DE1051635B - Verfahren zur Erzeugung eines gelben Farbstoffbildes mit Hilfe von Azofarbstoffen nach dem Silberfarbbleichverfahren in einer photographischen Schicht, insbesondere fuerfarbenphotographische Zwecke - Google Patents
Verfahren zur Erzeugung eines gelben Farbstoffbildes mit Hilfe von Azofarbstoffen nach dem Silberfarbbleichverfahren in einer photographischen Schicht, insbesondere fuerfarbenphotographische ZweckeInfo
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung eines Gelbbildes nach dem Silberfarbstoffbleichverfahren,
insbesondere für farbenphotographische Zwecke.
Dieses an sich bekannte Verfahren für die Herstellung von Farbenaufnahmen beruht bekanntlich auf
folgenden Vorgängen:
Eine photographische Halogensilber-Emulsionsschicht, üblicherweise eine Gelatine-Halogensilber-Emulsionsschicht,
enthält als gleichmäßige Dispersion einen geeigneten Farbstoff. Diese Schicht wird belichtet,
oder das latente Silberbild wird anderswie erzeugt, worauf die Entwicklung zum Silberbild erfolgt.
Die Schicht wird dann mit einem Bleichbad behandelt, welches das Silber oxydiert und gleichzeitig den Farbstoff
am Ort des Silberbildes reduziert bzw. bleicht. Die Silbersalze und das überschüssige Silber werden
dann aus der Schicht entfernt, welche sodann nur noch das zum ursprünglichen Silberbild komplementäre
Farbstoffbild enthält.
Vielfache Abwandlungen dieses Verfahrens sind möglich. So kann z. B. •die Schicht nach der Belichtung
oder nach der Entwicklung des Silberbildes mit dem Farbstoff gefärbt werden. Ferner kann der Farbstoff
in einer besonderen Gelatineschicht enthalten sein, welche die Emulsionsschicht bedeckt. Eine große
Zahl von Patentschriften befaßt sich mit diesem Verfahren, wie z. B. auch die britischen Patentschriften
397 159 und 397 188.
Zur Herstellung eines Farbbildes muß man bekanntlich prinzipiell ein mehrschichtiges Material verwenden,
welches drei lichtempfindliche Halogensilberschichten enthält, wovon eine nur auf blaues Licht
empfindlich ist und die andere je auf grünes und rotes Licht. Um zu verhindern, daß die beiden letzteren
Schichten neben dem Licht, für welches sie sensibilisiert sind, noch auf blaues Licht ansprechen, ist es üblich,
eine blauabsorbierende Filterschicht zwischen die letztgenannten Schichten und die blauempfindliche
Schicht einzuschalten. Eine gebräuchliche Art der Schichtenanordnung ist die folgende:
a) Trägerschicht,
b) rotempfindliche Emulsionsschicht,
c) grünempfindliche Emulsionsschicht,
d) blauabsorbierende Filterschicht,
e) blauempfindliche Emulsionsschicht.
Schicht d) ist nicht immer erforderlich, da die Schichte), im Falle sie gelb gefärbt ist, das blaue
Licht genügend zurückhält.
Mehrfarbiges Licht, das auf die Schicht e) fällt, verursacht die Bildung des latenten Silberbildes in den
Schichten e), c) und b), je unter Abbildung der blauen, grünen und roten Anteile des einfallenden Lichtes in
diesen Schichten.
Verfahren zur Erzeugung
eines gelben Farbstoffbildes
mit Hilfe von Azofarbstoffen
nach dem Silberfarbbleichverfahren
in einer photographischen Schicht,
insbesondere für farbenphotographische
Zwecke
eines gelben Farbstoffbildes
mit Hilfe von Azofarbstoffen
nach dem Silberfarbbleichverfahren
in einer photographischen Schicht,
insbesondere für farbenphotographische
Zwecke
Anmelder:
J. R. Geigy A.- G., Basel (Schweiz)
J. R. Geigy A.- G., Basel (Schweiz)
Vertreter: Dr. F. Zumstein,
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. Ε. Assmann
und Dipl.-Chem. Dr. R. Koenigsberger, Patentanwälte, München 2, Bräuhausstr. 4
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. Ε. Assmann
und Dipl.-Chem. Dr. R. Koenigsberger, Patentanwälte, München 2, Bräuhausstr. 4
Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 9. Mai 1957 und 9. April 1958
Großbritannien vom 9. Mai 1957 und 9. April 1958
Dr. Werner Bossard, Riehen, Basel (Schweiz),
und Paul Dussy, St. Louis, Elsaß (Frankreich),
sind als Erfinder genannt worden
und Paul Dussy, St. Louis, Elsaß (Frankreich),
sind als Erfinder genannt worden
Im Silberfarbstoffbleichverfahren, wie es üblicherweise angewendet wird, wird die Schicht b) blaugrün,
die Schicht c) purpur und die Schicht e) gelb gefärbt. Demzufolge enthält die fertige Aufnahme nach der
Belichtung und Entwicklung (wodurch zuerst die Silberbilder entstehen, die dann, dem erforderlichen
Bleichverfahren unterworfen werden, worauf die restlichen Silbersalze und das Silber entfernt werden),
»positive« gelbe, purpurne und blaugrüne Bilder, welche zu den »negativen«, durch die Entwicklung
entstehenden Silberbildern komplementär sind, so daß eine getreue Wiedergabe des abzubildenden Originals
entsteht.
Das Silberfarbstoffbleichverfahren weist jedoch eine Anzahl von Schwierigkeiten auf. Eine davon besteht
in der Auswahl von geeigneten Farbstoffen. Mehrere Hunderte wurden hierfür bereits beschrieben, aber die
meisten erwiesen sich in mehr als einer Hinsicht als unbefriedigend.
Eine der Hauptschwierigkeiten ist die, zu verhindern, daß der Farbstoff aus der Gelatineemulsiomsschicht,
welcher er einverleibt ist, hinausdiffundiert.
809 767/450
Zur Umgehung dieser Schwierigkeit sind verschiedene Verfahren bekanntgeworden, so gab man z. B. den
Schichten Beizenstoffe zu. Ferner sollen die Farbstoffe durch die verwendeten . Bleichbäder schnell ausgebleicht
werden und außerdem sollen sie die Empfindlichkeit der Emulsionsschicht, in welcher sie eingebettet
sind, nicht zu sehr beeinträchtigen. Dann soll jeder Farbstoff vom roten, blauen und grünen Licht
nur je in einem Spektralbereich absorbieren und soll ferner die beiden anderen Spektralbereiche vollkommen
hindurchlassen oder reflektieren.
Die Erfindung betrifft nun eine neue Klasse von gelben Farbstoffen, die im Silberfarbstoffbleichverfahren
sehr gut geeignet sind, weil sie die obigen Voraussetzungen weitgehend erfüllen.
Gemäß der Erfindung besteht das Verfahren für die Herstellung eines gelben Farbstoffbildes in einer
photographischen Schicht darin, daß man einer lichtempfindlichen Halogensilber-Gelatine-Emulsionsschicht oder einer besonderen Gelatineschicht, welche
der Halogensilberschicht aufliegt, einen gelben Farbstoff der allgemeinen Formel I einverleibt
-N = N
NH — CO — X — CO—NH -N = N
SOoH
SO3H
worin X einen zweiwertigen ungesättigten aliphatischen oder einen aromatischen oder heterocyclischen
Rest darstellt und worin die Benzolkerne durch nichtionogene Gruppen weiter substituiert sein
können und worin die beiden äußeren Benzolkerne je noch eine Carboxylgruppe, tragen können, ein latentes
Silberbild in der erwähnten Schicht erzeugt, dieses entwickelt, das entwickelte Silberbild einer solchen
Behandlung unterwirft, welche es ausbleicht bzw. entfernt und welche gleichzeitig den Farbstoff örtlich entfärbt
und anschließend die restlichen Silbersalze und das Silber daraus entfernt.
Die Gruppe X kann beispielsweise
-CH = CH — , —<
sein.
Geeignete nichtionogene Substituenten sind Alkylgruppen, z. B. die Methyl- oder Äthylgruppe; Alkoxygruppen,
z. B. die Methoxy- oder Äthoxygruppe; Acylaminogruppen, z. B. die Acetylaminogruppe, oder
Halogene, vor allem Chlor. Der Farbton variiert je nach Art und Stellung der Substituenten. Ganz allgemein
neigen Farbstoffe der Formel I, deren innere Benzolkerne zu den Azogruppen m-iständige Alkylgruppen
enthalten, zu zitronengelben Farbtönen, während sie mehr orangene Töne ergeben, wenn dieselben
Gruppen in o-Stellung zu den Azogruppen stehen. Halogensubstituenten in den inneren Benzolringen der
Formel I bewirken zitronengelbe Farbtöne.
Die erfindungsgemäß verwendeten gelben Farbstoffe zeichnen sich im Vergleich mit gelben Farbstoffen, die
für denselben Zweck in der deutschen Patentschrift 740 708 und den britischen Patentschriften 496 559
und 520 529 beschrieben sind, durch ihren viel günstigeren Farbton und teilweise durch eine wesentlich verbesserte
Affinität zur Gelatine aus.
Verfahren zur Darstellung der vorher erwähnten Farbstoffklasse werden später eingehend erläutert.
Grundsätzlich wird diese Farbstoffklasse in üblicher Weise durch Diazotierung einer Anfangskomponente
der Formel
dargestellt. Der erhaltene Aminomonoazofarbstoff wird mit einem Acylierungsmittel der Formel
ze Y —CO —X—CO —Y
umgesetzt, wobei Y eine Hydroxylgruppe oder ein Halogen bedeutet oder beide Y zusammen ein Sauerstoffatom
bedeuten und X obige Bedeutung besitzt,
as Der Farbstoff kann in einem farbenphotographisehen Material enthalten sein, in welchem die genannte gelbe Schicht e) in bekannter Weise einer Schichtenfolge angehört, welche aus
a) einer Trägerschicht,
as Der Farbstoff kann in einem farbenphotographisehen Material enthalten sein, in welchem die genannte gelbe Schicht e) in bekannter Weise einer Schichtenfolge angehört, welche aus
a) einer Trägerschicht,
^ ^ 30 b) einer rotempfindlichen, blaugrüngefärbten Emul-
— oder —■f sionsschicht,
N= c) einer grünempfindlichen, pupurgefärbten Emul
sionsschicht,
d) einer blauabsorbierenden Filterschicht,
e) einer blauempfindlichen, gelbgefärbten Emulsionsschicht
d) einer blauabsorbierenden Filterschicht,
e) einer blauempfindlichen, gelbgefärbten Emulsionsschicht
und gegebenenfalls aus einer oder mehreren gewöhnlichen, kollidalen Trennschichten, zwischen einigen
oder allen der aufgezählten Schichten, besteht.
Spezifische Farbstoffe, die als besonders wertvoll erachtet wurden, sind in den nachfolgenden Beispielen hervorgehoben.
Spezifische Farbstoffe, die als besonders wertvoll erachtet wurden, sind in den nachfolgenden Beispielen hervorgehoben.
Das Bleichen des gelben Farbstoffes gemäß der Erfindung kann mit irgendeinem der im Silberfarbstoffbleichverfahren
üblichen Bleichbäder erfolgen.
Die Verwendung von Säure allein, z. B. von Bromoder Chlorwasserstoffsäure, ist möglich, diese Säuren
arbeiten aber zu langsam. Eine zusätzliche Verwendung von Salzen der Halogenwasserstoffsäuren beschleunigt
den Bleichvorgang, doch arbeiten auch solche Bleichbäder noch zu langsam. Die Verwendung
eines Lösungsmittels für das Silberhalogenid, wie Thioharnstoff oder Pyridin, beschleunigt den Vorgang
stark, und durch die Anwendung von Beschleunigern und Katalysatoren kann die Geschwindigkeit nochmals
erhöht werden. In diesem Zusammenhang kann auf die britischen Patentschriften 397 159 und 490 451, welche
geeignete Bleichbäder beschreiben, verwiesen werden.
HOoS
NHi
(welche mit nichtionogenen Substituenten substituiert sein kann) und Kuppeln derselben mit einer Kupplungskomponente
der Formel
-NH9
die ebenfalls nichtionogene Gruppen enthalten kann, Farbstoff Nr. 1
32,1 Teile des durch Kupplung von diazotiertem l-Aminobenzol-3-sulfonsäure mit I-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol
erhaltenen Aminomonoazofarbstoffes werden bei 50 bis 55° C unter Zugabe von Natriumcarbonat
neutral gelöst. Hierauf wird auf 20 bis 25° C abgekühlt und eine Lösung von 11,3 Teilen
Benizol-l,4-dicarbonsäuredichlorid in 60 Teilen Aceton zugetropft, wobei man das Reaktionsgemisch mit
einer wäßrigen Lösung von Natriumcarbonat neutral
hält. Sobald keine freien Aminogruppen mehr nachgewiesen werden können, wird der Disazofarbstoff mit
Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert, mit verdünnter Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet. Er
CH9
stellt ein gelbes Pulver dar, welches sich in Wasser mit gelber Farbe löst und Gelatine orangegelb färbt.
Der Farbstoff in Form seiner freien Säure entspricht der Formel
CHa
-N = N-
-NH-CO
CO-NH
-N = N-
SO,H
OCH,
OCH,
SO,H
Ersetzt man im obigen Beispiel die Komponenten nachfolgender Tabelle aufgeführten Komponenten, so
des Monoazofarbstoffes und das Acylierungsmittel erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften,
durch äquivatente Mengen der entsprechenden, in
| JL et I Ub LUlI Nr. |
Diazokomponente | Kupplungskomponente | Acylierungsmittel | j. AL U LUIX auf Gelatine |
Farbe
der -wäßrigen Lösung |
Farbe
des Pulvers |
| 2 | I-Aminobenzol- 3-sulfonsäure |
l-Amino-2-methoxy- 5-methylbenzol |
Benzol-l,3-di- carbonsäure dichlorid |
Orangegelb | Orange | Gelbbraun |
| 3 | desgl. | l-Amino-3-acetyl- aminobenzol |
Benzol- 1,4-di- carbonsäure dichlorid |
Zitronen gelb |
Zitronen gelb |
Gelb |
| 4 | desgl. | desgl. | Benzol-l,3-di- carbonsäure dichlorid |
Zitronen gelb |
Gelb | Gelbbraun |
| 5 | desgl. | l-Amino-2-methoxy- benzol |
Benzol-l,4-di- carbonsäure dichlorid |
Gelb | Orangegelb | Orange |
| 6 | desgl. | l-Amino-3-methyl- benzol |
desgl. | Gelb | Orangegelb | Gelbbraun |
| 7 | 1 — A ττι ΐ ti n-?-τη PrVi vi - X X^.I1I1XXU Lj IXXC LlX V X benzol-4-sulfonsäure |
l-Amino-3-acetyl- aminobenzol |
desgl. | Zitronen gelb |
Gelb | Gelb |
| 8 | l-Amino-4-methyl- hen 7o1 —2—^111 fön ^äi ι re vj V_-11/· X OUJl \-j XXO Ct- LX X |
1 -Amino-2-methoxy- 5-methylbenzol |
desgl. | Orangegelb | Orange | Orange |
| 9 | l-Amino-3-methyl- benzol-4-sulfonsäure |
l-Amino-3-carbo- methoxyamino- benzol |
Benzol-l,3-di- carbonsäure dichlorid |
Zitronen gelb |
Gelb | Gelbbraun |
| 10 | 1 -Amino-2-methoxy- benzol-5-sulfonsäure |
l-Amino-3-methyl- benzol |
Benzol-l,4-di- carbonsäure dichlorid |
Gelb | Gelb | Gelb |
| 11 | l-Amino-3-methoxy- benzol-4-sulfonsäure |
1 -Amino-2-methoxy- benzol |
desgl. | Orangegelb | Orange | Orange |
| 12 | l-Amino-2,4-dimethyl- benzol-6-sulfonsäure |
l-Amino-3-carbo- methoxyamino-benzol |
Benzol-l,4-di- carbonsäure dichlorid |
Gelb | Orangegelb | Orange |
| 13 | l-Amino-4-chlor- benzol-5-sulfonsäure |
1 - Amino-3 -acetyl- aminobenzol |
desgl. | Gelb | Gelb | Gelbbraun |
| 14 | l-Amino-5-chlor- benzol-2-sulfonsäure |
desgl. | desgl. | Zitronen gelb |
Zitronen gelb |
Gelb |
| 15 | l-Amino-4-methyl- benzol-2-sulfonsäure |
desgl. | desgl. | Gelb | Gelb | Gelb |
| 16 | l-Amino-4-hydroxy- benzol-3-carbonsäure- 5-sulfonsäure |
1 - Amin o-3-methyl- benzol |
desgl. | Orangegelb | Orange | Orange |
| 17 | I-Aminobenzol- 3-sulfonsäure |
l-Amino-3-methoxy- benzol |
2,5-Dichlor-benzol- 1,4-dicarbon- säure-dichlorid |
Gelb | Gelb | Gelbbraun |
| 18 | 1 -Aminobenzol- 4-sulfonsäure |
1 -Amino-3-carbo- methoxyaminobenzol |
desgl. | Zitronen gelb |
Gelb | Gelb |
Farbstoff Nr. 19
33,4 Teile des Aminoazofarbstoffes I-Aminobenzol-4-sulfonsäure—> l-Amino-3-acetylaminobenzol werden
unter Zugabt von Natriumhydroxyd in 500 Teile Wasser gelöst, so daß die Lösung neutral reagiert.
Nun werden bei 40 bis 45° C 11,4 Teile in 60 Teilen Dioxan gelöstes Pyridin-2,5-dicarbonsäuredichlorid
langsam und tropfenweise hinzugefügt. Die bei der
HCLS-
--—N=N-
-NH-CO
Reaktion frei werdende Chlorwasserstoffsäure wird durch Eintropfen' einer Sodalösung neutralisiert. Sobald
kein Aminomonoazofarbstoff mehr nachgewiesen werden kann, wird der Disazofarbstoff mit Natriumchlorid
ausgefällt, abfiltriert, mit verdünnter Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet. Er
stellt ein gelbbraunes Pulver dar, welches sich in Wasser mit gelber Farbe löst und Gelatine zitronengelb
färbt. Der neue Farbstoff entspricht der Formel:
b—CO—NH
N=
-N = N
NH-CO —CH,
NH-CO —CH,
Ersetzt man im obigen Beispiel den Monoazofarbstoff und das Acylierungsmittel durch äquivalente
Mengen der entsprechenden, in nachfolgender Tabelle
aufgeführten Komponenten, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.
|
Farbstoff-
Nr. |
Diazokomponente | Kupplungskomponente | Acylierungsmittel |
Farbton
auf Gelatine |
Farbe
der wäßrigen Lösung |
Farbe
des Pulvers |
| 20 | I-Aminobenzol- 4-sulfonsäure |
1 -Amino-2-methoxy- 5-methyl-benzol |
Pyridin- 2,5-dicarbonsäure- di chlorid |
Orangegelb | Orange | Rotorange |
| 21 | I-Aminobenzol- 3-sulfonsäure |
1 -Amino-3-methyl- benzol |
Pyridin- 2,4-dicarbonsäure- dichlorid |
Zitronen gelb |
(jrelD | (jrelD |
| OO | desgl. | l-Amino-3-acetyl- aminobenzol |
Pyridin- 2,6-dicarbonsäure- dichlorid |
Zitronen gelb |
(jrelD | kiel D |
| 23 | I-Aminobenzol- 2-sulfonsäure |
l-Amino-2-methoxy- benzol |
Pyridin- 3,5-dicarbonsäure- dichlorid |
Gelb | Gelb | Gelb |
| 24 | 1 -Amino-2-methy 1- benzol-4-sulfonsäure |
l-Amino-3-carbo- methoxy-amino- benzol |
Pyridin- 2,4-dicarbonsäure- dichlorid |
Gelb | Gelb | Gelb |
| 25 | 1 -Amino-4-methy 1- benzol-2-sulfonsäure |
1 -Amino-3-methoxy- benzol |
Thiophen- 2,5-dicarbonsäure- dichlorid |
Orangegelb | Orange | Orange |
| 26 | 1 -Amino-3-methyl- benzoI-4-sulfonsäure |
l-Amino-3-methoxy- 5-methyl-benzol |
Thiophen- 2,4-dicarbonsäure- dichlorid |
Orange | Orange | Rot |
| 27 | l-Amino-2-methoxy- benzol-5-sulfonsäure |
1 -Amino-3-carbo- methoxyamino-benzol |
Thiophen- 2,5-dicarbonsäure- dichlorid |
Orangegelb | Orange | Gelbbraun |
| 28 | l-Amino-3-methoxy- benzol-4-sul fonsäure |
1 -Ami no-3-methyl- benzol |
Furan- 2,5-dicarbonsäure- dichlorid |
Gelb | Gelb | Gelb |
| 29 | l-Amino-5-chlor- benzol-2-sulfonsäure |
1 -Amino-2-methyl- benzol |
desgl. | Zitronen gelb |
Gelb | Gelbbraun |
| 30 | 1 -Amino-4-hydroxy- benzol-3-carbonsäure- 5-sulfonsäure |
l-Amino-3-methyl- benzol |
Pyrrol- 2,5-dicarbonsäure- dichlorid |
Orange | Orange | Rot |
Farbstoff Nr. 31
30,5 Teile des Aminomonoazofarbstoffes der Formel
30,5 Teile des Aminomonoazofarbstoffes der Formel
HO3S —/ X>— N = N -/ >— N H2
CH3 CH3
CH3 CH3
werden in 500 Teilen Wasser mit Natriumcarbonat gelöst. Dieser Mischung werden gleichzeitig eine
Lösung von 8,5 Teilen Fumarsäuredichlorid in 50 Teilen Benzol und eine wäßrige Lösung von Natriumcarbonat
bei 30 bis 35° C derart zugetropft, daß das Reaktionsgemisch stets neutral bleibt. Danach wird die
Reaktionsmischung noch so lange gerührt, bis keine
freie Amuioverbindung mehr nachgewiesen werden kann. Der so erhaltene DisaZ-Qf^-Sioff der formel
N = N-
CHa
NH-CO-CH = CH-CO-Nh
CH3 ^j-X3
wird mit Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert, mit verdünnter Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet.
Der Farbstoff stellt ein gelbes Pulver dar, welches sich in Wasser mit gelber Farbe löst und eine
sehr gute Affinität zu Gelatine hat.
Wenn im obigen Beispiel die 8,5 Teile Fumarsäuredichlorid durch äquivalente Mengen Maleinsäuredichlorid,
Methylfumarsäuredichlorid, Methylmaleinsäuredichlorid, Bromfumarsäuredichlorid, Chlorfumar-CH3
säuredichlorid oder Butadien-l,4-dicarbonsäuredichlorid ersetzt werden oder wenn die 30,5 Teile des Aminomonoazofarbstoffes
durch äquivalente Mengen eines in der nachfolgenden Liste aufgeführten Aminomonoazofarbstoffes
ersetzt werden, dann erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.
In der folgenden Tabelle wird als Acylierungsmittel überall Fumarsäuredichlorid verwendet.
|
Farbstofi-
Nr. |
Diazokomponente | Kupplungskomponente |
Farbton
auf Gelatine |
Farbe der
wäßrigen Lösung |
Farbe
des Pulvers |
| 32 | 1 - Amino-4-methy lbenzol- 2-sulfonsäure |
l-Amino-3-acetyl- aminobenzol |
Gelb | Gelb | Orange |
| 33 | l-Amino-3Tmethylbenzol- 4-sulfonsäure |
1 -Amino-2-methoxy-benzol | Zitronengelb | Gelb | Gelb, |
| 34 | 1 -Aminobenzol-3-sulf on- säure |
1 -Amino-2-methyl- 5-acetylaminobenzol |
Gelb | Gelb | Gelb |
| 35 | desgl. | l-Amino-3-acetyl- aminobenzol |
Gelb | Gelb | Gelb |
| 36 | 1 -Aminobenzol-2-sulfon- säure |
1 -Amino-2-methoxy- 5-methylbenzol |
Orangegelb | Orange | Orangerot |
| 37 | desgl. | 1 -Amino-3-carbomethoxy- aminobenzol |
Zitronengelb | Gelb | Gelb |
| 38 | l-Amino-2-methoxy- benzol-5-sulfonsäure |
1 -Amino-2-methoxy- 5-methylbenzol |
Orangegelb | Orange | Orange |
| 39 | l-Amino-3-methoxy-benzol- 4-sulfonsäure |
l-Amino-3-methylbenzol | Gelb | Gelb | Gelbbraun |
| 40 | 1 -Amino-2,4-dimethyl- benzol-6-sulfonsäure |
desgl. | Zitronengelb | Gelb | Gelb |
| 41 | l-Amino-4-chlorbenzol- 5-sulfonsäure |
l-Amino-3-methoxybenzol | Zitronengelb • |
Gelb | Gelb |
| 42 | 1 -Amino-5-chlorbenzol- 2-sulfonsäure |
1 -Amino-2-methoxy- 5-acetylamino-benzol |
Orangegelb | Orange | Rot |
| 43 | 1 -Amino-4-hy droxy-benzol- 3-carbonsäure-5-sulfon- säure |
l-Amino-3-methylbenzol | Orangegelb | Orange | Gelbbraun |
Farbstoff Nr. 44
36,5 Teile des durch Kupplung von diazotierten
1- Amino-4-äthoxy-benzol-2-sulfonsäure mit I-Amino-
2- methoxy-5-methyl-benzol erhaltenen Aminoazofarbstoffes werden zusammen mit Natriumhydroxyd in
500 Teilen Wasser gelöst, wobei die Lösung neutral gehalten wird. Dieser Mischung werden 11,3 Teile in
200 ecm Aceton gelöstes Benzol-l,4-dicarbonsäuredichlorid und eine wäßrige Natriumhydroxydlösung je
OCH.
SO,H CH,
Er stellt ein braunrotes Pulver dar, welches sich in gelb färbt.
aus einem Tropftrichter derart zugetropft, daß das Reaktionsgemisch stets neutral bleibt. Das Eintropfen
der beiden Lösungen geschieht bei 20 bis 25° C und dauert etwa 1 Stunde. Sobald kein freier Aminomonoazofarbstoff
mehr nachgewiesen werden kann, wird der entstandene Disazofarbstoff mit Natriumchlorid
ausgefällt, abfiltriert, mit verdünnter Natriumchloridlösung ausgewaschen und getrocknet. Der neue Farbstoff
entspricht der Formel
OCHo
CH3 SOoH
Wasser mit orangeroter Farbe löst und Gelatine orange-
809 767/450
Claims (1)
1. Entwickeln des Silberbildes durch eine 2minutige Behandlung in folgendem Entwickler:
10. 5 Minuten wässern.
11. 3 Minuten in 20%iger Thios ulfatlösung fixieren.
12. 10 Minuten wässern und dann trocknen.
30
35
Kaliumbromid
Wasser auf
Wasser auf
40
2. 30 Sekunden spülen. ·
3. 3 Minuten in 20%iger Natriumthiosulfatlösung fixieren.
4. 30 Sekunden spülen.
5. Härten in 4°/oigem Formalin.
6. 10 Minuten wässern.
7. Farbstoff 8 Minuten in folgendem Bad bleichen:
Salzsäure (spezifisches Gewicht 1,19) 100 ecm
Kaliumbromid 12,5 g
Thioharnstoff 10 'g
2,3-Dimethylchinoxalin 0,1 g
Wasser auf ..: 1 1
8. 5 Minuten wässern.
9. 5 Minuten zur Silberbleiche mit folgendem Bad behandeln:
Kupfersulfat, krist 100 g
Natriumchlorid IOO g
Salzsäure, cone 50 ecm
Wasser auf 1 1 :
45
50 Derart wird ein farbiges Umkehrbild erhalten.
Die Operationen 4'und 5 können weggelassen werden, wenn die Emulsionsschicht gehärtet oder mit
einem gehärteten Gelatineüberzug versehen wird.
Ähnliche Resultate werden erhalten, wenn man andere unter die allgemeine Formel fallende Farbstoffe
verwendet. WiVd das Verfahren niit einer' ähnlichen, jedoch ungefärbten Halogensilberemulsion,
welche auf der Farbstoffemulsion" aufgetragen ist, durchgeführt, so zeigt sich bei mikroskopischer
Prüfung, daß praktisch kein Farbstoff ·— weder bei der Herstellung noch 'bei der Verafbeitung des
Filmes — von der farbigen in die ungefärbte Schicht diffundiert.' " ' ' " - ·' ' '
Alle erwähnten Farbstoffe haben einen befriedigenden Farbton, Wandern'nicht in aridere Schichtetl'-ab,
bleichen rasch und gründlich aus und sind als Ganzes für das Silberfarbenbleichverfahren in der Farbphotographie
hervorragend geeignet. Diese Farbstoffe'sind um so geeigneter für diesen Z'we'ck, je mehr ihre Absörtionsbaftde
in den sichtbaren 'Spektralbefeich 'fällt, oder je mehr deir Farbton sich'von Zitronengelb nach
Orange vertieft, da man in diesem letzteren Falle auch mit kleineren Farbstoffmengen ein Farbbild gewünschter
Farbdichte erhält.
55
60
65
Patentansprüche:
1. Verfahren zur Erzeugung eines gelben Farbstoffbildes mit Hilfe von Azofarbstoffen nach' dem
Silberfarbbleichverfahren in" einer photograpllischen Schicht; insbesondere für farbehphotögraphische'
Zwecke, dadurch gekennzeichnet, daß "man einer lichtempfindlichen :Hategerisilbergelatineemul
s ions schicht oder einer besonderen Gelatineschicht, welche der Halogensilberschicht anliegt,
einen gelben Farbstoff der allgemeinen Formel I einverleibt — ■--..·..-...■ ' '*
x—N = N-
-NH-CO—X—CO —NH -N = N-
SO.H
SO3H
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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