DE1257568B - Lichtempfindliches, farbphotographisches Material - Google Patents
Lichtempfindliches, farbphotographisches MaterialInfo
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
Int. CL:
Deutsche Kl.:
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
Ausgabetag:
C03c
C09b
57 b-5/52
22a-4
22a-4
A 46856IX a/57 b
14. August 1964 28. Dezember 1967
24. Oktober 1968
14. August 1964 28. Dezember 1967
24. Oktober 1968
Patentschrift stimmt mit der Auslegeschrift überein
Die Erfindung betrifft lichtempfindliche farbphotographische Materialien für das Silberfarbbleichverfahren,
mit leicht ausbleichbaren gelben Azofarbstoffen.
Die Anforderungen, die an Farbstoffe für das Silberfarbbleichverfahren gestellt werden, sind besonders
hoch, da -diese nicht nur spektral geeignet sein müssen, sondern neben hoher Echtheit (insbesondere
Lichtechtheit) auch gute Bleichbarkeit aufweisen sollen. Sie dürfen ferner die photographische Emulsion
nicht nachteilig beeinflussen und müssen in der Gelatine, die nahezu ausschließlich als Schichtbildner
benutzt wird, völlig diffusionsfest sein.
In der deutschen Patentschrift 1 148 868 sind Azofarbstoffe beschrieben, die den obigen Anfor- '5
derungen nahekommen, die jedoch noch relativ schwer bleichbar sind und dadurch die Empfindlichkeiten
der zugrunde liegenden Silberhalogenidemul-Lichtempfindliches, farbphotographisches
Material
Material
Patentiert für:
Agfa-Gevaert Aktiengesellschaft,
Leverkusen, Kaiser-Wilhelm-Allee 24
Als Erfinder benannt:
Dr. Karl-Heinz Freytag, Leverkusen-Steinbüchel;
Dr. Carl Taube, Leverkusen;
Dr. Bernhard Seidel, Köln-Mülheim
sionen erheblich drücken. Diese Farbstoffe haben die folgende allgemeine Formel:
R1 — N = N — R2 — NH — OC — R3 — NH — X — HN — R3 — CO — HN — R2 — N = N — R1
Ri einen mindestens zwei Sulfonsäuregruppen enthaltenden
Benzol- oder Naphthalinrest,
R2 einen in para-Steilung an die Gruppe -N=N-
und — NH — gebundenen Benzolrest,
R3 einen in m- oder p-Stellung an die Gruppen
— OC — und — NH — gebundenen Benzolrest und
X den Rest einer zweibasischen, haltigen Säure bedeutet.
kohlenstoff-Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Azofarbstoffe
für das Silberfarbbleichverfahren aufzufinden, die die erforderlichen spektralen Eigenschaften
besitzen und die sich genügend leicht bleichen lassen.
Es wurde nun gefunden, daß für das Silberfarbbleichverfahren in hervorragender Weise solche
lichtempfindlichen photographischen Materialien mit mindestens einer Halogensilberemulsionsschicht geeignet
sind, die in dieser Schicht einen Dis-Azofarbstoff der folgenden allgemeinen Formel enthalten:
R1-N=N
NH-CO-
YNH
NH-R4-NH
CO—NH
N=N-R1
YNH
worm
Ri einen substituierten Benzol- oder Naphthalin-
Ri einen substituierten Benzol- oder Naphthalin-
rest mit mindestens einer Sulfogruppe, R2 — H, -Alkoxy, -Alkyl, -Oxyalkyl, -Halogen,
R3-H, -Alkoxy, -Alkyl, -Oxyalkyl, -Halogen,
Rj eine Ketogruppe oder den bifunktionellen Rest :
einer aliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure, vorzugsweise einer gesättigten oder ungesättigten
aliphatischen Dicarbonsäure bis zu 6 C-Atomen oder einer
z. B. — OC — CH = CH
z. B. — OC — CH = CH
-OC
Benzoldicarbonsäure, -CO — oder
CO-
einen Monoacylrest einer gesättigten oder ungesättigten aliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure,
vorzugsweise einer gesättigten oder
809 631/1727
ungesättigten aliphatischen Dicarbonsäure bis Die erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffe
zu 12 C-Atomen, z. B. - sind charakterisiert durch einen Carboxygruppen
* — CO — CH — CH — COOH, tragenden Acylaminorest. Der durch — CO — und
— CO-(CH2)nCOOH, worin « = 2 bis 10 ist, — NH — substituierte Benzolkern kann die beiden
— CO-(CH2)4COOH, oder einer Benzoldicar- 5 erwähnten Reste in p- oder m-Stellung zueinander
bonsäure,' wie ■ tragen.
QQ / \ COOH ^'e f°'genc'en Farbstoffe haben sich als besonders
bedeutet. \ ν vorteilhaft erwiesen:
- NH —\ V- CO — NH
<^>-N = N
SO3H
SO3H
"^NH-CO HNCOCh2CH2COOH
J)^CO- HN
N = N —<ζV- NH
HNCOCh2CH2CH2COOH
V-NH — CO -
SO3H
^(~y~ CO-HN
SO3H
COCH2CH2CH2COOh
COCH2CH2CH2COOh
N = N —<^ ^- NH — OC — <ζ~\- NH-CO-
HNCOCh2CH2COOH SO3H
K3^c°-
SO3H
N = N
NH — oc
HNCOCH = CHCOOH
SO3H
LNH
CO-HN
N = N
NH
SO3H COCH = CHCOOH
S0,H
NH- CO—ι
NH-OC
HNCOCH,CH,CH,COOH
HN
b-SO3H
SO3H
NH
COCH2CH2CH2COOh
COCH2CH2CH2COOh
OCH3
CH1
NH — OC -< >- NH-CO
SO3H
HNOCCh2CH2COOH
CH,
OCH3
CO-HN
NH SO3H
OCCH2CH2COOH
H3C0-<^>-N = N
SO3H "
SO3H "
NH — OC
OCH,
HNCOCH = CHCOOH NH — CO
HN
NH SO3H
H3CO ~Λ_>
SO3H
NHCOCH2CH2CH2COOh
,/-0CH3
SO3H
COCH2Ch2CH2COOH
COCH2Ch2CH2COOH
OCH3
SO3H
N = N
NH-OC
NHCOCH2CH2CH2COOh
NH-CO
CO-HN
OCH3
NH SO3H
COCH2CH2CH2COOh
SO3H
N = N
NH-OC
NHCOCH = CH — COOH
-NH-OC-HC = CH
SO3H
L-CO-NH CO — HN
SO3H
SO3H COCH = CH — COOH
SO3H
N = N
SO3H
NH — OC
NHCO — CH = CH — COOH
NH — OC
SO3H
L-CO-NH
SO3H CO — CH = CH — COOH
OC2H5
NHCO(CH2)3COOH
CO —NH
SO3H
Die Darstellung der Farbstoffe geschieht nach in der Azochemie bekannten Methoden und ist in den
Darstellungsvorschriften 1 und 2 näher ausgeführt. Die übrigen Farbstoffe der Tabelle werden in analoger
Weise dargestellt. 2S
Farbstoff I
18,7 Gewichtsteile 1 - Amino - 4 - methylbenzol-3-sulfosäure
werden in üblicher Weise diazotiert und mit einer Lösung von 22,2 Gewichtsteilen
l-Amino-3-glutarylaminobenzol in 14 Volumteilen
konzentrierter Salzsäure und 300 Volumteilen Wasser vereinigt. Darauf werden 100 VolumteiSe einer
20%igen Natriumacetatlösung zugetropft. Ein gelber Farbstoff entsteht. Nach Beendigung der Kupplung
wird auf 700C erwärmt und mit 140 Gewichtsteilen
Steinsalz versetzt. Der entstandene Niederschlag wird abgesaugt. Anschließend wird der Aminomonoazofarbstoff
in 600 Volumteilen Wasser gelöst, 100 Volumteile einer 20%igen Natriumacetatlösung 4»
zugegeben und bei 400C eine Lösung von 18,5 Gewichtsteilen
4-Nitrobenzoylchlorid in 100 Volumteilen
Methylbenzol eingetropft. Es wird so lange gerührt, bis keine diazotierbare Aminogruppe mehr
nachweisbar ist. Darauf wird die Suspension sodaalkalisch gestellt und auf 700C erwärmt. Nach der
Zugabe von 140 Gewichtsteilen Steinsalz fällt der Farbstoff aus und wird abgesaugt. Der Farbstoffniederschlag
wird darauf in 600 Volumteilen Wasser gelöst und bei 40° C mit einer Lösung von 35 Gewichtsteilen
Natriumsulfid in 100 Volumteilen Wasser in üblicher Weise reduziert und essigsauer isoliert.
Der entstandene Aminoazofarbstoff wird darauf in bekannter Weise mit Phosgen zum Harnstoffderivat
verknüpft.
Farbstoff II
18,7 Gewichtsteile 1 - Amino - 4 - methylbenzol-3-sulfosäure
werden in üblicher Weise diazotiert und mit einer Lösung von 20,6 Gewichtsteilen
l-Amino-3-maleinylaminobenzol in 14 Volumteilen
konzentrierter Salzsäure und 300 Volumteilen Wasser vereinigt. Darauf werden 100 Volumteile einer
20°/oigen Natriumacetatlösung zugetropft. Ein gelber Farbstoff entsteht. Nach Beendigung der Kupplung
wird der Aminomonoazofarbstoff auf 700C erwärmt
und mit 140 Gewichtsteilen Steinsalz versetzt. Der entstandene Niederschlag wird abgesaugt. Anschließend
wird der Farbstoff in 600 Volumteilen Wasser gelöst, 100 Volumteile einer 20%igen Natriumacetatlösung
zugegeben und bei 400C eine Lösung von 18,5 Gewichtsteilen 4-Nitrobenzoylchlorid in
100 Volumteilen Methylbenzol zugetropft. Es wird so laage gerührt, bis keine diazotierbare Aminogruppe
mehr nachweisbar ist^Darauf wird die Suspension sodaalkalisch gestellt und auf 700C erwärmt.
Nach der Zugabe von 140 Gewichtsteilen Steinsalz fällt der Farbstoff aus und wird abgesaugt. Der
Farbstoffniederschlag wird darauf in 600 Volumteilen Wasser gelöst und bei 600C mit einer Lösung
von 35 Gewichtsteilen Natriumsulfid in 100 Volumteilen Wasser in üblicher Weise reduziert und essigsauer
isoliert. Der entstandene Aminomonoazofarbstoff wird darauf in bekannter Weise mit Phosgen
zum Harnstoffderivat verknüpft.
Die Halbamide des m-Phenylendiamins und seiner
Derivate, welche in den obigen Beispielen verwendet werden, können in üblicher Weise durch Umsetzung
von m-Nitranilin und seiner Derivate txiit Dicarbonsäureanhydriden
und anschließender Reduktion dar gestellt werden.
Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Farbstoffe ist darin zu sehen, daß sie zu gleicher
Zeit ausgezeichnet diffusionsfest, dabei aber auch in einfacher Weise löslich sind. Dieser Effekt geht
offenbar darauf zurück, daß als Diazokomponenten aromatische Sulfonsäuren verschiedener Art, insbesondere auch Monosulfonsäuren Verwendung finden können, wobei gleichzeitig die Carbonsäuregruppen an der Kupplungskomponente die Löslichkeitseigenschaften in gerade erwünschtem Maße
erhöht, ohne die Diffusionsfestigkeit zu beeinträchtigen.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe sind, den in der deutschen Patentschrift 1148 868 beschriebenen
durch ihre besonders leichte Bleichbarkeit überlegen. Da die Farbstoffe außerdem quantitativ ausbleichbar
sind, werden ausgezeichnete Weißen in den Farbbildern erhalten. · '
Auf Grund ihrer hervorragenden Eigenschaften sind die erfindungsgemäßen Farbstoffe in farbphotographischen
Schichten nach dem Silberfarbbleichverfahren in verschiedener Art einsetzbar. Wie in
den folgenden Beispielen gezeigt wird, werden sie bevorzugt als Bildfarbstoffe in Schichten verwandt,
die einer einfachen Schwarz-Weiß-Negativ-Entwick-
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si
lung unterworfen werden und demgemäß im nachfolgenden Farbbleichbad zu direkt-positiven FarbstoffbildBrn
führen. Man kann jedoch ebenso eine Schwarz-Weiß-Umkehrentwicklung ausführen und
erhält dann nach dem Durchlaufen der Behandlungsbäder nach dem Silberfarbbleichverfahren Farbstoffbilder
mit einer zur Vorlage gegenläufigen Gradation, wie sie zur Herstellung von positiven farbigen Aufsichts-
oder Durchsichtsbildern, ausgehend von Farbriegativen, erwünscht sind. io.
Darüber hinaus eignen sich insbesondere rotstichige Gelbfarbstoffe des erfindungsgemäßen Typs
wegen ihrer vorzüglichen spektralen Eigenschaften auch als Fiiterfarbstoffe für das Silberfarbbleichverfahren,
wenn man sie silberhaltigen Zwischen-,
"schichten oder vorbelichteten halogensilberhaUigeif'
Zwischenschichten zusetzt, in denen durch die photographische Entwicklung ein homogen in der Schicht
verteiltes Silberbild entsteht, an dem die Farbstoffe im Farbbleichbad zerstört werden.
Die erfindungsgemäß hergestellten Farbstoffe sind in Gelatineschichten hervorragend diffusionsfest
und. bedürfen daher im allgemeinen keiner zusätzlichen Beizung durch bifunktionelle organische Basen,
wie sie z. B. in der französischen Patentschrift 864 332 angeführt sind. Sie drücken weiterhin die
Empfindlichkeit photographischer Schichten für das Silberfarbbleichverfahren nur in außerordentlich
geringem Maße und erlauben daher eine sehr weit gehende Ausnutzung der Empfindlichkeit der zugründe
liegenden photographischen Halogensilberemnlsionen. Sie sind auch weitgehend inert gegen
die üblichen Mengen an Emulsionszusätzen, wie Stabilisatoren, Weichmacher, Netzmittel. Härtungsmittel
und andere Stoffe, wie z. B. eventuell zügefügte Sensibilisatoren. Wie in den nachfolgenden
Beispielen gezeigt wird, lassen sie sich in verschiedenartigen Bleichbädern zu reinen Weißen ausbleichen
und hinterlassen daher keine oder praktisch keine FarbschSeier. Die unmittelbar-nach der Verarbeitung
.erzielten Bildweißen werden auch durch langdauerndc
■ Belichtungen nicht verfärbt.
45
4 g des Farbstoffes XI werden in 400 ml einer 4%igen Gelatinelösung zur Auflösung gebracht und
im Dunkeln mit 800 ml einer aufgeschmolzenen und in bekannter Weise stabilisierten Bromsilberemulsion
mittleren Silbergehaltcs versetzt. Nach Zusatz
der üblichen Mengen an Härtungsmitteln wie Paraformaldehyd und Weichmacher vergießt man auf
eine Unterlage auf barytiertem Papier in einer Schichtdicke, die einem Silberauftrag von 0,6 bis
0,9 g Ag/qm entspricht, und trocknet.
Eine Probe dieser lichtempfindlichen Schicht wird unter einem Blaiifilter oder in weißem Licht durch
eiriers Stufengraukeil belichtet und anschließend wie
folgt verarbeitet:
60
1. Entwickeln 5 Minuten in einem Bad aus
p-Msthylaminophenol Ig
Hydrochinon 3 g
Natriumsulfit sicc 13 g
Kaliumbromid Ig
Soda sicc. ■ 26 g
Wasser auf .- 1000 ml
2. Wässern"'5 Minuten
3. Fixierung 5 Minuten in einem Bad aus
Natriumthiosulfat, krist 200 g
Kaliummetabisuifit 20 g
Wasser auf 1000 ml
4. Wässern 5 Minuten
5. Härtung 5 Minuten in einem Bad aus
Formalin 30% 100 m!
Natriumbicarbonat 2 g
Wasser auf 1000 ml
6. Wässern 5 Minuten
7. Farbbleichursg 15 Minuten in einem Bad aus
Thioharnstoff 28 g
Kaliumbromid 18 g
2-Amino~3-hydroxyphenazin 3 mg
Salzsäure, konzentriert 400 ml
Wasser auf 1000 ml
8. Wässern 5 Minuten
9. Bleichfixieren 10 Minuten in einem Bad aus Tetranatriumäthylendiamin-
tetraacetat 26 g
Soda sicc 24 e
Eisen(III)-chlorid 15 g
Natriumsulfit sicc 13 g
Natriumthiosulfat 200 g
Wasser auf 800 ml
10. Wässern 20 Minuten
Nach dem Trocknen erhält man einen reingelben Farbstoffkeii gut abgestufter Gradation hoher Brillanz
mit leuchtenden Weißen, der keine Farbstoffdiffusion erkennen läßt und eine hervorragende
Lichtechtheit aufweist.
Man löst 4 g des Farbstoffes III, wie im Beispiel 1 beschrieben, und fahrt wie dort angegeben fort,
vergießt aber auf eine Unterlage aus Cellulosetriacetat. Nach Trocknung und Belichtung verarbeitet
man wie folgt:
1. Entwickeln 5 Minuten (Ansatz wie im
2. Wässern 5 Minuten
3. Fixierung 5 Minuten (Ansatz wie im
4. Wässern 5 Minuten
5. Härtung 5 Minuten (Ansatz wie im
6. Wässern 5 Minuten
7. Farbbleichung 15 Minuter! in einem Bad aus
Chinoiin 80 ml
Kaliumiodid 10 g
Schwefelsäure, konzentriert ... 75 ml
Natriumhypophosph.it 10 g
Wasser auf 1000 ml
8. Wässern 5 Minuten
9. Bleichen 5 Minuten in einem Bad aus
Kupferchlorid 25 g
Salzsäure, konzentriert 5 ml
Wasser auf 1000 ml
10. Fixieren 10 Minuten in einem Bad aus
Natriumthiosulfat 200 g
Kaliummetabisuifit ' 20 g
Wasser auf ;. 1000 ml
11. Wässern 20 Minuten
Nach dem Trocknen erhält man ein analoges Resultat wie im Beispiel 1, jedoch auf transparenter
Unterlage. ■
13
Beispiel 3 bis 10
Beispiel 3 bis 10
Man löst je 4 g des Farbstoffes I bzw. der Farbstoffe
IV bis X wie im Beispiel 1 angegeben und verfährt weiter wie dort beschrieben. Nach Gießen,
Belichtung, Verarbeitung und Trocknung erhält man gelbe oder grünstichiggelbe Farbstoffkeile
analoger Eigenschaften, wie irn Beispiel 1 angegeben.
IO
B e i s ρ i e 1 11
4 g des Farbstoffes ΧΙΪ werden in 400 ml einer
8%igen Gelatinelösung zur Auflösung gebracht und mit 800 ml einer vorbelichteten aufgeschmolzenen
Bromsilberemulsion versetzt. Nach Zusatz der übliehen Gießhilfsmittel vergießt man auf eine Unterlage
aus pigmentiertem, opakem Cellulosetriacetat in einer Schichtdicke, die einem Silberauftrag von
0,3 bis 0,5 g Ag/qm entspricht, und trocknet.
Nach Verarbeitung, wie im Beispiel 1 beschrieben, erhält man eine völlig transparente Schicht, die in
Aufsicht praktisch keine höhere Extinktion aufweist
als eine reine Gelatineschicht, die man als Vergleich
ebenfalls auf diese Weise verzieht..
Eine wie angegeben hergestellte Schicht kann in farbphotogi aphischem Dreischichtenmaterial als Filterschicht
eingesetzt werden, um die darunterliegenden Schichten vor dem Einfluß des blauen Anteils
des sichtbaren Lichtes zu schützen, wenn man als oberste Schicht eine solche wählt, die einen grüristichigen
Gelbfarbstoff zur Bildv/iedergabe enthält.
Zur Verringerung der Farbstoffmenge und zur Erzielung geeigneter spektraler Eigenschaften kann
die Halogensilberemulsion auch ganz oder teilweise durch Silberfiltergelb ersetzt werden.
Man stellt ein farbphotographisches Dreischichtenmaterial folgender Art her:
Als unterste Schicht trägt man auf eine Unterlage aus barytiertem Papier eine panchromatisch sensibilisierte
Silberbromidemulsion auf (0,6 g Ag/qm), die pro Emulsion 4 g des Farbstoffes der Formel
-SO7-HN OH
HO3S
N=N
SO,H
SO,H
HO3S-OC2H5OC4H9
SO3H
enthält, dessen Darstellung in der deutschen Auslegeschrifi 1 041 355, Beispiel 1, beschrieben ist. Darüber
gießt man eine orthochromatisch sensibilisierte Bromsilberemulsion (0,7 g Ag/qm), der pro Kilogramm 4 g
des Farbstoffes der Formel
CH,
HO3S
HO NH-SO2
SO3H
C(CH3J3
zugesetzt werden und dessen Herstellung nach der deutschen Auslegeschrift 1 039 840, Beispiel 1, erfolgt,
über diese Schicht gießt man eine weitere, die in einer geringer empfindlichen Silberbromidemulsion
(0,7 g Ag/qrn) pro kg 4,5 g des Farbstoffes aus Beispiel 1 enthält. .
Nach dem Trocknen belichtet man hinter einem Colorpositiv und verarbeitet, wie im Beispiel 2
beschrieben, wobei man aber die Behandlungszeit im Farbbleichbad auf 25 Minuten erhöht. Bei richtiger
Abstimmung der Empfindlichkeit der drei Einzelschichten erhält man nach der Verarbeitung
eine * Reproduktion der Vorlage in natürlichen
Farben. - . .
Man stellt eine farbstoffhaltige Emulsionsschicht
mit demselben Farbstoff her, wie im Beispiel 1 angegeben, belichtet hinter einem Stufengraukeii mit
weißem Licht und verarbeitet wie folgt:
1. Erstentwicklung 5 Minuten in einem Bad aus
p-Methylaminopheno! Ig
Hydrochinon 3 g
Natriumsulfat sicc 13 g
Kaliumbromid Ig
Soda sicc 26 g
Wasser auf , 1000 ml
2. Wässern 1 Minute
3. Bleichen 1 Minute in einem Bad aus
Kaliumbichromat 10 g
Schwefelsäure, konzentriert 5 ml
Wasser auf 800 ml
4. Wässern 1 Minute
5. Klären 1 Minute in
Natriumsulfit sicc 5 g in
1000 ml
Wasser
6. Wässern 1 Minute
7. Zweitbelichtung 2,5 Minuten, 40 W Glühbirne, 20 cm Abstand
8. Zweiientwicklung (wie unter 1)
9. Die weitere Verarbeitung erfolgt wie im Beispiel 1, Schritte 2 bis 10.
M erhält ein Farbstoffbild gleicher Eigenschaften wie im Beispiel !,jedoch mit gegenläufiger Gradation.
R1- N=N
— CO-
Claims (1)
1. Lichtempfindliches farbphotographisches
Materia! mit mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht mit" einem Dis-Azofarbstoff,
der aus zwei Sulfoarylazobenzol-4-Benzamid-Einheiten
verknüpft über eine Carbonamidgruppierung besteht, dadurch gekennzeichnet,
daß der Dis-Azofarbstoff der folgenden allgemeinen Formel
YNH
V /?~ CO-NH
NH-R4-NH
entspricht, worin bedeuten:
Ri ein substituierter Benzol- oder Naphthalinrest mit mindestens einer Sulfogruppe, R2 H, Alkoxy, Alkyl, Oxyalkyl, Halogen,
R3 H, Alkoxy, Alkyl, Oxyalkyl, Halogen,
R4 eine Ketogruppe oder den bifunktionellen Rest einer aliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure, Y einen Monoacylrest einer gesättigten oder ungesättigten aliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure.
Ri ein substituierter Benzol- oder Naphthalinrest mit mindestens einer Sulfogruppe, R2 H, Alkoxy, Alkyl, Oxyalkyl, Halogen,
R3 H, Alkoxy, Alkyl, Oxyalkyl, Halogen,
R4 eine Ketogruppe oder den bifunktionellen Rest einer aliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure, Y einen Monoacylrest einer gesättigten oder ungesättigten aliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure.
. 2. Lichtempfindliches farbphotographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß in der allgemeinen Formel des Dis-Azofarbstoffes R4 eine Ketogruppe darstellt und
X einen Monoacylrest einer gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Dicarbonsäure bis zu
12 C-Atomen bedeutet.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Mr. 1 148 868.
Deutsche Auslegeschrift Mr. 1 148 868.
Priority Applications (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEA46856A DE1257568B (de) | 1964-08-14 | 1964-08-14 | Lichtempfindliches, farbphotographisches Material |
DEA49245A DE1291623B (de) | 1964-08-14 | 1965-05-18 | Lichtempfindliches farbphotographisches Material |
DEA49319A DE1296518B (de) | 1964-08-14 | 1965-05-26 | Lichtempfindliches farbphotographisches Material |
US472052A US3480438A (en) | 1964-08-14 | 1965-07-14 | Photographic materials for the silver dye-bleach process |
CH1053865A CH458064A (de) | 1964-08-14 | 1965-07-28 | Photographische Materialien für das Silberfarbbleichverfahren |
GB34406/65A GB1093923A (en) | 1964-08-14 | 1965-08-11 | Photographic materials for the silver dye-bleach process |
FR28396A FR1524982A (fr) | 1964-08-14 | 1965-08-14 | Matériaux photographiques pour le processus de décoloration à l'argent |
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BE668339D BE668339A (de) | 1964-08-14 | 1965-08-17 |
Applications Claiming Priority (3)
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---|---|---|---|
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DEA49245A DE1291623B (de) | 1964-08-14 | 1965-05-18 | Lichtempfindliches farbphotographisches Material |
DEA49319A DE1296518B (de) | 1964-08-14 | 1965-05-26 | Lichtempfindliches farbphotographisches Material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1257568B true DE1257568B (de) | 1967-12-28 |
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Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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