DE1266904B - Verfahren zur Herstellung von Nitrofarbstoffpigmenten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von NitrofarbstoffpigmentenInfo
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DEUTSCHES
PATENTAMT
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C09b
Deutsche Kl.: 22 e - 4
1 266 904
C31635IVc/22e 10. Dezember 1963 25. April 1968
C31635IVc/22e 10. Dezember 1963 25. April 1968
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Nitrofarbstoffpigmenten der
Formel
Aryl—X
NO,
(D
— NH —\~b\- X — Aryl
NO,
Aryl—X
Hal
(2)
ίο
worin die Arylreste beispielsweise Naphthalin-, insbesondere aber Benzolreste, R einen aromatischen
Rest, X eine — Co- oder — SOi-Gruppe bedeuten, und die Benzolreste B noch weitere nicht wasserlöslichmachende
Substituenten aufweisen können.
Zu den neuen Farbstoffen gelangt man, wenn man eine Verbindung der Formel
Verfahren zur Herstellung von Nitrofarbstoffpigmenten
Anmelder:
CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)
Vertreter:
Dr.-Ing. Dr. jur. F. Redies,
Dr. rer. nat. B. Redies, Dr. rer. nat. D. Türk und Dipl.-Ing. Ch Gille, Patentanwälte,
4000 Düsseldorf-Benrath 3,
Erich-Ollenhauer-Str. 7
Als Erfinder benannt:
Dr. Ernst Reich, Basel;
Werner Dettwiler, Neu Allschwil (Schweiz)
Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 11. Dezember 1962 (14 493), vom 14. November 1963 (13 979)
Schweiz vom 11. Dezember 1962 (14 493), vom 14. November 1963 (13 979)
worin X die obengenannte Bedeutung hat, mit einem aromatischen Diamin im Molverhältnis 2 : 1 kondensiert.
Die verfahrensgemäß zu verwendenden o-Nitrohalogenarylverbindungen
der Formel (2) erhält man zweckmäßig durch Friedel-Crafts-Kondensation eines 4-Chlor-3-nitrobenzoesäurehalogenids oder des entsprechenden
Sulfonsäurehalogenide mit einer Arylverbindung, beispielsweise einem aromatischen Kohlenwasserstoff,
der aus einem oder mehreren kondensierten Ringen besteht und einkondensierte Heteroringe
enthalten kann, sowie dessen beispielsweise durch Halogenatome, Alkyl-, Phenyl-, Alkoxy-,
Phenoxy-, Acylaminogruppen substituierten Derivate. Als Beispiele seien genannt: Benzol, Chlorbenzol,
1,2-, 1,3- oder 1,4-Dichlorbenzol, Toluol, 1,2-,
1,3-oder 1,4-Dimethylbenzol, Methoxy-oder Äthoxybenzol,
l-Methyl-3-methoxybenzol, 1,3,5-Trimethylbenzol,
l-Methyi-2-, -3- oder -4-chlorbenzol, 1,2-,
1,3- oder 1,4-Dimethoxybenzol, 1 ^-DimethyM-chlorbenzol,
Diphenyl, Diphenyläther, Acetanilid, Naphthalin, Diphenylenoxyd, Pyren, Fluoranthen.
Von besonderem Interesse als Ausgangsstoffe sind o-Nitro-halogenarylverbindungen der Formel
NO2
Cl (3)
worin Xi, X2 und X3 Wasserstoff- oder Halogenatome,
Alkoxy-, Phenoxy-, Alkyl-, Phenyl- oder Acylaminogruppen bedeuten.
Als aromatische Diamine kommen vorzugsweise solche der Benzol- oder Diphenylreihe in Betracht,
insbesondere solche der Formel
H,N
NH,
809 540/381
worin die Y Alkoxygruppen bedeuten. Als Beispiele
seien die folgenden Diamine genannt:
1,4-Diaminobenzol,
1,3-Diaminobenzol,
!,S-DiamiiKM-methylbenzol,
1 ADiamino^-methylbenzol,
1 ^-Diamino^S-dimethylbenzol,
1 ^-Diamino-l-methoxybenzol,
l,4-Diamino-2,5-dimethoxybenzoI,
1,4-Diamino-2,5-diäthoxybenzol,
l,3-Diamino-4,6-dimethylbenzol,
4,4'-Diaminodiphenyl,
3,3'-Dimethoxy-4,4'-diaminodiphenyl,
3,3'-Dimethyl-4,4'-diaminodiphenyl,
3,3'-Diäthoxy-4,4'-diaminodiphenyl,
2,7-Diaminodiphenylenoxyd,
1,5-Diaminoanthrachinon,
2,8-Diaminochrysen,
2-(4'-Aminophenyl)-6-aminobenzthiazol,
2,7-Diaminocarbazol.
Die Durchführung der Kondensation kann zweckmäßig in einem Verdünnungsmittel, beispielsweise
einem organischen Lösungsmittel, wie Nitrobenzol oder Alkohol oder in Wasser, vorzugsweise bei erhöhter
Temperatur, erfolgen, nötigenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, wie Natriumacetat,
Magnesiumoxyd oder Calciumcarbonat, oder eines Katalysators wie Kupferoxyd. Bei Verwendung
von Wasser als Reaktionsmedium empfiehlt es sich, das Diamin in Form des Dihydrochlorids zu verwenden.
Die verfahrensgemäß erhaltenen Pigmente stellen in allen organischen Lösungsmitteln schwerlösliche
gelbe, orange bis braune Pigmente dar, die sich zum Färben der verschiedensten organischen Erzeugnisse
eignen, beispielsweise plastische Massen, wie Kautschuk, Casein, Polymerisationsharze, wie Polyvinylchlorid
und dessen Copolymere, Polyvinylacetat. Polyäthylen, Polypropylen, Polystyrol sowie dessen
Mischpolymerisate mit Polyestern aus ungesättigten Dicarbonsäuren und Diolen, Polyacrylate und deren
Copolymerisate, Silikon und Silikonharze. Die verfahrensgemäß herstellbaren Pigmente eignen sich
ferner zur Herstellung gefärbter Kondensationsharze, insbeson'dere Aminoplaste, beispielsweise
Harnstoff- oder Melaminformaldehydharze, PoIyadditionsharze, wie Epoxy- oder Polyurethanharze
oder Alkydharze, sowie zur Herstellung gefärbter Lacke, enthaltend eines oder mehrere der genannten
Harze in einem organischen Lösungsmittel, oder wässerige Emulsionen, enthaltend eines oder mehrere
der genannten Harze oder Vorkondensate, gegebenenfalls in Anwesenheit von organischen Lösungsmitteln,
z. B. eine öl-in-Wasser- oder eine Wasser-in-Öl-Emulsion.
Solche Emulsionen eignen sich vor allem zum Imprägnieren oder Bedrucken von Textilien
oder anderen flächenförmigen Gebilden, wie Papier, Leder oder Geweben aus Glasfasern, gegebenenfalls
mit anschließender Härtung durch Hitzebehandlung. Die verfahrensgemäß herstellbaren Pigmente
können auch zur Herstellung spinngefärbter Fasern, beispielsweise aus Viskose, Celluloseestern
oder Polyacrylnitril, verwendet werden. Außerdem lassen sie sich vorteilhaft bei der Herstellung von
kosmetischen Präparaten verwenden.
Die verfahrensgemäß herstellbaren Pigmente, die in der Regel bei der Synthese in einer physikalisch
brauchbaren Form anfallen, werden zweckmäßig vor der Applikation in eine feine Verteilung gebracht,
beispielsweise durch Mahlen der Rohpigmente in trockener oder wässerig-feuchter Form mit oder ohne
Zusatz eines organischen Lösungsmittels und/oder eines auswaschbaren Salzes.
Die verfahrensgemäß herstellbaren Pigmente können entweder in reiner Form als sogenannte
Toner oder in Form von Präparaten verwendet werden, in denen das Pigment in feiner Verteilung,
zweckmäßig mit einem Teilchendurchmesser von nicht über 3 μ vorliegt. Solche Präparate, die noch
die üblichen Zusätze, beispielsweise Dispergier- oder Bindemittel enthalten können, lassen sich in an sich
bekannter Weise durch intensive mechanische Behandlung, z. B. auf Walzenstühlen oder in passenden
Knetapparaten, herstellen. Hierbei wählt man das dispergierende und die intensive Behandlung erlaubende
Medium je nach dem ins Auge gefaßten Zweck aus, z. B. wird man für die Herstellung von wässerigen
dispergierbaren Präparaten Sulfitablauge oder dinaphthylmethandisulfonsaure Salze, für die Herstellung
von Acetatkunstseiden-Spinnpräparaten Acetylcellulose mit wenig Lösungsmittel gemischt, verwenden.
Infolge der günstigen physikalischen Form, in der die erfindungsgemäß herstellbaren Pigmente meistens
erhalten werden, und infolge ihrer chemischen Indifferenz und guten Temperaturbeständigkeit können
diese normalerweise in Massen bzw. Präparaten der genannten Art leicht verteilt werden, und dies zweckmäßig
in einem Zeitpunkt, da diese Massen bzw. Präparate ihre definitive Gestalt noch nicht besitzen.
Die zur Formgebung benötigten Maßnahmen, wie Spinnen, Pressen, Härten, Gießen oder Verkleben,
können dann auch in Gegenwart der vorliegenden Pigmente ohne weiteres durchgeführt werden, ohne
daß etwaige chemische Reaktionen des Substrats, wie weitere Polymerisationen, Kondensationen oder PoIyadditionen,
behindert werden.
Gegenüber den aus der britischen Patentschrift 897 974 bekannten Nitrofarbstoffpigmenten zeichnen
sich die erfindungsgemäß erhältlichen Pigmente durch eine bessere Migrationsechtheit und eine höhere
Reinheit aus.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile,
die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
In einem Rundkolben, versehen mit Rührer, Kühler und Thermometer, werden 31,7 Teile Dihydrochlorid
des 3,3'-Dimethoxy-4,4'-diaminodiphenyls, 55 Teile 3-Nitro-4-chlordiphenylketon, 56 Teile
kristallisiertes Natriumacetat, 3 Teile diisobutylnaphthalinsulfonsaures Natrium und 30 Teile Wasser bis
zum Siedepunkt des Wassers erhitzt und dann das Gemisch beim Sieden des Wassers unter Rückfluß
während 24 Stunden kräftig verrührt. Das orangefarbene Reaktionsprodukt wird hierauf heiß abfiltriert
und so lange auf der Nutsche mit heißem Wasser gewaschen, bis das ablaufende Filtrat von
Salzen frei ist. Nach dem Trocknen wird aus Nitrobenzol und anschließend aus ;-Butyrolacton umkristallisiert,
worauf das Kondensationsprodukt ent-
sprechend der Formel
NO,
NO2
NH
NH
OCH,
IO
folgende Analysenwerte zeigt:
Berechnet ... C 69,16, H 4,35, N 8,07%; gefunden ... C 69,37, H 4,28, N 7,81%.
Berechnet ... C 69,16, H 4,35, N 8,07%; gefunden ... C 69,37, H 4,28, N 7,81%.
Das Pigment färbt Polyvinylchlorid in der Masse in orangen Tönen von guter Licht- und Migrationsechtheit.
In der Viskosespinnfärbung erzeugt es brillante rotstichigorange Töne mit ausgezeichneten Naßechtheiten
und guter Lichtechtheit.
20 Färbevorschrift
5 Teile des obigen Pigments werden mit 95 Teilen Dioctylphthalat vermischt und in einer Kugelmühle
so lange vermählen, bis die Pigmentteilchen kleiner als 3 ;a sind.
0,8 Teile dieser Dioctylphthalatpaste werden mit 13 Teilen Polyvinylchlorid, 7 Teilen Dioctylphthalat
und 0,1 Teil Cadmiumstearat vermischt und hierauf 5 Minuten auf dem Zweiwalzenstuhl bei 140 ausgewalzt.
Man erhält eine orangegefärbte Folie. Die Färbung ist gut licht- und migrationsecht.
CO
In einer Apparatur gemäß Beispiel 1 werden 24,4 Teile 3,3'-Dimethoxy-4,4'-diaminodiphenyl,
72,7 Teile 3-Nitro-trichlordiphenylketon (hergestellt
aus 3-Nitro-4-chlorbenzoylchlorid und 1,2-Dichlorbenzol
nach der Methode von Friedel-Crafts), 18 Teile wasserfreies Natriumacetat und 300 Raumteile
Nitrobenzol unter Rühren auf 180 erwärmt, wobei die beiden Kondensationskomponenten in
Lösung gehen. Nach einiger Zeit beginnt die Ausscheidung des Reaktionsproduktes. Man verrührt so
lange bei etwa 180°, bis keine freie Aminogruppe mehr nachgewiesen werden kann. Hierauf wird auf
Raumtemperatur abgekühlt, das orangebräunliche Kondensationsprodukt abfiltriert und auf der Nutsche
mit Nitrobenzol, Chlorbenzol und schließlich mit Alkohol gewaschen. Nun wird der Filterkuchen
in 1000 Teilen Wasser aufgeschlämmt, 30 Minuten bei etwa 90 verrührt, abfiltriert, salzfrei gewaschen
und getrocknet. Nach dem Umkristallisieren aus Nitrobenzol und anschließend aus y-Butyrolacton
zeigt das Kondensationsprodukt entsprechend der wahrscheinlichen Formel
NO1
NO
NH
NH
OCH, OCH,
folgende Analysenwerte:
Berechnet... C 57,71, H 3.15, N 6.58. Cl 17.03%;
gefunden ... C 57.89. H 3.45, N 6.73, Cl 16,78" „.
Das Pigment färbt weichgemachtes Polyvinylchlorid in der Masse in gelbstichigorangen Tönen mit
guter Licht- und Migrationsechtheit.
In der Viskosespinnfärbung erzeugt es gelbstichigorange Töne mit sehr guten Naßechtheiten und guter
Lichtechtheit.
Kondensiert man gemäß den Angaben des Absatzes 1 dieses Beispiels 1 Mol 3,3'-Dimethoxy-4,4'-diaminodiphenyl
mit 2 Mol der Ketone aus 3-Nitro-4-chlorbenzoylchlorid
und den in Kolonne I der nachstehenden Tabelle aufgeführten Verbindungen, so erhält
man Pigmente mit den in Kolonne II angegebenen färberischen Eigenschaften.
II
farberische Eigenschaft
Chlorbenzol
1.3-Dichlorbenzol
1,4-Dichlorbenzol
Methylbenzol
1,3-Dimethylbenzol
1,4-Dimethylbenzol
1 -Methyl-3-chlorbenzol·
1,4-Dichlorbenzol
Methylbenzol
1,3-Dimethylbenzol
1,4-Dimethylbenzol
1 -Methyl-3-chlorbenzol·
1 -Methyl-4-chlorbenzol
färbt Polyvinylchlorid in gelben Tönen von guter Licht- und Migrationsechtheit. Ergibt aus der Viskosemasse versponnen gelbstichigorangegefärbte
Fasern von guter Lichtechtheit und sehr guten Naßechtheiten
färbt Polyvinylchlorid in rotstichiggelben Tönen von guter Lichtechtheit
färbt Polyvinylchlorid in gelben Tönen von guter Lichtechtheit
färbt Polyvinylchlorid in orangen Tönen von sehr guter Lichtechtheit
färbt Polyvinylchlorid in orangen Tönen von sehr guter Lichtechtheit
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
Fortsetzung
I | II färberische Eigenschaft |
|
9 | Methoxybenzol | färbt Polyvinylchlorid in orangen Tönen von guter Lichtechtheit. Ergibt |
• | aus der Viskosemasse versponnen braunstichigorahgegefärbte Fasern | |
von guter Lichtechtheit und hervorragenden Naßechtheiten | ||
10 | 1,4-Dimethoxybenzol | färbt Polyvinylchlorid in rotstichiggelben Tönen von sehr guter Licht |
echtheit. Ergibt aus der Viskosemasse versponnen rotstichiggelbge- | ||
farbte Fasern von guter Lichtechtheit und sehr guten Naßechtheiten | ||
11 | Diphenyläther | färbt Polyvinylchlorid in orangen Tönen von guter Lichtechtheit |
12 | Acetanilid | färbt Polyvinylchlorid in rotbraunen Tönen von guter Licht- und |
Migrationsechtheit | ||
13 | Benzanilid | färbt Polyvinylchlorid in orangen Tönen von guter Lichtechtheit. Ergibt |
aus der Viskosemasse versponnen braunstichigorangegefärbte Fasern | ||
von guter Lichtechtheit und ausgezeichneten Naßechtheiten | ||
14 | Naphthalin | färbt Polyvinylchlorid in orangen Tönen von guter Lichtechtheit |
Färbevorschrift
4,5 Teile des gemäß Absatz 1 dieses Beispiels erhaltenen Pigments werden mit 4,5 Teilen des Natriumsalzes
der l,l'-DinaphthyImethan-2,2'-disulfonsäure und 21 Teilen Wasser so lange in einer der bekannten
Kolloidmühlen gemahlen, bis alle Pigmentteilchen kleiner als 1 μ sind.
Gibt man diese wässerige Pigmentsuspension zu Viskosespinnmassen, so erhält man nach dem üblichen
Spinnvorgang einen gelbstichigorangegefärbten Cellulosefaden. Die Färbung zeigt eine gute Lichtechtheit
und sehr gute Naßechtheiten.
In einer Apparatur gemäß Beispiel 1 werden 16,8 Teile 2,5-Dimethoxy-l,4-diaminobenzol, 55 Teile
3-Nitro-4-chlordiphenylketon, 17,2 Teile wasserfreies Natriumacetat und 250 Raumteile Nitrobenzol unter
Rühren auf 180° erwärmt, wobei die beiden Kondensationskomponenten gelöst werden. Das Gemisch
wird nun während 20 Stunden bei etwa 180° verrührt und dann auf Raumtemperatur gekühlt, wodurch
das Reaktionsprodukt als dicker Kristallbrei ausfällt. Es wird abfiltriert und auf der Nutsche mit Nitrobenzol
gewaschen, bis das Filtrat gelb abläuft. Nach dem Umkristallisieren aus Nitrobenzol oder Chlorbenzol
zeigt das Kondensationsprodukt entsprechend der Formel
NO,
OCH3
CO
NH
NH
OCH3 NO,
folgende Analysenwerte:
Berechnet ... C 66,01, H 4,24, N 9,06%; gefunden ... C 65,77, H 4,37, N 8,80%.
Das Pigment färbt in der Viskosespinnfärbung den Cellulosefaden brillant grünstichiggelb mit guter
Lichtechtheit und ausgezeichneten Naßechtheiten.
Kondensiert man nach den Angaben des Beispiels 3 19,6 Teile 2,5 - Diäthoxy - 1,4 - diaminobenzol mit
62,2 Teilen 3-Nitro-4,4'-dichlordiphenylketon oder mit 60,8 Teilen S-Nitro-^chlor^'-methyldiphenylketon,
so erhält man Pigmente, welche in der Viskosespinnmasse dispergiert nach der Verspinnung transparent
braunstichigrot- bzw. rotstichigorangegefärbte Cellulosefasera mit guten Licht- und sehr guten Naßechtheiten
ergeben.
NO2
CO
55
OC
In einer Apparatur gemäß Beispiel 1 werden 27,2 Teile 3,3' - Diäthoxy - 4,4' - diaminodiphenyl,
55 Teile 3-Nitro-4-chlordiphenylketon, 18 Teile wasserfreies
Natriumacetat und 200 Raumteile Nitrobenzol unter Rühren auf etwa 200° erwärmt und bei
dieser Temperatur gehalten. Das Reaktionsgemisch entwickelt Essigsäure, und nach spätestens 20 Stunden
kann keine freie Aminogruppe mehr nachgewiesen werden. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur
wird das orangerote Kondensationsprodukt abfiltriert und auf der Nutsche mit Nitrobenzol, dann mit Chlorbenzol
und schließlich mit Alkohol gewaschen. Das Nutschgut wird hierauf in 1000 Teilen Wasser aufgeschlämmt,
etwa x\z Stunde lang bei etwa 90° verrührt,
abfiltriert, salzfrei gewaschen und getrocknet. Nach dem Umkristallisieren aus Nitrobenzol und anschließend
aus y-Butyrolacton zeigt das Pigment entsprechend der Formel
NO2
NO2
NH
NH
CO
OC2H5 OC7H,
folgende Analysenwerte:
Berechnet ... C 69,79, H 4,74, N 7,75%;
gefunden ... C 69,50, H 4,88, N 7,73°/,,.
gefunden ... C 69,50, H 4,88, N 7,73°/,,.
Es färbt Polyvinylchlorid in der Masse in orangen Tönen von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit.
Es färbt ferner Lacke, z. B. Melaminharz-Einbrennlack
oder Acrylharzlack, in orangen Tönen von guter Licht- und vorzüglicher überlackierechtheit.
Kondensiert man gemäß Angaben des Absatzes 1 dieses Beispiels 1 Mol 3,3'-Diäthoxy-4,4'-diaminodiphenyl
mit 2 Mol der Ketone aus 3-Nitro-4-chlorbenzoylchlorid und den in Kolonne I der folgenden
Tabelle aufgeführten Verbindungen, so erhält man Pigmente mit den in Kolonne II angegebenen Eigenschaften.
Chlorbenzol
Methylbenzol
Methylbenzol
Diphenyläther
Diphenyl
Diphenyl
o-Dichlorbenzol
II
ßirberische Eigenschaft
ßirberische Eigenschaft
färbt Polyvinylchlorid in gelbstichigorangen Tönen von guter Licht-
und Migrationsechtheit
färbt Polyvinylchlorid in gelbstichigorangen Tönen von guter Lichtechtheit
desgl.
ergibt aus der Viskossmasse versponnen, stark rotstichigorangegefärbte
Fasern von guter Lichtechtheit und hervorragenden Naßechtheiten
färbt Lacke in goidgelben Tönen von guter Licht- und vorzüglicher
Uberlackierechtheit. Es färbt ferner Polyvinylchlorid in goldgelben
Tönen von sehr gutei Licht- und Migrationsechtheit
In einer Apparatur gemäß Beispiel 1 werden
13.6 Teile 2,5 - Dimethyl - 1,4 - diaminobenzol,
72.7 Teile 3 - Nitrotrichlordiphenylketon, 18 Teile wasserfreies Natriumacetat und 175 Raumteile Nitrobenzol
wie im Beispiel 5 umgesetzt und das Kondensationsprodukt aufgearbeitet. Nach Umkristallisation
aus o-Dichlorbenzol und anschließend ;-Butyrolacton zeigt das Pigment entsprechend der wahrscheinlichen
Formel
Cl
NO,
NH
-Cl
NO,
folgende Analysenwerte:
Berechnet ... C 56,38, H 3,06. N 7,73%;
gefunden ... C 56,26, H 3,15, N 7,841V0.
Berechnet ... C 56,38, H 3,06. N 7,73%;
gefunden ... C 56,26, H 3,15, N 7,841V0.
Das Pigment ergibt in der Viskosespinnmasse dispergiert nach dem Verspinnen gelbstichigrote
Cellulosefasern von sehr guten Naßechtheiten und guter Lichtechtheit.
In ähnlichen und gut lichtechten Tönen färbt das Pigment Polyvinylchlorid in der Masse. Sehr gut
lichtechte Gelbtöne in der Polyvinylchloridmassenfärbung geben ferner die Kondensationsprodukte, d'c
in der Ketonkomponente an Stelle von I,2-Dichlor-
NO2
HN
folgende Analysenwerte:
Berechnet ... C 63,61, H 3,09, N 7,81%;
gefunden ... C 63,22, H 3,45, N 7,80»/,,.
Berechnet ... C 63,61, H 3,09, N 7,81%;
gefunden ... C 63,22, H 3,45, N 7,80»/,,.
Das Pigment gibt in Polyvinylchlorid grünsuchifze
Gelbtöne von guter Lichtechtheit.
Noch grünstichiger färbt das Pigment, dosse:i
Ketonkomponente an Stelle von Chlorbenzol das 1,2-Dichlorbenzol enthält.
benzol das Benzol, das Chlor- oder das Methylbenzol lufweisen.
In einer Apparatur gemäß Beispiel 1 werden 19,8 Teile 2,7-Diaminodiphenylenoxyd. 62.2 Teile
3-N;tro-4,4'-dichlordiphenylketon, 18 Teile wasserfreies
Natriumacetat und 250 Raumteile Nitrobenzol wie im Beispiel 5 umgesetzt und das Kondensationsprodukt aufgearbeitet. Nach dem Umkristallisieren
aus o-Dichlorbenzol und anschließend aus --Bulyrolacton
zeigt das Pigment entsprechend der Formel
NO2
— Cl
In einer Apparatur gemäß Beispiel 1 werden 23,8 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon, 71,4 Teile
3-Nitro-4-chlordiphenylsulfon, 23 Teile wasserfreies Natriumacetat, 1,4 Teile Kupferchlorür und
400 Raumteile Nitrobenzol unter Rühren erhitzt bis zum Siedepunkt des Nitrobenzols. Das Gemisch wird
dann beim Sieden des Nitrobenzols während etwa
809 ?■« 381
Stunden kräftig verrührt, danach auf Raumtemperatur abgekühlt und filtriert. Nach dem Waschen des
Filtergutes mit Alkohol wird aus o-Dichlorbenzol und schließlich aus y-Butyrolacton umkristallisiert. Nach
dem Trocknen erhält man ein scharlachrotes Pulver, das entsprechend der Formel
NO
O7S
folgende Analysenwerte zeigt:
Berechnet ... C 60,00, H 3,18, N 7,36. S 8,430Zn;
Berechnet ... C 60,00, H 3,18, N 7,36. S 8,430Zn;
gefunden
C 59,71, H 3,17, N 7,11, S 8,34»/,,.
Es färbt Polyvinylchlorid in orangebraunen Tönen von sehr guter Licht- und guter Migrationsechtheit.
Orangegefärbtes Polyvinylchlorid von guter Licht- und sehr guter Migrationsechtheit ergibt das Pigment,
das als Aminmittelkomponente 3.3' - Dimethoxy-4,4'-diaminodiphenyl
aufweist.
Lichtechte goldgelbe Färbungen erzeugen in Polyvinylchlorid
die Kondensationsprodukte aus 3,3'-Dimethoxy- bzw. 3,3'-Diäthoxy-4,4'-diaminodiphenyl
und 3-Nitro-trichlordiphenylsulfon.
Das gemäß Absatz 1 dieses Beispiels erhaltene Pigment färbt die aus der pigmentierten Viskosemasse
erzeugte Faser aus regenerierter Cellulose in rotbraunen Tönen von sehr guter Lichtechtheit und
guten Naßechtheiten.
Die Pigmente, die als Mittelkomponente das 3,3'-Dimethoxy-bzw. das 3,3'-Diäthoxy-4,4'-diaminodiphenyl
enthalten, geben in der Viskosespinnfärbung rotstichige Orangenuancen von guten Licht- und
Naßechtheiten.
Claims (5)
1. Verfahren zur Herstellung von Nitrofarbstoffpigmenten,
dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel
NO,
Aryl—X
Hal
mit einem aromatischen Diamin im Molverhältnis 2 : 1 zu Nitrofarbstoffpigmenten der Formel
NO,
Aryl — X
NH-R-NH
X —Aryl
kondensiert, wobei in den angegebenen Formeln R einen aromatischen Rest, X —CO- oder — SO-2-Gruppen
bedeuten und die Benzolreste B noch weitere nicht wasserlöslichmachende Substituenten
aufweisen können.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man für die Kondensation mit
dem aromatischen Diamin o-Nitro-halogenarylverbindungen
der Formel
NO,
CO —
-Cl
45
55
verwendet, worin Xi. X2 und X:j Wasserstoff- oder
Halogenatome, Alkoxy-, Phenoxy-, Alkyl-. Phenyl- oder Acylaminogruppen bedeuten.
3. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 und 2. dadurch gekennzeichnet, daß man als aromatisches
Diamin ein Diamin der Benzol- oder Diphenylreihe verwendet.
4. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als aromatisches
Diamin ein Diamin der Formel
H,N —
NH,
verwendet, worin die beiden Y Alkoxygruppen bedeuten.
5. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensation
in einem Verdünnungsmittel bei erhöhter Temperatur durchführt.
In Betracht gezogene Druckschriften: Britische Patentschrift Nr. 897 974.
Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind zwei Färbetafeln mit Erläuterungen ausgelegt worden.
809 540/381 4.68 θ Bundesdruckerei Berlin
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CH1397963 | 1963-11-14 |
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DE (1) | DE1266904B (de) |
ES (1) | ES294368A1 (de) |
FR (1) | FR1384172A (de) |
GB (1) | GB988489A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7803941B2 (en) * | 2004-07-08 | 2010-09-28 | Lanxess Deutschland Gmbh | Process for preparing ring-fluorinated aromatics |
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- 1963-12-11 GB GB48952/63A patent/GB988489A/en not_active Expired
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CH423051A (de) | 1966-10-31 |
US3449425A (en) | 1969-06-10 |
GB988489A (en) | 1965-04-07 |
ES294368A1 (es) | 1964-06-01 |
FR1384172A (fr) | 1965-01-04 |
BE641071A (de) | 1964-06-10 |
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