DE1139378B

DE1139378B - Photographische Schichten fuer das Silberfarbbleichverfahren

Info

Publication number: DE1139378B
Application number: DEC24680A
Authority: DE
Inventors: Dr Paul Dreyfuss
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1960-07-22
Filing date: 1961-07-21
Publication date: 1962-11-08
Also published as: GB914876A; NL267358A; US3211554A; BE606364A; NL136530C; CH398307A

Description

Das Silberfarbbleichverfahren zur Erzeugung farbiger photographischer Bilder beruht darauf, daß zahlreiche Azofarbstoffe, mit denen die Schichtbildner, insbesondere Gelatine, gefärbt sind, in Abhängigkeit von den vorhandenen Mengen Bildsilber bei der Einwirkung geeigneter Farbbleichbäder durch Reduktion der Azobrücken zerstört werden.

Gegenstand der Erfindung sind neue Schichten für das Silberfarbbleichverfahren, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie mit Azofarbstoffen gefärbt sind, die der Formel

Xi NH₂

,-N = N-R-

-OH

(1)

entsprechen, worin X₁ ein Wasserstoffatom oder eine Sulfonsäuregruppe, X₂ eine Sulfonsäuregruppe oder Sulfonsäureamidgruppe, R einen cyclischen Rest, der mindestens einen Benzolring enthält, an welchen die Azogruppe gebunden ist, m die Zahl 1 oder 2 und A eine durch m Stickstoffatome an R gebundene Acylaminogruppe bedeutet.

Wie die Formel zeigt, enthalten die Farbstoffe mindestens eine Sulfonsäuregruppe. Das Farbstoffmolekül weist mit Vorteil zwei bis vier saure wasserlöslichmachende Gruppen auf, worunter außer den SuIf onsäuregruppen auch Carbonsäuregruppen zu verstehen sind. X₁ bedeutet entweder eine Sulfonsäuregruppe oder vorzugsweise ein Wasserstoffatom. X₂ bedeutet eine Sulfonsäuregruppe, kann aber auch eine Sulfonsäureamidgruppe bedeuten, insbesondere dann» wenn X₁ ein Wasserstoffatom darstellt. X₂ kann eine nicht weitersubstituierte Gruppe —SO₂NH₂ oder eine am Stickstoffatom weitersubstituierte Gruppe

Photographische Schichten für das Silberfarbbleichverfahren

Anmelder: CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)

Vertreter: Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann, Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2

Beanspruchte Priorität: Schweiz vom 22. Juli 1960 (Nr. 8382)

Dr. Paul Dreyfuss, Basel (Schweiz), ist als Erfinder genannt worden

Der Rest R ist ein cyclischer Rest, der mindestens einen Benzolring enthält, und die Azogruppe ist direkt an diesen Benzolring gebunden. Gegebenenfalls enthält er, abgesehen von der Acylaminogruppe, noch weitere Substituenten, z. B. niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppen wie Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Halogenatome wie Chlor, Sulfonsäuregruppen oder Carbonsäuregruppen.

Die Acylaminogruppe A kann eine von einer vorzugsweise höhermolekularen Carbonsäure abgeleitete Acylaminogruppe sein, z. B. eine von einer Fettsäure mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen abgeleitete Acylaminogruppe. Es kommen aber auch Acylaminogruppen komplizierterer Zusammensetzung in Betracht, wie z. B. solche, die sich von Cyanursäure ableiten, ferner Benzol- oder Toluolsulfoylaminogruppen oder Acylaminogruppen der Zusammensetzung — SO₂ — Benzolkern — NH — CO — Alkylrest. Im allgemeinen ist es vorteilhaft, wenn die Acylaminogruppe und die Azogruppe im Benzolrest in p-Stellung zueinander stehen. Als Beispiele können hier Farbstoffe der Formel

—so₂n;

R, X₁ NH₂

sein, wobei R₁ einen gegebenenfalls (z. B. durch Oxygruppen) weitersubstituierten Alkylrest, einen Arylrest (insbesondere ein Phenylrest), einen Cycloalkylrest wie Cyclohexyl oder einen Aralkylrest wie Benzyl, R₂ ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls weitersubstituierten Alkylrest oder R₁ und R₂ zusammen mit N auch einen heterocyclischen Rest, ζ. Β. einen Morpholinrest bedeuten.

V-A

^N—OH

HO₃S

genannt werden, worin X₁, X₂ und A die angegebene Bedeutung haben.

209 680/305

Besonders wertvolle Farbstoffe der Formel (1) sind enthält, der sich von einer zweibasischen Säure ableitet, diejenigen, deren Acylaminogruppe A einen Acylrest z. B. die Farbstoffe der Formel

C₁ NH₂

X,

.—N=N-R,—A'-R,'—N=N-■

-OH

HO-<

worin X₁ und X₁' Sulfonsäuregruppen oder vorzugsweise Wasserstoffatome, X₂ und X₂' Sulfonsäuregruppen oder Sulfonsaureamidgruppen, R₃ und R₃' je einen cyclischen Rest, der mindestens einen Benzolring enthält, an welchen die Azogruppe gebunden ist, z. B. je einen in m- oder p-Stellung an die Azogruppe und A' gebundenen, monocyclischen Benzolrest, und ao A' einen durch die Stickstoffatome an R₃ und R₃' gebundenen Rest des Diamides einer mindestens zweibasischen organischen Säure bedeuten.

Solche Farbstoffe können asymmetrisch oder vorzugsweise symmetrisch gebaut sein, wie die Disazofarbstoffe der Formel

X₁ NH₂

NH-

-C O

"X NH-

-A"

-HN

H₂N X₁

HN

HO₃S

N = N-<

HO-

worin X₁ und X₂ die angegebene Bedeutung haben, η eine ganze Zahl im Wert von höchstens 2 und

— NH — A —HN- den Rest des Diamides einer zweibasischen Säure bedeutet. Die Reste A' bzw. A" können sich z. B. von aromatischen Dicarbonsäuren wie Isophthalsäure, Terephthalsäure, l,l'-Diphenyl-3,3'- oder -4,4'-dicarbonsäure, heterocyclischen Dicarbonsäuren wie Furan-2,5-dicarbonsäure oder aliphatischen Dicarbonsäuren wie Fumarsäure oder Butadiendicarbonsäure ableiten. Besonders wertvoll sind die Farbstoffe der Formel (4), deren Rest

— NH — A" — HN — die Zusammensetzung

— NH-CO — HN- besitzt.

Einzelne der Farbstoffe der Formeln (1) bis (4) sind bekannt. Auch die noch neuen Farbstoffe dieser Zusammensetzung lassen sich nach üblichen, an sich bekannten Methoden herstellen.

Vor allem kommt als Herstellungsmethode die Kupplung von geeigneten Diazoverbindungen der Benzolreihe mit 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäureamiden oder 2-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure in saurem Medium in Betracht.

Als Diazokomponenten verwendet man zweckmäßig Nitroaminobenzole, und durch Reduktion der Nitrogruppe und Acylierung der so entstandenen Aminogruppe erhält man Farbstoffe der Formeln (1) und (2). Wenn man als Diazokomponenten die entsprechenden Monoacylphenylendiamine verwendet, so erhält man die gleichen Farbstoffe. Man kann aus den so gewonnenen Monoazofarbstoffen auch den Acylrest (z, B. den Acetylrest) abspalten und durch einen anderen Acylrest (z.B. den 4-Nitrobenzoylrest) ersetzen.

Zur Herstellung von Disazofarbstoffen der Formel (4) können 2 Moleküle der Aminomonoazofarbstoffe an den an die Benzolreste gebundenen Aminogruppen mit den Dichloriden der obenerwähnten zweibasischen Säuren verknüpft werden, wobei die Umsetzung mit Phosgen bevorzugt ist.

An Stelle der mit Phosgen erhältlichen symmetrischen Harnstoffderivate (bzw. der Gemische aus unsymmetrischen und symmetrischen Harnstoffderivaten bei der Einwirkung von Phosgen auf Gemische von Aminoazofarbstoffen) kann man auch über die aus Aminoazofarbstoff und Phenylisocyanat erhältlichen Phenylurethane einheitlich asymmetrische Harnstoffderivate der Formel (3) (worin A' in diesem Falle eine — NH-CO —NH-Gruppe bedeutet) herstellen.

Als Beispiele für Diazokomponenten, welche sich für die Herstellung der Farbstoffe nach den obigen

Methoden eignen, seien folgende Verbindungen erwähnt:

3- oder 4-Nitro-l-aminobenzol, 3-Methyl-4-nitro-1 -aminobenzol, 4-Nitro-1 -aminobenzol-2-sulf onsäure, l-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol, l-Amino-2-methoxy-4-nitro-6-chlorbenzol, l-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol-5-sulfonsäure, l-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol-5-carbonsäure, l-Amino-2,5-dimethoxy-4-nitrobenzol, l-Amino-4-acetylaminobenzol-2-sulfonsäure, l-Amino-4-(4'-nitrobenzoylamino)-benzol-2-sulfonsäure.

Erfindungsgemäß sollen nun die Farbstoffe der Formeln (1) bis (4) angewendet werden zur Herstellung von gefärbten photographischen Schichten, insbesondere Gelatmeschichten, sowie anderen in der photographischen Technik verwendeten Kolloiden, und insbesondere als Farbstoffe für Purpurbilder eines farbphotographischen Aufnahme- und Wiedergabematerials, also in Farbnegativmaterialien, in Farbdiapositiven, Durchsichts- und Aufsichtsbildern Verwendung finden. Der mit einem solchen Farbstoff angefärbte Schichtbildner wird mit einer Silberhalogenidemulsion vermischt, das Silberhalogenid in geeigneter Weise auf einen erwünschten Spektralbereich sensibilisiert und z. B. als Teil eines Zweifarben- oder Dreifarbensystems verwendet. Man kann auch eine ungefärbte Silberhalogenidschicht erst nach der Belichtung und Entwicklung einfärben und darauf den Farbbleichprozeß folgen lassen. Das durch den Silberfarbbleichprozeß gewonnene Farbbild kann auch für einen Übertragungsprozeß oder für einen Absaugeprozeß verwendet werden.

Als Farbbleichbäder eignen sich die meisten der bekannten neutralen oder sauren, insbesondere die stark sauren Bleichbäder, die ein Silberlösungsmittel, wie Thioharnstoff, Harnstoff, Semicarbacide, enthalten neben Alkalihalogeniden, wie Natrium- oder Kaliumchlorid, -bromid oder -jodid oder auch Ammoniumhalogenide. Weiterhin wirken die in den Farbbleichbädern für die Azofarbstoffe bekannten Katalysatoren, wie Anthrachinon und seine Sulfonsäuren oder Dimethylchinoxalin sowie Phenazine, meist ebenfalls beschleunigend auf den Farbbleichprozeß.

Es hat sich gezeigt, daß silberreiche Schichten zu ausgezeichnet flachen Gradationen der Farbbilder führen. Das nicht zum Farbbleichprozeß benötigte Photobildsilber wird in bekannter Weise durch ein oxydierendes Bad in Gegenwart von Alkalihalogeniden, z. B. durch Kaliumferricyanid und Kaliumbromid oder durch ein saures Bad, welches Kupfersulfat und Natriumchlorid enthält, in Halogensilber übergeführt. Schließlich wird in bekannter Weise mit einem Natriumthiosulfatbad fixiert, gewaschen und getrocknet, Der Bleichprozeß kann weiterhin noch dadurch gefördert werden, daß man Zwischenwässerungen einschaltet, also z. B. 10 Minuten bleicht, 5 Minuten wässert und wiederum 10 Minuten bleicht, 5 Minuten wässert und zu Ende bleicht. Auch der Zusatz von wasserlöslichen organischen Lösungsmitteln, wie Alkoholen, Aceton, Dioxan, Glykolen, oder von Traubenzucker kann den Farbbleichprozeß fördern.

In Wasser schwerlösliche Farbstoffe werden in mikrodisperser Form der Gelatine einverleibt. Zweckmäßiger ist es, solche Farbstoffe zu verwenden, die in Wasser oder in einem organischen Lösungsmittel, welches, wie Alkohol, Aceton, Dioxan, leicht aus der Gelatine ausgewaschen werden kann, löslich sind.

Der gelegentlich schwärzliche Farbton von in Wasser schwerlöslichen Farbstoffen kann durch Modifikation des Substrates aufgehellt werden, z. B. indem man der Gelatine eine geringe Menge eines höheren PoIyäthylenglykols zusetzt.

Die mit den Farbstoffen der Formel (1) erzeugten photographischen Bilder zeichnen sich durch sehr gute Lichtechtheit aus, und diese wird auch nicht oder nur wenig beeinträchtigt durch diffusionshindernde Stoffe, wie Guanidin, Biguanide, Triphenylguanidin, in der Farbschicht selbst oder in angrenzenden Schichten.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes bemerkt wird, Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.

In den deutschen Patentschriften 902 581, 692 663 und 1 039 839 sind Azofarbstoffe für das Silberfarbbleichverfahren beschrieben worden, welche, wie die erfindungsgemäß anzuwendenden Farbstoffe, Acylaminogruppen enthalten und hauptsächlich Purpurtöne ergeben. Die mit den erfindungsgemäß anzuwendenden Farbstoffen hergestellten photographischen Schichten weisen aber eine wesentlich bessere Lichtechtheit auf als die mit den Farbstoffen der erwähnten Patentschriften hergestellten Schichten.

Beispiel 1 Man löst 3 bis 5 g des Farbstoffes der Formel

NH₂ HO₃S

SO₃H H₂N

-NH-C-HN-HO— -■

(5)

HO„S

SO,H

in 600 ecm Wasser (dieser an sich bekannte Farbstoff 65 des Nitromonoazofarbstoffes zum Aminomonoazowird hergestellt durch Kupplung diazotierter 1-Amino- farbstoff und Verknüpfung an den Aminogruppen 4-nitrobenzol-2-sulfonsäure mit 2-Ammo-S-oxynaph- zum Harnstoffderivat mittels Phosgen). Die Lösung thalin-6-sulfonsäure in saurem Medium, Reduktion gibt man zu 1000 g einer grünsensibilisierten Brom-

silbergelatineemulsion, die 25 bis 35 g Silber enthält, und fügt einen der weiter oben genannten diffiisionshindernden Stoffe hinzu. Die Farbstoffmenge und die Bromsilbermenge werden innerhalb der genannten Werte kleiner oder größer gewählt, je nachdem, ob man Aufsichtsbilder oder Durchsichtsbilder herstellen will und wie man die Schichtdicke wählt.

Die gefärbte Bromsilbergelatineemulsion wird als Teil eines Dreischichtenmatenals auf die vorgesehene Unterlage, also auf Papier oder einen Film, vergossen. Nach dem Trocknen und Belichten wird das negative Silberbild mit einer Lösung entwickelt, die im Liter Wasser 1 g Methyl-p-aminophenol, 3 g Hydrochinon, 25 g Natriumsulfit, 40 g Natriumcarbonat und 1 g Kaliumbromid gelöst enthält. Die Entwicklungsdauer beträgt 5 bis 7 Minuten. Danach wird das Material 1 Minute gewässert und dann 5 Minuten fixiert in einem Bad, das im Liter Wasser 200 g Natriumthiosulfat und 25 g Kaliummetabisulfit gelöst enthält. Nach 5 Minuten Fixierzeit wird wiederum 5 bis 7 Minuten gewässert und danach 5 Minuten in einer 4%ig^en wäßrigen Formaldehydlösung die Gelatine gehärtet. Nun wird wiederum 5 Minuten gewässert und dann das Material 20 Minuten im Silberfarbbleichbad behandelt. Dieses enthält im Liter Wasser gelöst 50 bis 100 g Kaliumbromid, 30 bis 60 g Thioharnstoff, 40 bis 80 ecm 37%ige Salzsäure und als katalytisch wirkende Substanz 1 ecm einer l%igen Lösung von ι 2-Amino-3-oxyphenazin. Hierauf wird 5 Minuten gewässert. Das nicht verbrauchte Bildsilber wird durch ein Bad, das im Liter Wasser 60 g Kupfersulfat, 80 g Kaliumbromid und 30 ecm 37°/₀ige Salzsäure enthält, in Silberbromid verwandelt, das nun nach dem Wässern während etwa 5 Minuten in einem Fixierbad herausgelöst wird, welches 200 g Natriumthiosulfat im Liter Wasser gelöst enthält. Schließlich wird nochmals 5 Minuten gewässert und getrocknet. Man erhält ein Umkehrbild in reinen Purpurtönen von sehr hoher Lichtechtheit.

Beispiel 2

Man arbeitet nach den Angaben des Beispiels 1, verwendet jedoch an Stelle des Farbstoffes der Formel (5) einen der in der Spalte I der nachstehenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe. In Spalte TI ist der Farbton und in Spalte III die Wellenlänge des Absorptionsmaximums angegeben.

Nr. 1	V-	NH₂ i	H₃C-O	I Formel	II Farbton	III
	HO₃S	\_		>—NH-CO-CH₃ O—CH₃	Pupur (ohne Netz mittel schwärz lich)
■						520
	V		-OH HO₃S
	HO₃S	NH₂ i		Vnh—c—ch₃ O	Purpur, rötlich
		:>-
2	V \ I		-N = N-/ ^OH HO₃S			522
	HO₃S	NH₂		>^NH-^C-O O	Purpur
		/ —\
3	\		N = N-/			525
	V	NH₂ l	HO₃S	J— NH-C —(— C H₂ —)₁₀— CH₃	Rot
	HQ₃S	ζ—		O
4		y—			515

Formel

Farbton

HN

N-C

/ \
NH-C N

SO₃H

SO₁H

HO₃S

NH₂

H0.S

O NH-S-

N=C

HN-

CH₃

HO₃S

NH,

N=N-Y

Y Y

Y / "" HO₃S

-NH-S-O

HO₃S

HN-C—(—CH₂-

Il ο

o— CH₃

NH₂

\	/	-	N = N-	r- SO₂ I
N / \	/ \	OH	I -N-C₂H₅
HO₃S

NH-C

NH₂ HN-C-CH₃

_J ! Il

Y N-N=N-/⁷ N °

HO₃S

NH₂

OH

SO₃H

HO₃S

-NH-C H C = C H C HN

SO₃H

HO₃S

N = N

H₂N

Purpur

(Purpur) violettstichig

Rot

Purpur

209 680/305

11 12

I Formel II
Farbton

NH₂

SO₃H

-N=N OH

NH₂

SO.H

-NH-C-/ VC-HN-c

ο ο

-Ν=Ν—< V-NH-C-

HO₃S

H₂N

O^N-"-C

HO-/ \
HO₃S Y /

HO₃S

NH-C—HN
O

HO₃S H»N

NH₂

-C-HN-/ V-N=N-

⁰ SO₃H °"

SOoH

I HO₃S

HO₃S

— NH-C—< Il \	VNH- C	H I
Il O	C	I = c I
	H	I
		O

SO₃H

HN-:

>—C-HN- -N=N

H₂N

NH₂

V_/ HO₃S

>—HN-C—< O >—NH-C —
O

HO₃S H₂N

>—C—HN-< O

C-NH-O V-N =

SO,H ^H°Y^_/
HO₃S

Purpur

525

Purpur

540

(neben

max.570)

Purpur

538

Purpur

540

	NH₂ I	NH₂ I	I	H	H₂N	H₂N ι	II	III
ζ	,— ■. ,-——^ */ -— Τ\Γ ζ= T»J > \ V-**	/ ^Χ—N=N-/ \ , ··■' -, /	Formel		HO-/' \ SO₃H	V-N=N-/ _y	Farbton	*Mn ax*
	O = S = O	/ V-OH / HO₃S			1	SO₃H ^Η0"" \
1	H N-(-C H₂)₅-CH₃	O = S = O	Vnh-c-/ N Il ^	O = S = O	O = S = O	Purpur	525
	NH₂	HN-CH₂-CH₂-OH	Il ι ⁰ SO₃	NH₂	HO-CH₂-CH₂-NH
	N V^{N = N}-C"^	NH₂		H₂N
	/ ν ι " V . ~ HO₃S	/""S-N = N^"""		"V-N=N-/ '~Ν
	O = S = O			HO-/ \	Purpur (etwas schwärz lich)
16	H₂N	O = S = O	>— NH- C—ΗΝ— <^ O	O = S = O		518
	H₃C-N-CH₈-CH₂-OH		HO-CH₂-CH₂-N-CH₃
	HO₃S NH₂
	/ N-N=N-/			Purpur
	/ N-OH 'N ■-' HO₃S	>— NH- C—ΗΝ— /
	HO₃S	I! ο
17	HO₃S NH₂ ι				525
	\ /-N=N-/ '
	V ι \ /-~^0Vl HQ₃S			Purpur
	HO₃S	N-NH-C-HN-/
	O
18			525

		Purpur
	;>—NH-C-CH₃ ^χ P
	Il O
19			528
		Purpur
	>—NH-C-/ "],
	O
20		535

HO_S

S
!

NH₂

-N =

15

I
Formel

/

HO

H₂N

ίο

II
Farbton

III
"max

Nr.

/

/■

>

-OH

\

/
\

>

N-NH-C-HN-/

Χ

SO₃H
ί

Purpur

530

21

HO₃

S

ii —
O

N

J>

SO₃H

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Photographische Schichten für das Silberfarbbleichverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß sie mit Azofarbstoffen der Formel

Xi NH₂

Vn=N-R-

VOH

gefärbt sind, worin X₁ ein Wasserstoffatom oder eine Sulfonsäuregruppe, X₂ eine Sulfonsäuregruppe oder Sulfonsäureamidgruppe, R einen cyclischen Rest, der mindestens einen Benzolring enthält, an welchen die Azogruppe gebunden ist, m die Zahl 1 oder 2 und A eine durch m Stickstoffatome an R gebundene Acylaminogruppe bedeutet.

2. Photographische Schichten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie mit Farbstoffen der Formel

X₁ NH₂

-N = N-/

/ X

— A

V- OH

HO₃S

gefärbt sind, worin X₁ ein Wasserstoffatom oder

X₁ NH₂

ι ί ^

/ X-N=N-^ X-NH >— OH

40

45

HO,S

-C

Il ο

x,

-HN

gefärbt sind, worin X₁ eine Sulfonsäuregruppe oder vorzugsweise ein Wasserstoffatom, X₂ eine Sulfonsäuregruppe oder Sulfonsäureamidgruppe, — NH — A — HN — den Rest des Diamides einer zweibasischen Säure und η eine ganze Zahl im Wert von höchstens 2 bedeutet.

eine Sulfonsäuregruppe, X₂ eine Sulfonsäuregruppe oder Sulfonsäureamidgruppe und A eine durch das Stickstoffatom an den Benzolring gebundene Acylaminogruppe bedeutet.

3. Photographische Schichten nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie mit Farbstoffen der Formel

X₁ NH₂

H₂N X₁'

N=N-R₃-A'-R₃'-N N--; ·> OH HO

gefärbt sind, worin X₁ und X₁' Sulfonsäuregruppen oder vorzugsweise Wasserstoffatome, X₂ und X₂' Sulfonsäuregruppen oder SuIfonsäureamidgruppen, R₃ und R₃' je einen cyclischen Rest, der mindestens einen Benzolring enthält, an welchen die Azogruppe gebunden ist, und A' einen durch die Stickstoffatome an R₃ und R₃' gebundenen Rest des Diamides einer mindestens zweibasischen organischen Säure bedeuten.

4. Photographische Schichten nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie mit Farbstoffen der Formel

NH-

-A" —

H₂N X₁

HN-/ y— N = ]

SO,H

HO—

In Betracht gezogene Druckschriften:

Deutsche Patentschriften Nr. 962 663, 902 581. 839.