DE1283542B - Pigmentfarbstoff fuer Lacke und plastische Massen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES 4HW PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL: C 08 k -1/74

C09d
D01f;D06q

39 b8-1/74
8n-l/01;22h4;

.?,;?. ''2Zb- 3/30

1 283 542
sehen: P 12 83 542.6-43 (C 27521)

21. November 1968
Auslegetag: Φί 20. Juli 1962

Deutsche Kl.:

immer

Erfindungsgegenstand
Farbstoffs der Formel

ist die Verwendung des Pigmentfarbstoff für Lacke und plastische
Massen

,N,

O NH —f \- NH O

N N

als Pigmentfarbstoff zum Färben von Lacken und hochmolekularen organischen plastischen Massen.

Als erfindungsgemäß zu färbende Materialien seien genannt hochmolekulare organische plastische Massen wie Kautschuk, Casein, Viskose, Polymerisationsharze, wie Polyvinylchlorid und dessen Copolymere, Polyvinylacetale, Polyolefine, wie Polyäthylen, Polypropylen, Polystyrol sowie dessen Mischpolymerisate mit Polyestern aus ungesättigten Dicarbonsäuren und Diolen, Polyacrylate und deren Copolymerisate, Silikon und Silikonharze, Kondensationsharze, insbesondere Aminoplaste, beispielsweise Harnstoff- oder Melaminformaldehydharze, PoIyadditionsharze, wie Epoxy- oder Polyurethanharze oder Alkydharze, sowie Lacke, enthaltend eines oder mehrere der genannten Harze in einem organischen Lösungsmittel, oder als wässerige Emulsion, gegebenenfalls in Anwendung von organischen Lösungsmitteln, z. B. eine öl-in-Wasser- oder eine Wasserin-Öl-Emulsion.

Solche Emulsionen eignen sich vor allem zum Imprägnieren oder Bedrucken von Textilien, Papier, Leder oder Geweben aus Glasfasern, gegebenenfalls mit anschließender Härtung durch Hitzebehandlung. Das erfindungsgemäß zu verwendende Pigment kann auch bei der Herstellung spinngefärbter Fasern, beispielsweise aus Viskose, Celluloseestern, Polyestern oder Polyacrylnitril verwendet werden.

Das erfindungsgemäß zu verwendende Pigment kann gemäß Beispiel 1 der deutschen Patentschrift 551 884 durch Umsetzen von 2 Mol 1-Aminoanthrachinon mit 1 Mol Dichlorphenyltriazin erhalten werden. Es fällt bei der Synthese in einer physikalisch brauchbaren Form an, wird jedoch zweckmäßig vor der Applikation in eine feine Verteilung gebracht, beispielsweise durch Mahlen in trockener oder wässerig-feuchter Form mit oder ohne Zusatz eines organischen Lösungsmittels und/oder eines auswaschbaren Salzes.

Anmelder:

CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)
Vertreter:

Redies, Dr.-Ing. Dr. jur. Franz;
ίο Redies, Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. Bernd;

Turk, Dr. Dietmar; Gille, Dipl.-Ing. Christian;

Patentanwälte,

4000 Düsseldorf-Benrath

Als Erfinder benannt:

Mörgeli, Dr. Eduard, Muttenz (Schweiz)

Beanspruchte Priorität:

Schweiz vom 21. Juli 1961 (8662)

Das erfindungsgemäß zu verwendende Pigment kann entweder in reiner Form als sogenannter Toner oder in Form von Präparaten verwendet werden, in denen das Pigment in feiner Verteilung, zweckmäßig mit einem Teilchendurchmesser von nicht über 3 μ vorliegt. Solche Präparate, die noch die üblichen Zusätze, beispielsweise Dispergier- oder Bindemittel enthalten können, lassen sich in bekannter Weise durch intensive mechanische Behandlung, z. B. auf Walzenstühlen oder in passenden Knetapparaten, herstellen. Hierbei wählt man als Medium, z. B. für die Herstellung von wässerigen dispergierbaren Präparaten, Sulfitablauge oder dinaphthylmethandisulfonsaure Salze, für die Herstellung von Acetatkunstseiden-Spinnpräparaten Acetylcellulose mit wenig Lösungsmittel gemischt.

Infolge der chemischen Indifferenz und guten Temperaturbeständigkeit kann das Pigment normalerweise in Massen der genannten Art leicht verteilt werden und dies zweckmäßig in einem Zeitpunkt, da diese Masse ihre definitive Gestalt noch nicht besitzt. Die zur Formgebung durch Spinnen, Pressen, Härten, Gießen, Verkleben u. a. kann dann in Gegenwart des vorliegenden Pigmentes ohne weiteres durchgeführt werden, wobei etwaige chemische Reaktionen des Substrates, wie weitere Polymerisationen, Kondensationen oder Polyadditionen nicht behindert werden.

809 638/1551

Die mit den erfindungsgemäß zu verwendenden erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch hervorragende Licht- und Migrationsechtheit aus.

In der deutschen Patentschrift 1023164 ist die Verwendung gelber Küpenfarbstoffe der 1,2-Pyrazinoanthrachinonreihe als< Pigmente beschrieben. Diesen gegenüber zeichnet sich der erfindungsgemäß zu verwendende Farbstoff durch eine bedeutend bessere Migrationsechtheit aus. : ;' '

In den nachfolgenden. Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1
5 Teile des Farbstoffes der Formel

O NH..—f._..γ- NH

werden mit 95 Teilen Dioctylphthalat vermischt und in einer Kugelmühle so lange vermählen, bis die Farbstoffteilchen kleiner als 3 μ sind.

0,8 Teile dieser Dioctylphthalatpaste werden mit 13 Teilen Polyvinylchlorid, 7 Teilen Dioctylphthalat, 0,1 Teil Cadmiumstearat und 1 Teil Titandioxyd vermischt und hierauf 5 Minuten auf dem Zweiwalzenstuhl bei 140° ausgewalzt.

Man erhält eine gelbe Masse von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit.

Beispiel 2

In einer Stangenmühle werden 40 Teile eines Nitrocelluloselackes, 2,375 Teile Titandioxyd und 0,125 Teile des Farbstoffes gemäß Beispiel 1 16 Stunden gemahlen. Der erhaltene Lack wird auf eine Aluminiumfolie in dünner Schicht ausgestrichen. Man erhält einen gelben Lackanstrich von sehr guten Echtheiten.

Beispiel 3

In einem Kneter behandelt man unter Kühlen eine Mischung aus 25 Teilen des Farbstoffes gemäß Beispiel 1, 25 Teilen Acetylcellulose (54,5 % gebundene Essigsäure), 100 Teilen Natriumchlorid und 50 Teilen Diacetonalkohol bis zur Erreichung des gewünschten Feinheitsgrades des Pigmentes. Dann gibt man 25 Teile Wasser hinzu und knetet so lange, bis eine feinkörnige Masse entstanden ist. Diese wird auf eine Nutsche gebracht und mit Wasser das Natriumchlorid und der Diacetonalkohol vollständig ausgewaschen. Man trocknet im Vakuumschrank bei 85° und mahlt in einer Hammermühle.

Zu einer aus 100 Teilen Acetylcellulose und 376 Teilen Aceton bestehenden Acetatseidenspinnmasse gibt man 1,33 Teile des erhaltenen Pigmentpräparates. Man verrührt 3 Stunden, was zur vollständigen Verteilung des Farbstoffes genügt. Der nach der üblichen Weise nach dem Trocknungsverfahren aus dieser Masse erhaltene Faden weist eine gelbe Färbung auf, die sehr gute Echtheiten besitzt.

- Beispiel 4

0,25 Teile des Farbstoffes gemäß Beispiel 1 werden mit 40 Teilen eines Alkyd-Melamin-Einbrennlackes, welcher 50 % Feststoff enthält, und 4,75 Teilen Titandioxyd 24 Stunden in einer Stangenmühle gemahlen. Der erhaltene Lack wird auf eine Aluminiumfolie in dünner Schicht ausgestrichen und 1 Stunde bei 120° eingebrannt. Man erhält einen ίο gelben Lackanstrich mit guter Lichtechtheit.

Beispiel 5

4,8 Teile des Farbstoffes gemäß Beispiel 1 werden mit 4,8 Teilen des Natriumsalzes der l,l'-Dinaphthylmethan-2,2'-disulfonsäure und 22,1 Teilen Wasser so lange in einer der bekannten Kolloidmühlen gemahlen, bis alle Farbstoffteilchen kleiner als 1 μ sind. Die so erhaltene Pigmentsuspension weist einen Pigmentgehalt von etwa 15% aus.

ao Gibt man diese wässerige Suspension zur Viscose-Spinnmasse, so erhält man nach dem üblichen Spinnprozeß einen" gelbgefärbten Cellulosefaden von sehr guten Echtheiten.

Beispiel 6

100 Teile des im Beispiel 1 verwendeten Pigmentfarbstoffes werden mit 40 Teilen des Anlagerungsproduktes von 15 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Ditert.-butyl-p-kresol und 20 Teilen Wasser in einem Knetapparat zu einem zähen, homogenen Teig vermischt und so lange durchgeknetet, bis die beim Trocknen entstandenen Farbstoff agglomerate sich gleichmäßig fein dispergiert haben. Die Masse wird unter stetigem weiterem Kneten mit 90 Teilen Wasser sorgfältig verdünnt und schließlich mittels einer Trichtermühle oder eines anderen geeigneten Apparates homogenisiert, derart, daß eine zügige homogene Paste entsteht, welche praktisch ausschließlich dispergierte Farbstoff-Primärteilchen von höchstens 3 μ Durchmesser enthält. Man erhält 250 Teile einer 40% Pigment enthaltenden gelben Paste.

60 Teile dieser Paste werden mit 850 Teilen einer Öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend 55% Petroleumkohlenwasserstoffe, 5% eines Styrol-Butadien-Emulsionsmischpolymerisates sowie 3,5% einer aus etwa 75 Gewichtsprozenten eines wasserunlöslichen, mit n-Butanol modifizierten Melamin-Formaldehyd-Primärkondensates und etwa 25 Gewichtsprozenten n-Butanol bestehenden Lösung als separate innere Phasen und 36,5% einer wässerigen Lösung, enthaltend 7,5 Gewichtsteile eines gemäß der deutschen Patentschrift 1081225, Beispiel 3, hergestellten ionenfreien Emulgators auf 92,5 Gewichtsteile Wasser als äußere Phase, 80 Teilen Wasser und 10 Teilen Ammoniumnitrat, total 1000 Teile, zu einer homogenen, zügigen Paste vermischt.

Diese Paste kann auf Gewebe aus regenerierter Cellulose oder auch aus Kunstfasern verschiedenster Art, mittels Walzen oder Schablonen in üblicher Weise gedruckt werden. Nach Trocknung bei normaler oder erhöhter Temperatur und einer anschließenden Hitzebehandlung während einiger Minuten bei 120 bis 150° erhält man gelbe Druckeffekte von vorzüglicher Reib-, Wasch- und Lichtechtheit.

Beispiel 7

In einem Kneter behandelt man unter Kühlen eine Mischung aus 50 Teilen des Pigmentfarbstoffes ge-

maß Beispiel 1,100 Teilen Glycerinester von hydriertem Kolophonium, 200 Teilen Natriumchlorid und 18 Teilen Diacetonalkohol bis zur Erreichung des gewünschten Feinheitsgrades des Pigmentes. Dann wird durch Einleiten von Wasser von 80° das Natriumchlorid und der Diacetonalkohol aus der Knetmasse entfernt. Die Knetmasse selbst bleibt dabei erhalten. Das salz- und lösungsmittelfreie Knetprodukt wird durch Beheizen des Kneters mit Dampf vollständig getrocknet und nach dem Erkalten im Kneter pulverisiert.

Das Präparat kann beispielsweise zum Anfärben von Lacken eingesetzt werden. Zu diesem Zweck wird das Präparat vorteilhaft mit etwas Toluol angeteigt und die erhaltene Paste zusammen mit dem Lack verrührt.

Beispiel 8

1 Teil des Farbstoffes gemäß Beispiel 1 wird mit 99 Teilen Hochdruckpolyäthylen vermischt bei 140 ao bis 170° während 10 Minuten zwischen den Rollen eines Kalanders ausgewalzt. Man erhält eine gelbe Folie von ausgezeichneter Licht- und Migrationsechtheit. Die Folien können granuliert werden und die Granulate für den Spritzguß oder zum Ausblasen von Folien verwendet werden.

Beispiel 9

99 Teile Polyäthylenterephthalatschnitzel werden mit einem Teil des im Beispiel 1 verwendeten Pigmentfarbstoffes trocken paniert und nach den üblichen Methoden bei etwa 275° aus der Schmelze versponnen. Man erhält so einen Polyesterfaden, der gelbgefärbt ist und dessen Färbungen gute Echtheiten besitzen.

Claims (1)

1. Patentanspruch:
   Verwendung des Farbstoffes der Formel

   O NH

   NH O

   als Pigmentfarbstoff zum Färben von Lacken und hochmolekularen organischen plastischen Massen.

   Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel mit Erläuterung ausgelegt worden.

   809 638/1551 11.68

   Bundesdruckerei Berlin