DE1213240B

DE1213240B - Lichtempfindliches photographisches Material mit mindestens einer Azofarbstoff enthaltenden optisch sensibilisierten Halogensilber-Emulsions-schicht fuer das Silberfarbbleichverfahren

Info

Publication number: DE1213240B
Application number: DEA47431A
Authority: DE
Inventors: Dr Oskar Riester; Dr Bernhard Seidel
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1964-02-13
Filing date: 1964-10-24
Publication date: 1966-03-24
Also published as: GB1078227A; BE659657A; FR1428104A; US3401404A; CH451702A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

G 03 c

Deutsche KL: 57 b-14/02

A47431IXa/57b
24. Oktober 1964
24. März 1966

Es ist bekannt, farbenphotographische Bilder nach dem Silberfarbbleichverfahren herzustellen. Man geht dabei aus von homogen angefärbten photographischen Schichten, in denen durch Belichtung und nachfolgende Entwicklung je nach Verarbeitung ein zur Vorlage negatives oder auch positives Silberbild erzeugt wird. Nach weiteren Behandlungsschritten, wie Fixage und anschließende Härtung, wird in einem meist stark sauren Bleichbade der Farbstoff bildmäßig im Verhältnis zu dem vorhandenen Silber gebleicht. Auf diese Weise entsteht ein zur Vorlage positives Farbbild, wenn man von einem zur Vorlage negativen Silberbild ausgeht, oder man erhält ein Farbbild mit einer zur Vorlage gegenläufigen Gradation, wenn man für die Bleichung ein zur Vorlage positives Silberbild benutzt. Als Bildfarbstoffe kommen im allgemeinen Azofarbstoffe zur Anwendung, und zwar sowohl wasserlösliche Farbstoffe als auch unlösliche Pigmente. Einer der großen Nachteile des Silberfarbbleichverfahrens besteht nun darin, daß durch die Einfärbung der photographischen Schichten vor der Belichtung ihre Empfindlichkeit außerordentlich herabgesetzt wird. Dies tritt vor allem dann in Erscheinung, wenn eine komplementäre Sensibilisierung erfolgt, wie sie für farbenphotographische Schichten allgemein üblich ist, in der die blauempfindliche Schicht gelb eingefärbt wird, die grünempfindliche purpur und die rotempfindliche blaugrün. Dann fällt nämlich das Sensibilisierungsmaximum mit dem Bildfarbstoffabsorptionsmaximum zusammen, und es tritt eine sehr erhebliche Verringerung der Empfindlichkeit solcher Schichten auf. Diese Empfindlichkeitseinbuße kann zur Folge haben, daß die Materialien sich nicht nur nicht als Aufnahmematerial eignen, sondern darüber hinaus auch anderen Farbkopiermaterialien in ihrer Empfindlichkeit erheblich unterlegen sind. In der Herstellung ausreichend empfindlicher Schichten bzw. eines entsprechenden Mehrschichtenverbandes zur Herstellung farbphotographischer Bilder nach dem Silberfarbbleichverfahren liegt demnach eine der großen Schwierigkeiten dieses Verfahrens. Da die Empfindlichkeit photographischer Emulsionen durch geeignete Sensibilisatoren in ganz erheblichem Maße gesteigert werden kann, kommt diesen Stoffen in dem vorliegenden Zusammenhang besondere Bedeutung zu. Solche Sensibilisatoren müssen einer großen Anzahl von Forderungen genügen, die über diejenigen noch hinausgehen, die bei anderen Colormaterialien gestellt werden. Neben guten Sensibilisierungseigenschaften, insbesondere in bezug auf die Form und die Höhe des Sensibilisierungsmaximums Lichtempfindliches photographisches Material
mit mindestens einer Azofarbstoff enthaltenden
optisch sensibilisierten Halogensilber-Emulsionsschicht für das Silberfarbbleichverfahren

Anmelder:

Agfa-Gevaert Aktiengesellschaft,

Leverkusen, Kaiser-Wilhelm-Allee 24

Als Erfinder benannt:

Dr. Bernhard Seidel, Köln-Mülheim;

Dr. Oskar Riester, Leverkusen

wird die Abwesenheit von negativen Einflüssen auf die Stabilität der Emulsionen, insbesondere die Lagerfähigkeit und Tropenfestigkeit gefordert. Darüber hinaus soll die Unterlage, beispielsweise Papier, oder der Schichtbildner, wie z. B. Gelatine, durch den Sensibilisator nach der Verarbeitung nicht angefärbt erscheinen. Die Sensibilisatorfarbstoffe müssen ferner so fest am Silberhalogenidkorn sitzen, daß sie durch die Azofarbstoffe nicht verdrängt werden. Es ist von den üblichen Verfahren der chromogenen Entwicklung her bekannt, daß basische Cyanine durch Sulfonsäuregruppen enthaltende Farbkuppler leicht vom Silberhalogenidkorn abgezogen werden und daher meist nur eine sehr geringe Empfindlichkeitserhöhung bewirken. In einzelnen Fällen läßt sich beim Silberfarbbleichverfahren sogar eine desensibilisierende Wirkung nachweisen. Es ist ferner aus der deutschen Patentschrift 1083 124 bekannt, Betaincyanine als Sensibilisatoren für photographische Schichten für das Silberfarbbleichverfahren zu verwenden. Jedoch erfüllen auch diese Sensibilisatoren nicht alle an sie gestellten Forderungen.

Es wurde nun gefunden, daß eine bestimmte Gruppe von Merocyaninen besonders wirksame Sensibilisatoren für photographische Halogensilber-Emulsionsschichten für das Silberfarbbleichverfahren darstellen, die Azofarbstoffe als Bildfarbstoffe enthalten. Diese Sensibilisatoren ermöglichen die Herstellung sehr hochempfindlicher Halogensilberschichten für das Silberfarbbleichverfahren, da sie durch die Gegenwart der Azofarbstoffe nicht oder nur wenig beeinflußt werden. Die geringere Anfärbung der Unterlage macht sie im allgemeinen der Klasse der Zwitterionen darstellenden Betaincyanine über-

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ί 213

legen. Diese sind zwar ebenfalls umempfindlich gegen die Anwesenheit der meist Sulfonsäuren darstellenden Azofarbstoffe und sensibilisieren oft kräftig, führen aber häufig zu einer meßbaren Anfärbung des Bindemittels der Halogensilberschicht, die, besonders bei 5 geringen Bildfarbstoffdichten, die Weißen sehr störend beeinträchtigt. Demgegenüber sind Merocyanine neutrale Molekeln, denen eine Affinität zum Bindemittel fehlt.·

Merocyanine haben eine von den erwähnten Betaincyaninen völlig abweichende Konstitution. Letztere weisen eine über die gesamte Methinkette verteilte Elektronenlücke auf, tragen also eine positive Ladung. Diese wird kompensiert durch Säuregruppen mit negativer Ladung, die in das Molekül eingebaut sind. Dieses weist demgemäß eine Betainstruktur auf, die durch das Hinzutreten anderer organischer oder anorganischer Stoffe strukturell verändert werden kann. Demgegenüber tragen Merocyanine keine nach außen hin in Erscheinung tretende Ladung. Die beiden Sensibilisatorgruppen lassen sich also grundsätzlich nicht miteinander vergleichen.

Die Merocyanine sind ferner weitgehend inert nicht nur gegen die Azofarbstoffe der photographischen Schichten für das Silberfarbbleichverfahren, sondern auch gegen andere Zusätze, insbesondere Stabilisatoren, Beizmittel, wie Biguanide oder Guanide in den normaler Weise gebräuchlichen Mengen Netzmittel, Zusätze zur Beeinflussung des Viskositätsverhaltens von Azofarbstoffe^ in Gelatine und/oder photographischen Emulsionen, Härtungsmittel verschiedener Art, wie Chromalaun, Paraformaldehyd, oder auch Weichmacher, wie Glyzerin.

Die erfindungsgemäß in einer optisch sensibilisierenden Menge zu verwendenden Merocyanine werden durch die folgende Formel charakterisiert:

■ C=CH -(CH=CH 4- CY=C

N^-"
R'

40

45 nete Heterocyclen sind z. B. Thiazol, Oxazol, Selenazol, Imidazol oder Pyrazol; R = Alkyl, insbesondere kurzkettiges Alkyl mit bis zu 5 C-Atomen, bevorzugt Methyl oder Äthyl; die Alkylgruppen können substituiert sein, z. B. mit Carboxy, Sulfo, Hydroxy oder Chlor; η = 0 oder 1; R' = Alkyl, vorzugsweise kurzkettiges mit bis zu 5 C-Atomen wie Methyl oder Äthyl, olefinisch ungesättigtes Alkyl, vorzugsweise mit bis zu 5 C-Atomen wie Allyl, ferner Cycloalkyl wie Cyclohexyl oder Aryl, insbesondere Phenyl.

Die oben angeführten heterocyclischen oder Arylgruppen können in beliebiger Weise substituiert sein, z. B. mit Alkyl, insbesondere kurzkettiges Alkyl bis zu 5 C-Atomen, Alkoxy, dessen Alkylgruppen vorzugsweise bis zu 5 C-Atomen' enthalten, Hydroxy, Halogen, insbesondere Chlor.

Die Darstellung der Merocyanine ist an sich bekannt und in mehreren Patentschriften sowie der wissenschaftlichen Literatur beschrieben (vgl. Zitate der Beispiele).

Für die erfindungsgemäß zu sensibilisierenden Halogensilberschichten eignen sich die an sich für das Silberfarbbleichverfahren bekannten Azofarbstoffe, insbesondere solche mit phenolischen Hydroxyl- und/oder Sulfosäuregruppen.

Die in der erfindungsgemäßen Weise zu verwendenden Merocyanine besitzen für das Silberfarbbleichverfahren eine unerwartet hohe Sensibilisierungswirkung. Sie zeichnen sich außerdem dadurch aus, daß die erhaltenen Bilder klarere und saubere Weißen besitzen. In diesen beiden Vorteilen liegt der technische Fortschritt dieser Merocyanine gegenüber den bekannten Betaincyaninen.

Beispiel 1

500 g einer Silberbromidemulsion mittlerer Empfindlichkeit werden mit 15 mg eines in Methanol gelösten Farbstoffes der Formel

CH₃

Hierin bedeutet X die zum Vervollständigen eines heterocyclischen 5- oder 6gliedrigen Ringes erforderlichen Ringglieder, insbesondere die folgenden heterocyclischen Ringe: Thiazol, Benzthiazol, Naphthothiazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazole Selenazol, Benzselenazol, Naphthoselenazol, Benzimidazol, Indolin, Pyrrolidin, Tetrazol, Thiadiazol; Y = Wasserstoff oder Alkyl, vorzugsweise kurzkettiges Alkyl bis zu 3 C-Atomen wie Methyl oder Äthyl; Z die zur Vervollständigung eines heterocyclischen 5-Ringes erforderlichen Ringglieder; geeig-

Cl · CH₂ · CH₂O- CH₂CH₂O

C2H5

C3H5

sensibilisiert. Die Darstellung des Sensibilisators ist beschrieben in der französischen Patentschrift 1 133 324. Außer den üblichen Gießzusätzen und Härtungsmitteln fügt man der Emulsion eine gelatinehaltige, wäßrige Lösung von 4"g eines Gelbfarbstoffs der FormeJ

SO₃H

L₀.

CH₂CH₂ -Q-CH₂- CH₂ · Cl

zu, wie er in der deutschen Patentschrift 935 565, Beispiel 1, angegeben ist. Man beizt mit 2 g Diphenyl-4,4'-dibiguanid, wie in der französischen Patentschrift 864 332 angegeben, zur Erhöhung der Diffusionsfestigkeit des Farbstoffs und vergießt auf einer Unterlage aus barytiertem Papier mit einem Silber-

auftrag von etwa 1,5 g/qm. Als Vergleich wird eine Schicht genau gleicher Dicke vergossen, die unsensibilisiert bleibt.

Beide Keile werden hinter einem Stufengraukeil belichtet, und wie in der deutschen Auslegeschrift 1 041 355, Beispiel 1, beschrieben, entwickelt und nach dem Silberfarbbleichverfahren verarbeitet. Es resultieren zwei direktpositive Farbkeile, die hinter einem Blaufilter ausgemessen werden. Der Unterschied in der Empfindlichkeit der beiden Keile wird zu 1,7 logarithmischen Einheiten bestimmt. Eine Untergrundanfärbung ist nicht erkennbar.

Beispiel 2

500 g einer hochempfindlichen Bromjodsilberemulsion werden nach Aufschmelzen mit einer geringen Menge Stabilisator mit 15 mg des Sensibilisatorfarbstoffes der Formel

C₂H₅

versetzt, dessen Herstellung in der deutschen Auslegeschrift 1 177 481 beschrieben ist. Ferner fügt man die üblichen Zusätze zu sowie 200 ml einer l%igen wäßrigen Lösung des Azofarbstoffes der Formel

CH₃

SO₂ — NH OH

CH₃

HO₃S

CH₃
HOHN-SO₂^x ^^Cl

CH₃

SO₃H

dessen Herstellung nach der deutschen Auslegeschrift 1039 840 erfolgt. Zur Verbesserung der Weißen fügt man eine Lösung von 0,75 g Bis-[3-anisidyl-4-biguanid] zu und vergießt wie im Beispiel 1 beschrieben. Man belichtet hinter einem Stufengraukeil und Gelbfilter, verarbeitet und wertet gegen eine Vergleichsprobe ohne Sensibilisatorzusatz aus, indem man hinter einem Grünfilter sensitometrisch ausmißt. Der Unterschied in der Empfindlichkeit der beiden Proben beträgt 1,7 logarithmische Einheiten. Der Untergrund ist in der sensibilisierten Probe praktisch frei von jeder Anfärbung.

Beispiel 3

Man verfahrt wie im Beispiel 2, benutzt aber an Stelle des dort angegebenen Sensibilisators 15 mg des Farbstoffs der Formel

H₃C^

CH₃

Man belichtet, verarbeitet und wertet aus wie im Beispiel 2 beschrieben. Der Unterschied in der Empfindlichkeit zwischen der sensibilisierten und unsensibilisierten Schicht beträgt 0,9 logarithmische Einheiten.

Beispiel 4

500 g einer Chlorsilberemulsion werden wie im Beispiel 1 beschrieben mit 15 mg des Farbstoffs der Formel

H₂C CH₂

H₂C C = CH — CH = C-

CH₃ O^

N-CH₃

CH₃

(hergestellt nach der deutschen Patentschrift 833 025) versetzt sowie mit 300 ml einer l%igen Lösung des im Beispiel 1 angegebenen Azofarbstoffe, der ebenso wie dort gebeizt wird. Nach Belichtung, Verarbeitung und Auswertung zeigt sich die sensibilisierte Probe um 1,1 logarithmische Einheiten empfindlicher als die unsensibilisierte.

Beispiel 5

Man verfährt wie im Beispiel 2 angegeben, benutzt aber an Stelle des dort verwendeten Farbstoffs 15 mg des Sensibilisators der Formel
60

65

CH₃

H₃C

H₂C-H₂C

CH₂

CH₃

C = CH-C = C-

CH₃

C C

₀// \_N/ \_s

C₂H₅

die nach J. Am. Chem. Soc, 73, S. 5332 (1951), hergestellt werden kann und verfährt im übrigen wie

der nach den britischen Patentschriften 426 718 und 428 360 (1933) dargestellt werden kann.

Nach Belichtung, Verarbeitung und Auswertung wie im Beispiel 2 zeigt die sensibilisierte Probe eine um 1,24 logarithmische Einheiten erhöhte Empfindlichkeit gegenüber der unsensibilisierten.

Beispiel 6

Man verfahrt wie im Beispiel 2 beschrieben, ersetzt aber den angegebenen Sensibilisator durch 15 mg des Farbstoffs der Formel

CH₃

C-CH₃

C = CH-CH = C

im Beispiel 2 angegeben, so erhält man eine Empfindlichkeitserhöhung der sensibilisierten Probe von 0,82 logarithmischen Einheiten.

Beispiel 9

Man verfährt wie im Beispiel 2 beschrieben, benutzt aber eine silberreiche Emulsion, die zur Erzielung einer geeigneten Gradation mit einer solchen Menge an Gelatine verstreckt ist, daß nach der Belichtung und Entwicklung noch genügend Silber zur Verfugung steht, um den Bildfarbstoff völlig auszubleichen. Zu dieser Emulsion fügt man so viel eines Sensibilisatorfarbstoffs der Formel

der nach der britischen Patentschrift 428 360 (1933) hergestellt werden kann. Abweichend vom Beispiel 2 wird kein Beizmittel zugesetzt. Nach Belichtung, Verarbeitung und Auswertung zeigt die sensibilisierte Probe eine Empfindlichkeitszunahme gegenüber der unsensibilisierten von 0,73 logarithmischen Einheiten.

Beispiel 7

Benutzt man an Stelle des im Beispiel 2 genannten Sensibilisators 15 mg des Farbstoffs

der nach der deutschen Patentschrift 883 025 (1940) zugänglich ist, und verfährt im übrigen wie im Beispiel 2 angegeben, so beachtet man nach der Auswertung eine Empfindlichkeitserhöhung der sensibilisierten Probe von 1,1 logarithmischen Einheiten.

Beispiel 8

Benutzt man an Stelle des im Beispiel 2 angeführten Sensibilisatorfarbstoffs 15 mg der Substanz der Formel

CH₃

H.C-C-

C = CH-CH = C-

-N-CH₃

(CH₂)₃
SO₃H

A_nA₅

CH₃

daß eine Menge von 30 mg pro Kilogramm der unverdünnten Emulsion vorliegt. Die Darstellung des Sensibilisators geschieht folgendermaßen:
25 g des Anlagerungsproduktes aus 2,5-Dimethylthiadiazol und Propansulton werden mit 25 g Diphenylformamidin und 50 ml Essigsäureanhydrid 1 Stunde auf 100°C erhitzt. Die Reaktionslösung wird mit Aceton aufgenommen und das auskristallisierte 2 - (Phenylacetamino - äthyliden) - Zwischenprodukt abgesaugt. Ausbeute 22,2 g, F. 286°C.

4 g dieses Zwischenproduktes werden mit 3 g 1,3-Dimethylthiohydantoin in 20 ml Kresol und 15 ml Pyridin mit 6 ml Triäthylamin 3 Stunden im Dampfbad kondensiert. Der entstandene Farbstoff wird in Wasser gelöst und "mit Kaliumjodid gefallt. Er wird aus 150 ml Wasser umkristallisiert. Ausbeute 1,3 g, F. über 29O⁰C.

Nach Belichtung, Entwicklung und sensitometrischer Auswertung zeigt sich, daß die sensibilisierte Schicht um 0,7 logarithmische Einheiten empfindlicher ist als eine unsensibilisierte Vergleichsprobe.

Beispiel 10

Man verfährt wie im Beispiel 9 beschrieben, arbeitet aber mit einem Sensibilisatorfarbstoff der Formel

C₂H₅

belichtet, verarbeitet und wertet-aus. Die Darstellung des Sensibilisators geschieht folgendermaßen:

5 g 1 - Methyl - 2 - methylmercapto - 5,6 - dichlorbenzimidazol werden mit 4 g Propansulfon 15 Minu-

ten auf 130⁰C erwärmt. Nach dem Abkühlen auf 100⁰C wird die Schmelze mit 20 ml Pyridin unter Rühren gelöst. Diese Lösung wird mit 2 g 3-Äthyl-5-äthyliden-rhodanin und 6 ml Triäthylamin 24 Stunden bei 20⁰C gerührt. Der auskristallisierte Farbstoff wird abgesaugt, in Wasser gelöst und mit NaCl-Lösung wieder ausgefällt. Er wird aus 700 ml Methanol—Chloroform (1 : 1) umkristallisiert. Ausbeute 0,5 g, F. etwa 300⁰C.

Der sensibilisierte Farbkeil ist um 1,4 logarithmische Einheiten empfindlicher als eine unsensibilisierte Vergleichsprobe.

Beispiel 11

Zu 500 ml einer hochempfindlichen Bromsilberemulsion, die mit geringem Stabilisatorzusatz aufgeschmolzen wird, gibt man 15 mg des Sensibilisator-

farbstoffe der Formel

C=CH-CH=CH-C=C

C₂H₅

dessen Darstellung analog J. Am. Chem. Soc, 73, S. 5337 (1951) (»Merodicarbocyanin«), erfolgt. Nach Zusatz von Härtungs- und Netzmitteln werden der Emulsion 250 ml einer l%igen, wäßrigen, gelatinehaltigen Lösung des Blaugrünfarbstoffs der Formel

OH NH-SO₂

HO₃S

SO₃H

zugeführt, der, ausgehend von 3,3'-Diäthoxy-4,4'-diamino-diphenyl, durch Diazotierung und Kupplung auf p-Toluylsulfo-H-Säure in bekannter Weise zugänglich ist. Man macht den Farbstoff durch Zugabe von 0,5 g Bis-(3-anisidyl-4-biguanid) in l°/oiger Gelatinelösung diffusionsfest und vergießt auf eine barytierte Papierunterlage mit einem Silberauftrag von etwa 1,5 g/qm. Zum Vergleich wird eine völlige gleichartige, aber unsensibilisierte Probe hergestellt. Man belichtet beide Proben hinter einem Stufengraukeil und strengem Gelbfilter. Die Verarbeitung und Auswertung erfolgen wie im Beispiel 1 beschrieben, die Ausmessung hinter Rotfilter. Man erhält zwei blaugrüne Farbkeile, deren Empfindlichkeiten sich um 2,2 logarithmische Einheiten unterscheiden. Die sensibilisierte Probe hat außerdem einen bedeutend geringeren Farbschleier in den Weißen.

Beispiel 12

Man arbeitet wie im Beispiel 11 angegeben, ersetzt aber den Bildfarbstoff durch die Verbindung

Cl
V>-SO₂-NH ?^H

Cl
HO₃S

SO3H

O(CH₂)₂ — O — C4H9

der für sich hervorragend diffusionsfest ist und daher keiner Beizung bedarf. Ihre Darstellung erfolgt nach Beispiel 1 der deutschen Auslegeschrift 1 041 355. Als Vergleichsprobe wird eine solche benutzt, bei der das Beizmittel Bis-(3-anisidyl-4-biguanid) ebenfalls weggelassen worden ist. Nach Belichtung wie im Beispiel 11 sowie Verarbeitung und Auswertung unterscheiden sich die unsensibilisierte und die sensibilisierte Probe um 1,87 logarithmische Einheiten in ihrer Empfindlichkeit.

sionsschicht für das Silberfarbbleichverfahren, gekennzeichnet durch einen optisch sensibilisierenden Gehalt an Merocyaninen der folgenden Formel

-c=ch-(ch=ch4 cy=c-

"^S-N

j
R

Claims

Patentansprüche:

1. Lichtempfindliches photographisches Material mit mindestens einer Azofarbstoff enthaltenden optisch sensibilisierten Halogensilber-Emul-

65

O N"
R'

Hierin bedeutet X die zum Vervollständigen eines heterocyclischen 5- oder ogliedrigen Ringes er-

609 539/389

forderlichen Ringglieder; Y = Wasserstoff oder Alkyl; Z die zur Vervollständigung eines heterocyclischen 5-Ringes erforderlichen Ringglieder; R = Alkyl; η = 0 oder 1; R' = Alkyl, olefinisch ungesättigtes Alkyl. Cycloalkyl oder Aryl.

2. Lichtempfindliches photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Merocyanine in seiner Emulsionsschicht enthalten sind, bei denen X die zur Vervollständigung von einem der folgenden heterocyclischen Ringe erforderlichen Ringglieder bedeutet: TMazol, Benzthiazol, Naphthothiazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Selenazol, Benzselenazol, Naphthoselenazol, Benzimidazol, Indolin, Pyrrolidin, Tetrazol, Thiadiazol.

3. Lichtempfindliches photographisches Material nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß Merocyanine in seiner Emulsionsschicht enthalten sind, bei denen Z die zur Vervollständigung der folgenden heterocyclischen Ringe erforderlichen Ringglieder bedeutet: Thiazol, Oxazol, Selenazol, Imidazol oder Pyrazol.

4. Lichtempfindliches photographisches Material nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Merocyanine in seiner Emulsions-• schicht enthalten sind, bei denen in der allgemeinen Formel Y = Wasserstoff oder Alkyl bis zu 3 C-Atomen, R = Alkyl bis zu 5 C-Atomen und R/ = Alkyl bis zu 5 C-Atomen, Cyclohexyl oder einen Phenylring bedeutet.