-
Verfahren zur Herstellung von Diazotypien Als Azokomponenten für Zwecke
der Diazotypie standen bisher nur wenige brauchbare Verbindungen zur Verfügung.
Es eignen sich hierfür nur in Wasser leicht lösliche, gegen Alkali unempfindliche
und lichtbeständige Körper. Die nötige Wasserlöslichkeit hat man vielfach durch
Einführung der Sulfosäuregruppe in die Azokomponente erzielt. Die Verwendung derartiger
Sulfosäuren hat aber den Nachteil, daß die bei der Kupplung entstehenden Farbstoffe
und damit die Diazobilder wenig wasserfest sind.
-
Es ist nun gefunden worden, daß man als Kupplungskomponenten vorteilhaft
Oxyverbindungen der aromatischen oder heterocyclischen Reihe verwendet, die eine
durch einen wasserlöslich machenden, insbesondere basischen Rest substituierte Alkylgruppe
tragen. Man erhält diese Verbindungen dadurch, daß man an- sich wasserunlösliche
bzw. wenig wasserlösliche aromatische oder heterocyclLsche Oxyverbxndungen nach
bekannter Methode mit Aldehyden, insbesondere Formaldehyd, in Gegen-,vart von Basenkondensiert.
Die erfindungsgergäß verwendeten Azokomponenten zeichnen sich dadurch aus, daß sie
genügend leicht lösliche Salze bilden und trotzdem zu Pausen von guter Wasserfestigkeit-
führen.
-
Vorzugsweise werden erfindungsgemäß solche Körper verwendet, die die
substituierte Alkylgruppe an der Stelle tragen, an der bei Abwesenheit der Alkylgruppe
die Kupplung mit der Diazoverbiiidung stattfinden würde. So benutzt man zweckmäßig
Stoffe, die die Alkylgruppe in Ortho- oder Parastellung zur Oxygruppe tragen. Es
findet dann bei der Entwicklung unter Abspaltung der substituierten Alkylgruppe
die Kupplung an der Stelle des Moleküls der Azokomponente statt, an der sich die
Alkylgruppe befand.
-
Die Kupplungsgeschwindigkeit der neuen Azokomponenten ist im allgemeinen
recht gering, was für die Herstellung lagerbeständiger Zweikomponentenpapiere von
großem Vorteil ist. Aus diesem Grunde lassen sich die neuen Azokomponenten auch
mit besonderem Vorteil für die Herstellung von mit Wasser oder Wasserdampf entwickelbaren
Lichtpauspapieren verwenden, da eine niedrige Kupplungsgeschwindigkeit naturgemäß
bei solchen Schichten, die neben der Diazo- und der Azokomponente noch das für die
Entwicklung notwendige Alkali auf der Schicht tragen, von besonderer Wichtigkeit
ist. Beispiele i. Eine Lösung von 1,8 g des Zinkchloriddoppelsalzes der Diazoverbindung
aus dem i-Amino-4-benzoylamino-2, 5-diäthoxybenzol,
1,8 ccm konz.
Salzsäure, 2 g Borsäure, -l g Weinsäure,- o,-,i g Thioharnstoff- und 1,2 g i -Metllyl-a)-dimethylamino-2-oxynaphthalin
in 72 ccm Wasser werden auf Papier gestrichen. Die Entwicklung des Papiers kann
mittels Ammoniakgases oder einer . Alkalilösung, beispielsweise einer 4o/oigen.
Sodalösung, erfolgen. -An Stelle der genannten Azokomponente kann auch das 4-Methyl-cu-piperidyl-i-oxynaphtlialin
verwendet werden. Dieser Körper wird hergestellt durch Kondensation des i-Naphtholkohlensäureäthylesters
mit Formaldehydsalzsäure zum Chlormethylderivat und Austausch des Chlors gegen den
Piperidylrest unter gleichzeitiger Abspaltung des Karbäthoxylrestes.
-
#,. 2 g des Zinntetrachloriddoppelsalzes der Diazoverbindung aus dem
i-Ainino-4-(N-benzyl-N-äthylamino)-benzol, o,6 ccm konz. Salzsäure, o,66g Borsäure,
1,5 g Weinsäure, 0,07 g Thioharnstoff und o,5 g des Hydrochlorids eines Kondensationsproduktes,
welches aus äquimolekularen Mengen von 2, 6-Dimethyl-8-oxynaphthalin und Formaldehy
ddiinetliv1-amin erhalten ist, werden in 5o ccm Wasser gelöst. Die Lösung wird in
üblicher Weise auf Papier gebracht. Die damit hergestellten Pausen geben bei der
Entwicklung mit Ammoniak: einen braunschwarzen Ton.
-
3. Einelösung von 1,2 g Diazodiphenylaminsulfat, 1,2 ccm konz. Salzsäure,
i,3:.> g Borsäure, 3 g Weinsäure, o,2 g Thioharnstoff und i g des Hydrochlorids
eines Kondensationsproduktes, welches aus äquimolekularen Mengen v011 3, 5-Dioxybenzoesäure
und Formaldehyddimethylamin erhalten ist, _ in 72 ccin Wasser wird auf Papier gebracht.
-
Der mit diesem Papier bei der Entwicklung der Pausen erhaltene rotbraune
Ton erfährt eine Verschiebung nach Gelbbraun, wenn man an Stelle der 3, 5-Dioxybenzoesäure
die 2, 4-Dioxybenzoesäure bei der Herstellung der Azolcomponente verwendet.
-
4.3 g des Zinkchloriddoppelsalzes der Diazoyerbindung aus dem i -Amino-4-benzoylamino-2,
5-diäthoxybenzol, 0,4g Borsäure und 2 g des Hydrochlorids eines Kondensationsproduktes,
welches aus äquimolekularen Mengen von 2, 3-Oxynaphthoesäure und Formaldehyddimethylamih
erhalten ist, werden in ioo ccm Wasser gelöst. Mit dieser Lösung wird Papier bestrichen.
Mit diesem Papier erhält inan Pausen, die zunächst einen braunen Ton aufweisen,
der nach einiger Zeit in _ Tiefblauviolett übergeht.
-
'ti.An Stelle der genannten Azokomponente kann man auch das Hydrochlorid
eines Kondensationsproduktes, welches aüs äquimole-`Icülaren Mengen von 3-Oxydiphenylenoxyd
und Formal.dehyddimethylamin erhalten ist, verwenden.
-
5. Papier wird bestrichen mit einer Lösung von 3 g des Zinkchloriddoppelsalzes
der Diazoverbindung aus dein i-Amino-4.-benzoylamino-2, 5-diäthoxybenzol, i g Zitronensäure
und i g Aluminiumsulfat in ioo ccm Wasser. Die mittels eines derartig präparierten
Papiers hergestellten Pausen werden mit einer Lösung, enthaltend; 2 g Natriuinazexgt
und 2 g des Hydrochlorids, eines Kondensationsproduktes, welches aus i Mol i, 5-Dioxynaphthalin
und 2 Mol Förmaldehyddimetliylamin erhalten ist, in ioo ccm Wasser entwickelt.
-
6. Ein Papier wird mit der ih Beispiel 5 erwähnten Sensibilisierungslösung
gestrichen. Die sensibilisierte Schicht wird mit einem innigen Gemenge gleicher
Teile Zinkacetat -lind der in Beispiel 5 genannten Azokomponente eingerieben. Nach
der Belichtung erhält man bei der Entwicklung mit Wasserdampf Pausen mit tiefblauen
Tönen.
-
7. Papier wird mit einer Lösung von 3 g des Zinkdoppelsalzes der Diazoverbindung
aus dem i-Amino-4-benzoylamino-2, 5-diäthoxybenzol und I/2 g Weinsäure in ioo ccm
Wasser präpariert. Die Entwicklung des belichteten Papiers wird mit einer 5o/oigen
wäßrigen Lösung des Natriumsalzes des i - Methyl-co- (methylmethylcarboxyalnino)
-2-näphthols .
durchgeführt. Letztere Verbindung wird dargestellt durch Kondensation, äquimolekularer
Mengen-ß-Naphthol, Formaldehyd und N-Methylamirioessigsäure.
-
B. Es wird wie in Beispiel? gearbeitet. An Stelle der dort genannten
Azokomponente wird jedoch das Kondensationsprodukt des ß-Naphthols mit , äquimolekular'en
Mengen Formaldehyd und N-Methylaminoäthansulfosäure benutzt.