DE1266905B - Verfahren zur Herstellung von Nitrofarbstoffpigmenten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Nitrofarbstoffpigmenten

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DE1266905B
DE1266905B DEC31938A DEC0031938A DE1266905B DE 1266905 B DE1266905 B DE 1266905B DE C31938 A DEC31938 A DE C31938A DE C0031938 A DEC0031938 A DE C0031938A DE 1266905 B DE1266905 B DE 1266905B
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nitro
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pigments
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Werner Dettwiler
Dr Ernst Reich
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Novartis AG
BASF Schweiz AG
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Ciba Geigy AG
Ciba AG
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
Int. Cl.:
C09b
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Deutsche KL: 22e-4
Nummer: 1 266 905
Aktenzeichen: C 319381V c/22 e
Anmeldetag: 21. Januar 1964
Auslegetag: 25. April 1968
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Nitrofarbstoffpigmenten der Formel
Verfahren zur Herstellung von Nitrofarbstoffpigmenten
Aryl — NH
CONH^R
NO,
(D
NHOC
NH-Aryl
worin die Arylreste beispielsweise Naphthalin-, insbesondere aber Benzolreste, R einen aromatischen Rest, vorzugsweise einen 1,5-Anthrachinonylrest, bedeuten und die Benzolreste B noch weitere nicht wasserlöslichmachende Substituenten aufweisen können.
Zu den neuen Farbstoffen gelangt man, wenn man das Halogenid einer Carbonsäure der Formel Anmelder:
CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)
Vertreter:
Dr.-Ing. Dr. jur. F. Redies,
Dr. rer. nat. B. Redies, Dr. rer. nat. D. Türk und Dipl.-Ing. Ch. GiIIe, Patentanwälte, 4000 Düsseldorf-Benrath 3,
Erich-Ollenhauer-Str. 7
Als Erfinder benannt:
Dr. Ernst Reich, Basel;
Werner Dettwiler, Neu Allschwil (Schweiz)
Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 22. Januar 1963 (719)
NO
Aryl — NH
COOH
(2) NO,
mit einem aromatischen Diamin im M öl verhältnis 2 : 1 kondensiert.
Die verfahrensgemäß zu verwendenden Carbonsäurehalogenide der Formel (2) erhält man zweckmäßig durch Kondensation einer 3-Nitro-4-halogenbenzoesäure mit einem Arylamin, insbesondere einem Aminobenzol, beispielsweise Anilin, halogenierten Anilinen, wie o-, m- oder p-Chloranilin, o-, m- oder p-Bromanilin, 2,5-Dichloranilin, Alkyl-, Alkoxy- oder Phenoxyanilinen, wie o-, m- oder p-Methylanilin, o-, m- oder p-Methoxy-, -Äthoxy- oder -Phenoxyanilin, 2,4- oder 2,5-Dimethylanilin, oder einem monoacylierten Diaminobenzol, wie z. B. Monoacetyl- oder Monobenzoyl-p-phenylendiamin. Aus der Reihe der polycyclischen Arylamine seien das 1- oder 2-Aminonaphthalin, das p-Aminodiphenyl oder das 3-Aminopyren genannt. Die erhaltenen Kondensationsprodukte, beispielsweise jenes aus 3-Nitro-4-halogenbenzoesäuren und Anilin, können noch mit halogenierenden Mitteln, beispielsweise Brom, behandelt werden.
Von besonderem Interesse als Ausgangsstoffe sind die Chloride der Nitrocarbonsäuren der Formel
COOH (3)
worin Xi, Xo und X:s Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkoxy-, Phenoxy-, Alkyl-, Phenyl- oder Acylaminogruppen bedeuten.
Als aromatisches Diamin, auf das die Säurehalogenide zur Einwirkung gelangen, kommt vorzugsweise das 1,5-Diaminoanthrachinon in Betracht. Ferner seien genannt Diamine der Benzol- oder der Diphenylreihe, beispielsweise solche der Formel
Yl
H, N
NH7
worin Yi und Y2 Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen bedeuten. Als Beispiele seien die folgenden Diamine genannt:
1,3-Diaminobenzol,
1,3-Diamino-4-chlorbenzol,
809 540 3?°
1 ,S-Diamino-^methylbenzol,
1 ,S-Diamino^-methoxybenzoI,
1,4-Diaminobenzol,
1 ^-Diamino^-methylbenzol,
1 ^-Diamino-l-chlorbenzol,
1 ^-Diamino^^-dimethylbenzol,
l^-Diamino-I-methyl-S-chlorbenzol,
M-Diamino^-methoxybenzol,
l,4-Diamino-2,5-dimethoxybenzol,
1 ^-Diamino^^-diäthoxybenzol,
1 ^-Diamino-Z^-dichlorbenzol,
1,3-Diamino-4,6-dinitrobenzol,
1 ,S-Diamino-^o-dimethylbenzol,
1 ,S-Diamino^o-dichlorbenzol,
1,5-Diaminonaphthalin,
4,4'-Diaminodiphenyl,
3,3'-Dimethoxy-4,4'-diaminodiphenyl,
3,3'-Dimethyl-4,4'-diaminodiphenyl,
3,3'-Diäthoxy-4,4'-diaminodiphenyl,
3,3'-Dichlor-4,4'-diaminodiphenyl,
2,7-Diaminodiphenylenoxyd,
1,4-DiaminOanthrachinon,
1,5-Diaminoanthrachinon,
2,6- oder 2,7-Diaminoanthrachinon,
■ 2,8-Diaminochrysen,
2-(4'-Aminophenyl)-6-aminobenzthiazol,
2,7-Diaminocarbazol.
Die Durchführung der Kondensation erfolgt zweckmäßig in einem Verdünnungsmittel, insbesondere einem inerten organischen Lösungsmittel, wie Nitrobenzol, vorzugsweise bei erhöhter Temperatur, nötigenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, wie Pyridin.
Die verfahrensgemäß erhaltenen Pigmente stellen in allen organischen Lösungsmitteln schwerlösliche gelbe, orange bis braune Pigmente dar, die sich zum Färben der verschiedensten organischen Erzeugnisse eignen, beispielsweise plastische Massen, wie Kautschuk, Casein, Polymerisationsharze, wie Polyvinylchlorid und dessen Copolymere, Polyvinylacetale, Polyäthylen, Polypropylen, Polystyrol sowie dessen Mischpolymerisate mit Polyestern aus ungesättigten Dicarbonsäuren und Diolen, Polyacrylate und deren Copolymerisate, Silikon und Silikonharze. Die verfahrensgömäß erhaltenen Pigmente eignen sich ferner zur Herstellung gefärbter Kondensationsharze, insbesondere Aminoplaste, beispielsweise Harnstoff- oder Melaminformaldehydharze, Polyadditionsharze, wie Epoxy- oder Polyurethanharze oder Alkydharze, sowie zur Herstellung gefärbter Lacke, enthaltend eines oder mehrere der genannten Harze in einem organischen Lösungsmittel, oder wässerige Emulsionen, enthaltend eines oder mehrere der genannten Harze oder Vorkondensate, gegebenenfalls in Anwesenheit von organischen Lösungsmitteln, z. B. eine öl-in-Wasser- oder eine Wasser-in-öl-Emulsion. Solche Emulsionen eignen sich vor allem zum Imprägnieren oder Bedrucken von Textilien oder anderen flächenförmigen Gebilden, wie Papier. Leder oder Geweben aus Glasfasern, gegebenenfalls mit anschließender Härtung durch Hitzebehandlung. Die verfahrensgemäß erhaltenen Pigmente können auch zur Herstellung spinngefärbter Fasern, beispielsweise aus Viskose, Celluloseestern oder Polyacrylnitril verwendet werden. Außerdem lassen sie sich vorteilhaft bei der Herstellung von kosmetischen Präparaten und Drucktinten verwenden.
Die in der Regel bei der Synthese in einer physikalisch brauchbaren Form anfallenden Pigmente werden zweckmäßig vor der Applikation in eine feine Verteilung gebracht, beispielsweise durch Mahlen der Rohpigmente in trockener oder wässerig-feuchter Form mit oder ohne Zusatz eines organischen Lösungsmittels und/oder eines auswaschbaren Salzes. Die verfahrensgemäß erhaltenen Pigmente können entweder in reiner Form als sogenannte Toner oder ίο in Form von Präparaten verwendet werden, in denen das Pigment in feiner Verteilung, zweckmäßig mit einem Teilchendurchmesser von nicht über 3 μ vorliegt. Solche Präparate, die noch die üblichen Zusätze, beispielsweise Dispergier- oder Bindemittel, enthalten können, lassen sich in an sich bekannter Weise durch intensive mechanische Behandlung, z. B. auf Walzenstühlen oder in passenden Knetapparaten, herstellen. Hierbei wählt man das dispergierende und die intensive Behandlung erlaubende Medium je nach dem ins Auge gefaßten Zweck aus, z. B. wird man für die Herstellung von wässerigen dispergierbaren Präparaten Sulfitablauge oder dinaphthylmethandisulfonsaure Salze, für die Herstellung von Acetatkunstseiden-Spinnpräparaten Acetylcellulose mit wenig Lösungsmittel gemischt ver-, wenden.
Infolge der günstigen physikalischen Form, in der die erfindungsgemäß herstellbaren Pigmente meistens erhalten werden, und infolge ihrer chemischen Indifferenz und guten Temperaturbeständigkeit können diese normalerweise in Massen bzw. Präparaten der genannten Art leicht verteilt werden und dies zweckmäßig zu einem Zeitpunkt, da diese Massen bzw. Präparate ihre definitive Gestalt noch nicht besitzen. Die zur Formgebung benötigten Maßnahmen, wie Spinnen, Pressen, Härten, Gießen oder Verkleben, können dann auch in Gegenwart der vorliegenden Pigmente ohne weiteres durchgeführt werden, ohne das etwaige chemische Reaktionen des Substrats, wie weitere Polymerisationen, Kondensationen oder Polyadditionen behindert werden.
Gegenüber dem im Beispiel 6, Absatz 1 der französischen Patentschrift 1 276 548 beschriebenen Farbstoff sowie gegenüber den im Index Chemicus. 1960 (Referat 2002, Nr. 6 und Referat 2111, Nr. 7) beschriebenen Farbstoffen zeigen die nächstvergleichbaren, erfindungsgemäß erhältlichen Farbstoffe den Vorzug, in Polyvinylchlorid Färbungen besserer Migrationsechtheit und in Viskose Färbungen besserer Lichtechtheit zu ergeben.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegebenen wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
In einem Rundkolben, versehen mit Rührer, Kühler und Thermometer, werden 74 Teile 3-Nitro-4-(4'-bromphenyl)-aminobenzol-1 -carbonsäure (erhalten durch Bromieren der 3-Nitro-4-phenylamino-1-carbonsäure in Eisessig), 1 Teil Pyridin und 27,5 Teile Thionylchlorid in 250 Raumteilen Nitrobenzol unter Rühren auf 90 bis 100 erhitzt und während 30 Minuten bei dieser Temperatur gehalten.
wobei das unter der üblichen Gasentwicklung gebildete 3 - Nitro - 4 - (4' - bromphenyl) - aminobenzol-I-carbonsäurechlorid vollständig gelöst wird. In diese Lösung gibt man eine 90 bis 100 warme
Lösung von 19,6 Teilen 2,5-Diäthoxy-l,4-diaminobenzol in 350 Raumteilen Nitrobenzol, wodurch eine Fällung entsteht. Das Gemisch wird nun auf etwa 180 aufgeheizt und bei dieser Temperatur während etwa 15 Stunden verrührt. Das Reaktionsprodukt wird dann nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur abfiltriert, auf der Nutsche mit Chlorbenzol und hierauf mit Alkohol gewaschen. Nach dem Umkristallisieren aus ^-Butyrolacton zeigt es ' folgende Analysenwerte:
Berechnet C 51,82, H 3,62, N 10,07, Br 19,150A,; gefunden C 52,02, H 3,81, N 10,09, Br 18,65%.
Es entspricht der Formel
NO,
OC,HS
NH
COHN
NO,
NHOC
NH
Das Pigment färbt Polyvinylchlorid in der Masse in gelben Tönen von guter Licht- und Migrationsechtheit.
Färbevorschrift
5 Teile des obigen Pigments werden mit 95 Teilen Dioctylphthalat vermischt und in einer Kugelmühle so lange vermählen, bis die Pigmentteilchen kleiner als 3 α sind.
0,8 Teile dieser Dioctylphthalatpaste werden mit 13 Teilen Polyvinylchlorid, 7 Teilen Dioctylphthalat und 0,1 Teil Cadmiumstearat vermischt und hierauf 5 Minuten auf dem Zweiwalzenstuhl bei 140 ausgewalzt. Man erhält eine rotstichiggelbgefärbte Folie. Kondensiert man gemäß den Angaben von Absatz 1 dieses Beispiels 1 Mol 2,5-Diäthoxy-l,4-di-
aminobenzol mit 2 Mol der Säurechloride aus den Kondensationsprodukten der 3-Nitro-4-chlorbenzol-1-carbonsäure mit den in Kolonne I der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Aminen, so erhält man Pigmente mit den in Kolonne II angegebenen färbe-
rischen Eigenschaften:
Aminobenzol
l-Amino-2-mei.hylbenzol
1 -Amino-2,4-dimethylbenzol
1 -Amino-2,5-dimethylbenzol
l-Amino-2,4-dimethoxybenzol
färbt Polyvinylchlorid in goldgelben Tönen von guter Licht- und Migrationsechtheit
färbt Polyvinylchlorid in gelben Tönen von guter Lichtechtheit
desgl.
desgl.
färbt die aus der pigmentierten Viskosespinnmasse erzeugte Faser aus regenerierter Cellulose in gelbbraunen Tönen von guten Licht- und Naßechtheiten
Beispiel 2
In die gemäß Beispiel 1 aus 56,8 Teilen 3-Nitro-4-phenylaminobenzol-l-carbonsäure hergestellte Lösung von S-Nitro^-phenylaminobenzol-l-carbonsäurechlorid in Nitrobenzol gibt man eine 90 bis 100 warme Lösung von 16,8 Teilen 2,5-Dimethoxy-1,4-diaminobenzol in 500 Raumteilen Nitrobenzol und kondensiert während 20 Stunden bei etwa 180 .
Nach dem Abkühlen wird das Kondensationsprodukt abfiltriert, mit Alkohol gewaschen und schließlich aus ;-Butyrolacton umkristallisiert, wonach es folgende Analysenwerte zeigt:
45
Berechnet
gefunden
Es entspricht der Formel
C 62,96, H 4,35, N 12,96%:
C 63.12, H 4,67, N 12.85" „.
NO,
OCH3
NO,
CONH
NHOC
OCH3
Das Pigment ergibt nach feiner Verteilung in Viskose und Verspinnen der Viskose gelbgefärbte Cellulosefaser)! von guter Lichtechtheit und ausgezeichneten Naßechtheiten.
Färbevorschrift
4,5 Teile des gemäß Absatz 1 erhaltenen Pigments werden mit 4,5 Teilen des Natriumsalzes der 1.1'-Dinaphthylmethan-2.2'-disulfonsäure und 21 Teilen Wasser so lange in einer der bekannten Kolloidmühlen gemahlen, bis alle Pigmentteilchen kleiner als 1 ι. sind.
Gibt man diese wässerige Pigmentsuspension zur Viskosespinnmasse, so erhält man nach dem üblichen Spinnvorgang einen gelbgefärbten Cellulosefaden. Die Färbung zeigt eine gute Lichtechtheit und sehr gute Naßechtheiten.
Beispiel 3
Kondensiert man nach den Angaben des Beispiels 2 80.3 Teile des durch Monobromierung der 3 - Nitro - 4 - (2',4' - dimethylphenyl) - aminobenzol-1-carbonsäure in Eisessig erhaltenen Produktes oder 80,7 Teile des durch Monobromierung der 3-Nitro-4-(4'-methoxyphenyl)-aminobenzol-l-carbonsäure in
Eisessig erhaltenen Produktes mit 13,6 Teilen 2,5-Dimethyl-l,4-diaminobenzol, so erhält man Pigmente, welche Polyvinylchlorid in der Masse in grünstichiggelben Tönen von guter Licht- und sehr guter Migrationsechtheit färben.
Beispiel 4
Kondensiert man nach den Angaben des Beispiels 2 56,8 Teile 3-Nitro-4-phenylaminobenzol-1-carbonsäure mit 17,7 Teilen 2,5-DichIor-l,4-diaminobenzol, so erhält man ein Pigment, welches Polyvinylchlorid in der Masse in brillanten gelben Tönen von guter Licht- und Migrationsechtheit färbt.
Kondensiert man gleicherweise 2 Mol 3-Nitro-4-phenylaminobenzol-l-carbonsäure mit 1 Mol der in Kolonne I der nachfolgenden Tabelle aufgeführten aromatischen Diamine, so erhält man Pigmente mit den in Kolonne II angegebenen färberischen Eigenschaften:
I färbt Polyvinylchlorid in II
1 2-Methyl-5-chlor-l ,4-diamino- Migrationsechtheit brillanten gelben Tönen von guter Licht- und
benzol desgl.
2 2,5-Dimethyl-l,4-diamino-
benzol desgl.
3 1,4-Diaminobenzol desgl.
4 1,5-Diaminonaphthalin färbt Polyvinylchlorid in
5 3,3'-Dimethoxy-4,4'-diamino- Migrationsechtheit rotstichiggelben Tönen von guter Licht- und
diphenyl färbt Polyvinylchlorid in
6 3,3 '-Dichlor^^'-diamino- und Migrationsechtheit gelbstichigorangen Tönen von guter Licht
diphenyl desgl.
7 2,6-Diaminoanthrachinon färbt Polyvinylchlorid in
8 1 ^-Diamino^-p-toluyl- Lichtechtheit brillanten gelben Tönen von ausgezeichneter
sulfonylbenzol
Beispiel 5
Kondensiert man nach den Angaben des Beispiels 2 74 Teile 3-Nitro-4-(4'-bromphenyl)-aminobenzol-1-carbonsäure (erhalten durch Bromieren der 3-Nitro-4-phenylamino-l-carbonsäure in Eisessig) mit 27,2 Teilen 3,3'-Diäthoxy-4,4'-diaminodiphenyl, so erhält man ein Pigment, welches Polyvinylchlorid in der Masse in transparenten goldgelben Tönen von guter Licht- und sehr guter MigratiansechtheU ISrbt.
Ersetzt man die 3-Nitro-4-(4'-bFomphenyl)-aminobenzol-l-carbonsäure durch 64,4 Teile 3-Nitro-4-(3'-chlorphenyl)~aminobenzol-1 -carbonsäure (erhalten durch Kondensation der 3-Nitro-4-chlorbenzol-1-carbonsäure mit 3-ChlQraniUn), so erhält man ein Pigment, das Polyvinylchlorid in der Masse in gelben Tönen von guter Licht- und sehr guter Migrationsechtheit färbt.
B e i s ρ i e 1 6
Kondensiert man nach den Angaben des Beispiels 2 63,4 Teile 3-Nitro-4-(4'-methoxyphenyl)-
NO,
NH
COHN aminobenzol-1-carbonsäure oder 80,7 Teile des durch Monobromierung der 3-Nitro-4-(4'-methoxyphenyl)-aminobenzol-1-carbonsäure in Eisessig erhaltenen Produktes mit 19,8 Teilen 2,7-Diaminodiphenylenoxyd, so erhält man Pigmente, welche Polyvinylchlorid in der Masse in transparenten gelben Tönen von guter Lichtechtheit färben.
Beispiel 7
In die gemäß Beispiel 1 aus 56,8 Teilen 3-Nitro-4-phenylaminobenzol-l-carbonsäure hergestellte Lösung von S-Nitro^-phenylaminobenzol-l-carbonsäurechlorid in Nitrobenzol gibt man eine Lösung von 10,8 Teilen 1,3-Diaminobenzol in 270 Raumteilen Nitrobenzol und verrührt während etwa 15 Stunden bei etwa 180 . Hierauf wird die gelbbraune Lösung heiß klärfiltriert und das Filtrat auf Raumtemperatur abgekühlt. Das allmählich ausfallende gelbe Kondensationsprodukt wird nach einiger Zeit abfiltriert, zuerst mit Chlorbenzol, dann mit Alkohol gewaschen und schließlich bei etwa 100 ' im Vakuum getrocknet. Es zeigt entsprechend der Formel
NO,
NHOC
HN
folgende Analysenwerte:
Berechnet ... C 65,30, H 4,11, N 14,28%; gefunden ... C 65,47, H 4,10, N 14,12%.
Das Pigment färbt Polyvinylchlorid in der Masse in brillanten, transparenten gelben Tönen von sehr guter Lichtechtheit.
Verwendet man im Absatz 1 an Stelle von 1,3-Diaminobenzol l,3-Diamino-4-chlorbenzol oder 1,3-Diamino-4-methylbenzol, so erhält man Pigmente, die Polyvinylchlorid ebenfalls in brillanten, transparenten gelben Tönen von ausgezeichneter Lichtechtheit farben.
Beispiel 8
Die gemäß Beispiel 1 dargestellte Lösung von 3-Nitro-4-(4'-bromphenyl)-aminobenzol-1 -carbonsäurechlorid in Nitrobenzol vereinigt man mit der Aufschlämmung von 23,8 Teilen 1,5-Diaminoanthrachinon in 500 Raumteilen Nitrobenzol und verrührt dann nach dem Aufheizen auf etwa 180 während 20 Stunden bei dieser Temperatur. Nach dem Abkühlen auf etwa 100 wird das Reaktions-
10
produkt äbfiltriert und gereinigt durch Verrühren in siedendem Nitrobenzol, Abfiltrieren bei etwa 100 , Verrühren in siedendem Alkohol, Abfiltrieren und Waschen mit Alkohol. Nach dem Trocknen zeigt das Kondensationsprodukt folgende Analysenwerte:
C 54,81, H 2,76, N 9,59, Br 18,22%; C 54,80, H 2,64, N 9,40, Br 17,46"/,,.
Berechnet
gefunden
Es entspricht der Formel
NH
NO
NH
Das Pigment färbt gemäß der im Beispiel 1 angegebenen Färbevorschrift Polyvinylchlorid in der Masse in rotstichiggelben Tönen von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit. 5
In der Viskosespinnfärbung erzeugt es gelbstichigorange Töne mit guten Licht- und Naßechtheiten.
Kondensiert man gemäß den Angaben des 1. Absatzes dieses Beispiels 1 MoI 1,5-Diaminoanthrachinon mit je 2 Mol der Säurechloride aus den Kondensationsprodukten der 3-Nitro-4-chlorbenzol-1-carbonsäure mit den in Kolonne I der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Aminen, so erhält man Pigmente mit den in Kolonne II angegebenen färberischen Eigenschaften:
Aminobenzol
1 -Amino-3-methylbenzoI
l-Amino-4-methylbenzol
1 -Amino-3,5-dimethylbenzol 1 -Ammo-2-methoxybenzoi
l-Amino-3-methoxybenzol 1 -Amino-4-methoxybenzol
1 -Amino^^-dimethoxybenzol
l-Amino-2,4-dibrombenzol
färbt die aus der pigmentierten Viskosespinnmasse erzeugte Faser aus regenerierter Cellulose in gelbstichigorangen Tönen von guter Lichtechtheit und ausgezeichneten Naßechtheiten
färbt Polyvinylchlorid in gelbstichigorangen Tönen von guter Lichtechtheit
färbt Polyvinylchlorid in rotstichiggelben Tönen von guter Lichtechtheit. — Färbt die aus der pigmentierten Viskosespinnmasse erzeugte Faser aus regenerierter Cellulose in gelbstichigorangen Tönen von guter Lichtechtheit und ausgezeichneten Naßechtheiten
färbt Polyvinylchlorid in orangen Tönen von guter Lichtechtheit
färbt die aus der pigmentierten Viskosespinnmasse erzeugte Faser aus regenerierter Cellulose in gelbstichigorangen Tönen von guter Lichtechtheit und ausgezeichneten Naßechtheiten
desgl.
färbt Polyvinylchlorid in orangen Tönen von guter Lichtechtheit. — Färbt die aus der pigmentierten Viskosespinnmasse erzeugte Faser aus regenerierter Cellulose in orangen Tönen von guten Licht- und Naßechtheiten
färbt die aus der pigmentierten Viskosespinnmasse erzeugte Faser aus regenerierter Cellulose in gelbstichigorangen Tönen von guten Licht- und Naßechtheiten
färbt Polyvinylchlorid in rotstichiggelben Tönen von guter Lichtechtheit. — Färbt die aus der pigmentierten Viskosespinnmasse erzeugte Faser aus regenerierter Cellulose in gelbstichigorangen Tönen von guten Licht- und Naßechtheiten
Beispiel 9
Die gemäß Beispiel 2 erhaltene Lösung von 3-Nitro-4-phenylarninobenzol-l-carbonsäurechlorid versetzt man mit der Aufschlämmung von 23,8 Teilen 1,4-Diaminoanthrachinon in 500 Raumteilen Nitrobenzol und kondensiert unter kräftigem Rühren während 60 bis 65 Stunden bei etwa 180'. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird das Kondensationsprodukt abfiltriert, auf der Nutsche mit Chlorbenzol und anschließend mit Alkohol gewaschen und dann aus Nitrobenzol und schließlich aus y-Butyrolacton umkristallisiert. Es zeigt folgende Analysen werte:
Berechnet ... C66,85, H 3,65, N 11,70%;
gefunden ... C 66,26, H 3,65, N 11,65»/,,.
Es entspricht der Formel
NH
NH
NO
NO,
Das Pigment erzeugt nach der im Beispiel 2 angegebenen Färbevorschrift in der Viskosespinnfarbung neutrale Brauntöne mit sehr guter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten.
Ähnliche braune Farbtöne mit guten Licht- und Naßechtheiten werden in der Viskosespinnfärbiing durch die Kondensationsprodukte aus 1 Mol 1,4-Diaminoanthrachinon und 2 Mol 3-Nitro-4-(4'-methylphenyl)- bzw. 3-Nitro-4-(4'-methoxyphenyI)- bzw. 3-Nitro-4-(4'-bromphenyI)-aminobenzol-l-carbonsäurechlorid erzeugt. Diese drei Pigmente ergeben ferner in Polyvinylchlorid gelbstichigbraune Färbungen von guter Lichtechtheit.

Claims (5)

Patentansprüche: 2,
1. Verfahren zur Herstellung von Nitrofarbstoffpigmenten, dadurch gekennzeichnet, daß man das Halogenid einer Carbonsäure der Formel
NO,
Aryl — NH
COOH
mit einem aromatischen Diamin im Molverhält-η is 2 : 1 zu Nitrofarbsloffpigmenten der Formel
NO,
Ar\l -NH
CONH-R—
40
NO1
-NHOC
kondensiert, worin R einen aromatischen Rest bedeutet und wobei die Benzolreste B in den angegebenen Formeln noch weitere nicht wasserlöslichmachende Substituenten aufweisen können.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Halogenid einer Carbonsäure Nitrocarbonsäurechloride der Formel
NO,
COCl
verwendet, worin Xi, X-> und X:s Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkoxy-, Phenoxy-, Alkyl-, Phenyl- oder Acylaminogruppen bedeuten.
3. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als aromatisches Diamin 1,5-Diaminoanthrachinon verwendet.
4. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als aromatisches Diamin ein Diamin der Benzol- oder der Diphenylreihe verwendet.
5. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensation in einem Verdünnungsmittel bei erhöhter Temperatur durchführt.
NH-Aryl
In Betracht gezogene Druckschriften:
Französische Patentschrift Nr. 1 276 548;
Index Chemicus, Bd. 1 (1960). Nr. 7. S. 36, Referat 2002 unter Nr. 6 und S. 59 und 60, Referat unter Nr. 7.
Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind zwei Färbetafeln mit Erläuterungen ausgelegt worden.
DEC31938A 1963-01-22 1964-01-21 Verfahren zur Herstellung von Nitrofarbstoffpigmenten Pending DE1266905B (de)

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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1276548A (fr) * 1959-12-30 1961-11-17 Ciba Geigy Procédé de préparation de nitrophényl-1, 3, 4-oxdiazoles ou de nitrophényl-1, 3, 4-thiadiazoles portant d'autres substituants dans le reste nitrophénylique

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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FR1276548A (fr) * 1959-12-30 1961-11-17 Ciba Geigy Procédé de préparation de nitrophényl-1, 3, 4-oxdiazoles ou de nitrophényl-1, 3, 4-thiadiazoles portant d'autres substituants dans le reste nitrophénylique

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BE642627A (de) 1900-01-01
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