DE1129826B - Verfahren zur Herstellung eines gelben Farbstoffbildes in photo-graphischen Schichten nach dem Silberfarbbleichverfahren - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines gelben Farbstoffbildes in photo-graphischen Schichten nach dem Silberfarbbleichverfahren

Info

Publication number
DE1129826B
DE1129826B DEJ20717A DEJ0020717A DE1129826B DE 1129826 B DE1129826 B DE 1129826B DE J20717 A DEJ20717 A DE J20717A DE J0020717 A DEJ0020717 A DE J0020717A DE 1129826 B DE1129826 B DE 1129826B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
silver
parts
dye
mixture
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEJ20717A
Other languages
English (en)
Inventor
John Bernard Brown
Douglas William Stammers
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ilford Imaging UK Ltd
Original Assignee
Ilford Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ilford Ltd filed Critical Ilford Ltd
Publication of DE1129826B publication Critical patent/DE1129826B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B33/00—Disazo and polyazo dyes of the types A->K<-B, A->B->K<-C, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B33/02—Disazo dyes
    • C09B33/12—Disazo dyes in which the coupling component is a heterocyclic compound
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/28—Silver dye bleach processes; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/29—Azo dyes therefor

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft das Silberfarbbleichverfahren insbesondere für farbphotographische Zwecke.
Bei diesem Verfahren enthält eine photographische Silberhalogenidemulsionsschicht, üblicherweise eine Gelatinesilberhalogenidemulsionsschicht, einheitlich darin dispergiert einen geeigneten Farbstoff. In der Schicht wird ein latentes Silberbild gebildet und zu einem Silberbild entwickelt. Die Schicht wird dann mit einem »Bleich«-Bad behandelt, welches die Wirkung hat, das Silberbild zu oxydieren und gleichzeitig den Farbstoff im Bereich des Silberbildes zu reduzieren (zu bleichen). Die Silbersalze und jegliches restliche Silber werden dann entfernt, und dann enthält die Schicht nur ein Farbstoffbild, welches ein Umkehrbild zu dem ursprünglichen Silberbild darstellt.
Bei diesem Verfahren sind Variationen möglich. Beispielsweise kann die Schicht mit einem Farbstoff nach der Aussetzungsstufe oder nach der Entwicklung des Silberbildes gefärbt werden oder der Farbstoff kann in einer an die Emulsionsschicht anstoßend aufgezogenen einfachen Gelatineschicht enthalten sein. Eine große Anzahl von Patentschriften sind im Hinblick auf dieses Verfahren erschienen, dessen wichtigste Einzelheiten aus den britischen Patentschriften 397 159 und 397 188 entnommen werden können.
Um eine vollständige Wiedergabe der Farbe zu erhalten, wird im allgemeinen ein Vielschichtmaterial verwendet, welches drei lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichten enthält, wobei eine nur für Blaulicht empfindlich ist und die anderen gegen Grün- bzw. Rotlicht sensibilisiert sind. Um zu vermeiden, daß diese letzteren Schichten neben dem Licht, gegen welches sie sensibilisiert wurden, noch blaues Licht aufnehmen, wird üblicherweise eine blauabsorbierende Filterschicht zwischen diesen letzteren Schichten und der Emulsion, die nur gegenüber Blau empfindlich ist, vorgesehen, so daß die allgemeine Form der Anordnung wie folgt ist:
(a) Trägerschicht
(b) Emulsionsschicht mit Rotempfindlichkeit
(c) Emulsionsschicht mit Grünempfindlichkeit
(d) blauabsorbierende Filterschicht
(e) Emulsionsschicht mit Blauempfindlichkeit
Schicht (d) ist nicht immer wesentlich, da Schicht (e), falls sie gelb gefärbt ist, eine ausreichende Sperrschicht gegen blaues Licht ergeben kann.
Auf die Schicht (e) einfallendes polychromatisches Licht verursacht die Bildung von latenten Silberbildern in den Schichten (e), (c) und (b) bzw. in diesen Verfahren zur Herstellung
eines gelben Farbstoffbildes in photo-
graphischen Schichten nach dem
Silberfarbbleichverfahren
Anmelder:
ίο Ilford Limited,
Ilford, Essex (Großbritannien)
Vertreter: Dr. E. Wiegand,
München 15, Nußbaumstr. 10,
und Dipl.-Ing. W. Niemann, Hamburg 1,
Patentanwälte
Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 27. Oktober 1960 (Nr. 37 026)
John Bernard Brown, Swinton, Lancashire,
und Douglas William Stammers,
Epping, Essex (Großbritannien),
sind als Erfinder genannt worden
Schichten die Aufzeichnung der blauen, grünen und roten Werte des auftreffenden Lichtes.
Im Silberfarbstoff bleichverfahren, wie es gewöhnlich durchgeführt wird, ist die Schicht (b) blaugrün (Cyan), die Schicht (c) purpurrot (magenta) und die Schicht (e) gelb gefärbt. Deshalb trägt, wenn das Material ausgesetzt, zur Bildung der Silberbilder entwickelt, der erforderlichen Bleichbehandlung unterworfen und zur Entfernung der verbleibenden Silbersalze und des Silbers behandelt wurde, das Endprodukt »positive« Gelb-, Purpur- und Blaubilder, welche zu den »negativen« Silberbildern, die bei der Entwicklung gebildet wurden, komplementär sind, so daß es bei der Betrachtung eine genaue Wiedergabe des ursprünglichen Gegenstandes der Aussetzung ergibt.
Eine bei dem Verfahren auftretende Hauptschwierigkeit besteht darin, sicherzustellen, daß der angewandte Farbstoff nicht aus der Gelatineemulsionsschicht, in welche er einverleibt ist, diffundiert, und es wurden verschiedene Vorschläge, z. B. Fixierung, gemacht, um diese Schwierigkeit zu überwinden. Bei der Auswahl von Farbstoffen für den Gebrauch ist es weiterhin
209 580/386
wünschenswert, daß sie durch die angewandten Bleichbäder rasch gebleicht werden, und ebenso ist es wichtig, daß durch ihre Aufnahme in die Emulsionsschicht die Empfindlichkeit der Emulsion nicht zu stark vermindert wird. Darüber hinaus ist es natürlich wünschenswert, daß der Farbstoff den theoretischen Anforderungen so nahe wie möglich kommt, d. h. daß er von rotem, blauem und grünem Licht nur eines absorbiert, während er die beiden anderen völlig durchläßt oder reflektiert.
Ein Zweck der Erfindung ist die Schaffung einer neuen Klasse gelber Farbstoffe zur Verwendung bei dem Silberfarbstoffbleichverfahren, welche die vorhergehend aufgeführten Bedingungen nahezu erreicht. Gemäß der Erfindung besteht das Verfahren zur Herstellung eines gelben Farbstoffbildes in einer photographischen Schicht darin, daß in eine lichtempfindliche Gelatinesilberhalogenidemulsionsschicht oder in eine daran anstoßend aufgezogene einfache ίο Gelatineschicht ein gelber Farbstoff der Formel
Cl
CH3-C
= N
H0,S-
■—N = N- CH N-7
Cl
NH N =
-N
C-CH,
HC-N = N
NH
Cl
Cl
-SO3H
einverleibt wird, worin R1 Wasserstoff, Methyl oder Halogen und X eine kovalente Einfachbindung oder eine — CH2-Gruppe bedeutet, daß ein latentes Silberbild in dieser Schicht gebildet, dieses Bild entwickelt und das entwickelte Bild einer Behandlung, durch welche das Silberbild gebleicht oder entfernt und gleichzeitig der Farbstoff in situ damit gebleicht wird, unterworfen wird und jegliches verbliebene Silber und Silbersalze aus dem Produkt entfernt werden.
Die vorgehend aufgeführten Farbstoffe können durch die allgemeine Technik der Kupplung einer Verbindung der allgemeinen Formel
CH,- C:
HC
Λ.
= N
M- N =
C-CH3
—Χ—(
NHo ,CH
NH,
mit 2,5-Dichlorsulfanilsäure erhalten werden.
Im folgenden werden Beispiele für die Herstellung von Farbstoffen zum Gebrauch bei dem Verfahren gemäß der Erfindung gebracht:
Farbstoff A
24,2 Teile 2,5-Dichlorsulfanilsäure werden zu 400 Teilen Wasser zugegeben, und anschließend werden 9,45 Teile Salzsäure (27°/0ig) zugesetzt und die Mischung während 30 Minuten gerührt. 7,0 Teile Natriumnitrit werden dann so schnell, wie sie bei 18 bis 200C absorbiert werden, zugegeben. Die Diazotierung wird als beendet betrachtet, wenn ein Überschuß von salpetriger Säure 15 Minuten nach der letzten Zugabe des Natriumnitrits feststellbar ist. Die überschüssige salpetrige Säure wird durch Zugabe von Sulfaminsäure zerstört.
18,6 Teile 4,4'-Bis-(5"-amino-3"-methyl-l"-pyrazolyl)-3,3'-dimethyldiphenyl werden zu 200 Teilen Wasser und anschließend zu 15 Teilen Salzsäure (27%ig) zugegeben und die Mischung gerührt, bis eine klare Lösung erhalten wird. Die Lösung wird dann zu der Diazosuspension zugegeben und die Mischung 2 Stunden lang gerührt. Die Kupplung läuft unter diesen Bedingungen nur teilweise ab. 18,55 Teile Natriumcarbonat, gelöst in 175 Teilen Wasser, werden tropfenweise während 2 Stunden zugegeben und die Mischung 18 Stunden lang gerührt.
Der gelbe Farbstoff wird abfiltriert und getrocknet.
Das erforderliche Bis-pyrazol-Zwischenprodukt kann durch Kondensation von 4,4'-Dihydrazino-3,3'-dimethyldiphenyl (Annalen 352, 116 [1907]) mit l-Cyan-2-iminopropan auf folgendem Weg erhalten werden:
79 Teile 4,4'-Dihydrazino-3,3'-dimethyldiphenyI-dihydrochlorid werden in 1400 Teilen kaltem Wasser aufgeschlämmt. 99 Teile konzentrierter Salzsäure und 41 Teile l-Cyan-2-iminopropan werden bei Raumtemperatur zugefügt. Die Temperatur wird auf 9O0C während 1 Stunde gesteigert und dabei eine weitere halbe Stunde gehalten. Zehn Teile Aktivkohle werden zugegeben, die Mischung auf 500C abgekühlt und filtriert. 110 TeileNatriumhydroxydwerdenin700Teilen Wasser gelöst, zum Rückfluß erhitzt und rasch gerührt. Das Filtrat aus der vorhergehenden Kondensationsstufe wird zu der Natronlauge beim Siedepunkt während 1 Stunde zugegeben und die Suspension 3 Stunden am Rückfluß erhitzt. Sie wird dann auf unter 50° C abkühlen gelassen und filtriert. Die erhaltene Paste wird mit Wasser gewaschen, bis die Waschflüssigkeiten frei von Alkali sind, so trocken wie möglich gesaugt und getrocknet.
Farbstoff B
12,1 Teile 2,5-Dichlorsulfanilsäure werden mit einer Mischung aus 8,7 Teilen 32%iger Salzsäure und 100 Teilen Wasser während 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Die Mischung wird mit 390 Teilen Wasser verdünnt und durch Zugabe einer Lösung von 3,45 Teilen Natriumnitrit, gelöst in 25 Teilen Wasser, in dem Maße, wie es bei 18 bis 200C absorbiert wird, diazotiert. Die überschüssige salpetrige Säure wird dann durch Zugabe von Sulfaminsäure zerstört und
5 ■ 6
die überschüssige Mineralsäure mit Natriumcarbonat Rohprodukt ergeben. Das Rohprodukt wird durch etwa bis zum Congorot-Reagenzpapier neutralisiert. Extraktion mit 208 Teilen siedendem Toluol gereinigt,
8,6 Teile 4,4'-Bis-(5"-amino-3"-methyl-l"-pyr- heiß filtriert, mit wenig kaltem Toluol gewaschen und azolyl)-diphenyl werden in 200 Teilen Wasser und getrocknet. Dabei ergeben sich 39,3 Teile gereinigtes 5,8 Teilen 32%iger Salzsäure gelöst und ergeben eine 5 Produkt. Das Produkt wird weiterhin durch Auflösung klare Lösung. Die Lösung wird unter Rühren zu der in 520 Teilen 7,3%iger Salzsäure am Siedepunkt Diazosuspension von 18 bis 22° C zugegeben. Die gereinigt, filtriert, und es wird das Hydrochloric!, das Mischung wird 1 Stunde lang gerührt und Natrium- beim Abkühlen auskristallisiert, abfiltriert. Das Hydrocarbonat in dem Maße zugegeben, in dem es erforder- chlorid wird durch Behandlung mit Natriumhydroxydlich ist, um. die Acidität der Mischung bei einem io lösung in die Base übergeführt, filtriert, mit Wasser pH-Wert von 2,0 bis 2,1 Einheiten zu halten. 93 Teile gewaschen und getrocknet. Auf diese Weise werden Kochsalz werden zugefügt und der Auflösung über- 24,7 Teile gereinigtes 4,4'-Bis-(5"-amino-3 "-methyllassen. Eine Lösung von 4,24 Teilen Natriumcarbonat l"-pyrazolyl)-diphenyl erhalten, F. = 265 bis 267° C.
in 40 Teilen Wasser wird gleichmäßig während I1J2 bis
2 Stunden zugegeben, wodurch der pH-Wert der 15 FarbstoH C
Kupplungslösung auf 6,5 bis 7,0 Einheiten gesteigert Es wird genau das gleiche Verfahren wie bei Farb-
wird. Die Mischung wird dann weiterhin 18 Stunden stoff B angewendet mit der Abweichung, daß 8,95 Teile lang bei Raumtemperatur gerührt. 4,4'-Bis-(5"-amino-3"-methyl-l"-pyrazolyl)-diphenyl-
Der gelbe Farbstoff wird abfiltriert, auf dem Filter methan an Stelle des 4,4'-Bis-(5"-amino-3"-methylmit 25%iger Kaliumacetatlösung gewaschen, bis er 20 l"-pyrazolyl)-diphenyls verwendet werden. Es ergeben frei von Chloridionen ist, dann mit methyliertem sich 24,3 Teile Farbstoff.
Alkohol gewaschen und schließlich in einem Ofen Das bei dieser Herstellung verwendete 4,4'-Bis-
getrocknet. Es ergeben sich 24,4 Teile Farbstoff. (5"-amino-3"-methyl-l"-pyrazolyl)-diphenylmethan
Das bei dem vorhergehenden Herstellungsverfahren kann wie folgt hergestellt werden:
verwendete 4,4'-Bis-(5"-amino-3"-methyl-l"-pyr- 25 Eine Mischung aus 9,9 Teilen 4,4'-Diaminodiphenylazolyl)-diphenyl kann wie folgt hergestellt werden: methan, 200 Teilen Wasser und 29 Teilen 32°/oiger
274 Teile Benzidinhydrochlorid (äquivalent zu Salzsäure wird auf 0° C durch Zugabe von 12,5 Teilen 0,74 Mol) werden während 15 Minuten in 370 Teilen Eis abgekühlt und bei Temperaturen unterhalb 5°C Wasser aufgeschlämmt. 215 Teile 32%iger Salzsäure durch Zugabe einer Lösung von 6,9 Teilen Natrium- und 2590 Teile Wasser werden zugefügt. Die Sus- 30 nitrit in 50 Teilen Wasser tetrazotiert. Nach Filtrieren pension wird durch Zugabe von 185 Teilen Eis auf wird die Tetrazotierungslösung während 15 bis O0C abgekühlt und die Suspension tetrazotiert, indem 20 Minuten unter Rühren zu einer Mischung aus eine Lösung von 102 Teilen Natriumnitrit, gelöst in 56,4 Teilen Zinn(II)-chloridkristallen, 50 Teilen 36°/0-696 Teilen Wasser, zugegeben wird, während die iger Salzsäure und 50 Teilen Eis bei Temperaturen Temperatur unterhalb 5°C gehalten wird. Die Tetra- 35 unterhalb 5°C zugegeben. Die Mischung wird eine zotierung ist beendet, wenn überschüssige salpetrige weitere Stunde bei weniger als 50C und anschließend Säure noch 15 Minuten nach der letzten Zugabe der 1 Stunde lang bei 85° C gerührt. Die Lösung wird mit Natriumnitritlösung feststellbar ist. Die Tetrazotie- einem Teil Aktivkohle behandelt und bei 85°C rungslösung wird gesiebt und gleichmäßig während filtriert. Die abgekühlte Lösung wird mit 590 Teilen 20 bis 30 Minuten unter Rühren zu einer Mischung 40 36%iger Salzsäure behandelt, der Niederschlag abaus 836 Teilen Zinn-2-chloridkristallen und 740 Teilen filtriert und mit 12%iger Salzsäure gewaschen, um die 36°/oiger Salzsäure bei weniger als 5°C zugegeben. Zinnverbindungen zu entfernen. Auf diese Weise werden Nachdem eine weitere Stunde unterhalb 5°C gerührt 23,9 Teile 4,4'- Dihydrazinodiphenylmethandihydrowurde, wird die Mischung auf 5O0C erwärmt und bei chlorid-Paste erhalten, was äquivalent zu 10,6 Teilen 500C 1 Stunde lang gerührt. Die Mischung wird auf 45 bei 100 % ist.
unterhalb 25° C abgekühlt und die Ausfällung von 36,1 Teile l-Cyan-2-iminopropan werden mit einer
4,4'-Dihydrazinodiphenyldihydrochloridabfiltriert.Der Mischung von 59,5 Teilen 36°/oiger Salzsäure und Filterkuchen wird mit 12%iger Salzsäure zur Ent- 250 Teilen Wasser während IV2 Stunden bei Raumfernung der Zinnverbindungen gewaschen. Es werden temperatur verrührt. 135 Teile 4,4'-Dihydrazinodi-715 Teile 4,4'- Dihydrazinodiphenyldihydrochlorid- 50 phenylmethandihydrochlorid-Paste, äquivalent zu 60,2 Paste erhalten, was äquivalent zu 122 Teilen bei 100% Teilen bei 100 %> werden zugegeben und die Mischung ist. während 3 Stunden im Sieden gehalten, wobei das
24,8 Teile 1 - Cyan - 2 - iminopropan werden mit Volumen konstant gehalten wurde, indem erforder-193 Teilen Wasser und 46 Teilen 36%iger Salzsäure lichenfalls Wasser zugesetzt wurde. Die Mischung wird bei Raumtemperatur IV2 Stunden gerührt. 458 Teile, 55 mit 10 Teilen Aktivkohle behandelt und bei 60 bis 70° C äquivalent zu 78,2 Teilen 100%. 4,4'-Dihydrazino- filtriert. Der Rückstand wird mit wenig heißem Wasser diphenyldihydrochlorid werden unter Rühren zu der gewaschen. Filtrat und Waschflüssigkeiten werden Mischung zugegeben und die Mischung zum Sieden vereinigt und mit 520 Teilen 16°/oiger Natriumerhitzt und 3 Stunden lang gekocht, wobei das Volumen hydroxydlauge am Siedepunkt während 3 Stunden durch Zugabe von Wasser in dem Maße, in dem es 60 behandelt. Die Mischung wird auf 6O0C abgekühlt, erforderlichist, konstant gehalten wird. Diese Mischung filtriert, der Rückstand alkalifrei mit Wasser gewird am Siedepunkt filtriert und der Rückstand mit waschen und getrocknet. Es ergeben sich 64,7 Teile siedendem Wasser gewaschen. Die gekühlten Filtrate rohes 4,4'-Bis-(5"-amino-3"-methyl-l"-pyrazolyl)- und Waschflüssigkeiten werden zu 386 Teilen 32%iger diphenylmethan. Es wird durch Extraktion mit Natriumhydroxydlauge zugegeben und die Mischung 65 260 Teilen siedendem Toluol gereinigt, heiß filtriert während 3 Stunden erhitzt. Nach Abkühlen wird die und mit 130 Teilen kaltem Toluol gewaschen. Das Mischung filtriert, mit kaltem Wasser alkalifrei gereinigte Produkt wird getrocknet und ergibt 57,9 Teile, gewaschen und getrocknet, wobei sich 67,4 Teile F. = 200 bis 2020C.
Farbstoff D ^ Trägerschicht (Grundschicht)
(b) rotempfindlichen Emulsionsschicht, die blau-
Es wird genau das Verfahren wie bei Farbstoff B grün gefärbt ist,
angewandt, mit der Abweichung, daß 10,4 Teile (c) grünempfindlichen Emulsionsschicht, die purpur- ^'-Bis-^-amino-S^methyl-r^pyrazolyrH^-di- 5 rot gefärbt ist, chlordiphenyl an Stelle von 4,4'-Bis-(5"-amino-3"-me- (d) blauabsorbierenden Filterschicht, thyl-l"-pyrazolyl)-diphenyl verwendet werden. Es (e) blauempfindlichen Emulsionsschicht, die gelb gewerden 25,9 Teile Farbstoff erhalten. färbt ist,
Das bei dieser Herstellung verwendete 4,4'-Bis- besteht, und zwar am besten mit einfachen Kolloid-(5"-amino-3"-methyl - l"-pyrazolyl)-3,3'-dichlordi- io trennschichten zwischen einigen oder allen der auf-
phenyl kann wie folgt hergestellt werden: geführten, aneinander anstoßenden Schichten.
Eine Mischung von 40 Teilen 3,3'-Dichlorbenzidin- Die Erfindung betrifft weiterhin solche lichtempfindsulfat (0,09 Mol), 400 Teilen Wasser, 58 Teilen 32%iger liehen Materialien, die bei den vorhergehend aufSalzsäure und 25 Teilen Eis wird unterhalb 5° C geführten Verfahren angewendet werden und die für tetrazotiert, indem eine Lösung von 12,4 Teilen 15 Varianten derartiger Verfahren geeignet sind, bei Natriumnitrit in 90 Teilen Wasser zugegeben wird. welchen eine Gelatinesüberhalogenidermilsionsscnicht, Nach Filtrierung wird die Tetrazotierungslösung die einen gelben Farbstoff enthält, wie er vorstehend während 15 bis 20 Minuten unter Rühren zu einer beschrieben wurde, verwendet oder mitverwendet wird. Mischung aus 112,8 Teilen Zinn(II)-chloridkristallen Das Bleichen der gemäß der Erfindung verwendeten und 100 Teilen 36°/0iger Salzsäure bei unterhalb 50C 20 gelben Farbstoffe kann mittels jedes beliebigen Bleichzugegeben. Nachdem eine weitere Stunde unterhalb bades bewirkt werden, wie sie allgemein bei den 5°C gerührt worden ist, wird die Mischung 1 Stunde Silberfarbstoffbleichverfahren angewandt werden, bei 850C gerührt. Die Mischung wird auf Raum- Die alleinige Verwendung von Säure, z. B. Bromtemperatur abgekühlt, filtriert und mit 12%igar Salz- wasserstoff- oder Chlorwasserstoffsäure, ist wirksam, säure gewaschen, um die Zinnverbindungen zu ent- 25 verläuft jedoch sehr langsam. Die Aufnahme von fernen. Das rohe 3,3'-Diehlor-4,4'-dihydrazino-di- Halogenidsalzen hat einen beschleunigenden Effekt, phenyldihydrochlorid wird durch Umkristallisation jedoch arbeiten auch diese Bleichbäder noch langsam, aus Wasser gereinigt, wobei sich 65 Teile pasten- Die Mitverwendung eines Lösungsmittels für Silberförmiges Produkt ergeben, was äquivalent zu 14,8 Teilen halogenid, wie z.B. Thioharnstoff oder Pyridin, hat bei 100 % ist. 30 einen stark beschleunigenden Effekt, und dieser kann 12,5 Teile l-Cyan-2-iminopropan werden mit einer durch die Mitverwendung einer beschleunigenden Mischung aus 90 Teilen Wasser und 20,3 Teilen Substanz oder eines Katalysators erheblich gesteigert 36%iger Salzsäure bei Raumtemperatur während werden. In diesem Zusammenhang wird auf die 1V2 Stunden gerührt. 65 Teile 3,3'-Dichlor-4,4'-di- britischen Patentschriften 397 159 und 490 451 bezüghydrazinodiphenyldihydrochlorid-Paste, äquivalent zu 35 lieh geeigneter Bleichbäder verwiesen. 14,8 Teilen bei 100%, werden zugegeben und die Die folgenden Beispiele, in denen der Einfachheit Mischung während 3 Stunden zum Sieden erhitzt, halber nur die Behandlung einer einzigen Schicht, die während das Volumen konstant gehalten wurde, indem den gelben Farbstoff enthält, beschrieben wird, dienen erforderlichenfalls Wasser zugegeben wurde. Die zur weiteren Erläuterung der Erfindung. Mischung wird mit 1,75 Teilen Aktivkohle behandelt, 40 R . . bei 6O0C filtriert und der Rückstand mit etwas heißem Beispiel 1 Wasser gewaschen. Filtrat und Waschflüssigkeiten 1,92 g des gelben Farbstoffes A, dessen Herstellung werden vereinigt und mit 200 Teilen 16°/oiger Natrium- vorhergehend beschrieben wurde, werden in 192 ml hydroxydlauge am Siedepunkt während 3 Stunden einer Mischung aus 10 Teilen n-Propanol und 90 Teilen behandelt. Die Mischung wird auf unterhalb 25° C 45 Wasser gelöst. Die Lösung wird zu 608 ml einer Silberabgekühlt, filtriert, mit Wasser alkalifrei gewaschen chlorbromidemulsion zugegeben, welche 2,18 g Silber und getrocknet. Es ergeben sich 27 Teile rohes als Silberhalogenid enthält. Die Mischung wird auf 4,4'-Bis-(5"-amino-3"-methyl-l"-pyrazolyl)-3,3'-di- Folie aufgezogen und ergibt ein Überzugsgewicht von chlordiphenyl, welches durch Extraktion mit 173 Teilen 4,2 mg Silber (als Silberhalogenid) je Quadratdezisiedendem Toluol gereinigt wird. Das Produkt wird 50 meter.
heiß filtriert, mit etwas Toluol gewaschen und ge- Der getrocknete Überzug wird dem Licht ausgesetzt,
trocknet. Es ergeben sich 26,2 Teile gereinigtes um darin ein Bild zu ergeben, und bei 20,00C wie
Produkt, F. = 256 bis 2570C. folgt verarbeitet:
Weiterhin besteht das Verfahren zur Farbphoto- , _ ... „.„,.,,,
graphie gemäß der Erfindung aus einem Verfahren, wie 55 h Entwicklung zum Silberbild durch zweimmuüge
es eben ausgeführt wurde, wobei die Gelatinesilber- Behandlung m folgendem Entwickler:
halogenidschicht blauempfindlich ist und eine der Monomethyl-p-aminophenolsulfat 0,75 g
Schichten eines photographischen Mehrschichten- Natriumsulfat (krist.) 25 g
materials bildet, welches weiterhin photographische Hydrochinon 3 g
Emulsionsschichten enthält, die gegenüber grünem 60 Natriumcarbonat (krist.) 40 g
und rotem Licht empfindlich sind bzw. mit Purpurrot Kaliumbromid Ig
und Blaugrünfarbstoffen gefärbt sind, und wobei der Wasser auf 11
gelbe Farbstoff in der blauempfindlichen Schicht oder 2. 30 Sekunden gewaschen
in einer benachbarten einfachen Gelatineschicht ent- 3. In 20%iger Natriumthiosulfatlösung 3 Minuten
halten ist. Insbesondere ist entsprechend der Erfindung 65 fixiert
ein Verfahren vorgesehen, bei welchem die gelb- 4. 30 Sekunden gewaschen
gefärbte Schicht die Schicht (e) einer Anordnung 5. In 4% Formalin gehärtet
bildet, welche aus einer 6. 10 Minuten gewaschen

Claims (3)

  1. 9 10
    7. 8 Minuten Farbstoffbleichung in folgendem Bad: Der getrocknete Überzug wird dem Licht ausgesetzt,
    Salzsäure (spez. Gew. 1,19) 100 ecm um ein Bild darin zu ergeben, und bei 20,00C wie im
    Kaliumbromid 12,5 g Beispiel 1 weiterverarbeitet.
    Thioharnstoff 10 g . .
    2,3-Dimethylchinoxalin 0,1 g 5 Beispiel 4
    Wasser auf 11 2g des Farbstoffes D werden in 200ml einer
    8. 5 Minuten gewaschen Mischung aus 35 Teilen n-Propanol und 95 Teilen
    Wasser gelöst. Diese Lösung wird zu 600 ml einer
    9. 5 Minuten Silberbleichung in folgendem Bad: Silberchlorbromidemulsion zugegeben, welche 3,25 g
    Kupfersulfat 100 g 10 Silber als Silberhalogenid enthält. Die Mischung
    Natriumchlorid 100 g wu"d auf F°ue aufgezogen und ergibt ein Überzugs-Salzsäure (konz.) 50 ecm gewicht von 6,3 mg Silber als Silberhalogenid je
    Wasser auf 11 Quadratdezimeter.
    Der getrocknete Überzug wird dem Licht ausgesetzt,
    10. 5 Minuten gewaschen 15 um darfn dn Büd zu ergebeil) und bei 20,0°C wie im
    11. In 20%iger Natriumthiosulfatlösung während Beispiel 1 verarbeitet.
    3 Minuten fixiert Ähnliche Ergebnisse werden bei Verwendung der
    12. 10 Minuten gewaschen und getrocknet. anderen Farbstoffe erhalten, die unter die vorher
    gehend aufgeführte erste Formel fallen.
    Es wird ein umgekehrtes Bild in gelber Farbe ao Wenn das Verfahren mit einem Gelatineüberzug, der
    erhalten. Farbstoff, jedoch kein Silberhalogenid, enthält, wieder-
    Die Stufen 4 und 5 können weggelassen werden, holt wird, kann praktisch dieselbe Dichte des Farbwenn die ursprüngliche Emulsion gehärtet oder mit stoffes nach der Verarbeitung wie zuvor gemessen einem gehärteten Gelatineüberzug versehen ist. werden.
    as Alle Farbstoffe besitzen eine gute Widerstands-
    Beispiel 2 fähigkeit gegenüber Wanderung, lassen sich rasch und
    2 g des Farbstoffes B werden in 200 ml einer wirksam bleichen und sind bezüglich kolorimetrischer
    Mischung aus 3 Teilen n-Propanol und 10 Teilen Eigenschaften den für diesen Zweck bisher ange-
    Wasser gelöst. Die Lösung wird zu 600 ml einer wendeten gelben Farbstoffen erheblich überlegen.
    Silberchlorbromidemulsion zugegeben, welche 2,7 g 3° Silber (als Silberhalogenid) enthält. Die Mischung
    wird auf Folie aufgezogen und ergibt ein Überzugs- PATENTANSPRÜCHE:
    gewicht von 5,2 mg Silber als Silberhalogenid je
    Quadratdezimeter. 1. Verfahren zur Herstellung eines gelben Farb-
    Der getrocknete Überzug wird dem Licht ausgesetzt, 35 stoff bildes in photographischen Schichten, bei um ein Bild darin zu ergeben, und bei 20,0° C wie im welchem einer lichtempfindlichen Gelatinesilber-Beispiel 1 aufgearbeitet. halogenidemulsionsschicht oder einer benachbarten
    -13 einfachen Gelatineschicht ein gelber Azofarbstoff
    Beispiel 3 einverleibt wird, ein latentes Silberbild in dieser
    2 g des Farbstoffes C werden in 200 ml einer 40 Schicht gebildet, dieses Bild entwickelt, das ent-Mischung aus 24 Teilen n-Propanol und 106 Teilen wickelte Bild einer Behandlung zur Bleichung Wasser gelöst. Diese Lösung wird zu 600 ml einer oder Entfernung des Silberbildes und gleich-Silberchlorbromidemulsion zugegeben, welche 2,15 g zeitigen Bleichung des Farbstoffes in situ unterSilber als Silberhalogenid enthält. Die Mischung wird worfen wird und verbliebenes Silber und verauf Folie aufgezogen und ergibt ein Überzugsgewicht 45 bliebene Silbersalze aus dem Produkt entfernt von 4,2 g Silber als Silberhalogenid je Quadratdezi- werden, dadurch gekennzeichnet, daß ein Farbmeter, stoff der Formel
    Cl
    CH3-C =
    = N
    R1
    HOoS-
    -N = N-CH N-
    Cl
    NH
    R1
    N =
    ^=C-CH3
    Cl
    -N HC-N = N-' -SO3H
    xc '■ V
    Cl
    NH
    60
    verwendet wird, in welcher R1 Wasserstoff, Methyl oder Halogen und X eine kovalente Einfachbindung oder eine —CH2-Gruppe bedeuten.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die verwendete Gelatinesilberhalogenidschicht blauempfindlich ist und eine der Schichten eines photographischen Mehrschichtenmaterials darstellt, welches ferner photographische 65 Emulsionsschichten enthält, die gegenüber grünem und rotem Licht empfindlich und mit Purpurbzw. Blaugrünfarbstoffen gefärbt sind, und daß
    © 209 580/386
    der gelbe Farbstoff in die blauempfindliche Schicht oder in eine benachbarte einfache Gelatineschicht eingeschlossen wird.
  3. 3. Photographisches Mehrschichtenmaterial mit Gelatinesilberhalogenidemulsionsschichten, die gegenüber blauem, grünem bzw. rotem Licht empfindlich und mit gelben, purpurroten bzw. blaugrünen Farbstoffen gefärbt sind für das Verfahren nach Anspruch 1 und 2 bei dem der in Anspruch 1 aufgeführte Farbstoff als gelber Farbstoff vorhanden ist.
DEJ20717A 1960-10-27 1961-10-25 Verfahren zur Herstellung eines gelben Farbstoffbildes in photo-graphischen Schichten nach dem Silberfarbbleichverfahren Pending DE1129826B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB37026/60A GB918087A (en) 1960-10-27 1960-10-27 Improvements in or relating to colour photography

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1129826B true DE1129826B (de) 1962-05-17

Family

ID=10393131

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEJ20717A Pending DE1129826B (de) 1960-10-27 1961-10-25 Verfahren zur Herstellung eines gelben Farbstoffbildes in photo-graphischen Schichten nach dem Silberfarbbleichverfahren

Country Status (6)

Country Link
US (1) US3114634A (de)
CH (1) CH402606A (de)
DE (1) DE1129826B (de)
FR (1) FR1304536A (de)
GB (1) GB918087A (de)
NL (1) NL270722A (de)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL273985A (de) * 1961-01-26
US3547640A (en) * 1967-03-09 1970-12-15 Eastman Kodak Co Multicolor photographic elements
US3981264A (en) * 1975-01-16 1976-09-21 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Droplet impact recorder
US5645964A (en) * 1993-08-05 1997-07-08 Kimberly-Clark Corporation Digital information recording media and method of using same
US5643356A (en) * 1993-08-05 1997-07-01 Kimberly-Clark Corporation Ink for ink jet printers
US6211383B1 (en) 1993-08-05 2001-04-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nohr-McDonald elimination reaction
US5865471A (en) * 1993-08-05 1999-02-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photo-erasable data processing forms
CA2120838A1 (en) * 1993-08-05 1995-02-06 Ronald Sinclair Nohr Solid colored composition mutable by ultraviolet radiation
US5721287A (en) * 1993-08-05 1998-02-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of mutating a colorant by irradiation
US5700850A (en) * 1993-08-05 1997-12-23 Kimberly-Clark Worldwide Colorant compositions and colorant stabilizers
US5681380A (en) * 1995-06-05 1997-10-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ink for ink jet printers
US5733693A (en) * 1993-08-05 1998-03-31 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for improving the readability of data processing forms
US5773182A (en) * 1993-08-05 1998-06-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of light stabilizing a colorant
US6017471A (en) * 1993-08-05 2000-01-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorants and colorant modifiers
US6017661A (en) * 1994-11-09 2000-01-25 Kimberly-Clark Corporation Temporary marking using photoerasable colorants
US5418116A (en) * 1993-12-07 1995-05-23 Eastman Kodak Company Image toning of black-and-white images formed utilizing color dye forming couplers
US6242057B1 (en) 1994-06-30 2001-06-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photoreactor composition and applications therefor
US5739175A (en) * 1995-06-05 1998-04-14 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photoreactor composition containing an arylketoalkene wavelength-specific sensitizer
US6071979A (en) * 1994-06-30 2000-06-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photoreactor composition method of generating a reactive species and applications therefor
US5685754A (en) * 1994-06-30 1997-11-11 Kimberly-Clark Corporation Method of generating a reactive species and polymer coating applications therefor
US6008268A (en) * 1994-10-21 1999-12-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photoreactor composition, method of generating a reactive species, and applications therefor
US5798015A (en) * 1995-06-05 1998-08-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of laminating a structure with adhesive containing a photoreactor composition
CA2219450A1 (en) * 1995-06-05 1996-12-12 Ronald Sinclair Nohr Novel pre-dyes
US5786132A (en) * 1995-06-05 1998-07-28 Kimberly-Clark Corporation Pre-dyes, mutable dye compositions, and methods of developing a color
US5747550A (en) * 1995-06-05 1998-05-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of generating a reactive species and polymerizing an unsaturated polymerizable material
US5811199A (en) * 1995-06-05 1998-09-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Adhesive compositions containing a photoreactor composition
US5849411A (en) * 1995-06-05 1998-12-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Polymer film, nonwoven web and fibers containing a photoreactor composition
ES2161357T3 (es) 1995-06-28 2001-12-01 Kimberly Clark Co Composicion estabilizante de colorantes.
WO1997020000A2 (en) * 1995-11-28 1997-06-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Improved colorant stabilizers
US6099628A (en) * 1996-03-29 2000-08-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorant stabilizers
US5782963A (en) * 1996-03-29 1998-07-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorant stabilizers
US5855655A (en) 1996-03-29 1999-01-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorant stabilizers
US5891229A (en) 1996-03-29 1999-04-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorant stabilizers
US6524379B2 (en) 1997-08-15 2003-02-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorants, colorant stabilizers, ink compositions, and improved methods of making the same
CA2298468A1 (en) 1998-06-03 1999-12-09 John Gavin Macdonald Novel photoinitiators and applications therefor
BR9906580A (pt) 1998-06-03 2000-09-26 Kimberly Clark Co Neonanoplastos e tecnologia de microemulsão para tintas e impressão de jato de tinta
BR9912003A (pt) 1998-07-20 2001-04-10 Kimberly Clark Co Composições de tinta para jato de tinta aperfeiçoadas
ES2263291T3 (es) 1998-09-28 2006-12-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Quelatos que comprenden grupos quinoides como fotoiniciadores.
DE60002294T2 (de) 1999-01-19 2003-10-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Farbstoffe, farbstoffstabilisatoren, tintenzusammensetzungen und verfahren zu deren herstellung
US6331056B1 (en) 1999-02-25 2001-12-18 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Printing apparatus and applications therefor
US6294698B1 (en) 1999-04-16 2001-09-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photoinitiators and applications therefor
US6368395B1 (en) 1999-05-24 2002-04-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Subphthalocyanine colorants, ink compositions, and method of making the same
DE60121588T2 (de) 2000-06-19 2006-11-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc., Neenah Neue photoinitiatoren

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE744302C (de) * 1941-09-13 1944-07-21 Ig Farbenindustrie Ag Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen
BE488200A (de) * 1948-04-02
GB711233A (en) * 1951-08-16 1954-06-30 Geigy Ag J R Improvements in or relating to colour photography
BE567189A (de) * 1957-04-29
BE567518A (de) * 1957-05-09

Also Published As

Publication number Publication date
GB918087A (en) 1963-02-13
NL270722A (de)
FR1304536A (fr) 1962-09-21
US3114634A (en) 1963-12-17
CH402606A (de) 1965-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1129826B (de) Verfahren zur Herstellung eines gelben Farbstoffbildes in photo-graphischen Schichten nach dem Silberfarbbleichverfahren
DE1070030B (de)
DE1643988A1 (de) Monoazofarbkuppler
DE740708C (de) Verfahren zur Erzeugung von lichtempfindlichen Schichten fuer das Silberblechverfahren
DE2159904A1 (de) Farbphotographisches Entwicklungsverfahren
DE1051635B (de) Verfahren zur Erzeugung eines gelben Farbstoffbildes mit Hilfe von Azofarbstoffen nach dem Silberfarbbleichverfahren in einer photographischen Schicht, insbesondere fuerfarbenphotographische Zwecke
DE968641C (de) Verfahren zur Herstellung von farbwertkorrigierten Farbenteilbildern in farbenphotographischen Halogensilberemulsionen
DE2140725C3 (de) Disazofarbstoffe und ihre Verwendung als Bildfarbstoffe in photographischen Aufzeichnungsmaterialien für das Silberfarbbleichverfahren
DE1282457B (de) Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial
DE1148868B (de) Photographische Materialien fuer das Silberfarbbleichverfahren
DE1161137B (de) Photographisches lichtempfindliches oder entwickeltes und fertiggestelltes Material
DE697204C (de) Verfahren zum Herstellen gefaerbter Filterschichten in photographischen Mehrschichtenfilmen
DE879204C (de) Filterschicht fuer Farbfotografie
DE952146C (de) Farbenphotographisches Verfahren
DE1077531B (de) Verfahren zur Erzeugung eines blaugruenen Farbstoffbildes in einer photographischen Schicht
DE2415125A1 (de) Farbstoffe fuer photographische zwecke, die einen diffusionsfaehigen farbstoff abspalten, und damit durchfuehrbares photographisches verfahren
DE1547802A1 (de) Photographisches Material fuer das Silberfarbstoffausbleichverfahren
DE895407C (de) Verfahren zur Farbkorrektur bei der Farbphotographie
DE1125279B (de) Verfahren zur Herstellung von farbphotographischen Bildern mit erhoehter Lichtechtheit nach dem Prinzip des Silberfarbbleichverfahrens
DE1146753B (de) Photographisches Material mit einem Traeger, der eine oder mehrere Halogensilberemulsionsschichten sowie eine Filterschicht traegt, fuer Verfahren, bei denen eine Verarbeitung des Materials in einem alkalischen Ferricyanidbad erfolgt
DE1288912B (de) Verfahren zur Herstellung von Farbbildern durch Farbentwicklung
DE2232523C3 (de) Photographisches Diffusionsübertragungsverfahren zur Herstellung positiver Farbbilder und farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von Übertragungsbildern
DE1522422A1 (de) Verbessertes farbphotographisches Material
EP0150319A2 (de) Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Farbabspalter für blaugrüne Farbstoffe, ein mit diesen Farbstoffen erzeugtes Farbbild und die Farbstoffe selbst
DE1793263B2 (de) Photographische Materialien für das Silberfarbbleichverfahren