DE2336915A1

DE2336915A1 - Neue disazopigmente und verfahren zur herstellung und verwendung

Info

Publication number: DE2336915A1
Application number: DE19732336915
Authority: DE
Inventors: Klaus Dipl Chem Dr Hunger; Erhard Woerfel
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1973-07-20
Filing date: 1973-07-20
Publication date: 1975-03-13
Also published as: BR7405981D0; AU7136974A; JPS5070425A; BE817948A; FR2237937B3; NL7409557A; FR2237937A1; DK392674A

Description

FARBWERKE HOECHST AG

vormals Meister Lucius & Brüning

Aktenzeichen:

HOE 73/F 209

Datum: 19... Juli 1973

Dr.OT/PR

Neue Disazopigmente und Verfahren zur Herstellung und Verwendung

Es wurde gefunden, daß man zu neuen wertvollen Disazopigmenten der Formel

CH₃ CO

χ co h.

N=N-CH-CO-NH-

CO

NH-CO-CH-N=N

gelangt, worin X, Y und Z Wasserstoff, eine Nitrogruppe, eine Trifluormethyl- oder Cyangruppe, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoffatome, mit der Bedingung, daß einer der Substituenten eine Nitrogruppe sein muß, und X₁ und Y₁ gleich

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oder verschieden sein können und Wasserstoff, Halogen, die Methyl-, Trifluormethyl-, oder Cyangruppe und Aminocarbonyl oder Alkoxycarbonyl, enthaltend 1 bis 5 Kohlenstoffatome bedeuten, wenn man die Diazoverbindung eines Amins der Formel

mit einem 1.4-Bisacetoacetylaminobenzol der Formel CH₃ -CO-CH₂ -CO-NH-/q\_ NH-CO-CH₂ -CO-CH₃

im Molverhältnia 2:1 kuppelt.

Bevorzugt sind Msazopigmente der Formel

Iy I

CO *]_ CO

N=N-CH-CO-NHyOV-NH-CO-CH-N=N

worin X, Y, Z Wasserstoff, eine Nitro-, Methyl- oder Methoxygruppe, mit der Bedingung, daß mindestens einer der Substituenten eine Nitrogruppe sein muß, und X₁, T₁ gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff, Chlor- oder Methylgruppen bedeuten.

Als Beispiele von besonders wertvollen Diazokomponenten seien genannt: o-Nitroanilin, p-Nitroanilin, 2-Nitro-4-methylanilin, 2-Nitro-4-methoxyanilin, 2-Methoxy-5-nitroanilin.

Die Kupplungskomponenten erhält man durch Reaktion von Diketen oder Acetessigester mit den entsprechenden Phenylendiaminen, wie z. B.:

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1.4-Phenylendiamin
2-Chlor-l.4-phenylendiamin
2-Methyl-l.4-phenylendiamin
2-Trifluormethyl-1.4-phenylendiamin
2-Cyan-l.4-phenylendiamin
2-Carboxymethyl-l.4-phenylendiamin
2-Carbonamido-l.4-phenylendiamin
2.5-Dichlor-14-phenylendiamin
2.5-Dimethyl-14-phenylendiamin

Die Kupplungsreaktion kann in bekannter Weise durchgeführt werden, beispielsweise im wäßrigen Medium, gegebenenfalls in Gegenwart nichtionogener, anionaktiver oder katicnaktiver Dispergiermittel und/oder in Gegenwart organischer Lösungsmittel. Der Zusatz von Salzen von natürlichen oder synthetischen Harzsäuren kann zur Erreichung einer optimalen Farbstärke von Nutzen sein.

Man kann die Kupplung aber auch in oder in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln wie beispielsweise Alkoholen oder Dimethylformamid durchführen.

Zur Erzielung der vollen Farbstärke und einer besonders günstigen Kristallstruktur ist es häufig zweckmäßig, das Kupplungsgemisch einige Zeit zu erhitzen und es insbesondere einige Zeit auf Temperaturen über 100° zu bringen. Besonders reine und echte Färbungen erhält man mit den erfindungsgemäßen Pigmenten, wenn man sie nach der Kupplung als feuchte Preßkuchen oder als getrocknete Pulver einer Nachbehandlung mit organischen Lösungsmitteln wie Pyridin, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Alkoholen, Glykol, Glykolmonomethyläther, Eisessig, Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Nitrobenzol gegebenenfalls unter Druck bei erhöhter Temperatur unterwirft. In einigen Fällen gelingt die TJeberführung in eine besonders günstige Kristallstruktur auch durch Erhitzen mit Wasser zum Kochen oder auf höhere Temperaturen unter Druck, gegebenenfalls unter Zusatz von Dispergiermitteln sowie gegebenenfalls unter Zusatz von organischen Lösungsmitteln, beispielsweise der vorstehend genannten Art.

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Die neuen Disazopigmente eignen sich für die verschiedensten Pigmentapplikationen, beispielsweise zur Herstellung von Druckfarben, Lackfarben und Dispersionsanstrichfarben sowie zum Färben von Lösungen und Produkten aus Acetylcellulose, natürlichen Harzen und Kunstharzen, wie Polymerisations- oder Kondensationsharzen, wie beispielsweise Amino- oder Phenoplasten, sowie aus Polystyrol, Polyolefinen, wie beispielsweise Polyäthylen oder Polypropylen, Polyacry!verbindungen, Polyviny!verbindungen, -wie beispielsweise Polyvinylchlorid oder Polyvinylacetat, Polyestern, Kautschuk, Casein- oder Siliconharzen.

Die neuen Pigmente sind ferner geeignet für den Pigmentdruck auf Substraten, insbesondere Textilfasermaterialien oder anderen flächenförmigen Gebilden wie beispielsweise Papier. Die Pigmente können auch für andere Anwendungszwecke, z. B. in fein verteilter Form zum Färben von Kunstseide aus Viskose oder Celluloseäthern bzw.- estern, Polyamiden, Polyurethanen, Polyglykolterephthalaten oder Polyacrylnitril in der Spinnmasse oder zum Färben von. Papier verwendet werden.

Die erfindungsgemäßen Pigmente lassen sich in den genannten Medien auf Grund ihrer günstigen rheologischen Eigenschaften gut vera.rbeiten und weisen gute Licht-, Vetter- und Migrationsechtheiten auf. Sie zeichnen sich besonders durch reine Farbtöne und hervorragende Farbstärke aus. Gegen den Einfluß von Chemikalien, vor allem Lösungsmitteln, Säuren und Alkalien sind sie beständig.

Gegenüber bekannten nächstvergleichbaren Disazopigmenten ähnlicher Struktur, bei denen gleiche Kupplungskomponenten, jedoch solche substituierten Aniline als Diazokomponenten verwendet werden, die anstelle der Nitrogruppe andere Substituenten enthalten, zeichnen sich die erfindungsgemäßen Pigmente durch eine wesentlich höhere Farbstärke aus.

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Beispiel 1:

152 g 3-Nitro-4-aminotoluol werden über Nacht mit 750 ml I5 Salzsäure verrührt. Dann kühlt man mit ca. 5OO g Eis auf 0 - 5° C und diazotiert mit 172 g 40 $iger Natriumnitritlösung unter die Oberfläche. Die Diazoniumsalzlösung läßt man 30 Minuten nachrühren und gibt sie nach Klärung zur Suspension der Kupplungskomponente: Dazu werden 145 S Bisacetoacetylaminobenzol in einer Mischung von 149 g 33 ^iger Natronlauge und 2000 g Wasser gelöst und auf eine Mischung von 34OO g Wasser, 2500 g Eis, 80 g Eisessig und 15 g einer 10 folgen wäßrigen Lösung eines Kondensationsproduktes aus Stearylalkohol und 25 Molen Aethylenoxid gegeben. Während der Kupplung wird durch Zulauf von 2 η Natronlauge ein pH-Wert von 4»5 eingehalten. Man rührt bei 20° C 30 Minuten nach, heizt auf 35° C auf, stellt mit 150 g 30 ^iger Salzsäure den pH-Wert 2,8 ein und heizt auf 95° C auf.

Man hält eine Stunde bei dieser Temperatur', kühlt durch Zulauf von 4OOO g Wasser auf ca. 75° C ab, filtriert das Pigment ab und wäscht es salzfrei.

Nach Trocknung erhält man 3O5 g eines gelben Pigmentes. Durch Nachbehandlung des Rohpigmentes in Chlorbenzol bei 120° innerhalb von 4 Stunden, wobei anschließend das Chlorbenzol durch Wasserdampfdestillation entfernt wird und das Pigment aus der wäßrigen Lösung filtriert, gewaschen und getrocknet wird, erhält man ein äußerst farbstarkes Produkt mit weichem Korn und einem mittleren Gelbton.

Beispiel 2:

Anstelle der Nachbehandlung des nach Beispiel 1 erhaltenen trockenen Rohpigmentes kann man auch den feuchten Preßkuchen einsetzen: Dazu werden 200 g 25 %iger wäßriger Preßkuchen mit 250 g Chlorbenzol verrührt und 4 Stunden am Rückfluß gekocht. Die Isolierung geschieht wie in Beispiel 1 beschrieben.

Anstelle Chlorbenzol können auch andere Lösungsmittel wie beispielsweise o-Dichlorbenzol (l Stunde bei I3O⁰ C), Benzoesäuremethylester (2 Stunden 130⁰ C) oder Pyridin (5 Stunden 115° C) verwendet werden.

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In der nachstehenden Tabelle sind weitere Beispiele von Disazopigmenten beschrieben, die durch Kuppeln der diazotierten aromatischen Amine (Diazokomponente) der Kolonne I mit den Bis-acetoacetyl-Verbindungen der Diamine der Kolonne II erhalten werden. In Kolonne III ist der im Buchdruck (l5$ige Färbung) erhaltene Farbton angegeben.

Beispiel Diazokomponente Nr-. I

Bisacetoacetyl-Vcrbindung
des Diamins
II

Färbung im Buchdruck III

3 o-Nitroanilin

4 p-Nitroanilin

5 2-Methoxy-4-nitroanilin

6 2-Methoxy-5-nitroanilin

7 2-Nitro-4-methoxyanilin

8 2-Methyl-4-nitroanilin

9 2~Nitro-4-methoxyanilin

10 2-Methoxy-4-nitroanilin

11 2-Nitro-4-methylanilin

12 2-Nitro-4-methylanilin

13 2-Nitro-4-methoxyanilin

14 2-Nitro-4-methylanilin

15 2-Nitro-4-trifluormethyl-

anilin

16 2~Nitro-4-methylanilin

1,4-Diaminobenzol

η	Il
ti	ti
11	η
Il	Il
Il	I!

2-Nitro-4-cyananilin 2,4-Dinitroanilin

2,4~Dinitro-6-methylani-

lin

2,4-Dinitro-6-methoxyanilin

3-Nitro-4,6-dimethoxyanilin

4-Nitro-3,6-diäthoxyanilin

2-Methoxy-5-nitroanilin 1,4-Diamino-2,5~dimethyl-

benzol

1,4-Diamino-2,5-dimethylbenzol
l,4-Diamino-2-chlorbens5ol

1,4-Diamino-2-chlor-5-methyl-

benzol

1,4-Diamino-2-methylbenzol
1,4-Diamino-2,5-dichlorbenzol
1,4-Diaminobenzol

1,4-Diamino-2-trifluormethyl-

benzol

1,4-Diaminobenzol
l,4-Diamino-2-chlorbenzol
1,4-Diaminobenzol

rotstichig-gelb

gelb

rotst.-gelb

gelbst.-orange

gelb

gelbst,-orange

orange gelb rötet.-gelb

rotst.-gelb

gelb

rotst.-gelb gelbst.-orange

gelbst.-orange

rotst.-gelb

24 2-Nitro-4-methylanilin 1,4-Diamino-2-carbomethoxy- gelb

benzol

l,4-Diamino-2-cai'bonamido- gelb

benzol

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Claims

FARBWERKE HOECHST AG
vormals Meister Lucius & Br lining

F-Hoechst, den 29. August 1973

HOE 73/F 209 (P 23 36 915.5)

Auf den Bescheid vom 26. Juli 1973

Neuer Anspruch 1 :

Disazopigmente der Formel

N-N-CH-CO-NH

h^A-NH-

^⁷

?*3 CO I
CO-CH-N-N

worin X, Y und Z Wasserstoff, eine Nitrogruppe, eine Trifluormethyl- oder Cyangruppe, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoffatome, mit der Bedingung, daß einer der Substituenten eine Nitrogruppe sein muß, und X- und Y- gleich
oder verschieden sein können und Wasserstoff, Halogen, Methyl, Trifluormethyl, Cyano, Aminocarbonyl oder Alkoxycarbonyl, enthaltend 1 bis 5 Kohlenstoffatome, bedeuten.

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Patentansprüche;

ν. 3.9. 7J J

pee

CO I

N=N-ClI-CO-NH

co

I
NH-CO-CH-CO-CH₃

X, Y, Z Wasserstoff; eine Nitrogruppe, eine Trifluormethyl-
oder Cyangpijipe, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe enthaltend 1-4 Kohlejtsioffatome, mit der Bedingung, daß einer der Substituenten eine

sein muß, und X₁ und Y₁ gleich oder verschieden sein n, aI _t
2. Verfahren zur Herstellung der Bisazopigmente gemäß Beispiel 1,
dadurch gekennzeichnet, daß man diazotierte aromatische Amine der Formel

wobei X, Y, Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit Kupplungskomponenten der Formel

H₃C-CO-CH₂-CO-KN

NH-CO-CH₂-CO-Cn₃ kuppelt, wobei

X₁ und Y₁ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

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3· Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Pigmente im organischen Lösungsmittel herstellen kann.
4. Verfahren nach Anspruch 2 und 3» dadurch gekennzeichnet, daß man die erhaltenen Pigmente in einem organischen Lösungsmittel nachbehandelt.

5· Lacke, Lackbildner, Lösungen und Produkte aus Acetylcellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, Polystyrol, Polyolefinen, Polyacrylverbindungen, Polyviny!verbindungen, Polyestern, Gummi, Casein- und Siliconharzen, ferner Papier oder Textilfasern aus Cellulose, Celluloseäthern, Celluloseestern, Polyamiden oder Polyurethanen, die mit den in Anspruch 1 genannten Pigmenten gefärbt oder bedruckt worden sind.

6· Verwendung der in Anspruch 1 genannten Disazopigmente zum Färben bzw. Bedrucken von Lacken, Lackbildnern, Lösungen und Produkten aus Acetylcellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, Polystyrol, Polyolefinen, Polyacrylverbindungen, Polyviny!verbindungen, Polyestern, Gummi, Casein- oder Siliconharzen, ferner Papier oder Textilfasern aus Cellulose, Celluloseäthern, Celluloseestern, Polyamiden oder Polyurethanen.

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