DE1619596C3

DE1619596C3 - Verfahren zur Herstellung vorbehandelter Pigmente

Info

Publication number: DE1619596C3
Application number: DE19661619596
Authority: DE
Inventors: Poul Christen Dipl.-Ing. Jensen; Boerge Ingemann Dipl.-Ing. Knudsen
Original assignee: KEMISK VAERK KOEGE KOPENHAGEN AS
Current assignee: KEMISK VAERK KOEGE KOPENHAGEN AS
Priority date: 1965-08-19
Filing date: 1966-08-16
Publication date: 1976-01-08
Also published as: DK114759B; NL147466B; GB1156835A; DE1619596A1; NL6611672A; DE1619596B2

Description

RN

(CK,)_mNH., .
oder Polyoxyäthylenderivate

RN(CH₂)„NH(CH₂),„NH₂

(CH₂CH₂O).,
RN(CH,)„N(CH,)„,NH,

(CH₂CH₂O),..
RNH(CH,)„NH(CH.,)_mNH(CH₂CH₂O)_x

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Aus der deutschen Auslegeschrift 1 469 782 ist ein Verfahren zur Herstellung leicht dispergierbarer Pigmente mit erhöhtem Flockungswiderstand durch Zusatz eines langkettigen aliphatischen Amins zu dem mit Wasser angefeuchteten Pigment bekannt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das Amin in einer Menge von etwa 8 bis 25 °/o entweder als freies Amin oder in Form einer freies Amin abgebenden Substanz zugesetzt wird, bevor oder hauptsächlich bevor das Pigment abfiltriert und getrocknet wird. Als Amin kann z. B. ein N-langkettiges Alkylalkylendiamin verwendet werden.

Gemäß der vorliegenden Erfindung, die eine Abänderung des genannten Verfahrens darstellt, wird als freies Amin ein Triamin benutzt, das von einem langkettigen N-Alkylalkylendiamin durch Substitution des Wasserstoffs der primären oder sekundären Amingruppe durch ein niederes Alkylamin, zweckmäßig Propylamin, erhalten wird.

Es wurde gefunden, daß es bei Verwendung soleher Triamine möglich ist, entweder eine noch ausgeprägtere Wirkung in der in der genannten Auslegeschrift aufgezeigten Richtung zu erhalten oder, während man dieselbe Wirkung erhält, kleinere Anteile des Amins bis herab zu 4 °/o wie angegeben zu verwenden.

Gemäß einer zweckmäßigen Ausführungsform der Erfindung wird das Amin durch Einführung von Polyoxyäthylengruppen in die sekundäre oder primäre Aminogruppe substituiert, wodurch jedoch die Gesamtzahl von Polyoxyäthylengruppen die Zahl 20 nicht übersteigen soll. Durch diese Einführung von einer oder mehr Polyoxyäthylengruppen ist es möglich, die Wirkung in derselben Weise zu verbessern, als wenn nach dem Verfahren gemäß der genannten Auslegeschrift Polyoxyäthylenamin-Verbindungen in getrennter Weise zugesetzt werden. Das Verfahren gemäß der Erfindung wird in anderer Hinsicht in derselben Weise wie das Verfahren gemäß der genannten Auslegeschrift durchgeführt und führt zu denselben Wirkungen.

Die nach dem Verfahren gemäß der Erfindung verwendbaren Amine besitzen die Formen

in welchen n, m und χ ganze Zahlen unter 10 innerhalb der Grenzen 1' <^ η <Ξ 4 und 1 ^ m ^ 4 und 1 ^ χ <* 50 sind. Es kann ein Polyoxyäthylenoxydrest in jede der freien Aminogruppen bei den ersten zwei genannten Formeln eingeführt werden. Normalerweise führt die Substitution zu Mischprodukten, welche jedoch entsprechend sind, vorausgesetzt, die Zahl der Äthylenoxydgruppen hat den gewünschten Wert, der 20 nicht übersteigen soll.

Nachfolgend wird die Erfindung an Hand von Beispielen beschrieben, wobei einige besondere Wege zur Durchführung der Erfindung aufgezeigt werden.

Beispiele

1. 95 g Acetoacetylaminobenzol werden in 2500 g Wasser und 75 g Natriumhydroxydlösung mit einem spezifischen Gewicht von 1,31 gelöst. Nachdem 2 Mol Natriumacetat und 400 g Eis zugesetzt wurden, werden langsam 1,5 Mol 2 η-Chlorwasserstoff säure zugesetzt.

Zu der so hergestellten Kupplungskomponente wird eine Tetrazo-Lösung, die auf normale Weise aus 63 g 3,3'-Dichlor-4,4'-diaminodiphenyl hergestellt wurde, im Verlauf von 1,5 Stunden zugesetzt. Nach Beendigung der Kupplung wird die Pigmentsuspension auf etwa 90° C erhitzt und bei dieser Temperatur einige Stunden gerührt. Dann wird eine Lösung von 50 g N-Stearyltrimethylendiamin-N-propylamin in verdünnter Essigsäure zugesetzt. Schließlich wird die Pigmentsuspension zur Fällung der freien Amine alkalisch gemacht. Die Suspension wird 5 Stunden heiß (80 bis 90° C) gehalten. Das Pigment wird abfiltriert, gewaschen und bei 60° C getrocknet.

Das so erhaltene Pigment wurde wie folgt geprüft: 10 Gewichtsteile des Pigmentes wurden in 90 Gewichtsteilen einer Lösung von Calciumzinkresinat in Toluol dispergiert. Die Dispersion wurde in einer Kugelmühle durchgeführt. Zur selben Zeit wurde eine Kontrollmahlung mit einem chemisch identischen Pigment, das in derselben Weise behandelt wurde, durchgeführt. Die erhaltenen Drucktinten wurden auf verschiedene Unterlagen angewendet: Auf weißem Papier erzeugte das gemäß dem Verfahren nach der Erfindung behandelte Pigment einen sehr viel höheren Glanz und bessere Farbkraft; auf Aluminium-

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folie und Cellophanfilm waren der Glanz und die wurden in 40 g 10%iger Natriumhydroxydlösung

Gleichmäßigkeit beträchtlich größer. und 250 g Wasser gelöst. Nach Zusatz von über-

Die Fließfähigkeit der zwei Drucktinten wurde schüssigem Eis wurde die Sulfonsäure langsam durch

durch Vergleich mit Hilfe eines Entleerungsviskosi- Zusatz von 75 g lOVoiger Chlorwasserstofisäure zur

meters (DIN-cup) bestimmt. Die Abflußzeit für das 5 Fällung gebracht.

nach dem Verfahren der Erfindung behandelte Pig- 70 g Natriumnitratlösung mit 10°/o Natriumnitrat

ment lag besonders günstig und betrug nur etwa wurden zugesetzt, und die Mischung wurde bis zur

50 °/o der Abfiußzeit der Probe. vollständigen Diazotierung gerührt (etwa 15 Minuten).

In einem anderen Versuch wurde das nach dem Die überschüssige Salpetersäure wurde zerstört, bei-

Verfahren der Erfindung hergestellte Pigment mit io spielsweise mit Hilfe einer kleinen Menge SuIf amin-

Hilfe eines Turbomischers dispergiert. Die erhaltene säure.

Drucktinte war gleich derjenigen, wie man sie durch 19,5 g ^-Hydroxy-S-carboxynaphthalen wurden in

Dispergierung mit Hilfe der Kugelmühle erhielt. Im 50 g Wasser zur Bildung einer gleichförmigen Paste

Gegensatz dazu war das Kontrollpigment unter den- gerührt, die dann in 84 g Natriumhydroxydlösung

selben Bedingungen ungenügend dispergiert (Rück- 15 mit einer 10%igen Konzentration gelöst wurde. Nach

stand von großen Teilchen). vollständiger Lösung wurden 15 g lO°/oige Natrium-

2. 110 g Acetoacetylamino-2,4-dimethylbenzol carbonat-Lösung und ein geringer Überschuß von wurden in 3000 g Wasser und 75 g Natriumhydro- Eis zugesetzt.

xydlösung mit einem spezifischen Gewicht von 1,31 Die so erhaltene Lösung der Kupplungskompo-

gelöst. Nach Zusatz von 2 Mol Natriumacetat und ao nente wurde mit dem diazotierten Material gemischt

400 g Eis wurde langsam 1,5 Mol 2 n-Chlorwasser- und die Mischung in Gegenwart eines Überschusses

stoffsäure zugesetzt. von Eis bis zur vollständigen Kupplung gerührt.

Zu der so erzeugten Kupplungskomponente wurde In der Zwischenzeit wurde eine Harzseifenlösung eine Tetrazo-Lösung, hergestellt in bekannter Weise, aus 9,0 g Baumharz, gelöst durch Kochen in 180 g aus 63 g 3,3'-Dichlor-4,4'-diaminodiphenyl bei 15° C 25 Wasser mit 1,7 g Natriumhydroxyd und 0,4 g Nawährend 1,5 Stunden zugesetzt. Nach Beendigung triumcarbonat, hergestellt. Nach Abkühlen auf Raumder Kupplung wurde die erhaltene Pigmentsuspension temperatur wurde diese Lösung in ein Kupplungsauf etwa 90° C erhitzt und bei dieser Temperatur gefäß geschüttet. Weiter wurden 250 g einer Lösung einige Stunden gerührt. Danach wurde eine Lösung mit 10% CaCl₂,2H₂O-Lösung zugesetzt, und die von 7,5 g N-Ko'kostrimethylendiarnin-N'-propylamin 30 Mischung wurde auf etwa 70° C erhitzt. Nach etwa in verdünnter Essigsäure zugesetzt. Schließlich wurde 15 Minuten Rühren wurde weiterhin ein kationaktives die Pigmentsuspension zur Fällung der Aminsalze Material zugesetzt, welches auf folgende Weise heralkalisch gemacht, die in Form freier Aminbasen gestellt wurde: 9 g N-Stearyltrimethylendiamin-N'-zugesetzt wurden. Die Suspension wurde 5 Stunden propylamin werden geschmolzen und in 120 g heißer warm gehalten (80 bis 90° C), worauf das Pigment 35 l°/oiger Essigsäurelösung dispergiert.
abfiltriert, gewaschen und bei etwa 60° C getrocknet Die Pigmentsuspension wird dann 10 bis 12 Stunwurde. den heiß (etwa 70° C) gehalten, filtriert, gewaschen

Das so erhaltene Pigment wurde wie folgt geprüft: und bei etwa 80° C getrocknet.

10 Gewichtsteile dieses Pigments wurden in 90 Ge- 4. Ein Filterkuchen entsprechend 60 g Kupferwichtsteilen eines herkömmlichen Nitrocellulose- 4° phthalocyaninblaupigment wurde sorgfältig in 4000 g firnis mit Hilfe einer Kugelmühle dispergiert. Zur heißem Wasser (etwa 60° C) suspendiert,
gleichen Zeit wurde ein damit chemisch identisches Darauf wurde eine in folgender Weise hergestellte Pigment, aber in bekannter Weise behandelt, in der- Emulsion zugesetzt: Es wurden 8 g N-Stearyltrimeselben Weise dispergiert. Die erhaltenen Drucktinten thylendiamin-N'-propylamin, 2 g Eisessig und 10 g wurden zum Bedrucken von verschiedenen Unter- 45 eines Lösungsmittels (Lack- oder Testbenzin, Toluol lagen verwendet: Es wurde gefunden, daß das gemäß oder Xylol) zusammengeschmolzen, worauf 200 g dem Verfahren nach der Erfindung behandelte Pig- Wasser unter heftigem Rühren zugesetzt wurden. Die ment auf weißem Papier einen stärkeren Glanz und Pigmentsuspension wurde während der nächsten eine bessere Farbkraft zeigt; beim Bedrucken von 8 bis 10 Stunden heiß (70 bis 80° C) gehalten. Dann Aluminiumfolie oder Cellophanfilm zeigten die 50 wurde das Pigment abfiltriert, gewaschen und bei Drucke beträchtlich besseren Glanz und eine bessere 60° C getrocknet.
Gleichmäßigkeit. Das so erhaltene Produkt war vollständig in einem

Die Fließfähigkeit der zwei Drucktinten wurde mit aromatischen Lösungsmittel nur mit Hilfe eines

Hilfe eines Rotationsviskosimeters bestimmt. Die Turbomischers dispergierbar.

Drucktinte aus dem nach dem Verfahren der Erfin- 55 Die fertige Drucktinte führte zu Drucken mit aus-

dung behandelten Pigment zeigte eine wesentlich gezeichnetem Glanz auf Papier und auf Folie,

geringere Viskosität als die Probe. 5. Wenn in den Beispielen 1 und 2 ein Teil (5 bis

Bei einem anderen Versuch wurde das nach dem 15%) des kationaktiven Materials, das nach den Verfahren der Erfindung hergestellte Pigment in CaI- genannten Beispielen nach Beendigung der Kuppciumzinkresinat, gelöst in Toluol mit Hilfe eines 60 lung zugesetzt wird, zu einem früheren Zeitpunkt Turbomischers, dispergiert. Nach kurzzeitigem Ruh- entweder vor oder während des Kupplungsprozesses ren war das Dispersionsverfahren beendet. Drucke mit zugesetzt wird, werden Pigmente erhalten, die in Hilfe der daraus hergestellten Drucktinten waren allen wesentlichen Merkmalen dieselben Eigenaußerordentlich glänzend. schäften zeigen, wie sie in den Beispielen 1 und 2

3. 18,7 g l-Methyl-4-amino-benzol-3-sulphonsäure 65 beschrieben wurden.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung vorbehandelter Pigmente durch Zusatz eines langkettigen aliphatischen Amins zu dem mit Wasser angefeuchteten Pigment, wobei das Amin entweder als freies Amin oder in Form einer freies Amin abgebenden Substanz zugesetzt wird, dadurch gekennzeichnet, daß man 4 bis 25 % eines Triamins, erhalten aus einem N-Alkylalkylendiamin durch Substitution des Wasserstoffs der primären oder sekundären Aminogruppe durch ein niederes Alkylamin, für das freie Amin oder für das in Freiheit zu setzende Amin vor der Filtrierung und Waschung des Pigments verwendet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein an der sekundären oder primären oder beiden Aminogruppen durch Polyoxyäthylenreste substituiertes Triamin verwendet, bei dem die Gesamtanzahl von Äthylenoxydgruppen 20 nicht übersteigt.

RNH(CH₂)„NH(CH₂),„NH₂
und