DE1291623B

DE1291623B - Lichtempfindliches farbphotographisches Material

Info

Publication number: DE1291623B
Application number: DEA49245A
Authority: DE
Inventors: Dr Bernhard; Dr Carl; Freytag; Dr Karl-Heinz; Seidel; Taube
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1964-08-14
Filing date: 1965-05-18
Publication date: 1969-03-27
Also published as: CH458064A; DE1257568B; BE668339A; US3480438A; NL6510695A; GB1093923A; DE1296518B

Description

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Das Hauptpatent betrifft ein lichtempfindliches farbphotographisches Material, das in mindestens einer Silberhalogenidschicht einen Disazofarbstoff der folgenden allgemeinen Formel

NH — R₄NH

CO — NH

= N—R₁

XNH

enthält, worin bedeutet R₁ = substituierter Benzoloder Naphthalinrest mit mindestens einer Sulfogruppe, R₂ = — H, —Alkoxy, —Alkyl, — Oxyalkyl, — Halogen, R3 = — H,—Alkoxy, — Alkyl, — Oxyalkyl, — Halogen, R4 = eine Ketogruppe oder den bifunktionellen Rest einer aliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure, X = einen Monoacylrest einer gesättigten oder ungesättigten aliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Farbstoffe für das Silberfarbbleichverfahren aufzufinden, welche die vorteilhaften Eigenschaften der gemäß dem Hauptpatent vorgeschlagenen Farbstoffe haben und sich durch hervorragende Weißen und hohe Farbstärke auszeichnen.

Bei der Lösung dieser Aufgabe wurde gefunden, daß in einem lichtempfindlichen farbphotographischen Material als Azofarbstoffe für das Silberfarbbleichverfahren Monoazofarbstoffe der folgenden Formel geeignet sind:

NHX

NHCO

NH-R₊

worin bedeutet R₁ = substituierter Benzol- oder Naphthalinrest mit mindestens einer Sulfogruppe, R₂ und R₃ = H, Alkoxy, mit vorzugsweise bis zu 6 C-Atomen, Alkyl, mit vorzugsweise bis zu 6 C-Atomen, Oxyalkyl, mit vorzugsweise bis zu 6 C-Atomen, Halogen, R₄ = ein Acylrest, der sich von einem Carbonsäure- oder einem Kohlensäurederivat ableitet und der bevorzugt Aryl, insbesondere Phenyl enthält, X = ein Monoacylrest einer gesättigten oder ungesättigten aliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure, insbesondere den Rest einer aliphatischen Säure mit bis zu 6 C-Atomen oder einer Benzoloder Naphthalindicarbonsäure.

Als besonders brauchbar haben sich die folgenden Farbstoffe erwiesen:

SO₃H

NHCOCH = CHCOOH

NH-CO-

NHCOCH = CHCOOH -NH CO-NH

V-N = N-/ V-NH-CO^ V-NH-CO-NH-Y' V-Cl

NH·CO·CH = CHCOOH

NH-CO-NH

NH CO CH = CHCOOH

III

IV

SO₃H

NH-CO

N = N-^

NH-CO- NH —/ V- Cl NH-CO- CH₂CH₂COOH

^NH-CO—/ N-NH-CO-NH-

= N-Z^V-NH-CO-/ V-OCH,

NHCOCH,CH,CH,COOH

CO-NH

NHCOCH,CH,CH,COOH

NH-CO

f V

VIII

NHCOCh₂CH₂COOH NH-CO-NH

N = N —/ V-NH · CQ-<^ y~NH ■ CONH · CH₂ · CH₂ · CH₂Cl

NHCOCH = CHCOOH

SO₁H

/ V

NH-CO

NHCOCH = CHCOOh NHCO

Die erfindungsgernäß zu verwendenden Azofarbstoffe können in üblicher Weise hergestellt werden, wie an den folgendem Herstellungsbeispielen erläutert wird:

Farbstoff I

22,3 Gewichtsteile 2 - Aminonaphthalin - 8 - sulfosäure werden in üblicher Weise diazotiert und mit einer Lösung von 20,6 Gewichtsteilen 1-Amino-3-maleinylaminobenzoI in 14 Volumteilen konzentrierte Salzsäure und 300 Volumteilen Wasser vereinigt. Darauf werden 100 Volumteile einer 20%igen Natriumacetatlösueg zugetropft. Ein gelber Farbstoff entsteht. Nach Beendigung der Kupplung wird der Aminomonoazofarbstoff auf 70° C erwärmt und mit 140 Gewichtsteilee Steinsalz abgeschieden und abgesaugt. Anschließend wird der Farbstoff in 600 Volumteilen Wasser gelöst, iOO Volumteile einer 20%igen Natriumacetatlösnng zugegeben und bei 40⁰C eine Lösung von 18,5 Gewichtsteilen 4-Nitrobenzoylchlorid in 100 Volumttilen Methylbenzol zugetropft. Es wird so lange gerührt, bis keine diazotierbare Aminogruppe mehr nachweisbar ist. Darauf wird die Suspension sodaalkalisch gestellt und bei 70° C mk 140 Gewichtsteilen Steinsalz abgeschieden und isoliert. Der Farbstoffniederschlag wird darauf in 600 Volumteilen Wasser gelöst und bei 60° C mit einer Lösung von 35 Gewichtsteilen Natriumsulfid in 100 Volumteilen Wasser in üblicher Weise reduziert und dann durch Zugabe von 120 Gewichtsteilen Steinsalz abgeschieden und isoliert. Die Farbstoffpaste wird in 800 Volumteilen Wasser bei 40° C gelöst, und dann werden 15,3 Gewichtsteile 3-Chlorphenylisocyanat zugesetzt. Es wird so lange gerührt, bis keine diazotierbare Aminogruppe mehr nachweisbar ist. Man erhält nach dem Trocknen den Farbstoff nach Formel I als gelbes Pulver.

Andere Farbstoffe der erfindungsgemäßen Art können in analoger Weise hergestellt werden.

Farbstoff X

Die Darstellung erfolgt, wie bei Farbstoff I beschrieben, nur wird zum Schluß nicht mit 3-ChIorphenylisocyanat umgesetzt, sondern nach folgender Arbeitsweise mit Benzoylchlorid: Die Farbpaste wird bei 40° C in 800 Volumteilen Wasser bei pH 6,5 gelöst

und mit 100 Volumteilen einer 20%igen Natriumacetatlösung versetzt. Darauf werden 140 Gewichtsteile Benzoylchlorid zugesetzt und so lange gerührt, bis keine diazotierbare Aminogruppe mehr nachweis-

bar ist. Der Farbstoff wird mit 80 Gewichtsteilen Steinsalz abgeschieden, isoliert und getrocknet. Man erhält die Verbindung X als gelbes Pulver.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe werden in der gemäß dem Hauptpatent vorgeschlagenen Weise angewendet.

Beispiel

4 g des Farbstoffes I werden in 400 ml einer 4%igen Gelatinelösung zur Auflösung gebracht und im Dunkeln mit 800 ml einer aufgeschmolzenen und in bekannter Weise stabilisierten Bromsilberemulsion mittleren Silbergehaltes versetzt. Nach Zusatz der üblichen Mengen an Härtungsmitteln, wie Paraformaldehyd und Weichmacher, vergießt man auf eine Unterlage auf barytiertem Papier in einer Schichtdicke, die einem Silberauftrag von 0,6 bis 0,9 g Ag/qm entspricht, und trocknet.

Eine Probe dieser lichtempfindlichen Schicht wird unter einem Blaufilter oder in weißem Licht durch einen Stufengraukeil belichtet und anschließend wie folgt verarbeitet:

Natriumbicarbonat 2 g

Wasser auf 1000 ml

6. Wässern 5 Minuten

7. Farbbleichung 15 Minuten in einem Bad aus

Thioharnstoff 28 g

Kaliumbromid 18 g

2-Amino-3-hydroxyphenazin 3 mg

Salzsäure, konz 400 ml

Wasser auf 1000 ml

8. Wässern 5 Minuten

9. Bleichfixieren 10 Minuten in einem Bad aus Tetranatriumäthylendiamintetra-

acetat 26 g

• Soda, sicc 24 g

Eisen(III)-chlorid 15 g

Natriumsulfit, sicc 13 g

Natriumthiosulfat 200 g

Wasser auf 800 ml

10. Wässern 20 Minuten

1. Entwickeln 5 Minuten in einem Bad aus

p-Methylaminophenol Ig

Hydrochinon 3 g

Natriumsulfit, sicc 13 g

Kaliumbromid Ig

Soda, sicc 26 g

Wasser auf 1000 ml

2. Wässern 5 Minuten

3. Fixierung 5 Minuten in einem Bad aus

Natriumthiosulfat, krist. .., 200 g

Kaliummetabisulfit 20 g

Wasser auf · 1000 ml

4. Wässern 5 Minuten

5. Härtung 5 Minuten in einem Bad aus

Formalin 30% 100 ml

Nach dem Trocknen erhält man einen reingelben Farbstoff keil gut abgestufter Gradation hoher Brillanz mit leuchtenden Weißen, der keine Farbstoffdiffusion erkennen läßt und eine hervorragende Lichtechtheit aufweist.

Ähnliche Ergebnisse werden bei Anwendung der Farbstoffe II bis X erhalten.

Claims

Patentansprüche:

1. Lichtempfindliches farbphotographisches Material mit mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht nach Patent 1257 568, die einen sulfosubstituierten Benzol- oder Naphthalinazobenzolfarbstoff enthält, dadurch gekennzeichnet, daß der Azofarbstoff ein Monoazofarbstoff der folgenden Formel ist:

R₁ — N = N

NHX NH-R₄

worin bedeutet R₁ = einen Benzol- oder Naphthalinrest mit mindestens einer Sulfogruppe, R₂, R₃ = H, Alkoxy, Alkyl, Oxyalkyl, Halogen, R₄ = einen Acylrest, der sich von einem Carbonsäure- oder einem Kohlensäurederivat ableitet, X = einen Monoacylrest einer gesättigten oder ungesättigten aliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure.

2. Lichtempfindliches farbphotographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß im Azofarbstoff der Substituent R₄ eine 4-Aminobenzoylgruppe darstellt.