DE1242448B - Verfahren zur Herstellung photographischer Silberhalogenidemulsionen mittels Ausflockung - Google Patents

Verfahren zur Herstellung photographischer Silberhalogenidemulsionen mittels Ausflockung

Info

Publication number
DE1242448B
DE1242448B DEJ21454A DEJ0021454A DE1242448B DE 1242448 B DE1242448 B DE 1242448B DE J21454 A DEJ21454 A DE J21454A DE J0021454 A DEJ0021454 A DE J0021454A DE 1242448 B DE1242448 B DE 1242448B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
gelatin
solution
flocculation
silver halide
mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEJ21454A
Other languages
English (en)
Inventor
William Howard Ryan
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Polaroid Corp
Original Assignee
Polaroid Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Polaroid Corp filed Critical Polaroid Corp
Publication of DE1242448B publication Critical patent/DE1242448B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/04Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with macromolecular additives; with layer-forming substances
    • G03C1/047Proteins, e.g. gelatine derivatives; Hydrolysis or extraction products of proteins

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

DEUTSCHES PATENTAMT AUSLEGESCHRIFT DeutscheKl.: 57 b-8/01
Nummer: 1 242 448
Aktenzeichen: J 21454IX a/57 b J 242 448 Anmeldetag: 10. Juni 1961 Auslegetag: 15. Juni 1967
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung photographischer Silberhalogenidemulsionen mittels Ausflockung, wobei man ein Gelatinederivat verwendet, das nach Erniedrigung des pH-Wertes eine Ausflockung der Emulsion bewirkt.
Es ist bekannt, zur Herstellung photographischer gelatinehaltiger SilberhalogenidemuIsionen mittels Ausflockung die überschüssigen und durch Umsetzung gebildeten wasserlöslichen Salze leicht abzutrennen, wobei sich nach Aufnahme des ge- ίο waschenen Niederschlags in Gelatinelösung in der wiedergebildeten Emulsion ein höherer Silbergehalt einstellen läßt. Nachteilig daran ist, daß die sehr silberreichen, mittels Ausflockung hergestellten Emulsionen zur Schleierbildung neigen.
Aufgabe der Erfindung ist, ein Verfahren zur Herstellung photographischer Silberhalogenidemulsionen anzugeben, wobei Flockungsmittel verwendet werden, die die Schleierbildung unterdrücken.
Der Gegenstand der Erfindung geht von einem Verfahren zur Herstellung photographischer Silberhalogenidemulsionen mittels Ausflockung, wobei man ein Gelatinederivat verwendet, das nach Erniedrigung des pH-Wertes eine Ausflockung der Emulsion bewirkt, aus und ist dadurch gekennzeichnet, daß man als Gelatinederivat das unter alkalischen Bedingungen erhaltene Reaktionsprodukt aus Gelatine und einer organischen Verbindung der Formel
X — C
II
X — C
II
0
0
X — C II
— C —OH
X — C — C — N-
Il I
O R2
verwendet, in der bedeutet der eine Substituent X ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe, der andere Substituent X ein Wasserstoffatom; η gleich 1 oder 2 und, falls η gleich 1 ist, R1 ein einwertiger organischer Rest oder ein Wasserstoffatom, falls η Verfahren zur Herstellung photographischer Silberhalogenidemulsionen mittels Ausflockung
Anmelder:
International Polaroid Corporation, Jersey City, N. J. (V. St. A.)
Vertreter:
Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls und Dipl.-Chem. Dr. E. Frhr. v. Pechmann, Patentanwälte, München 90, Schweigerstr. 2
Als Erfinder benannt: William Howard Ryan, Carlisle, Mass. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität: V. St. v. Amerika vom 10. Juni 1960 (35 123)
gleich 2 ist, ist R1 ein zweiwertiger organischer Rest; R2 ein einwertiger organischer Rest oder ein Wasserstoffatom.
Das Gelatinederivat wird durch Umsetzung von Gelatine mit den oben beschriebenen Verbindungen bei einem pH-Wert über 8 hergestellt, der durch Zugabe einer geeigneten Base eingestellt wird. Die Temperatur wird vorzugsweise von 20 bis 60° C gehalten. Die Reaktion zwischen der Gelatine und der organischen Verbindung erfolgt innerhalb weniger Minuten. Die Bildung des Silberhalogenids kann in einer Lösung des Gelatinederivats erfolgen, es kann aber auch das Silberhalogenid in einer Lösung unveränderter Gelatine gebildet werden und gegebenenfalls sich daran ein Reifungsverfahren anschließen und erst dann die Herstellung des Gelatinederivats erfolgen. Eine Silberhalogenidemulsion, welche das erwähnte Reaktionsprodukt enthält, koaguliert beim Ansäuern unter Bildung eines Silberhalogenid-Gelatinederivat-Niederschlags. Da sich der Niederschlag in der Flüssigkeit leicht absetzt, werden im wesentlichen alle wasserlöslichen Salze durch bloßes Dekantieren der überstehenden Flüssigkeit entfernt. Der Niederschlag kann anschließend in üblicher Weise gewaschen werden. Eine noch wirksamere Entfernung der wasserlöslichen Salze kann durch erneutes Dispergieren des Niederschlags in einer Lösung mit einem für die Dispergierung ausreichend hohen pH-Wert und erneutes Koagulieren
709 590>275
durch Erniedrigung des pH-Wertes erfolgen. Ebenso läßt sich der Niederschlag in einer wäßrigen Lösung bei einem pH-Wert unter 2,0 dispergieren, ein erneutes Ausflocken wird in diesem Fall durch Erhöhung des pH-Wertes bewirkt. Die Koagulation erfolgt vorzugsweise bei einem pH-Wert von 2 bis 4.
Durch die Erfindung wird erreicht, daß die nach dem Verfahren mittels Ausflockung hergestellten photographischen Silberhalogenidemulsionen im wesentlichen schleierfrei erhalten werden. Das durch Verwendung der oben angegebenen Gelatinederivate erhaltene Koagulat ist besonders geeignet für die Herstellung getrockneter Emulsionen, da es nahezu frei von überschüssigem Wasser erhalten werden kann und deshalb das Trocknungsverfahren vereinfacht werden kann. Das Koagulat kann nach Trocknung jederzeit in Wasser nach Zufügen von Alkali leicht dispergiert werden.
Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung bedeuten in der organischen Verbindung R1 und R2 organische Reste mit einer oder mehreren Carboxyl- oder Sulfonsäuregruppen.
Die Ausflockungsgeschwindigkeit ist zum Teil sowohl bestimmt durch die Anzahl, Größe und Konfiguration der sauren Gruppen als auch durch die Anzahl, Größe, Konfiguration der nicht reaktiven Gruppen in der organischen Verbindung. Die sauren Gruppen erhöhen die sauren Eigenschaften des Additionsproduktes und ergeben eine erhöhte Neigung zum Unlöslichmachen oder Ausflocken aus einem stark sauren Medium. Die nicht reaktiven Gruppen erhöhen das Molekulargewicht und erleichtern die Ausflockung und, falls eine oder mehrere der obenerwähnten sauren Gruppen vorhanden sind, dienen sie zusätzlich zur Verstärkung der sauren Eigenschaften.
Beispiele für erfindungsgemäß anwendbare organische Verbindungen sind:
H-C
II
40
(1)
N-Phe"nyl-maleinsäureimid
45
50
COOH
N-(p-Carboxy-phenyl)-maleinsäureimid
(2)
II
H — C — C
55
60
H-C-Cx x^=
SO3K
(3)
65
Kaliumsalz des N-(p-Sulfo-phenyl)-maleinsäureimids
H-C
II
H-C
N-
// X
-N
C-H
O N,N'-(l,2-Phenylen)-bis-maleinsäureimid
H — C — Cv
C —C —H
II /N-ZV nN H-C-Cx \J xC-C-H
0
N,N'-( 1,3-Phenylen)-bis-maleinsäureimid
H — C — C
X1
II
C —C —H
π ;n—(CH2)6-n: „
H-C-Cx xC-C-H
II II ο ο
n,n'-Hexamethylen-bis-maleinsäureimid
H —C —C
II
ο ο
N,N'-( 1,4-Phenylen)-bis-maleinsäureimid O
II
H — C — C\
>N — C2H5
H — C — Cy
II
>N — CH2 — COOH
N-Äthyl-maleinsäureimid O
II
H — C — C\ II
H-C-Cx
II
N-(Carboxymethylen)-maleinsäureimid O
II II
H-C-C-NH-(CH2)6-NH-C-C-H II II
H—-C-C —OH HO —C —C-H
II II
O O (10)
N',N'-Hexamethylen-bis-maleinsäuremonoamid

Claims (2)

H-C H-C C — OH NH- HO-C 0II c —C— Hc —II C— HO(H) N,N'-(l,3-Phenylen)-bis-maleinsäuremonoamid H-C II H-C — C-NH- — C —OH -NH- C-H HO — C — C-H 15 O O (12) N,N'-(l,2-Phenylen)-bis-maleinsäuremonoamid Die Erfindung wird durch das folgende Beispiel erläutert: Der pH-Wert einer 12%igen wäßrigen Gelatinelösung wurde mit 10%iger Natronlauge auf 10 eingestellt. 7,5 ml einer 1- bis 2%igen Lösung einer der oben angegebenen organischen Verbindungen in Wasser, Aceton oder Methanol wurden zu 7,5 ml der Gelatinelösung gegeben. Die Mischung wurde bei 40° C IOMinuten lang erhitzt. Mit einigen Verbindungen war eine kurze Verweilzeit bei höheren Temperaturen vorteilhaft. Während dieser Zeit war es mitunter notwendig, mehr Alkali zuzufügen, um den pH-Wert auf 10 zu halten. Nach dem Erhitzen wurde der pH-Wert der Mischung mit 10%iger Schwefelsäure auf 6,0 erniedrigt und eine Lösung von 8,0 g Kaliumbromid und 0,29 g Kaliumjodid in 60 ml Wasser zugefügt. Die Mischung wurde auf 70° C erhitzt und mit einer Lösung von 10 g Silbernitrat in 80 ml Wasser unter konstatem Rühren versetzt. Die entstandene Silberhalogenidemulsion wurde 20 Minuten bei 70°C gerührt und dann auf IOcC abgekühlt. Der pH-Wert der Emulsion wurde mit 10%iger Schwefelsäure auf 3,5 erniedrigt und das Gemisch stehengelassen, bis Gelatinederivat und Silberhalogenid zusammen ausgeflockt waren und eine klare Mutterlauge entstanden war. Das Ausflocken erfolgt im allgemeinen sofort, kann jedoch auch 15 Minuten oder mehr erfordern. Die überstehende Flüssigkeit wurde dekantiert, der Niederschlag abgetrennt und mit destilliertem Wasser gewaschen, bis der gewünschte ρ Ag-Wert bzw. die Leitfähigkeit erhalten wurde. Eine Lösung von 8 g Gelatine in 30 ml Wasser wurde zu dem Niederschlag gegeben und die Mischung unter Rühren 15 Minuten auf 50°C erhitzt, zugleich der pH-Wert auf 5,7 bis 6 eingestellt. Die entstandene Emulsion konnte sensibilisiert, mit Zusätzen versehen und vergossen werden. Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung photographischer Silberhalogenidemulsionen mittels Ausflockung, wobei man ein Gelatinederivat verwendet, das nach Erniedrigung des pH-Wertes eine Ausflockung der Emulsion bewirkt, dadurch gekennzeichnet, daß man als Gelatinederivat das unter alkalischen Bedingungen erhaltene Reaktionsprodukt aus Gelatine und einer organischen Verbindung der Formel
)N —
R1
oder
R1
X — C — Cs
X-C-Cx
O
X — C — C — OH
X—C—C—NO R2
verwendet, in der bedeutet der eine Substituent X ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe, der andere Substituent X ein WasserstofTatom, η gleich 1 oder 2 und, falls η gleich 1 ist, R1 ein einwertiger organischer Rest oder ein Wasserstoffatom, falls η gleich 2 ist, ist R1 ein zweiwertiger organischer Rest, R2 ein einwertiger organischer Rest oder ein WasserstofTatom.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine organische Verbindung verwendet, in der R1 und R2 organische Reste mit einer oder mehreren Carboxyl- oder Sulfonsäuregruppen bedeuten.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschriften Nr. 1049229, 1053308; USA.-Patentschriften Nr. 2 614 928, 2 614 929.
DEJ21454A 1960-06-10 1961-06-10 Verfahren zur Herstellung photographischer Silberhalogenidemulsionen mittels Ausflockung Pending DE1242448B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US35123A US3186846A (en) 1960-06-10 1960-06-10 Process for producing silver halide emulsions containing gelatin derivatives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1242448B true DE1242448B (de) 1967-06-15

Family

ID=21880785

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEJ21454A Pending DE1242448B (de) 1960-06-10 1961-06-10 Verfahren zur Herstellung photographischer Silberhalogenidemulsionen mittels Ausflockung

Country Status (2)

Country Link
US (1) US3186846A (de)
DE (1) DE1242448B (de)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3271174A (en) * 1963-04-26 1966-09-06 Gen Aniline & Film Corp Process for preparing photographic gelatin
US3424581A (en) * 1966-01-25 1969-01-28 Polaroid Corp Photographic emulsion of silver halide and derivatized gelatin capable of conducting electrical current
JPS61245151A (ja) 1985-04-23 1986-10-31 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
JPS61250643A (ja) 1985-04-30 1986-11-07 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
DE3682128D1 (de) 1985-07-17 1991-11-28 Konishiroku Photo Ind Photographisches silberhalogenidmaterial.
US5399480A (en) * 1993-09-14 1995-03-21 Eastman Kodak Company Attachment of gelatin-grafted polymer particles to pre-precipitated silver halide grains
EP0768570A1 (de) 1995-10-09 1997-04-16 Konica Corporation Bilderzeugungsverfahren
US7052748B2 (en) 2004-01-16 2006-05-30 Eastman Kodak Company Mordanted inkjet recording element and printing method
EP2619628B1 (de) 2010-09-17 2014-03-26 Fujifilm Manufacturing Europe BV Photographisches papier und sein gebrauch in ein photoalbum
GB202006061D0 (en) 2020-04-24 2020-06-10 Fujifilm Mfg Europe Bv Photographic paper

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2614929A (en) * 1947-08-13 1952-10-21 Eastman Kodak Co Method of preparing photographic emulsions
DE1049229B (de) * 1956-06-19 1959-01-22 Gevaert Photo Prod Nv Verfahren zur Herstellung photographischer Halogensilberemulsionen

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2688610A (en) * 1954-09-07 Their preparation
BE579914A (de) *
US2728662A (en) * 1947-08-13 1955-12-27 Eastman Kodak Co Method of preparing photographic emulsions
BE568688A (de) * 1957-06-19
BE580664A (de) * 1958-10-06
US3046135A (en) * 1958-12-12 1962-07-24 Eastman Kodak Co Sensitization of photographic silver halide emulsions with sulfur-containing polymers
US2992109A (en) * 1960-06-17 1961-07-11 Eastman Kodak Co Hardening of photographic emulsions

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2614929A (en) * 1947-08-13 1952-10-21 Eastman Kodak Co Method of preparing photographic emulsions
US2614928A (en) * 1947-08-13 1952-10-21 Eastman Kodak Co Method of preparing photographic emulsions
DE1049229B (de) * 1956-06-19 1959-01-22 Gevaert Photo Prod Nv Verfahren zur Herstellung photographischer Halogensilberemulsionen
DE1053308B (de) * 1956-06-19 1959-03-19 Gevaert Photo Prod Nv Verfahren zur Herstellung photographischer Emulsionen

Also Published As

Publication number Publication date
US3186846A (en) 1965-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2439551C2 (de) Verfahren zur Härtung photographischer Schichten
DE1772192C2 (de) Verfahren zur Herstellung von lichtempfindlichen und nicht lichtempfindlichen Schichten für photographische Aufzeichnungsmaterialien
DE1242448B (de) Verfahren zur Herstellung photographischer Silberhalogenidemulsionen mittels Ausflockung
DE1124349B (de) Verfahren zur Sensibilisierung photographischer Emulsionen und zugehoerige sensibilisierte Emulsion
DE816950C (de) Stabilisierte Halogensilberemulsionen
DE963296C (de) Verfahren und Material zur Herstellung von photographischen Farbbildern
DE2002063A1 (de) Verfahren zur Haertung von photographischen gelatinehaltigen Schichten
DE1547862C3 (de) Spektral übersensibilisierte photographische Silberhalogenidemulsion
DE1171264B (de) Verfahren zur Herstellung photo-graphischer Silberhalogenidemulsionen nach dem Ausflockungsverfahren
DE1244573B (de) Verfahren zur Herstellung einer modifizierten Gelatine fuer photographische Zwecke
DE1019171B (de) Verfahren zur Herstellung von direktpositivem lichtempfindlichem Material
DE2439553A1 (de) Verfahren zur haertung photographischer schichten
DE1212839B (de) Verfahren zur Herstellung photographischer Silberhalogenidemulsionen nach der Ausflockungsmethode unter Verwendung von Mischpolymerisaten als Flockungsmittel
DE1177482B (de) Verfahren zur Sensibilisierung von photographischen Halogensilberemulsionen mit Trimethincyaninen
DE1768400A1 (de) Herstellung von sulfonierten S-Alkyl- oder S-Aralkylthiosulfaten
DE2225230C2 (de) Verfahren zur Härtung photographischer Schichten
DE1046492B (de) Lichtempfindliche Schicht
DE1140813B (de) Verfahren zur Herstellung photographischer Halogensilberemulsionen
DE1182060B (de) Verfahren zur Schleierverminderung oder Schleierverhuetung in photographischen Halogen-silber enthaltenden Materialien sowie licht-empfindliche photographische Materialien und Entwickler zur Ausfuehrung des Verfahrens
DE1915948A1 (de) Farbphotographisches Mehrschichtenmaterial
DE2335093A1 (de) Photographisches material
DE1135164B (de) Verfahren zum Haerten von Proteinen
AT248239B (de) Photographisches Material
DE1643814A1 (de) Neue Thioaether,deren Herstellung und Verwendung
DE1157915B (de) Photographische Gelatine-Silbersalzemulsion, insbesondere hiermit beschichtetes photographisches Material