DE1444621A1 - Neuer reaktionsfaehiger Farbstoff,Verfahren zu dessen Herstellung sowie Verfahren zum Faerben von Gegenstaenden mit diesem Farbstoff - Google Patents

Description

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Die !Erfindung betrifft einen neuen reaktionsfähigen Farbstoff, Verfahren zu dessen Herstellung sowie Verfahren zum Färben von Gegenständen mit diesem Farbstoff.

Eine Aufgabe der Erfindung "besteht darin, einen neuen reaktionsfähigen Farbstoff zu schaffen, der ein weites Anwendungsfeld hat und mit dem Gegenstände besser als mit "bekannten Farbstoffen gefärbt werden können·

"Sine andere Aufgabe der "Erfindung ist es, Verfahren zur Herstellung des neuen reaktionsfähigen Farbstoffes zu schaffen, der ausgezeichnete Eigenschaften aufweist.

Ss ist eine weitere, wichtige Aufgabe der Erfindung, Verfahren zum Färben von Gegenständen mit dem neuen reaktionsfähigen Farbstoff zu schaffen.

Zur Lösung der ersten Aufgabe schafft die Erfindung einen reaktionpfähl2*m Farbstoff, der aus einem Polymer besteht, dessen Struktur*"wenigstens zwei Ohromogene, die kein wasser-

BADORIQfNAL

lösliches Radikal in sich aufweisen, wenigstens zwei __r_reaktiona· fähige Radikale und wenigstens ein lösliches oder dispergierbares Radikal aufweist.

"Das den erfindungsgemässen reaktionsfähigen Farbstoff bildende Polymer muss in seiner Struktur wenigstens zwei reaktionsfähige Radikale aufweisen, die aus den nachstehend genannten Radikalen u.dgl. ausgewählt worden sind: Harne der Radikale Struktur

Methylol

■Spoxy

Chlorohydrin Äthylenimin

Äthylenurea

-CH-CH₂

-CH-CH₂ OH dl

-K

Säurechiorid	Cl	-COCl	NH0
	I	.. I 2
Chlorotriazin	A- N IT oder	fj
	-G C Vv	-CH=C=O '
ECeten " ■ ·

8 0 9811/C893 ' ^is

Vinyl ■ Isocyanat Säureazid

-OH OH 4^T 5 0 -CON,.

^:- * Phen^ltirethan -NHGOO-/

^;i"' "iiitllalonat versetztes Isocyanat -HHOOOH (COOR)₂ Mit' Natriuiabisulfit versetztes

(Natriumsulplioisocyanat) -HHGOSO

Das Polymer kann auch, zusätzlich zu den oben genannten reaktionsfähigen Radikalen, wenigstens Pin Radikal a\ifweisen, das aus den nachstehenden Radikalen u.dgl. ausge wählt worden ist»

Struktur -OH -SH

Käme der Radikale

Hydroxyl Mercapto Amino Imino Oarboxyl SuIfο Carboamid Sulfoamid

Urea''
· üreido ürethan Methylendicarbonyl

-NH- -GOOH -SO₃H

-GOKH₂, -COKH-

-KHOOI

t^

-KHOUTH-

-GONHGOKH- -00CKH- ■.

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Das Polymer, das die oben genannten Radikale als zur Bildung des reaktionsfähigen Farbstoffen gernäss der ^rfindung aufweist, d.h. das Polymer, das bei der Herstellung des reaktionsfähigen Farbstoffes gemäsV der Erfindung zu verwenden ist, liegt in einem sehr grossen Bereich» ^s schliesst jedoch im wesentlichen die folgenden weitverteilten Gruppen ■"" eini

1o) Querverbindbare Polymere, die TTethylolrad'ikale aufweisen, die die Querverbindung erzeugen, wenn sie erwärm/t werden oder wenn ein Gäurekatalysator zugegeben wird oder abgeleitete Radikale davon, z,-.. -GH₂OT und -TTgSO^ra',' wie· ζ,/PV

a) Kondensate wie ^;Jrea-FormaldFhyd',~ !."elamin-Formäldehyd'', ^uanidin-Formaldehyd , Phenol-Formaldehyd, Anilin-Formaldehyd', Oasein-Fortnaldehyd und Oarboamid-Formaldehyd, ".iischkondensate davon und Amino-, Polyäti.ei-- und Alkdhol-modifizierte Konden—"" sate davon, : . : ■■■·.-

b) UUi¹Ch die Reaktion υόι· --Am in ο harze η oder Am id harze η nit Formale!phyd gewonnene Produkte, Z₀^₆ durch die Reaktion" von Polyamid, Polyurea, Polyacrylamid und Polydiaminovinyltriazin η it .tTc^maldehy¹ he .'gestellte Produkte, und

c) Polymere vor.. '.', _r~ > tY.yl öl acryl amid-, ".IT '-Dimethyl olciiaminovinyltriazin und I\- -..eihylolvinylurea oder Ciopolyniere. davor, mit anderen I.Ic^-irne-r-e...... - ._- _^ _. __ _:

2_e) Xondensationsprodukte von T-Iethylverbindungen, die eine Que^'ver"bind-.mg erzeugen, wenn sie erwärmt -ver^en oder wenr; eir alkalisöher ITatalysatoi· zugegeben wird, wie ZoT?^ Aceton— Formaldehyd, I.iethylätIiylketon-FcrmaldeLy.1 usw_o

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3.) Querverbindbare Polymere mit einem "3poxy- oder Halohydrinradikal, die die Querverbindung erzeugen, wenn sie erwärmt werden oder wenn ein basischer "Katalysator oder PoIyearbonsäure zugegeben wird, wie Z₀ ^-B₀

a) Kondensationsprodukte von Polyamin-^pihalohydrin, Polyalkohol-Epihalohydrin, Polyphenol-ipihalohydrin, Polyamid-Epihalohydrin, Polyearbonsäure-Tlpihalohydrin and Polyurea-Dpihalohydrin, Mischkondensate davon und solche, bei denen Dihalonydrin anstelle von Epihalohydrin verwendet wird,

b)Kondensationsprodukte, bei denen anstelle von %>ihalohydrinen in Punkt a) oben Butadiendioxyd, Dicyclopentadiendioxyd, Vinylcyclohexendioxyd, Dipentendioxyd und dgl. verwendet werden,

c) Produkte, die durch die lüinführung von Spoxyradikalen in bereits hergestellte Harze als Basen gewonnen werden, wie z.B. / ν

O -

- CH — CH,

CH

gewonnen unter Verwendung eines Phenolharzes als Base und

CH

CH

— CH„ — CH —

CH

CH₁

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gewonnen unter Verwendung von Polybutadien als Base, und

d) Homo- oder Copolymere von Glycidylmethacrylat, Allylglycidylätfcer und dgl.

4o) Querverbindbare Polymere, die polymerisiert werden, wenn sie erwärmt werden oder wenn eine leicht zersetzbare Peroxyd- oder Diazoverbindung oder ein Reduktionsmittel zugegeben wird, wie z.E, Homo- oder Copolymere von Diallylphthalat, Xthylenglycoldiacrylat, Diacry!methan und NjN'-Methylendiacrylamid, ungesättigte Polyester, Trockenöle, mit ungesättigten Fettsäuren modifizierte Alkyde und' dgl„

Das den erfindungsgemässen reaktionsfähigen Farbstoff bildende Polymer muss in seiner Struktur ferner wenigstens ein in Wasser oder Öl lösliches oder dispergierbares Radikal aufweisen. Falls jedoch die in dem Polymer enthaltenen bereits beschriebenen reaktionsfähigen Radikale selbst löslich oder dispergierbar sind, braucht dieses Radikal nicht getrennt enthalten zu sein. Für das in Wasser lösliche oder dispergier— bare hydrophilische Radikal wird wenigstens ein polares Radikal aus anionischen, nichtionischen und kationischen liydrophiiischen Radikalen je nach dem gewünschten reaktionsfähigen Farbstoff ausgewählt» Als typische anionische hydrophilische Raüikale können Carboxyl- (-COOII), Sulfat-. (-OSO₃H) und SuIforadikale (-SO₃H), als typische nichtionische hydrophilische Radikale Hyäroxyl-(-OH) ,Äther- (0) und Oarboamidradikale (-00NH₂) und als typische kationische hydrophilische Radikale Amino- (—NH«), Imino-(-NH), tertiäre Amino- (-N*-) und Pyridinradikale

8 0 9 8 11/0893 _Β^ο OW^***"

(—KW.. \) aufgezählt werden. Andererseits wird für das in Cl lösliche oder dispergierbare hydrophobische Radikal wenigstens eine nichtpolare Gruppe aus aliphatischen Kohlenwasserstoffradikalen mit 2 "bis 18 Kohlenstoffatomen, aromaticehe^ und cyclischen.Kohlenwasserstoffradikalen und ISter-, Äther-, Carboaraid-, Sulfoamid-, .Jrea- und ^TTrethankondensaten davon je nach dem gewünschten, reaktionsfähigen Farbstoff aungfwählt_β

Für das Chromogen, das kein wasserlösliches Radikal in sich aufweist und das rat dem den reaktionsfähiger. Farbstoff bildenden Polymer verbunden ist, können verschiedene bekannte Pigmente aufgezählt werden, wie die Pl thalocyaninpigmentserie, z.P_o Kupferphthalocyaninblau, TC.ipferphthalocyanir.grün usw.; KUpenpisrmente urd verwandte Verbindungen, z.B. Thioindigopigmente, Anthraquinonpiginente, Perinor.pigmente, Peryler.pig.iiente usw.; polycyclisclie Pig:rT'te, ",". Dioxasinpigmente, Quinacridonpigmerite usw.; die Azopiementserie, z«¹³.. Azokuppelpigmente, Azokondenpationspigmente msv/.; Schwefelpigmente; basische Lackpigmente and dgl, •~: ;_::·: 7V'r\'/· rr·».-: :-·;-. -;o j * ^:; :λ ■:.-, ■■:_■'■. ^ ■:;..-.■■ ■.--■■■ ■ .

In der Folge werder. nunmehr die Verfahren z\is Herstellung •";:ι.^Γ·^-.'-·.-:/·ϊ r*--y, :. rlh'l ■■. u> '■: ; -.,·.-*-. ν -ΐ;- ^ .··.., ,. : ; ,. ,. · . -.-. - ,.. - . . des neuen reaktionsfähigen Far^vstoffⁿs geirJtss der "-rfi^d-.mg >p-"

Das erste erfindangsgemässe Verfahren ist ein Verfahren zur Herstellung eines reaktionsfähigen Farbstoffes, das darin besteht, dass nach'ircende inen normalen Verfahren ein'Diazoniuniradikalin das oben genannte wasserunlösliche Ohrömogen eilige-·

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führt wird und ein susatspolymerisierbares Monomer, das ■ein lionomer mit reaktionsfälligen Radikalen enthält, wenigstens teilweise polymerisiert wird, wobei die gewocrenen Diazoniumverbindungen des Chromogens als Polymerisationsinitiator verwendet werden.

Ferner kann die vorstehend genannte Polymerisation des zusatzpolymer-'isier'b'aren !.lononprs *::it 3^ ^-"0T-⁰Vf "Ή^σ^ίιιτα-verbindung des Chromogens als Polymer;sationsinitiator nach verschiedenen bekannten 4rten der Zusatzpolyrnerisation, wie j:=Po Lösungs-, ?lock-, Emulsions-, Suspensionspolymerisation •und d gl., dur chgeführt werd eη.

Das zweite erfindungsgemässe Verfahren ist ein Verfahren zur Fersteilung eines reaktionsfähigen Farbstoffes, bei dem ein zusatzpolyrnerisierbares Radikal nach irgendeinem normalen Verfahren in das oben genannte wasserunlösliche Ohromogen eingeführt wird und dann ein polymerisierbares Llonomer, das reaktionsfähige Radikale enthält, wenigstens teilweise mit ihm copolymerisiert wird.

Ferner kann bei der folgenden Oopolymerisierung ein bekanntes Verfahren, wie es z,P. bei der Herstellung von gewöhnlichen synthetischen Harzen Anwendung findet, angewandt werden,,

Das dritte erfinöungsgemässe Verfahren ist ein Verfahren zur Herstellung eines reaktionsfähigen Farbstoffs, bei dem ein kondensierbares Radikal nach irgendeinem normalen Verfahren in das oben genannte wasserunlösliche Ohromogen eingeführt

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wird und dann ein eine Polymerbildungsfähigkeit aufweisendes kondensierbares Monomer mit ihm polykondensiert wird. "Bei der folgenden Polykondensation kann irgendeine Polykondensation angewendet werden, die bei der Herstellung von gewöhnlichen synthetischen Harzen Anwendung findet.

Das vierte erfindungsgemässe Verfahren ist ein Verfahren zur Herstellung eines reaktionsfähigen Farbstoffes, bei dem. ein kondensierbares Radikal in der gleichen Weise wie bei dem dritten Verfahren in das oben genannte wasserunlösliche Chromogen eingeführt wird und danach ein Polymer mit einem kondensierbaren reaktionsfähigen Radikal mit ihm kondensiert wird,

Der in einem der vier vorstehenden erfindungsgemässen Verfahren hergestellte reaktionsfähige Farbstoff ist ein Produkt, das in seiner Struktur wenigstens zwei Chromogene, die selbst wasserunlöslich sind, wenigstens zwei reaktionsfähige Radikale und ausserdem in einigen Fällen wenigstens ein Radikal aufweist, das die Funktion sowohl eines reaktionsfähigen Radikals als auch eines löslichen oder dispergierbaren Radikals hat,

Falls das oben genannte Produkt in seinerStruktur bereits ein lösliches oder dispergierbares Radikal aufweist, kann es in dieser Form als reaktionsfähiger Farbstoff für den erfindungsgemässen Zweck verwendet werden_o Wenn andererseits das Produkt kein lösliches oder dispergierbares Radikal aufweist

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oder mehr lösliche oder dispergierbare Radikale aufweisen soll, ist es erforderlichj das folgende» fünfte erfindungsgemässe Verfahren "bei dem in einem der o"ben genannten vier Verfahren hergestellten Produkt anzuwenden.

Das fünfte Verfahren besteht darin, dass eine reaktionsfähige Verbindung, die wenigstens ein hydropilisch.es oder hydrophobisches Radikal aufweist, mit einem Polymer reagiert wird, das in seiner Struktur wenigstens zwei Ohromogene, die kein wasserlösliches Radikal in sich aufweisen, und wenigstens zwei reaktionsfähige Radikale aufweist, so dass wenigstens ein hydrophilisches cder hydrophob!sehes Radikal in das Polymer eingeführt werden kann.

"Für das in das Polymer einzuführende hydrophil is ehe oder hydrophobische Radikal können alle Arten von löslichen oder dispergierbaren Radikalen ausgewählt werden» Die wesentlichen Verfahren zum TOinf uhren solcher Radikale sind Z₉B₀ wie folgt:

1 ο) Einführung von in Wasser löslichen oder dispergierbaren Radikalen.
A) Einführung von anionischen hydrophilischen Radikalen,

a) Sin Carboxylradikal wird unter Verwendung von Acrylsäure oder ChIoressigsäure eingeführte

b) Ein Sulforadikal wird unter Verwendung von Natriumbisulfit eingeführt,

c) Ein Sulforadikal wird unter Verwendung von Sulfamsäure eingeführt. -

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d) Eine Verbindung mit einer Doppelbindung, wie z_oB, Allyl i sothiocyanat, wird zur Reslrticn gebracht und das Produkt wird verestert, indem es ferner der Einwirkung von Schwefelsäure ausgesetzt wird.

USVv.

B) Einführung von nichtionischen hydrophilischen Radikalen.

a) "Sin Radikal vom Polyäthertyp wird unter Verwendung von Äthylenoxyd eingeführt.

b) Ein Radikal vom Polyalkoholtyp wird unter Verwendung von Glyzerin oder Glycidol eingeführt.

c) Ein Radikal vom Carboamidtyp wird unter Verwendung von Acrylamid eingeführt,

usw.

C) Einführung von kationischen hydrophilischen Radikalen«

a) Ein Amino- oder Iminoradikal wird unter Verwendung eines niederen Amins eingeführt»

b) Ein Pyridiniumradikal wird unter Verwendung von Pyridinchlorwasserstoff eingeführt.

c) Ein Iminoradikal wird unter Verwendung von Äthylenimin eingeführt·

USW₀

2.) Einführung von in Öl löslichen oder dispergierbarer,

Radikalen. _β«_ΛΛΛ~

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Das Kohlenwasserstoffradikal wird unter Verwendung einer reaktionsfähigen Verbindung mit einem hydrophotdschen Kohlenwasserstoffradikal, wie z„B_o einem höheren aliphatischen, aromatischen Amir:, Alkohol, Carboamid, Liethylolcarboamid, Isocyanat, Urea, urethan oder Athylenurea oder einem Phenolderivat, eingeführt,

In der Folge werden die Verfahren zum Färben von Gegenständen mit dem erfinäungsgemässen neuen reaktionsfähigen Farbstoff beschrieben«

Die Farbverfahren gemäss der Erfindung sind Verfahren zum Färben von Gegenständen unter Verwendung eines neuen reaktionsfähigen Farbstoffs, der aus einem Polymer "besteht, dessen Struktur wenigstens zwei CiHroniogene, die kein wasserlösliches Radikal in sich aufweisen, wenigstens zwei reaktionsfähige Radikale und wenigstens ein lösliches cder dispergierbares Radikal aufweist_f G-enauer gesagt, handelt es sich um neue Verfahren zum Färben von Gegenständen, bei denen ein zu färbender Gegenstand mit dem. reaktionsfähigen Farbstoff behandelt wir!, der in irgendeinem Lösungsmittel aufgelöst oder dispergiert ist, und einer nachbehandlung, wie ζ.3« Erwärmen, Zusetzen eines Fatalysators oder eines Schwermetalls oder andern des -~~-"'ert<3, unterzogen wird, so dass der Farbstoff unlöslich gemacht wird.

Der reaktionsfähige Farbstoff gemäss der Erfindung kann verschiedene Verwendungszwecke haben, die von der Art des

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in dem Farbstoff enthaltenen löslichen oder aispergierbaren Radikals abhängig sind« D„h„, dass der reaktionsfähige Farbstoff, in den ein hydrophilisches Radikal eingeführt ist, in grossem Umfange für solche bekannte Zwecke wie z.B, das Färben von Faserstoffen verwendet werden kann. Andererseits kann der reaktionsfähige Farbstoff, in den ein hydrophob!sehes Radikal eingführt ist, auch in grossem Umfang Z₀B. als Farbstoff für Farben und Druckfarben in der bekannten Anwendungsart von Pigmenten verwendet werden_e

Der reaktionsfähige Farbstoff gemäss der Erfindung, der in seiner Struktur in Wasser, organischen Lösungsmitteln, Weichmachern oder irgendwelchen anderen Lösungsmitteln löslic^ö odor dispergierbare Radikale hat, kann in solchen Lösungsmitteln leicht aufgelöst oder fein dispergiert werden, indem er lediglich mit ihnen vermischt und verrührt wird_o Wenn dann eine Rachbehandlung wie Erwärmen, Zusetzen eines Katalysators oder eines Schwormetalls oder Andern des pH—Wertes angewendet v'ird, werden di<» reaktionsfähigen Radikale des den Farbstoff bildenden Polymers miteinander oder mit dem Lösungsmittel reagiert, so dass der Farbstoff vernetzt werden kann und dadurch ein höheres Molekulargewicht aufweist» Somit ist die Löslichkeit oder die Dispergierbarkeit im Vergleich zum Molekulargewich+ rJ<=»s vernetzten Far! stoffes so vernachlässigbar, dass der Farbstoff unlöslich gemacht werden kann« Die Wirkungen der Verfahren zum Färben mit dem neuen

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reaktionsfähigen Farbstoff gemäss der Erfindung im Vergleich zu den Wirkungen der herkömmlichen Farbstoffe und Pigmente werden in der Folge im einzelnen erläutert,,

F.B₀ beim färben von Farben, Geweben oder synthetischen Harzen mit herkömmlichen Pigmenten wurde das trockene Pigment mit einem Lösungsmittel, Lack, Weichmacher und dgl» verrührte Da jedoch ein derartiges Pigment sich zwei- oder dreimal während des Trockenprozesses zusammenballt oder Flocken bildet, ist der Durchmesser der Partikel so gross, dass das Pigment rieht gut dispergiert und eine geringe Färbkraft hat,, Um dies zu korrigieren, wird die Dispersion durch die Zugabe eines oberflächenaktiven Mittels erhöht» In diesem Fall treten jedoch einige unerwünschte Erscheinungen, wie Z₀-B₀ Wanderung, auf_o Darüber hinaus werden, weil das Pigment in dem Harz oder Harzfilm lediglich dispergiert ist, die "Eigenschaften des Harzes, wie z„B_o seine Reibfestigkeit, seine Härte und dgl₀, beeinträchtigt und es entsteht dadurch eine Bruch- und Entleimungsgefahr« Demgegenüber hat der erfindungsgemässe reaktionsfähige Farbstoff viele Chromogene oder Pigmentmoleküle, die mit dem. Polymer verbunden sind, ist hinsichtlich der physikalischen und chemischen Eigenschaften von den herkömmlichen Pigmenten völlig verschieden, ballt sich während des Trockenprozesses nicht zusammen, hat eine besonders hohe Färbkraft und beeinträchtigt nicht die physikalischen Eigenschaften, insbesondere die elektrischen Eigenschaften des Harzes,» Ferner haben die

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Chromogene, die mit dem Polymer verbunden sind, das in öl lösliche oder dispergierbare Radikale aufweist, eir_e so hohe Dispersionsfähigkeit in Lösungsmitteln und Lacken, dass, wenn aus ihnen Farben hergestellt werden, diese durchsichtig, hochkonzentriert und gut verteilbar sind. Da der Träger für die Ohromogene ein Polymer mit reaktionsfähigeη Radikalen ist, verbinden die reaktionsfähigen Radikale sich miteinander oder mit dem funktionellen Radikal des zu färbenden Gegenstands und das Polymer wird vernetzt und dadurch zu einem höheren Polymer, wenn die oben beschriebenen Nachbehandlungen vorgenommen werden, nachdem der zu färbende Gegenstand gefärbt worden ist. Daher weist der reaktionsfähige Farbstoff gemäss der Erfindung die Vorteile auf, dass der farbige Anstrichfilnr. widerstandsfähiger gegen Lösungsmittel und Chemikalien ist, im Innern weiohgemacht ist und daher in gewissem Masse elastisch ist, somit eine hohe Reibfestigkeit und Dehnfestigkeit aufweist und auch nach langer Zeit weder bricht noch sich löst. Sogar wenn der reaktionsfähige Farbstoff gemäss der Erfindung zum Färben des Innern von synthetischen Harzen und synthetischen Fasern verwendet werden soll, weist er eine hohe Dispersionsfähigkeit und Färbkraft auf, verursacht keine Wanderung und beeinträchtigt nicht die physikalischen Eigenschaften oder insbesondere die elektrischen Eigenschaften derartiger Harze, sondern erhöht noch ihre Wirkungen durch Vernetzung, wenn ein Polymer und ein dispergierbares Radikal ausgewählt und verwendet werden, die eine hohe Verträglichkeit mit diesen Harzen und Fasern aufweisen»

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T enigegenüber hat beim Färben mit "bekannten wasserlöslichen Farben, Z₀B₀ bekannten reaktionsfähigen Farbstoffen, jedes Chromogen sein eigenes funktioneiles Radikal und dieses funktionelle Radikal wird mit dem. funktionell en Radikal von z<3< > einer Fasersubstanz durch gleichwertige Bindung verbunden, um die Stoffe zu färben.- In einem derartigen Fall kann jedoch der Farbstoff, der mit Wasser hydrolysiert worden ist, oder der Farbstoff, der die funktionellen Radikale durch die Reaktion mit einem Leim verloren hat, nicht mehr reit den Faserstoffen reagieren und stellt nicht nur einen Verlust dar, sondern reduziert auch die .Echtheit als Ganzes. '«Venn ferner die bekannten Farbstoffe, die ein LydropLilisch.es Radikal wie Z₀B* ein Sulforadikal oder Carboxylradikal im Chromogen selbst aufweisen, nicht genügend auf einem Stoff eingefärbt sind, so werden sie sich wieder in Wasser auflösen oder dispergieren, wenn sie gewaschen werden und verfärben weisse 3tellen₀ Auch wem: sie durch Andern des ■dH-V/erts od_adgl_a genügend eingefärbt sind, wechseln sie oft den Farbton»

Wenn demgegenüber der reaktionsfähige Farbstoff gemäss der Erfindung, in den ein ir Wasser löslicnes oder dispergierbareε Radikal eingeführt ist, veranlasst wird, einen Faserstoff in einem eine Affinität für Wasser aufweisenden Zustand zu durchdringen und dann die reaktionsfähigen Radikale des Polymers, das den Farbstoff bildet, miteinander oder mit dem funkticnellen Radikal des Faserstoffs durch Erwärmen, Verdampfen oder Änderung-

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des pH-Wertes reagiert werden, dann kann das Polymer leicht vernetzt v/erden und wird dadurch zu einem höheren Polymere Somit wird der erfindungsgemässe Farbstoff so unlöslich und stabil innerhalb des Faserstoffs, dass die Farbe, auch wenn die Stoffe mit heissera Wasser, Säure oder Alkali gewaschen werden, sich nicht wieder löst«, Daher hat der erfindungsgemässe Farbstoff eine so hohe Reibfestigkeit und Echtheit, dass nicht nur Baumwolle, Zellstoffasern wie Viskosekunstseide und Acetatkunstseiiefaserr. sondern auch V/olle und synthetische Fasern '.vie Polyester-, Polyamid-, Polyacrylonitrile und Polyvinylfornialfasern damit gleichmässig gefärbt werden können_o

Ausserdem wirken beim Färben einer Materiallösung zur Herstellung von Fasern, Papieren und nichtgewebten Stoffen die bekannten Farben als Unreinheiten und beeinträchtigen die physikalischen Eigenschaften, wie z„B. Dehn- und Reissfestigkeit, !Biegesteifigkeit und Reibfestigkeit der gefärbten Gegenstände» Dagegen wird durch den erfindungsgemässen Farbstoff die Festigkeit der gefärbten Gegenstände noch verbessert.

Ferner werden gemäss einem besonderen Merkmal der Erfindung die mit dem neuen Farbstoff gefärbten Papiere, Textilien,Lederwaren, Holzgegenstände, Hartpappen, Betonwände, Metallplatten, Glasplatten und dgl» gleichzeitig mit dem Färben mit Harzen behandelt und erlangen dadurch vorteilhafte Eigenschaften, wie Korrosionsbeständigkeit, Wasser- und Feuerfestigkeit und I.iottensicherheit.

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Wie "bereits "beschrieben, sind die erfindungsgemässen Verfahren zum Färben mit dem neuen reaktionsfähigen Farbstoff den "bekannten Farbverfahren in vielen Punkten weit überlegen und können, wie aus den noch folgenden Beispielen ersehen werden kann, zum Färben von Gegenständen in einem derart weiten Bereich angewendet werden, dass sie technisch epochemachend sind_o

Ausserdem schliesst die Erfindung die folgenden Verfahren als Modifikationen der vorstehend beschriebenen grundsätzlichen Verfahren zum Färben von Gegenständen eiru"

Das erste abgeänderte Farbverfahren gemäss der Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von Gegenständen mit einem neuen reaktionsfähigen Farbstoff, der mit einer Verbindung versetzt wird, die wenigstens zwei funktionelle Radikale aufweist, die mit dem reaktionsfähigen Farbstoff reagieren können« Bei dieser Ausführungsform wird die Vernetzung des Polymers beschleunigt und der Farbstoff in wirksamer Weise unlöslich und stabil gemacht, da auch die als Vernetzungsmittel auf das Polymer des reaktionsfähigen Farbstoffs wirkende Verbindung verwendet wird«

Als die zu verwendende Verbindung kann irgendeine der im allgemeinen als Vernetzungsmittel dienenden Verbindungen, wie BoB«, Formaldehyd, Glyoxal, Trimethylomelamin, Hexamethylolmelamin, Polyamin, Alkylenbiäthylenureä und Polycarbonsäure, je nach der Art des reaktionsfähigen Farbstoffes und des Färbverfahrens ge·^- wählt werden«

Das zweite abgeänderte Farbverfahren gemäss der· Erfindung

BAD

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ist ein Verfahren zum Färben von Gegenständen mit dem reaktionsfähigen Partstoff, der anstelle des Vernetzungsmittels oder zusätzlich zu dem Vernetzungsmittel, das bei der ersten abgeänderten Ausführungsform verwendet wurde, mit einem primären Kondensat eines wärmehartbaren Harzes versetzt wird, das mit dem Farbstoff reagieren kann«

Das dritte abgeänderte erfindungsgemässe Färbverfahren besteht in einem Verfahren zum Färben von Gegenständen mit einem reaktionsfähigen Farbstoff, der anstelle des Vernetzungsmittel oder wärmehärtbaren Harzes, die in der ersten Lzw_o zweiten abgeänderten Ausfuhrungsform verwendet wurden, oder zusätzlich zu ii'v-rr r.:it einem thermoplastischen Harz versetzt wird.

Hin derartiger Zusatz reagiert mit den reaktionsfähigen Radikalen des Polymers des Farbstoffs, beschleunigt die Vernetzung des Polymers und ergibt eine ausgezeichnete Wirkung bei der Verbesserung der Adhäsion des Farbstoffs an den Gegenständen und der Festigkeit der Gegenstände·

Das vierte abgeänderte erfindungsgemässe Farbverfahren 13t cir. Verfahren zum Färben von Gegenständen mit einem reaktionsfähigen Farbstoff, der mit Latex versetzt wird. Die vierte Ausführungsform kann gleichzeitig mit einer der ersten drei Ausführungsformen zusammen durchgeführt werden.

Um den neuen reaktionsfähigen Farbstoff, die Verfahren zu dessen Herstellung und die Verfahren zum Färben von Gegenständen damit genau zu erläutern, werden in der Folge typische Beispiele der Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemässen Farbstoffs

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• und der Verfahren zum Färben von Gegenständen damit gegeben, wobei alle angegebenen Teile Gewichts keile bedeuten,, Beispiel 1:

2,5 Teile Tetra-(4-amino) kupferphthalocyaninblaaraasse (als reines Pigment nach Gewicht gemessen) wurden ^rUirllicIi axt 15 'Teilen 30?£iger wässriger Chlorwasserstoffsäurelö'sung vermischt und dann dux^ch die Zugabe von Wasser zu 100 Teilen gemacht<, Die Lösung v/arde in einem Eisbad bei 0° C gehalten and durch die Zugabe von 1,5 Teilen Natriumnitrat 30 Minuten lang diazotiert«, Kaeh der Filtrierung wurde eine wässrige Lösung diazotiertes Kupferphthalocyaninblau gewonnen»

"Danach v/urie folgende T-Ii se hung festgelegt:

!ir.e 2;S diazotiertoG "Ijipferphthalocyaninblau entl^aliiende wässrige Lösung 90 Teile

Acrylamid 7 Teile

'. .*. j ] i^ 1 acryl at 3 Teile

100 Teile

Als diese Lösung 10 j.-Iiiuten lang bei Zimmertemperatur ιγΛ däixx: 2C ..."inaten lang bei 50° G gehalten wurde, trat eine Polymerisieranr ::iit kontinuierlicher Formung ein. Das lünde der Polymerisierang wurde bei eine:,: Punkt festgesetzt, bei "dem. keine Formung auftritt und v/o die Farbe der Lösung sich von grünlichblau in himmelblau änderte« 'Kach der Filtrierung wurden 250 Teile !.!ethanol dem Filtrat zugegeben, um das gefärbte Harz aus—

BAD ORIQINAL C 9 β 1 1/0893- '

zuscheiden«. Bei einer Zugabe in freier Luft wurde ein V-lrucr, Harzpulver gewonnen,,

Dieses Pulver konnte leicht in Wasser aufgelöst werden, um eine klare "blaue Lösung herzustellen₀

5 Teile des mit dem oben beschriebenen Verfahren künstlich hergestellten blauen Harzpulvers wurden in 95 Teilen 'Vaoser aufgelöst, um eine blaue wässrige Lösung herzustellen,, Dieser Lösung wurden 3 Teile Formalin zugegeben und bei 65° G wurde 25 Minuten lang eine Methylolafcion bei einem pH-Wert von 9 durchgeführt, der durch die Zugabe von 5piger wässriger Katriamkarbonatlösung eingestellt wurde»

Durch die Zugabe von 300 Teilen Methanol wurde ein gefärbtes Harz hergestellte Dieses Harz wurde in freier Luft getrocknet und es wurde ein blaues Harzpulver gewonnen. Das blaue Harzpulver war in Wasser völlig löslich und man erhielt; eine klare blaue wässrige Lösung«,
Beispiel 2:

3 Teile eines blaugefärbten Harzes, das geraäss dem in Beispiel 1 beschriebenen ersten Yerfahrensschritt künstlich hergestellt worden war, wurden in 97 Teilen Wasser aufgelöst, um eine "blaue wässrige Lösung herzustellen» Dieser Lösung "ru-ian 0,5 Teile Melamin und 5,4 Teile Formalin zugegeben«, Der ρΚ-7/erfc der Lösung wurde durch die Zugabe von 5?'iger wässriger Natriumlcarbonatlösung auf 7,5 eingeregelt. Danach wurde durch 10 Minuten langes Erwärmen bei 70° 0 eine klare Lösung hergestellte

ORfQINAL 809811/0893

Nach einer Abkühlung auf 45° O wurden 0,2 Teile SuIfamsäure und 2,0 Teile 30$iger wässriger Chlorwasserstoffsäurelösung zusammen der oben genannten Lösung zugesetzt, worauf durch ein Senken des pH-Wertes auf 4,5 die Kondensation eintrat <, Etwa 10 Minuten später wurde der Kondensationsgrad unter Entnahme eines Tropfens der Reaktionslösung dadurch festgestellt, dass der Tropfen in eine grosse Menge kaltes Wasser fallengelassen und der Punkt bestimmt wurde, bei dem sich ein harzartiges Präzipitat bildete«.

Dann wurden 0,8 Teile 20$iger wässriger Natriumhydroxydlösung in die Lösung gegeben, so dass der pH-Wert der 'Reaktionslösung auf etwa 10 eingestellt wurde, und man erhielt eine blaugefärbte Harzlösung. In diesem Stadium konnte keine Ausscheidung festgestellt werden, als ein Tropfen der Reaktionslösung in eine grosse !!enge kaltes Wasser fallengelassen wurde_o Beispiel 3ϊ

Sine blaugefärbte Harzlösung, die gemäss dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren künstlich hergestellt worden war, wurde mit einer dreimal so grossen Menge Methanol versetzt und es wurde ein blaugefärbtes Harzpräzipitat gewonnen. Dieses Harzpräζipitat wurde in Wasser aufgelöst, so dass es zu einer 5$igen (festen) wässrigen Lösung verdünnt wurde.

Mit der folgenden Zusammensetzung wurde eine Emulsionspolymerisation bei 55° G eine Stunde lang, bei 65° 0 4 Stunden lang und bei 80° C 2 Stunden lang bei ständigem Rühren und Erwärmen

BAD ORIGINAL 8 0 98 11/0893

durchgeführt und dabei wurde gefärbter Latex gewonnen«
Oben erwähnte blauge-

färbte Harzlösung	75,0	Teile
Butylacrylat	9,5	Teile
Vinylacetat	1,5	Teile
Vinylidenchlorid	9,C	Teile
Acrylamid	0,2	Teile
Katr iunmho sphat	0,5	Teile
Katr iur. alkyl be η ζ öl sulf ona t	0,5	Teile
Kaiiumper sulfat	0,04	Teile
Wasser	3,76	Teile

100,CO Teile

'- Ähnlich gefärbter Latex wurde auch bei der Verwendung
einer blaugefärbten Karzlösung gewonnen, die nach "^iapiel 1
anstelle des Verfahrens nach Beispiel 2 künstlich hergestellt worden war.
Beispiel 4?

. 5 Teile gefärbtes Harz, das gemäss dem in Beispiel 1 beschriebenen ersten Verfahrensschritt künstlich hergestellt worden war., wurden in. 95 Teilen Wasser aufgelöst, um eine blaugefärbte harzartige wässrige Lösung herzustellen. "Dieser Lösung wurden 10 Teile Melamin und 43 Teile Formalin zugesetzt« Bei
70° C wurde eine Liethylolationsreaktion durchgeführt, nachdem der pF-47ert der Reaktionslösung mit 5$iger wässriger Ka er ium— karbonatlösung auf 7,5 eingeregelt worden war. Nachdem die

OHlQiHAL

8098 11/0893

völlige Auflösung durch, die Zugabe von 50 Teilen Butanol und 1 Teil Phosphorsäure erreicht war, wurde bei 90° 0 eine Oehydrierangsreaktiori durchgeführt, indem nur das Butanol zirkuliert wurde, wobei der Wasser sack aus der Mischung aus Tiutanol und Wasser verwendet wurde, der von der Reaktionslösung abgetrennt und gesammelt wurde_β Lach Beendigung der Reaktion wurde durch Wegnahme des überschüssigen Butanols unter vermindertem Druck und d irch Konzentrierung der Reaktionslösung zu einer viskosen Lösung mit einem Peststoffgehalt von 80$ eine blaue Harzlösung vom I'utyl-Methylöl-LIelamin-Typ gewonnen, Beispiel 5?

Tetra- (4-a?nino)kupferphtbalocyaningrün wurde gemäss dem Verfahren nach Beispiel 1 diazotiert»

Ausserdem wurde eine Emulsion der folgenden Zusammensetzung unter starken Rühren hergestellt.

Me bhylniethacrylat Itl-ylacrylat O-lyci.iylrnethac.-ylat

Wasser

■■·■■■-■' · 100 Teile

Die go hergestellte Emulsion wurde mit tOO Teilen 2/^iger wässriger Lösung von diazotierten! Kupferphthälοcyaningrün versetzt und eine Polymerisierung 10 I.Ünuten lang'bei Zimmertemperatur, 2 Stünden lang bei 50° Ö und danach. 2 Stunden läng bei 60° G durchgeführte Durch die Zugabe von 500 Teilen !.ethanol

13	Teile
' 5	Teile
2	Teile
δο"	Teile

BAD

β 0 9 B 1 I /0 8 9-3

wurde gefärbtes Harz abgeschieden. Nach einem Wasch- und Trockenprozess wurde Harzpulver gewonnen. Das Pulver war in Estern und Ketonen ganz löslioh und die Lösung war von sehr reinem C-rün. Beispiel 6s

25 Teile Glyzerin wurden zusammen mit 190 Teilen Leinöl in einem Reaktionsgefäss bei 18O° 0 2 Stunden lang unter Zirkulieren von Stickgas reagiert. Die Reaktionsmischung wurde mit 0,2 Teilen Zinkacetat und 10 Teilen grünes Karzpulver, da3 nach dem in Beispiel 5 beschriebenen Verfahren künstlich hergestellt worden war, in der lorrn von 60$iger Xylollösung versetzt«

Die Reaktion wurde bei einer stufenweisen Erhöhung der Temperatur bis auf 140° 0 und unter Abstreifen des vermischten Alkohol- und Xyloldampfes durchgeführt. Die Reaktion wurde dann 30 Minuten lang bei 200° 0 und daraufhin 4 Stunden lang unter Zugabe von 60 T_eilen Phthalsäure bei 230° bis Γ.50⁰ G durchgeführt. Eine viskose grüne Lösung vom Alkydtyp wurde gewonnen. Beispiel 7t

14 Teile Naphtoemethaaminoanilid wurden in 126 Teilen ' Aceton aufgelöst. Nach völliger Auflösung wurden 4,7 Teile Pyridin der Lösung zugesetzt. Dann wurden eier Lösung 5,3 Teile Methacrylchlorid innerhalb von 15 Minuten bei einer gleichbleibenden Temperatur von 5° 0 tropfenweise zugegeben. Nach zweistündigem Rühren, Filtrieren und Waschen der resultierenden Stoffe wurde Naphtoesäure-(metha-aerylamid)-anilid gewonnen. Durch dessen stufenweises Auflösen in einer wässrigen

BAD ORiaiNAL 809811/0893

Katriumhyaroxydlösung wurde eine erste Schicht gewonnen.

Nachdem das Metha-amino-para-methoxybenzamid diazotiert worden war, wurde ein Kupplungsverfahren mit ITaphtoesäure in Alkalin nach den gewöhnlichen Kupplungsregeln durchgeführt und somit ein rotes Pigment gewonnen, das eine zusatzpolymerisierbare Gruppe als Bestandteil aufwies«

Danach wurde die Polymerisation mit den folgenden Bestandteilen und unter folgenden Bedingungen durchgeführt.

Bestandteile

Oben beschriebenes zusatz-

polymerisierbares rotes

Pigment 10,0 Teile

Acrylamid 10,0 Teile

Polyvinylalkohol 0,2 Teile

Kaliumpersulfat ' 0,3 Teile

Wasser · 79.5 Teile

100,- Teile

Bedingungen

Temperatur 70° C Bauer 1 Stunde

Temperatur 80° C . Dauer 2 Stunden Nach Einstellung des pH-Wertes der Lösung auf 9 durch die Zugabe von 5$iger NatriumkarbonatiÖaung wurden 12 Teile 37#iges Formalin zugesetzt und eine Methylolation wurde länger als Minuten lang durchgeführt. 300 Teile Methanol wurden in die Reaktionslösung zugegeben, so dass ein Präzipitat gewonnen wurde. Durch Lufttrocknung des Präzipitata wurde rotgefärbtes Harzpulver gewonnen·

809811/0893 BADOMBW.

Beispiel 8t

5 Teile rotgefärbtes Harzpulver, das gemäss dem in Beispiel 7 "beschriebenen Verfahren hergestellt worden war, wurden in 95 Teilen Wasser aufgelöst, um eine rote wässrige Lösang herzustellen.

Die rote Lösung wurde zusammen mit 10 Teilen Melamin, 25 Teilen Formalin, 50 Teilen Butanol und 1 Teil Phosphorsäure wie im Beispiel 4 beschrieben reagiert, ^s wurde eine rote Harzlösung vom butyl i er ten I.Iethylolmelamintyp gewonnen« "Beispiel 9 t

Zusatzpolymerisierbares rotes

Pigment (hergestellt getnäss

Beispiel 7) 3,00 Teile

Acrylonitril 13,00 Teile

Glycidylniethacrylat 2,00 Teile

Azobisisobutylnitril 0,15 Teile

:·_.. Dimethylformamid -31.35 Teile

100,00 Teile

Gemäss den obigen Bestandteilen wurde zunächst das zusatzpolymerisierbare rote Pigment in einem Reäktior-&₀&iaj.3 in Dirriethylf ο.λλγ^Ι.".. "i^f^el^dC, die Los-.~_ö -^=¹-¹ --i""⁰ "teiler Mono^.&ren und dem Polymerisatioiisini"öiator versetzt und die Polymerisation bei 60° G 3 Stunden l&ng und danach bei 30° C 4 Stunden lang durchgeführt. Eine rote Harzlösung wurde ersielt. Teispiel 10t

19 Teile 4-Kitrophthalimid wurden in 95 Teilen Aceton aufgelöst und die Lösung wurde mit 15,8 Teilen Pyridin versetzt.

BAD ORIGINAL

8 0 9 8 11/0893

Der Lösung wurden dann 12,6 Teile ivlethacrylchlorid tropfenweise innerhalb von 20 Minuten bei einer konstanten Temperatur von 0° C zugesetzte

Fach fünfstündigem Rühren wurde das Filtrieren und Waschen vorgenommen, an K-Acryl-(4-nitro)-phthalimid zu gewinnen.

K~Acryl-r(4-amir..o)-phthalimid 'wurde durch die Reduktion des ο "ben hergestellten N-Acryl-(4~nitro)-phth.alimid sowohl mit Zinnchlorid als auch mit Chlorwasserstoffsäure hergestellt»

Ein gelbes Pigment mit einer zusatzpolymerisierbaren Gruppe wurde durch die Kupplung des diazotierten l'T-Acyrl-(4-amino)-phthalimid mit der ersten Schicht, die aus Acetoacetomethaxilid/ Natriumbydrczydlcsung "bestand, gemäss dem gewöhnlichen Kupplungsverfahren hergestellte

Die folgenden Bestandteile wurden "bei 60° G 3 Stunden lang und danach bei 50° G 1 Stunde lang polymerisiert, um eine gelbe Harzlösung herzustellen.
Beispiel 11:

200 Teile tielamin und 400 Teile'5Or mal in wurden zusammen in 240 Teilen '.Vasser "bei einer Reaktionstemperatur "on 80° G reagiert. Eine klare Lösung wurde innerhalb von 10 Minuten gewonnen unC weitere 5 Minuten lang stehengelassen» Nach Abkühlung auf 45° 3 wurden 14 Teile Sulfamsäure zugegebene ilachdem die Lösung 10 Kinuten lang stehengelassen worden war, bildete sich ein weisses Harzpräzipitat, als ein Tropfen der

80981 1/0893

Reaktionslösung in eine grosse V.assermenge fallengelassen wurde« Danach wurden 40. Teile 20?£iger wässriger Katriumhydroxydlösung zugegeben, um den pH-Y/ert der Lösung auf etwa 10 festzulegen. Die Lösung "bildete in einer kalten ".'assermenge keine Wolke. Nachdem sie auf Zimmertemperatur abgekühlt worden war, wurde die Harzlösung durch die Zugabe von 100 Teilen Methanol gewonnen«

50 Teile 2/'oiger wässriger Lösung von diazotierten! Kupferphthalocyanin, die gemäss dem in Beispiel 1 beschriebenen 7er~ g fahren hergestellt worden war, und 20 Teile der durch das oben beschriebene Verfahren gewonnenen Harzlösung wurden zusammen in 150 Teil ρ¹' Wasser reagierte Durch die langsame Zugabe von 250 Teilen 5$iger wässriger !!atriumkarbonatlösung wurde der pH-Wert der Reaktionslösung sorgfältig auf etwa 10 eingestellt.

Nachdem die Reaktionslösung 10 Stunden lang stehengelassen v/orden war, wurde das Präzipitat von der Lösung isoliert und bei einer viel niedrigeren Temperatur getrocknet. Sin blaues Harzpulver wurde gewonnen.

Durch die Auflösung des Pulvers in Essigsäure wurde eine blaugefärbte "Sssigsäurelösung gewonnen. Beispiel 12?

Die folgenden Bestandteile wurden miteinander vermischt:

5$ige Lösung der nach, Beispiel 1 gewonnenen reaktionsfähigen Farbe

Polyäthylenglycolalkyläther I.Iineralturpen

100,0 Teile

BAD ORIGINAL 809811/089 3

35	,0	Teile
1	,0	Teile
64	tO	Teile

Die so gewonnene Mischung wurde in einem Homogenisierungs— mischer kräftig gerührt, um eine Gl-in-Wasser-^mulsion herzustellen, die zum Bedrucken von Textilien verwendet werden kann. Die Emulsion wurde von einer Druckmaschine auf■Tuch aufgedruckt, auf einem Dampfzylinder getrocknet und bei 130° C 5 Minuten lang erwärmt, um ein mit klarem Blau "bedrucktes Tuch zu erhalten, das sehr widsrstandsfähig gegen Reibung, Waschen und organische Lösungsmittel war₀
Beispiel 13?

In einem Reaktionsgefäss wurde Latex mit einem Harzgehalt von etwa 2Q?° gemäss der folgenden Zusammensetzung durch eine Timulsionspolymerisation hergestellte

E-Methylclacrylamid 2,00 Teile

Eutylacrylat 13,00 Teile

Vinylidenchlorid 13,00 Teile

Katriumhydroxyd 0,20 Teile

Kaliumphosphat 0,80 Teile

Katriumalkylarylsulfonat 0,95 Teile

latriumpersulfat 0,05 Teile "

Wasser 70,00 Teile ^{1 ;}'

100,00 Teile

Die folgenden Bestandteile wurden dann miteinander vermischts

Lösung reaktionsfähiger ■■■■·'

Farbe, die gemäss dem in J:e±- · ·.

spiel 2 beschriebenen Verfahren ■ . .

gewonnen wurde 30 Teile

oben hergestellter Latex 10 Teile

BAD 809811/0893

Polyäthylenglycolnonylphenyläther 1 Teil

Mineralturpen 59 Teile

100 Teile

Die so gebildete Mischung wurde in einem Eomogenisierungs— mischer stark verrührt, um eine Öl-in-Wasser-Emulsion zur !Bedrückung von Textilien herzustellen»
Seispiel I4t'

Die gemäss dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren hergestellte reaktionsfähige Farblösung wurde mit Chlorwasserstoff- Λ säure versetzt, um sie zu säuern, oder mit einer wässrigen Lösung von Bariumchlorid versetzt und dadiirch wurde als Präzipitat eine reaktionsfähige Pigmentpaste hergestellt.

Die folgenden Komponenten wurden miteinander vermischt:

Die oben genannte reaktionsfähige Pigmentpaste (25$ reiner Pigmentgehalt) SO Teile

Polyäthylenglycolnonylphenyläther 20 Teile

100 Teile

Die Mischung wurde in einem Homogenisierungsmischer

stark verrührt, um eine in V/asser dispergierbare reaktions- ( fähige Pigmentmasse herzustellen.

Ausserdem wurden die folgenden Komponenten miteinander vermischt:

Die oben erwähnte in Wasser dispergierbare reaktionsfähige Pigmentmasse 10 Teile

BAD ORIGINAL

8098 1 1/0893

U44621

Der gemäss dem in Beispiel i_3.be- " ■ ■ --

sehriebenen Verfahren hergestell- ..-. .

te Latex ⁼ ... ; _ -27 Teile

2$>ige wässrige Lösung von Hexa— : _ methylenbisäthylenurea ^: ' ^: 3 Teile

. Mineralturpeh ' ' \ . ; 60 Teile

100 Teile

Das Gemiseh wurde in einem Homogenisierungsmischer stark verrührt, um -eine Ol-in-Wasser-Tümulsion zur Verwendung als Bedruckmittel für Textilien herzustellen<,

Die Emulsion wurde von einer Druckmaschine auf ein Tuch aufgedruckt, auf einem _:Dampfzylinder getrocknet und 5 Minuten lang "bei 13C° O erwärmt um ein mit klarem Blau bedrucktes Tuch zu erhalten, das sehr widerstandsfähig gegen Reibung, Waschen und organische Lösungsmittel war. Beispiel 15t . . .

Grlycidylmethacrylat. . . 4 ,.O Teile

Acrylamid 1,0 Teile

., Puthylacrylat ₌. , . . 25*0 Teile

Natriumalkylarylsulfonat . 0,9 Teile

- Ammoniump er sulfat ' :. ■ ' 0,1 Teile

Wasser -...:..-. .. , 6.9*0 Teile

: . ; -100*0: Teile

Die vorstehenden Bestandteile wurden bei-?Ö -,80⁰O 6 Stun* den lang in einem Emulsionspolymejisationsgefäss - mit einander reagiert. Bs wurde Latex mit einem Harzgehalt von etwa 28$ hergestellt« ' ^: " .■-.-.,- ...

Die folgenden Bestandteile wurden miteinander vermischt«

59&ige Lösung der gemäss dem in
Beispiel 7 beschriebenen Verfahren hergestellten reaktionsfähigen farbe 25 Teile

der wie oben beschrieben hergestellte Latex 5 Teile

...... ill^r^tur^en.,.. , 70 Teile

100 Teile

Bas Gemisch wurde in einem Homogenisierungsmischer stark verrührt, um eine öl-in-Wasser-Snulsion zur Verwendung als Be*- g druckatoff für Textilien herzustellen·

Die Seailsion trurde von einer Seidenschirmdruckmaschine auf ein Tuch gedruckt und auf einem Dampf zylinder getrocknet und nach dem Eintauchen des Tuchs in eine O_t2$ige wässrige liatriumhydroxyd-18sung wurde das Tuch erwärmt und getrocknet, um ein mit reinem Rot bedrucktes Tuch zu erhalten, das widerstandsfähig gegen Reibung, Waschen und organische lösungsmittel war· Beispiel 1-61

Die folgenden Bestandteile wurden miteinander vermischt s

Geraäss dem in Beispiel 10 beschriebenen Verfahren hergestellte reaktionsfähige farblösung 25 Teile

g wässrige Lösung von Hexamethylenbisäthylenurea 5 Teile

Polyäthylenglycolalkyläther 1 Teil

Mineralturpen 69 Teile

100 Teile

Das Gemisch wurde in einem Homogenisierungsmischer stark verrührt, um eine Öl-in-Wasser-Emulsion zur Verwendung als Bedruckmittel für Textilien herzustellen·

8AD ORIGINAL 809811/0893

Die Emulsion wurde von einer Schirmdruckmaschine nur auf die Kettfäden gedruckt, auf einem Dampfzylinder getrocknet und erwärmt. Danach wurden sia mit weissen oder gefärbten Schussfäden verwebt, um ein klares und schb'nes schirmbedrucktes Tuch herzustellen, das sehr widerstandsfähig gegen Chemikalien, und physikalische Einflüsse war» BeisT)iel 17t .

Die folgenden Bestandteile wurden miteinander vermischt t

■ Stannochiorid ·; . - Ϊ Teile

·' Urea:i- . V'-·λν "■ - =-^: /^;·- ■ 3 Teile - ·■ ■ ' ■ '-^::; Wasser :^;;-^: ■ - i-- ^:;:· 3VTeUe^ Polyäthylenglycolnonylphenyläther 1 Teil

Mineralturpen 60 Teile

.1Q0 Teile

Das Gemisch wurde in einem Homogenisierungsmischer verrührt, unreine öl-in^Wasser—Emulsion zur Verwendung als widerstandsfähiger Druckstoff herzustellen·, Urwähnte öl.-in-rWasser-Emulsion 90- Teile 5#ige Lösung der gemäss dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren hergestellten reaktionsfähigen

Farbe _ 10 Teile

100 Teile

Die oben genannten Bestandteile wurden miteinander vermischt, um einen widerstandsfähigen Farbdruck st of§ lierzrustel-

BAD 809811/0893

Kae'ii dem Bedrucken eines Tuches, das in eine Naphthol-ÄS-LÖsuhg eingetaucht wurde, wurde die Emulsion auf einem DampfzylInder getrocknet. Bas Tuch wurde danach in einer 3htwlcklerlÖ8ung gefärbt und gewaschen. Nachdem der überschuss an Naphthol AS mit einer 0,2$igen wässrigen Natrium— hydo^pcLlö-sung ausgeschieden worden war, wurde das gefärbte Tuch gewaschen und' auf einem Dampfzylinder getrocknet, um ein: klare-s gefärbtes Tuch herzustellen, das sehr Widerstandsfähig,-gegen Reibung, Waschen und organische Lösungsmittel war. Beispiel

Pie ,-folgenden Bestandteile .wurden, miteinander vermischt:

,. 5$ige wässrige Methylzelluloselb'sung 50 Teile ¹lO^ig Lösung der nach dem in Bei- ^ " ' spiel^: 1 bescliriebenen Verfahren her- -

"·■■ .'- gestellten reaktionsfähigen Parbe ■ 20 Teile-

Zinkoxydmasse (1s1) ■ ■ - 20 Teile

^'Wasser ■ ■- ' ■ '■■■'■ yiO Teile

' " ■"■■■'· ■■'■' · " '- - -[DO Teile

Der bo gewonnene widerstandsfähige Druckstoff wurde auf _$y.Ch-; gedruckt» Nach einem Trocken- und 73rwärniungsvorgang wurde das" Tuch in eine Anilinpufferlösung eingetaucht, die folgende'"Böständteile aufwies:
- ..-·,'.·', . -.·.·.!. Jeg£g_e wässrige Methyl Zellulose- ' ■

lösung 8,0 Teile

^BAD

8Ö98i"i/Ö893

1444821

-.. -,.._...■■ , . 0,5 Teile . 5,5 Teile

. . . .KaliumferrGoyanid ....- 5,4 Teile

. , ..iiatriumehLorat . 2,0 Teile

Wasser . . ' 74,6 Teile

--.:-. . -,·-. ,,-.-■■, . 100,0 Teile,

Das Tuch wui'de danach. 15 Minuten lang auf einem Dampf— zylinder getrocknet und dann mit einer iTatriumdichromatlösung "bei 5p⁰ 0 lDehandelt* Ivach dem Waschen und Kochen war das Tuch klar blaugefärot und widerstandsfähig,. Beispiel 19; - ■-=·:■"■■-.. . "■■-.-■·

Die folgenden Bestandteile wurden miteinander vermischt, um eine breiartige Substanz herzustellen?"

.Ammoniak 2 Teile

Wasser 32 Teile

Polyathylengiycoloctyiphenylather "' T Teil ' ■" ■·

!.iineralturpen 6'5 Teile

' ' ' ■■·■■■■■■'- 100 Teile

Ausserdem wurden die folgenden Bestandteile miteinander vermischt:

5?£ige IiSsurig der gemäss dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellten blauen reaktionsfähigen Farbe . iO Teile

oben genannte breiartige Masse "75 Teile - Rongalitlösung (1*1) 15 -Teile

80 9811/089

100 Teile BAD ORIGINAL

Nachdem das Gemisch auf ein Tuch gedruckt worden war, das bereits mit einem Direktfarbstoff gefärbt worden war, und das Tuch auf einem Dampfzylinder getrocknet, 5—15 Minuten lang gemäss einer gewöhnlichen Dampf—Wärmebehandlung erwärmt, gewaschen und getrocknet worden war, entstand ein klares und schönes gedrücktes Tuch, das ausgezeichnet widerstandsfähig gegen Chemikalien war und ausgezeichnete chemische Eigenschaften aufwies. g Beispiel 20:

Sin Druckstoff bestehend aus

im Beispiel 1 beschriebener 5#iger reaktionsfähiger Farblösung

Polyät hyl engly c olalkylät her Mineralturpen

100 Teile

wurde auf ein feines gebleichtes Tuch gedruckt, Nachdem das Tuch auf einem Dampf zylind er getrocknet worden war, wurde ein Gemisch mit den folgenden Bestandteilen*

Rapitogenfarbstoff (rot) "5 Teile

Methanol 5 Teile

38°Be wässrige Natriumhydroxyd-

lösung 3 Teile

Wasser 12 Teile

55&Lge wässrige "ethylzellulose-

lösung 75 Teile

100 Teile BAD ORIGINAL

80981 t/0.893

35	Teile
1	Teil
64	Teile

. - 38 -

auf das Tuch gedruckt. Danach wurde das Tuch in .einem Schnell-

alterer erwärmt, um die Farbe zu entwickeln, Ein rot— und blaugefärbtes Tuch entstand duroh Wasch-, Laug^- und Trocken·*· verfahren. . ".

Beispiel 21t · ■ '

Bin gemischtes gesponnenes Tuch aus Terephthaifasern und . Baumwollfasern wurde mit Wasser, getränkt, bevor das Tuch in einen Jigger mit einer gemäss dem in Beispiel 1 "beschriebenen Verfahren hergestellten reaktionsfähigen Farblösung und mit 200 1 Wasser (Verhältnis 1*4) getaucht wurde. Das Färben wurde derart durchgeführt, dass eine gewünschte Farbe unter der erhöhten Temperatur hergestellt wurde.

Nach dem Färben wurde das Tuch gewaschen und auf dem Dampfzylinder getrocknet und danach bei 130° C 5 Minuten lang erwärmt, um ein klares blaubedrucktes Tuch mit hoher Widerstandsfähigkeit gegen Reiben, Waschen und organische Lösungsmittel herzustellen.
Beispiel 22t -...-'

95 Teile einer jfalgen wässrigen Lösung der gemäes dem. in Beispiel 7 beschriebenen Verfahren hergestellten reaktionsfähigen Farbe und 5 Teile einer iO#igen wässrigen Lösung von Melaminformalinkondensat wurden mit einer 20mal so grossen Menge Wasser vermischt, um ein Färbbad herzustellen.

Nachdem das feine und gebleichte Baumwollgarn 5 Minuten

809811/0893

1444021

lang bei 130° C in dem Färbbad gefärbt worden war, entstand ein schönes 'rotbedrucktes Tuch ißit honer chemischer und physikalischer Widerstandsfähigkeit,

Beispiel 23? '

Die folgenden Bestandteile wurden miteinander vermischt*

' 1Ö$ige Ssöigsäiirelösung der gemäss • dem-in Beispiel 11 beschriebenen : _: ; ■. .., ......... Verfahren hergestellten reactions-

fähigen farbe 30 Teile

Polyäthylenglycollauryläther 1 Teil

!.lineralturpen - 39 Teile

50?»ige Xylollösung von fettem

ölalkydharz ■ ■ 3O Teile

.... ■ 1OO Teile

Das Gemisch wurde in einem Homogenisierungsmischer stark

verrührt_t.um einen öl-in~Wasser-2racl;stoff herzustellen*..

Dieser Stoff wurde auf einen nichtgewebten Stoff gedruckt, der unter der Verwendung von verschiedenen Bindemitteln zu~ sammen mit synthetischen Fasern, z.B. Polyacrylnitril-, Polyamid— jJPoXfesterfasern usw.^ und natürlichen Fasern _r z.B» Baumwolle^ hergestellt *worden war« Dann wurde der Stoff auf einem Dampfzylinder getrocknet und 5 Minuten lang bei 13O⁰ C erwärmtj um einen klaren and strahlend blaubedruckten nichtgewebten Stoff herzustellen, der ausgezeichnete chemische und physikalische Eigenschaften aufwies.

Beispiel 24 t " '

Eine ,3$ige Zeilstofflösung wurde durch Schlagen des Zellstoffs in-,einem Schläger hergestellt und durch die Zugabe von Wasser auf tOO Teile .gebracht ₀ ■ "·-"■·

Nachdem die Lösung mit 10 Teilen einer Mischung vermischt worden war, die aus Harz, Titandioxyd und einer 5$igen wässrigen Lösung der gemäss dem in Beispiel 2 "beschriebenen Verfahren hergestellten reaktionsfähigen Farbe bestand, und der pH-#ert der Z eil st off lösung durch die Zugabe von 0,2 Teilen '■' Aluminiumsulfat schwach sauer (pH-Wert = 4,5 - 5,0) eingestellt worden war, war die reaktionsfähige !Farbe gut befestigt. . '

- . Gefärbtes- Papier mit 130 g/ui wurde von einer Papierherstellungsmaschine hergestellt.. -

Das mit. Hilf e dieses -Verfahrens hergestellte Papie.?- war viel .<uL.-':ar als bekam, „l ^ rapier," so dass eii.e Ter~ sohle-chteruxig- des Papiers, durch die Krhöhung der Prozentualen Ausbeute der Füllstoffe ausgeschlossen war. -· -. Beispiel 25 i - "■ ' :

Bie Mischung setzte sich aus folgenden Lestandteilen zu-: sammeni . - - _: ..-.-.-...

gemäss dem in Beispiel 13 beschriebenen

Verfahren hergestellter Latex 80 Teile

^ige Lösung der gemäss dein in

• ■ · ' BAD

Beispiel 2 "beschriebenen Verfahren hergestellten reaktionsfähigen Farbe 20 Teile

100 Teile Diese Mischung wurde in einem Mischer stark verrührte

Die Mischung wurde gleichmässig auf eine aus 75f° Nylon und 25$ Stapelfasern bestehende beliebig grosse Bahn gesprüht und die Bahn bei 130° C 10 Minuten lang getrocknet, um einen starken und schwachblaugefärbten nichtgewebten "

Stoff mit ausgezeichneten "Eigenschaften herzustellen»
Beispiel 26:

358 Teile 4,8$iger wässriger Ritriumhydroxydlösung und 80 Teile Zellulosexanthat wurden miteinander vermischt. 10 Teile einer 5?°igen Lösung der gemäss dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellten reaktionsfähigen farbe und 0,3 Teile Titandioxyd wurden mit der obigen Lösung vermischt und nach dem Filtrieren und Entschäumen wurde in ein gemeinsames Koagulierungsbad ausgesponnen, wobei die Faser im zwei- i ten Bad bei 80 - 90° C mit Zug verstreckt wurde» Nach dem Waschen und dreistündigem Trocknen bei 50 — 60° G entstand eine blaue Viskosekunstseide.

Bei diesem Verfahren sind Fahler wie des Loslösen des Farbstoffs im Koagulationsbad oder eine begrenzte Partikelgrb'sse vollkommen ausgeschlossen.

BAD ORIGINAL 809811/0 89 3

Beispiel 27:

80 Teile Polyvinylalkohol, die kein Natriumacetat enthielten, wurden in den Auflöser gebracht und durch die Zugabe, von 453 Teilen V/asser zu einer 15/^igen Lösung verdünnt. Der Polyvinylalkohol wurde durch die Einstellung des p-T-i/ertes der Lösung auf schwach alkalisch (pH-Wert =8-9) und durch das Aufbewahren der Lösung bei 60-80° 0 über einen Zeitraum von 10-15 Stunden vollkommen aufgelöste

Die gewonnene Lösung wurJ.G zusammen mit 1O Teilen einer ^folgen Lösung der gemäss dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellten reaktionsfähigen Farbe gründlich verrührt und dadurch eine gleichmässige Lösung hergestellt,

Each dem filtrieren und Entschäumen wurde die Lösung in ein Koagulationsbad ausgesponnen, ein paar Minuten lang bei 200-300° C erhitzt und acetalisiert, um eine blaugefärbte Polyvinylfaser herzustellen»

Bei diesem Verfahren sind Fehler wie das Loslösen des

Farbstoffs im Koagulationsbad oder eine begrenzte Partikel-· grösse vollkommen ausgeschlossen.

Beispiel 28t

5 Teile einer iO$igen Dimethylformamidlösung der gemäss

dem in Beispiel 9 beschriebenen Verfahren hergestellten Farbe und 95 Teile iO#ige Dimethylformamidlösung von PolyacryMtril wurden miteinander vermischt, um eine gleichmässige Lösung hex* zu st eil en.

BAD 80981 1/Q893

Die Lösung wurde mit Hilfe eines "bekannten Nassgarnspinaverfahrens zu einem klaren rotgefärbten Garn gesponnene Dadurch entstand ein klares und schönes rotes Polyacrylnitrilgarn«
Beispiel 29 t

Ein Druckfarbstoff für Zellulose oder Polyäthylenfilm wurde aus -den folgenden Bestandteilen hergestellt:

805&ige Lösung der in Beispiel 8
beschriebenen öllöslichen reak-, tionsfähigen Farbe 10 Teile

Polyanvidkond ensat . .30. Teile

Butanol ;·,.... 30 Teile

Toluol , _: 30 Teile.

100 Teile

Die obige reaktionsfähige Farbe bestand aus selbstvernetzbarem Harz in Verbindung mit vielen der Pigmentmoleküle, um sozusagen ein Pigmentteilchen zu bilden. Daher hatten die im Gravierdruck hergestellten roten Drucke ausgezeichnete Eigenschaften gegen Reibung, Lösungsmittel und Einflüsse im Freien.
Beispiel 30t

die in Beispiel 6 beschriebene

reaktionsfänige Farbe 27,9 Teile

Bariumsulfat 13,1 5*eile

■ Druckfarblack 59,0 Teile

100,0 Teile BAD ORIGINAL

Offsetdruckfarbe wurde aua den vorstehenden Bestandteilen gewonnen, die mit einem Dreiwalzenstuhl vermischt wurden.

Die obige reaktionsfähige Farbe bestand aus selb&tver^- netzbarem Harz.in Verbindung mit vielen Pigmentmolekülen und mit einer organophilisehen Gruppe in seiner Zusammensetzung., so dass die Farbe gut in einem Druckfarblack dispergiert werden'; kennte ο Die so hergestellte Druckfarbe hatte eine ausgezeichnete Färbkraft und liess sich auch vorzüglich drucken; -Im Offsetdruck wurden blaugefärbte Drucke■hergestellt, die eine aussergewöhnliche Reibfestigkeit, Lichtechtheit und andere vorteilhafte physikalische und chemische Eigenschaften aufwiesen. ..·...

Beispiel 31*

^ine Öl-in-tfasser-^mulsionsdruckfarbe wurde mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

5/£ige Lösung der in Beispiel 10 . beschriebenen gelben reaktionsfähigen Farbe 35 -ieÜ-e·■■■-■" -^: "-'■

Polyäthylenglycolalkyläther ' "' Ί Teil • ·■" Xylol ^; ■ ·"■■' '■' ' ■' ■ ' ^;' ■-■■■-■:·■ -64 Teile ^:

'Teile '

Diese¹ TÜrauision' wurde durch Gravurdruck auf Papier gedruckt und durch V/ärme trockne η entstand ein schoner Drucke ' · ■ Die Farbe wurde durch die Reaktion mit der Papierfaser so fest damit verbunden, dass das bedruckte Papier ausgezeichne—

BAD 80981 Ö# " ^{v ]l}

te Eigenschaften gegen Abfärben, Reiben, Lösungsmittel und Einflüsse im Freien aufwies.
Beispiel 32t

Eine Druckfarbe auf Wasserbasis wurde durch gründliches Vermischen der folgenden Bestandteile in einer Kolloidmühle hergestellt:

5#Lge Lösung der in Beispiel 2

beschriebenen Farblösung 35 Teile

Gummiarabikum 50 Teile ™

Wasser 15 Teile

.100 Teile

Die Druckfarbe wurde im flexographisehen Druck auf Papier gedruckt, um Tapete herzustellen. Durch Wärmetrocknen des Papiers wurde die Farbe durch die Reaktion mit der Papierfaser fest damit verbunden und das bedruckte Papier wies ausgezeichnete Eigenschaften gegen Abfärben, Heiben, Lösungsmittel und Einflüsse im Freien auf. Beispiel 33t

"Sine 5$ige wässrige Lösung der in Beispiel 2 beschriebenen reaktionsfähigen Farbe wurde mit einer Hochdruekspritzpistole gleichmässig auf Leder gesprüht. Das Leder wurde in freier Luft getrocknet, um blaugefärbtes Leder herzustellen. Beispiel 34»

8#ige Lösung der in !Beispiel 2 beschriebenen blauen reaktionsfähigen Farbe 35,0 Teile

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Polyäthylenglycolalkylätiier ¹ _f0 Teile

Mineralturpen 64,0 Teile

100,0 Teile

Die vorstehenden Bestanteile wurden miteinander vermischt und in einem Homogenisierungsmischer kräftig verrührt, um einen blauen Öl-in-Wasser-Emulsionsdruckstoff herzustellen.

Der Stoff wurde auf entfettetes Leder gedruckt. Nach dem Trocknen in freier Luft bei 40° C wurde blau bedrucktes Leder hergestellt.
Beispiel 55t

10 Teile der gemäss dem in Beispiel 7 beschriebenen Verfahren hergestellten reaktionsfähigen Farbe wurden in 200 Teile Wasser aufgelöst.

Entfettetes Leder wurde 5 Minuten lang bei Zimmertemperatur in die Lösung getaucht. Nach dem Trocknen bei 40° C wurde rotgefärbtes Leder hergestellt, das eine ausgezeichnete Festigkeit aufwies und dessen Eigenschaften besser waren als die von Leder, das mit einem herkömmlichen Verfahren gefärbt wurde. Das Leder hatte viel Glanz, nachdem es lediglich kalandert worden war. Gemäss diesem Beispiel kann die Färbetemperatur wesentlich niedriger sein als bei herkömmlichen Verfahren, was sehr wirtschaftlich ist.

Beispiel 56;

Aceton wurde mit einer gemäss dem in Beispiel 1 be-

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J S ...» ;,:■ _i

« 47 -

sehriebenen "Verfahren hergestellten reaktionsfähigen Farbe versetzt, um ein Präzipitat herzustellen. Nach dem Waschen des xräzip±t;a^s «urqten etwa die doppelte Menge Glyzerin und bekannte geeignete Zusätze damit vermischt, und somit eine Stempelfarbe hergestellt.

Die mit dieser Farbe mit Hilfe eines bekannten Druckverfahrens auf tapier oder Tuch gedruckten Muster wiesen ausgezeichnete Eigenschaften im Hinblick auf Lichtechtheit und chemikalische,Widerstandsiähigkeit auf.

Beispiel 37t

geniäss dem in Beispiel 6 beschriebenen Verfahren herge- ' - ^:'steiltee ollösliches Harzfarb-

.. .. .pulver, _t ,.......-,... .;..... 80 Teile

Leinöl ' · 20 Teile

^i- " ' ' ^; ' 100 Teile

"Die'vorsteneiiden Bestandteile wurden vermischt und in¹'luben gefüllti um eine Ölfarbe herzustellen. Diese Farbe wies eine ausgezeichnete Dispersionsfähigke*t, Konzentration"'und höhen Glanz auf. Ein mit einem gewöhnlichen Terfanren mit dieser Farbe gemaltes Bild hatte eiien strah-1endenFarbton und eine starke Reibfestigkeit und alch ausgezeichnete Lichtechiheit.
Beispiet 58?

10?6ige Lösung der gemäss dem in

BAD OfilGINAL 80981 1/08Q3, :■;·-■...■.

Beispiel 10 beschriebenen Yer- - fahren hergestellten reaktionsfähige Farbe . , .50 Teile;

5Q$ige wässrige Gummiarabikum- -...-,.-,

lösung 30 Teile

Glyzerin 20 Teile

100 Teile ;:-;::.

Die-, vorstehend genannten Bestandteile wurden-mi "te inlander vermischt,, um. Wasserfarbe, herzustellen» Be int Malen -" ^{; :} wurde,, die Farbe in geeigneter Weise mit Wasser- verdünnt. ■ · Das Bild wies eine ausgezeichnete Reibfestigkeit· auf, weil *^:' die reaktionsfähige gelbe Farbe mit der Zellulose im Papier..;. reagierte .und somit fest damit verbunden wurde. Das Bil-d^; hatte eine, strahlende Färbung, eine große lichtechtheit' "" und. eine ausgezeichnete chemische Widerstandsfähigkeit.' - ' Beispiel 39;. ' ^: ■ ""·'

10 Teile der gemäss dem in Beispiel 4 b'eschriebehen¹ Verfahren hergestellten öllöslichen;Farbe,-30 Teile AlKydhar^- 35 Teile Butanol und 25 Teile Toluol wurden in einem !Auf** · ^:- loser miteinander vermischt j um.eine Druckfarbe zum Bedrucken von Hartfaserplatten herzustellen. - ' ■-■--.-- ■ ■": .*:- - - · -^;

Die Druckfarbe wurde von einer Gravur-QffSetdruckmaschine auf die mit.einer Base überzogene Hartfaserplatte gedruckt. Die Platte wurde in freier Luft getrocknet und mit heisser Luft erwärmt,- um eine blaugefärbte Hartfaserplatte herzustellen, deren IMr bung und Eeibfestigkeit ausgezeichnet war.

BAD

3 0981 1 /€893 \ V-; :

Bei dem herkömmlichen Verfahren zum Bedrucken von Hartfaserplatten war eine klare Harzdeckschicht über der bedruckten Oberfläche erforderlich. Bei dem erfindungsgemessen Druckverfahren wurden jedoch Drucke erzielt, die ohne die Behandlung mit einer klaren Harzdeckschicht von einer ausgezeichneten Heibfestigkeit waren.
Beispiel 40s

Holzspäne wurde in eine Essigsäurelösung der in Beispiel 11 beschriebenen reaktionsfähigen blauen Farbe getaucht und getrocknet, um blaugefärbte S^äne mit großer Widerstandsfähigkeit im freien herzustellen.

Gemäss dem in Beispiel 3 beschriebenen Verfahren hergestellte blaue reaktionsfähige Farblösung wurde mit einer Hoehdruokspritzpistole gleichmässig auf einen hölzernen Gegenstand gesprüht.

tfaoh dem Trocknen im Freien entstand ein blaugefärbter hölzerner Gegenstand mit ausgezeichneter Festigkeit. Beispiel 42;

Eine Polyvinylacetatemulsion wurde durch die Polymerisie« rung folgender Bestandteile hergestellt:

5#ige wässrige Lösung von

Polyvinylalkohol 200,0 Teile

Vinylacetat 100,0 Teile

Kaliumpersulfat 0,7 Teile

Dimethylphthalat 10,0 Teile

310,7 Teile

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9 Teile Titandioxyd, 10 !Teile Wasser und 5 Teile wässriger Lösung von Natriumphosphat wurden mit der aus den obengenannten Beetandteilen hergestellten Polyvinylacetatemulsion vermischt, um eine weiße Polyvinylacetatemulsionspolymerisationsfarbe herzustellen, Nach deren Versetzung mit der gemäss dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren hergestellten blauen reaktionsfähigen Farbe, wurde die hergestellte blaue Emulsionsfarbe auf einen hölzernen Gegenstand aufgebracht, so dass dieser ein schönes Blau mit ausgezeichneter Widerstandsfähigkeit im Freien aufwies.
Beispiel 43 t >

6 Teile Casein und 10 Teile Stärke wurden mit 30 Teilen Wasser vermischte Nachdem diese Teile gequollen waren, wurden 20 Teile 5$iger wässriger Lösung von Hatriumhydroxyd mit ihnen vermischt und bei 60° C erwärmt, um das Casein und die Stärke auf zulcs en und eine klare Lösung herzustellen.

50 Teile 3$iger wässriger Lösung von Natriumoleat wurden da. mit vermischt, um eine konzentrierte Lösung von löslicher Caseinfarbe herzustellen.

Gemäss dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellte blaue reaktionsfähige Farbe wurde mit der Caseinfarbe vermischt und verrührt.

Holzspäne wurden mit dieser Farbe gefärbt und luftge-

■»

trocknet, um blaue Holzapäne mit ausgezeichneter Widerstandsfähigkeit im Freien herzustellen*

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Beispiel 44:'

'* nii-b So^abi moälfizierter Alkydharzlack 100 Teile ~·ί -'·-< -ifit^näiöxyä^{1 :} ' "" ''' 50 Teile

BIe'Vorateheiid genannten Bestandteile wurden in einer Mahliaaschine'miteinander vermischt, um eine Paste herzustellen. -'·'■ obengenannte Paste 1 Teil

■■' '- ΐαΐϊ Sojaöl modifizierter Alkydharzlack 60 Teile

·■ " Butyliertes^eläminharz 20 Teile λ

■'''■■'■ ^r Tltäi^iOXya '■ ^; 8 Teile

Xylol ' 2 Teile

Die vorstehend genannten Bestandteile wurden miteinander vermischt und die Mischung wurde mit 4 Teilen der gemäss dem in Beispiel 5 beschriebenen Verfahren hergestellten grünen reaktionsfähigen Farbe und 6'Teilen Xylol versetzt, um eine homogene Lösung herzustellen.

Die Mischung wurde auf eine Aliminiumplatte aufgebracht. Baohdem sie 20-Minuten läng bei 130° G erwärmt worden war, entstand· eine griingefärbte Aluminiumplatte mit ausgezeichneter I Festigkeit.
Beispiel- 451

Eine aus 300 Teilen 58#iges Formalin und 100 Teilen Urea bestehende Mischung wurde 4 Stunden lang bei 40-45° G gekocht. fiachdem derDampf aus der Mischung verdämpft worden war, wurde die Mischung unter einem verminderten Druck destilliert, um

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ein durchsichtiges und zähflüssiges kondensat als produkt hei'ztfstellen< ' ITaehdem das Kondensat in Αϊ&οϊίόί aufgelöst worden war^ wurde die so hergestellte Harzlösung auf Plät-fem aufgebracht.-

Die oberste Platte wurde in die Harzlösung getaucht, in der die gemäss dem in Beispiel 1' beschriebenen Verfahren hergestellte blaue reaktionsfähige Farbe aufgelöst worden war.

Nach dem Lüfttrocknen dieser Platte wurde jede Platte unter einem Druck von etwa 105 kg/cm bei 130° C auflamelliert und somit eine blaugefärbte lameliierte Platte hergestellt* die ausgezeichnete Eigenschaften aufwies. Beispiel .46;

90 Teile Gümmilatex, dessen Gummigehalt mit Wasser auf 25$ eingestellt worden war, wurden mit 1o Teilen des gemäss dem in Beispiel 3 beschriebenen Verfahren hergestellten blauen Latex homogen vermischt _t um einen gefärbten Gummilatex herzustellen.

Durch Koagulation und Nachbehandlung mittels eines gewöhnlichen Terfahrens wurde schöner gefärbter Gummi hergestellt*

Bei diesem Verfahren wurde die Vernetzung des Röhgummis durch die Vulkänisationswärme so st.hr beschleunigt* dass der entstandene Gummi weder zerfiel noch oxydierte* wie es bei dem herkömmiiehen Färbverfahren oft der Fäll ist*

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~ 53 -

Beispiel 47:

Die folgenden Bestandteile wurden miteinander vermischt:

Gemäss dem in Beispiel 5 beschriebenen Yerfahren hergestellte reaktionsfähige

Farbe 1 Teil

Öl 1 Teil

Diese Mischung wurde in einem Zweiwalzenstuhl mit 100 Teilen Hohgummi vermischt, um einen schönen grüngefärbten Gummibogen zu erhalten.

Gemäss diesem Verfahren erzeugte der Gummi während des Walzens Wärme bis zu 100-130° G. Der Vorgang dauerte etwa Minuten, so dass das Vernetzen des Gummis sehr beschleunigt wurde. Es diente zum Verstärken des Gummis und schloss eine Verschlechterung oder Oxydation des Gummis aus. Beispiel 48:

95 Teile Xylol wurden mit 5 Teilen der gemäss dem in Beispiel 4 beschriebenen Verfahren hergestellten reaktionsfähigen Farbe vermischt, um eine blaue Farblösung herzustellen.

Die Lösung wurde mit einer Hochdruckspritzpistole gleichmässig auf eine trockene Betonwand gesprüht und die Betonwand in freier Luft getrocknet, so daß sie gefärbt wurde,

Gemäss diesem Färbverfahren war die Oberfläche der Betonwand mit einer schönen Farbe bedeckt, die eine ausgezeichnete DecKfähigkeit aufwies. Die auf diese Weise hergestellte Farblösung konnte zum Färben von Gegenständen aus Zement, Schiefer, Körtel usw. verwendet werden.

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Claims (1)

1. Patentansprüche ■

   (1 .j Reaktionsfähiger Farbstoff, gekennzeichnet durch ein Polymer, das in seiner Struktur wenigstens zwei Chromogene, die kein wasserlösliches Radikal in sich aufweisen, wenigstens zwei reaktionsfähige Radikale und wenigstens ein lösliches oder dispergierbares Radikal aufweist. ■ ■■- '

   2. Reaktionsfähiger Farbstoff nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Chromogen aus einer Gruppe ausgewählt ist, die aus der Phthalocyaninpigmentserie, z.B. Kupferphthalocyaninblau, Kupferphthalocyaningrün usw.; Küpenpigmenten und verwandten Verbindungen, z.B. Thioindigopigmenten, Anthraquinonpigmenten, Perinonpigmenten, Perylenpigmenten usw.; polycyclischen Pigmenten, z«B. Dioxazinpigmenten, Quinacridonpigmenten usw.; der Azopigmentserie, z.B. Azokuppelpigmenten, Azokondensationspigmenten usw.; Schwefelpigmenten; basischen Lackpigmenten; u.dgl. und aus deren Derivaten besteht, und selbsi keinwasserlösliches Radikal aufweist»

   3„ Reaktionsfähiger Farbstoff nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer wenigstens zwei reaktionsfähige Radikale enthält, die aus einer Gruppe ausgewählt sind, die aus Methylol-, Epoxy-, Halohydrin-, Äthylenimin-, Ithylenures Säurechlorid-, Ohlorotriazin-, Keten~, Vinyl-, Isocyanat-, Säureazid-, Phenylurethan«-, mit Maloat versetzten Isocyanat- und Natriumbisulfit versetzten Isocyanatradikalen u.. dgl, besteht.

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   4, Reaktionsfähiger Farbstoff nach la'tentansprüch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer ferner wenigstens ein reaktionsfähiges Radikal "aufweist, dae aus der aus Hydroxyl-, Mercapto-, Amino«, Imino.»., Carboxyl-, SuIfο-, Öarboamid-, SuIfoamid-, tfr©a-, tJreido-, Urethan- und Methylendicarbony 1-radikaien'u, dgl. bestehenden Gruppe ausgewählt ist.

   5. Heaktionsfähiger Farbstoff nach latentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das lösliche oder dispergierbare Radikal ein hydröphtiiiäches Radikal 'ist, das'aus der aus anionisehen, nichtionischen tiftd kationisohe'n Radikalen bestehenden Gruppe ausgewählt 'ißt* ' * ,..·.-·..:,......·...■■ ■· . ■ . -

   Üeäitidnöfäniger Farbstoff'nach Patentansrpuch 1, dadurch" " gekennzeichnet, dass äae lösliche oder dispergierbare Radikal ein "nyaröphöbiöcheä fiadikal ist, das aus einer Gruppe ausgewählt ist, oiie äüs äüphätischen Kohlenwasserstoffraaikalen mit 2 bis " 18 Kohlenstoff ätÖffieii,^ aromatischen Kohlenwasserstoff radikalen «nd ^ster-,'Äther^-, Öärboamid«., Sulfoamid-, Urea-, Urethan- u< dgl* KoMeneateß besteht, ₍

   t# Beaktiöitsfäriiger Farbstoff nach Patentanspruch 1, dadurch gökenftzeiehhet, äass das reaktionsfähige Radikal des PO-Selbst "alia· lösliches oder dispergierbares Radikal wirkt 2usätiüliehfe8 lösliörtes oder dispergierbares Radikal erlet* ■· '·'■ ' '" " ' ■ ■■■"'■■ · -■ · - ■■-·■■■■■·■

   ■-■' ■ ■■ Si'Ttifahi»©« 2tir fi erst ellung eines reaktionsfähigeft Farbstoffes nach einem &έτ Pateütansprüche 1 bis"?, dadurch gekenn« aa©s ei« MöZoniuE&radikal nach irgendeinem normalen¹ in eia wasserttftlosiiehes Öhromogen eingeführt wird

   BAD

   und ein zusatzpolymerisierbares Monomer, das ein Monomer mit reaktionsfähigen .Radikalen enthält, wenigstens teilweise mit den gewonnen Diazoniumverbindungen des Chromogens als Polymerisationsinitiator polymerisiert wird.

   9. Verfahren zur Herstellung eines reaktionsfähigen Farbstoffs nach einem der Patentansprüche 1 bis 7; dadurch gekennzeichnet, dass ein zusatzpolymerisierbares Radikal naeh irgendeinem normalen Verfahren in ein wasserunlösliches Chromogen eingeführt wird unü ein zusatzpolymerisierbares Monomer, das ein Monomer mit '.reaKtionsfähigen Radikalen enthält, wenigstens teilweise mit ihm copolymerisiert .vird,

   10. Verfahren zur Herstellung eines reaktionsfähigen .farbstoff s nach einem der ratentansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass ein kondensierbares Radikal nach irgendeinem normalen Verfahren in ein wasserunlösliches Ghromogen eingeführt wird und ein köndensierbares Monomer, das eine ^"olymerbildefähigkeit besitzt,mit ihm polykondensiert wird.

   11. Verfahren zur Herstellung einey reaktionsfähigen .Farbstoffs nach einem der ratöntansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass uin konduhsi„rbares Radikal nach irgendeinem normalen Verfahren in' ein wasserunlösliches Chromogen eingeführt wird und ein iolyme'r mit öine:a kondensier baren Radikal mit ihm kondensiert wird. " "

   ■-· . Ί2. Verfahren nach ei aera. Öer latentansprüche 8 bis 11, dadurch gekennzeichnet,-dass eine reaktionsfähige Verbindung mit

   8AD 80981 1/0893· ' : \ -;, ■

   wenigstens einem Radikal, das aus einer <us hydrophilischun und hydrophobieren Hadikalen bestehenden Gruppe ausgewählt wurde, ferner mit einem Polymer reagiert wird, mit dem ein wasserunlösliches Chromogen verbunden ist, so dass das Radikal in das Polymer eingeführt wird.

   13. Verfahren zum Färben von Gegenständen mit einem reaktionsfähigen Farbstoff, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbstoff aus einem Polymer besteht, das in seiner Struktur wenigstens zwei Chromogene, die kein wasserlösliches Radikal in sich aufweisen, wenigstens zwei reaktionsfähige Radikale und wenigstens ein lösliches oder dispergierbares Radikal aufweist.

   14. Verfahren nach Patentanspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass ein zu färbender Gegenstand mit einem in einem Lösungsmittel aufgelösten oder dispergierten reaktionsfähigen Farbstoff behandelt und dann wenigstens einer Nachbehandlung wie Erwärmen, Zusetzen eines Katalysators, Zusetzen eines Schwermetalls oder Ändern des pH-Werts unterzogen wird, so dass der Farbstoff unlöslich gemaoht wird.

   15. Verfahren nach einem der Iatentansprüche 13 und H, dadurch gekennzeichnet, dass der reaktionsfähige Farbstoff mit einer Verbindung versetzt wird, diu wenigstens zwei funktionelle Radikale aufweist, die mit dem Farbstoff reagieren können.

   16. Verfahren nach einem der Patentansprüche 13 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass der reaktionsfähige Farbstoff mit einem primären Kondensat eines wärmehärtbaren Harzes versetzt wird, das mit ihm reagieren kann.

   ν . BAD Oßiti:--i.:.

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   17. Verfahren nach einem der Patentansprüche 13 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass der reaktionsfähige Farbstoff mit einem thermoplasitischen Harz versetzt wird.

   18. Verfahren nach einem der iatentans^rüche 13 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass der reaktionsfähige Farbstoff mit Latex versetzt wird.

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