol zu einer 55 $igen Lösung verdünnt. Das Endprodukt hat, berechnet auf Feststoff, eine Säurezahl ^VQn Ί6 und eine Hydroxylzahl von 33.

Das Harz ist -wie die nach Beispiel 3 bis 5 hergestellten Produkte als Bindemittel für Rostschutagrundierungen sehr geeignet.

/11

709845/0321

Claims

Patentansprüche

1. Modifiziertes lufttrocknendes Alkydharz auf der Basis von Polycarbonsäuren, mehrwertigen Alkoholen und Monocarbonsäuren mit mindestens *?· C-Atomen, dadurch gekennzeichnet, daß es chemisch eingebaute Copolymerisate aus A) Dicyclopentadien oder von dessen Alkylderivaten und B) olefinisch-ungesättig-ten Carbonsäuren oder deren Derivaten oder mit olefinisch-ungesättigten Alkoholen als Säure- oder Alkoholkomponente enthält.

2. Alkydharz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Dicyclopentadien-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat und/oder ein Dicyclopentadien-Allylalkohol-Copolymerisat enthält.

3. Alkydharz nach Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der Säurekomponenten im Copolymerisat 5 bis 35, vorzugsweise 9 bis 25 Gew.-% beträgt.

'•I. Alkydharz nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil des Dicyclopentadien-Copolymerisats im Alkydharz 5 bis 50, vorzugsweise 6 bis 35 Gevs.-%_} bezogen auf das Gesamtgewicht des Alkydharzes,beträgt.

5. Alkydharz nach Ansprüchen 1 bis 3, da durch gekennzeichnet, daß der Anteil der Alkoholkomponente im Copolymerisat 5 bis *f0, vorzugsweise "10 bis 20 Gew.-% beträgt.

6. Alkydharz nach Ansprüchen 1 bis 5* dadurch gekennzeichnet, daß das unmodifizierte bzw. Ausgangs-Alkydharz einen molaren Überschuß von 10 bis 50, vorzugsweise 15 bis 40 Mol-# OH-Gruppen gegenüber den COOH-Gruppen aufweist.

/12

709845/0321

ORIGINAL INSPECTED

7. Verfahren zur Herstellung von Alkydharz nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß Copolymerisate aus A) Dicyclopentadien oder von dessen Alkylderivaten und B) olefinischungesättigten Carbonsäuren oder deren Derivaten oder mit olefinischungesättigten Alkoholen als Säure- und/oder Alkoholkoiaponente zusammen mit oder teilweise anstelle von anderen Mono- und Polycarbonsäuren und mehrwertigen Alkoholen in das Alkydharz einkondensiert werden.

8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß ein Copolymerlsat des Dicyclopentadiene oder von dessen Alkylderivaten in das Alkydharz schon bei dessen Herstellung aus den Komponenten einkondensiert wird.

9· Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß man von Copolymerisaten mit einer Säurezahl von 30 bis 200, insbesonders ²l5 bis 120 ausgeht.

10. Verfahren nach Ansprüchen 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzliche Hartharze der Gruppe Kolophonium, Phenol- und Alkylphenolresole jeweils allein oder als Gemisch in das Alkydharz chemisch eingebaut werden.

Dr.LG/Lb

20. April 1976

709845/0321