JP5831136B2 - 化合物 - Google Patents

Description

本発明は、染料として有用な化合物に関する。

染料は、例えば、繊維材料、液晶表示装置、インクジェットなどの分野で反射光又は透過光を利用して色表示するために使用されている。このような染料としては、例えば、下記式で表される化合物が知られている（特許文献１実施例１）。

特開２０１１−１６９２１号公報

従来から知られる上記の化合物は、有機溶媒への溶解性が必ずしも十分に満足できるものではなかった。

本発明は、以下の［１］〜［７］記載の発明を含む。
［１］式（Ｉ）

［式（Ｉ）中、
Ｒ^１及びＲ^２は、互いに独立に、水素原子、水酸基又はスルホ基を表す。
Ｒ^３は、スルホ基又はカルボキシ基を表す。
Ｒ^４及びＲ^５は、互いに独立に、水素原子又は下記式（ｉ）で示される基を表す。

（式（ｉ）中、Ｒ^７は、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基又はシアノ基を表す。
ｐは、０〜２の整数を表す。
ｐが２である場合、複数のＲ^７は互いに同一であるか相異なる。
＊は、窒素原子との結合手を表す。）
Ｒ^６は、水素原子又は＊−ＣＯ−Ｌ−Ｘ−Ｒ^８で示される基を表す
Ｒ^８は、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。
Ｌは、炭素数１〜８のアルカンジイル基を表す。
Ｘは、−ＣＯ−Ｏ−を表す。
＊は、窒素原子との結合手を表す。］
で表される化合物。
［２］Ｒ^１が、水酸基である［１］記載の化合物。
［３］Ｒ^４が、式（ｉ）で示される基である［１］又は［２］記載の化合物。
［４］式（ｉ）におけるｐが、０である［３］記載の化合物。
［５］Ｒ^６が、水素原子である［１］〜［４］のいずれか記載の化合物。
［６］Ｒ^６が＊−ＣＯ−Ｌ−Ｘ−Ｒ^８で示される基であり、Ｒ^８が水素原子である［１］〜［４］のいずれか記載の化合物。
［７］［１］〜［６］のいずれか記載の化合物を有効成分とする染料。
［８］［７］記載の染料を含む着色組成物。

本発明の化合物は、有機溶媒への溶解性に優れる。

本発明の化合物は、式（Ｉ）で表される化合物（以下、化合物（Ｉ）ということがある。）である。本発明の化合物には、その互変異性体やそれらの塩も含まれる。かかる塩としては、例えば、リチウム塩、カリウム塩、ナトリウム塩等のアルカリ金属塩等が挙げられる。

［式（Ｉ）中、
Ｒ^１及びＲ^２は、互いに独立に、水素原子、水酸基又はスルホ基を表す。
Ｒ^３は、スルホ基又はカルボキシ基を表す。
Ｒ^４及びＲ^５は、互いに独立に、水素原子又は下記式（ｉ）で示される基を表す。

（式（ｉ）中、Ｒ^７は、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基又はシアノ基を表す。
ｐは、０〜２の整数を表す。
ｐが２である場合、複数のＲ^６は互いに同一であるか相異なる。
＊は、窒素原子との結合手を表す。）
Ｒ^６は、水素原子又は＊−ＣＯ−Ｌ−Ｘ−Ｒ^８で示される基を表す
Ｒ^８は、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。
Ｌは、炭素数１〜８のアルカンジイル基を表す。
Ｘは、−ＣＯ−Ｏ−を表す。
＊は、窒素原子との結合手を表す。］

化合物（Ｉ）のうち、式（ＩＩ）で表される化合物が、原料入手の観点から好ましい。

［式（ＩＩ）中、Ｒ^１〜Ｒ^６及びＸは、それぞれ上記と同じ意味を表す。］

Ｒ^１及びＲ^２は、互いに独立に、水素原子、水酸基又はスルホ基であり、Ｒ^１が水酸基であることが好ましく、Ｒ^１が水酸基でありＲ^２がスルホ基であることがより好ましい。

Ｒ^３は、スルホ基又はカルボキシ基であり、カルボキシ基であることが好ましい。

Ｒ^４及びＲ^５は、互いに独立に、水素原子又は式（ｉ）で示される基を表す。中でも、Ｒ^４が式（ｉ）で示される基であることが好ましく、Ｒ^５が水素原子であることがより好ましい。

（式（ｉ）中、Ｒ^７は、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基又はシアノ基を表す。
ｐは、０〜２の整数を表す。
ｐが２である場合、複数のＲ^６は互いに同一であるか相異なる。
＊は、窒素原子との結合手を表す。）

Ｒ^７で表される炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、１−メチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１，５−ジメチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。

Ｒ^７で表される炭素数１〜８のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基等が挙げられる。

ｐは、０〜２の整数であり、好ましくは０又は１であり、より好ましくは０である。ｐが０又は１であると、本発明の化合物は、有機溶媒への溶解性に一層優れる傾向がある。

Ｒ^８は、水素原子、メチル基又はエチル基であり、水素原子であることが好ましい。

Ｌで表される炭素数１〜８のアルカンジイル基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、ヘプタン−１，７−ジイル基、オクタン−１，８−ジイル基等が挙げられる。

Ｘにおける−ＣＯ−Ｏ−の結合手の向きはどちらでもよい。即ち、＊−ＣＯ−Ｏ−であっても、＊−Ｏ−ＣＯ−であってもよい。ここで＊は、Ｌとの結合手を表す。
中でも、Ｘが＊−ＣＯ−Ｏ−であると、本発明の化合物の製造が容易であることから、好ましい。

式（Ｉ）中、

（式（Ｉ−Ａ）中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^６は、それぞれ上記と同じ意味を表す。＊は、窒素原子との結合手を表す。）
で表される基としては、例えば、それぞれ式（ｅ−１）〜式（ｅ−７）、式（ｅ−１１）〜式（ｅ−１４）、式（ｅ−２１）〜式（ｅ−２４）、式（ｅ−３１）〜式（ｅ−３４）及び式（ｅ−４１）〜式（ｅ−４４）で表される基が挙げられる。これらの基のうち、耐光性の観点から式（ｅ−１）で表される基又は式（ｅ−１１）で表される基が好ましい。

−ＮＲ^４Ｒ^５で表される基としては、例えば、それぞれ式（ｆ−１）〜式（ｆ−１６）で表される基が挙げられる。

化合物（Ｉ）としては、例えば、化合物（Ｉ−１）〜化合物（Ｉ−１０１）等が挙げられる。表１〜３中、Ｇ欄は、−ＮＲ^４Ｒ^５欄は、上記に−ＮＲ^４Ｒ^５で表される基の例として示した基の式の番号を表す。Ｄ欄は、上記に式（Ｉ−Ａ）で表される基の例として示した基の式の番号を表す。

中でも、有機溶媒への溶解性が特に高いため、化合物（Ｉ−２）又は化合物（Ｉ−５８）が好ましい。

化合物（Ｉ）を製造する方法について説明する。
アゾ化合物は、ジアゾニウム塩とナフチルアミン化合物とをジアゾカップリングさせることにより製造できる（特開２０１１−１６９２１号公報参照）。

式（ａ２）で表されるジアゾニウム塩は、例えば、式（ａ１）で表されるアミンを、亜硝酸、亜硝酸塩又は亜硝酸エステルによりジアゾ化することによって得ることができる。かかるジアゾ化は、任意の公知の方法により実施される。また、Ｒ^４とＲ^５とがともに水素原子の場合、ジアゾ化の前に、式（ａ１）で表されるアミンが有する２つのアミノ基のうちジアゾ化を所望しない側を、任意の保護基で適宜保護しておいてもよい。

［式（ａ１）及び式（ａ２）中、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ上記と同じ意味を表し、Ａ^１は、無機アニオン又は有機アニオンを表す。］

前記無機アニオンとしては、例えば、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、過塩素酸イオン、次亜塩素酸イオン等が挙げられる。前記有機アニオンとしては、例えば、ＣＨ_３ＣＯＯ⁻、Ｃ_６Ｈ_５ＣＯＯ⁻等が挙げられる。好ましくは塩化物イオン、臭化物イオン、ＣＨ_３ＣＯＯ⁻である。

式（ａ２）においてＲ^４が上記式（ｉ）で示される基であるジアゾニウム塩を得る場合、上記の方法によりＲ^４とＲ^５とがともに水素原子である式（ａ２）で表されるジアゾニウム塩を得た後に、該ジアゾニウム塩と式（ａ３）で表される化合物とを反応させてもよいし、Ｒ^４とＲ^５とがともに水素原子である式（ａ１）で表されるアミンと式（ａ３）で表される化合物とを反応させた後に、得られた式（ａ１）で表されるアミンを上記の方法によりジアゾ化してもよい。

［式（ａ３）中、Ｒ^７及びｐは、それぞれ上記と同じ意味を表す。Ｚ^１は塩素原子又は臭素原子を表す。］

Ｒ^４とＲ^５とがともに水素原子である式（ａ２）で表されるジアゾニウム塩又はＲ^４とＲ^５とがともに水素原子である式（ａ１）で表されるアミンと、式（ａ３）で表される化合物との反応温度は、０℃〜８０℃が好ましく、１０℃〜５０℃がより好ましい。反応時間は、１時間〜１２時間が好ましく、１時間〜４時間がより好ましい。この反応は、水性溶媒の存在下で行うことが好ましい。水性溶媒としては、水がより好ましい。

Ｒ^５が水素原子である式（ａ２）で表されるジアゾニウム塩を所望する場合、式（ａ３）で表される化合物の使用量は、反応の選択性の観点から、Ｒ^４とＲ^５とがともに水素原子である式（ａ２）で表されるジアゾニウム塩又はＲ^４とＲ^５とがともに水素原子である式（ａ１）で表されるアミン１モルに対して、好ましくは１モル以上１．５モル以下であり、より好ましくは１モル以上１．２モル以下である。

反応の際、反応をスムーズに進行させるために、酸性触媒を用いることもできる。酸性触媒としては、硫酸、塩酸等の鉱酸等が挙げられる。

これらの触媒の使用量は任意であるが、Ｒ^４とＲ^５とがともに水素原子である式（ａ２）で表されるジアゾニウム塩又はＲ^４とＲ^５とがともに水素原子である式（ａ１）で表されるアミン１モルに対して、好ましくは０．０１モル以上４モル以下、さらに好ましくは、０．８〜２モルである。

式（ａ２）で表されるジアゾニウム塩と、式（ｂ１）で表される化合物（以下「化合物（ｂ１）」という場合がある）とをジアゾカップリングさせることにより、Ｒ^４が水素原子である化合物（Ｉ）を製造することができる。反応温度は、−５℃〜６０℃が好ましく、０℃〜３０℃がより好ましい。反応時間は、１時間〜１２時間が好ましく、１時間〜４時間がより好ましい。この反応は、水性溶媒の存在下で行うことが好ましい。水性溶媒としては、水がより好ましい。

［式（ｂ１）中、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ上記と同じ意味を表す。］

次に、Ｒ^６が＊−ＣＯ−Ｌ−Ｘ−Ｒ^８で示される基である化合物（Ｉ）の製造方法について説明する。

化合物（ｂ１）と式（ｂ２）で表される化合物（以下「化合物（ｂ２）」という場合がある）とを反応させることで、式（ｂ３）で表される化合物（以下「化合物（ｂ３）」という場合がある）を得ることができる。反応温度は、０℃〜８０℃が好ましく、１０℃〜５０℃がより好ましい。反応時間は、１時間〜１２時間が好ましく、１時間〜４時間がより好ましい。この反応は、水性溶媒の存在下で行うことが好ましい。水性溶媒としては、水がより好ましい。

［式（ｂ２）及び式（ｂ３）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^５、Ｌ及びＸは、それぞれ上記と同じ意味を表す。Ｚは塩素原子又は臭素原子を表す。］

また、−Ｘ−Ｒ^８が−ＣＯＯＨのとき、化合物（ｂ２）に替えて、式（ｂ４）で表される化合物（以下「化合物（ｂ４）」という場合がある）を用いることができる。

［式（ｂ４）中、Ｌは上記と同じ意味を表す。］

化合物（ｂ２）又は化合物（ｂ４）の使用量は、反応の選択性の観点から、化合物（ｂ１）１モルに対して、好ましくは１モル以上１．５モル以下であり、より好ましくは１モル以上１．２モル以下である。

反応の際、反応をスムーズに進行させるために、酸性触媒を用いることもできる。酸性触媒としては、硫酸、塩酸等の鉱酸等が挙げられる。

これらの触媒の使用量は任意であるが、化合物（ｂ１）１モルに対して、好ましくは０．０１モル以上４モル以下、さらに好ましくは、０．８〜２モルである。

式（ａ２）で表されるジアゾニウム塩と、式（ｂ３）で表される化合物とを、ジアゾカップリングさせることにより、Ｒ^６が＊−ＣＯ−Ｌ−Ｘ−Ｒ^８で示される基である化合物（Ｉ）を製造することができる。反応温度は、−５℃〜６０℃が好ましく、０℃〜３０℃がより好ましい。反応時間は、１時間〜１２時間が好ましく、１時間〜４時間がより好ましい。この反応は、水性溶媒の存在下で行うことが好ましい。水性溶媒としては、水がより好ましい。

反応混合物から目的化合物である化合物（Ｉ）を取得する方法は特に限定されず、公知の種々の手法が採用できる。例えば、反応混合物を必要により酸（例えば、酢酸等）の存在下で水と混合し、析出した結晶を濾取することができる。前記酸は、予め酸の水溶液を調製してから、反応混合物を前記水溶液に添加することが好ましい。反応混合物を添加するときの温度は、好ましくは１０℃以上５０℃以下、より好ましくは２０℃以上５０℃以下、さらに好ましくは２０℃以上３０℃以下である。また反応混合物を酸の水溶液に添加後は、さらに上記温度で０．５〜２時間程度攪拌することが好ましい。濾取した結晶は、水などで洗浄し、次いで乾燥することが好ましい。また必要に応じて、再結晶などの公知の手法によってさらに精製してもよい。

かくして得られた本発明の化合物は、染料として有用である。また、本発明の化合物は、有機溶媒への溶解性が高いことから、特に、液晶表示装置などの表示装置のカラーフィルターに用いられる染料として有用である。

本発明の染料は、本発明の化合物を有効成分とする染料である。
本発明の着色組成物は、着色剤（以下「着色剤（Ａ）」という場合がある）として本発明の染料を含み、さらに樹脂（Ｂ）を含むことが好ましい。本発明の着色組成物は、さらに重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含むことがより好ましい。

着色剤（Ａ）は、本発明の染料のほかに、さらに顔料及び／又は本発明の染料とは異なる染料を含んでいてもよい。
本発明の染料とは異なる染料としては、カラーインデックス（Colour Index）（The Society of Dyers and Colourists 出版）で、ソルベント（Solvent）、アシッド（Acid）、ベーシック（Basic）、リアクティブ（reactive）、ダイレクト（Direct）、ディスパース（Disperse）又はバット（Vat）に分類されている染料等が挙げられる。より具体的には、以下のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号の染料が挙げられるが、これらに限定されない。
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２５，７９，８１，８２、８３，８９；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７，２３，２５，４２，６５，７６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，７６，１１６；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４，２８，４４，８６，１３２；
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４，７６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ４１，５４，５６，９９；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６，７４，９５，１０８，１４９，１６２；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１６；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２４，４９，９０，９１，１１８，１１９，１２２，１２４，１２５，１２７，１３０，１３２，１６０，２１８；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド７３，９１，９２，９７，１３８，１５１，２１１，２７４，２８９；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１，５；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３，５，９，２５，２８；
Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１；
Ｃ．Ｉ．バットグリーン１等。

顔料としては、顔料分散レジストに通常用いられる有機顔料又は無機顔料が挙げられる。無機顔料としては、金属酸化物や金属錯塩のような金属化合物が挙げられ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン等の金属の酸化物又は複合金属酸化物が挙げられる。また有機顔料及び無機顔料として具体的には、カラーインデックス（Colour Index）（The Society of Dyers and Colourists 出版）で、ピグメント（Pigment）に分類されている化合物が挙げられる。より具体的には、以下のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号の顔料が挙げられるが、これらに限定されない。

Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３及び１８０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５及び７１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５及び２６４；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１４、１９、２３、２９、３２、３３、３６、３７及び３８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、１５、２５、３６、４７及び５８等。

着色剤（Ａ）の含有量は、着色組成物中の固形分に対して、好ましくは５〜６０質量％である。ここで、固形分とは、着色組成物中の、溶剤を除く成分の合計をいう。
着色剤（Ａ）中に含まれる本発明の染料の含有量は、好ましくは３〜１００質量％である。
本発明の染料とは異なる染料及び顔料は、それぞれ単独でも２種以上を組み合わせて本発明の染料と共に用いてもよい。

樹脂（Ｂ）としては、特に限定されるものではなく、どのような樹脂を用いてもよい。樹脂（Ｂ）は、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましく、（メタ）アクリル酸から導かれる構造単位を含む樹脂であることがより好ましい。ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を表す。

樹脂（Ｂ）としては、具体的には、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、メタクリル酸／スチレン／グリシジルメタクリレート共重合体等が挙げられる。

樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算重量平均分子量は、５，０００〜３５，０００が好ましく、より好ましくは６，０００〜３０，０００である。
樹脂（Ｂ）の酸価は、５０〜１５０が好ましく、より好ましくは６０〜１３５である。
樹脂（Ｂ）の含有量は、着色組成物の固形分に対して、好ましくは７〜６５質量％であり、より好ましくは１３〜６０質量％である。

重合性化合物（Ｃ）は、重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル、酸等によって重合しうる化合物であれば、特に限定されるものではない。例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられる。

前記の重合性化合物（Ｃ）としては、重合性基を３個以上有する光重合性化合物であることが好ましい。重合性基を３以上有する光重合性化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート等が挙げられる。前記の重合性化合物（Ｃ）は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
重合性化合物（Ｃ）の含有量は、着色組成物の固形分に対して、５〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜６０質量％である。

前記の重合開始剤（Ｄ）としては、活性ラジカル発生剤、酸発生剤等が挙げられる。活性ラジカル発生剤は熱又は光の作用によって活性ラジカルを発生する。前記の活性ラジカル発生剤としては、アルキルフェノン化合物、チオキサントン化合物、トリアジン化合物、オキシム化合物等が挙げられる。
前記のアルキルフェノン化合物としては、例えば、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられる。

前記のチオキサントン化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。

前記のトリアジン化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。

前記のオキシム化合物としては、例えば、Ｏ−アシルオキシム化合物が挙げられ、その具体例としては、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン等が挙げられる。

また、活性ラジカル発生剤としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等を用いてもよい。

前記の酸発生剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニル・メチル・ベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等のオニウム塩類や、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類等を挙げることができる。
前記の重合開始剤（Ｄ）は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。

重合開始剤（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始剤の含有量が、前記の範囲にあると、高感度化して露光時間が短縮され生産性が向上することから好ましい。

溶剤（Ｅ）としては、例えば、エーテル溶剤、芳香族炭化水素溶剤、ケトン溶剤、アルコール溶剤、エステル溶剤、アミド溶剤等が挙げられる。

前記のエーテル溶剤としては、例えば、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が挙げられる。

前記の芳香族炭化水素溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等が挙げられる。
前記のケトン溶剤としては、例えば、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
前記のアルコール溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。

前記のエステル溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。

前記のアミド溶剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独でも２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

着色組成物における溶剤（Ｅ）の含有量は、着色組成物に対して、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９０質量％である。

本発明の着色組成物は、必要に応じて、界面活性剤、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、連鎖移動剤等の種々の添加剤を含んでもよい。

本発明の化合物は、染料として有用である。モル吸光係数が高く、かつ有機溶媒への高い溶解性を示すことから、特に、液晶表示装置等の表示装置のカラーフィルタに用いられる染料として有用である。
また、本発明の化合物を含む着色組成物は、カラーフィルタをその構成部品の一部として備える表示装置（例えば、公知の液晶表示装置、有機ＥＬ装置等）、固体撮像素子等の種々の着色画像に関連する機器に、公知の態様で利用することができる。

次に実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。例中、含有量ないし使用量を表す％及び部は、特記ない限り、質量基準である。

以下の実施例において、化合物の構造はＮＭＲ（ＪＭＭ−ＥＣＡ−５００；日本電子（株）製）で確認した。極大吸収波長（λmax）は、アセトニトリル／水混合溶媒（容積比１：１）を用いて化合物濃度０．１ｇ／ｍｌの水溶液を作成し、紫外可視分光光度計（Ｖ−６５０ＤＳ；日本分光（株）製）（石英セル、光路長；１ｃｍ）で測定した。

〔実施例１〕
１，４−フェニレンジアミン−２−スルホン酸（東京化成工業（株）製）１８．８部に水１００部を加えた後、塩化ベンゾイル１５．４部を加え、３０℃で、３時間攪拌した。反応終了後、生じた結晶をろ過し、式（ｇ−１）で表される化合物を２１．５部得た。

次いで、式（ｇ−１）で表される化合物２９．２部に水１００部を加えた後、水酸化ナトリウム０．４部を加え、溶解させた。氷冷下、３５％亜硝酸ナトリウム水溶液１９．７部を加え、次いで３５％塩酸２６．２部を少しずつ加えて溶解させ２時間撹拌し、ジアゾニウム塩を含む懸濁液を得た。

次いで、６−アミノ−４−ヒドロキシ−２−ナフタレンスルホン酸２３．９部を水１００部に懸濁させ、水酸化ナトリウムを用いて、ｐＨを９．０に調整した。ここに、前記ジアゾニウム塩を含む懸濁液を１５分かけてポンプで滴下した。滴下終了後、さらに３０分間撹拌することで黄色の懸濁液を得た。該懸濁液を１時間攪拌した後、１時間攪拌した。濾過して得た赤色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｉ−２）で表される化合物を４７．６部得た。この化合物の極大吸収波長を測定したところ、λmaxは、５２７ｎｍであった。

この化合物は、¹H-NMRにて構造を確認した。
¹H-NMR（５００ＭＨｚ、δ値（ｐｐｍ、ＴＭＳ基準）、ＤＭＳＯ−ｄ_６）：2.31(2H, s), 7.15〜7.48(5H, m), 7.67〜7.85(5H, m), 8.11〜8.35(4H, m), 8.49(1H, s), 15.98(1H, s).

〔実施例２〕
式（ｇ−１）で表される化合物２９．２部に水１００部を加えた後、水酸化ナトリウム０．４部を加え、溶解させた。氷冷下、３５％亜硝酸ナトリウム水溶液１９．７部を加え、次いで３５％塩酸２６．２部を少しずつ加えて溶解させ２時間撹拌し、ジアゾニウム塩を含む懸濁液（ｉ）を得た。

一方、６−アミノ−４−ヒドロキシ−２−ナフタレンスルホン酸（東京化成工業（株）製）２３．９部に水１００部を加えた後、無水コハク酸１０．４を加え、３０℃で、３時間攪拌した。反応終了後、生じた結晶をろ過し、式（ｇ−２）で表される化合物を３３．５部得た。

次いで式（ｇ−２）で表される化合物３３．５部を水１００部に懸濁させ、水酸化ナトリウムを用いて、ｐＨを９．０に調整した。ここに、前記ジアゾニウム塩を含む懸濁液（ｉ）を１５分かけてポンプで滴下した。滴下終了後、さらに３０分間撹拌することで赤色の懸濁液を得た。該懸濁液を１時間攪拌した後、１時間攪拌した。濾過して得た赤色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｉ−５８）で表される化合物を６４．２部得た。この化合物の極大吸収波長を測定したところ、λmaxは、５１８ｎｍであった。

この化合物は、¹H-NMRにて構造を確認した。
¹H-NMR（５００ＭＨｚ、δ値（ｐｐｍ、ＴＭＳ基準）、ＤＭＳＯ−ｄ_６）：2.11(2H, s), 2.41(2H, s), 7.11〜7.38(6H, m), 7.67〜7.95(6H, m), 8.21〜8.435(4H, m), 8.51 (1H, s), 16.11 (1H, s).

〔比較例１〕
特許文献１に記載の方法に準じて、その実施例１に記載された下記式（ｄ−２）で表される化合物を合成した。

〈溶解性の評価〉
実施例１、２及び比較例１でそれぞれ得られた化合物のジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦと略す）、Ｎ−メチルピロリドン（以下、ＮＭＰと略す）への溶解度を、以下のようにして求めた。
５０ｍＬサンプル管中、下記の割合で化合物と上記溶媒とを混合し、その後、サンプル管を密栓し、３０℃で３分間超音波振動機にて振動させた。次いで室温で３０分間放置後、吸引濾過し、その残渣を目視で観察した。残渣（すなわち不溶物）が確認できなかった場合、溶解性は良好であると判断して表４に○と記し、残渣が確認できた場合は、溶解性は不良であると判断して表４に×と記した。
１％ 化合物０．１ｇ、溶媒１０ｇ
３％ 化合物０．３ｇ、溶媒１０ｇ
５％ 化合物０．１ｇ、溶媒 ２ｇ
１０％ 化合物０．１ｇ、溶媒 １ｇ

〔実施例３〕
〈着色組成物の調製〉
（Ａ）着色剤：化合物（Ｉ−２）：実施例１で得られた化合物 ２０部
（Ｂ−１）樹脂：メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体（モル比；３０／７０；重量平均分子量１０７００、酸価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ） ７０部
（Ｃ−１）重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製） ３０部
（Ｄ−１）光重合開始剤：ベンジルジメチルケタール（イルガキュア（登録商標）６５１；ＢＡＳＦジャパン社製） １５部
（Ｅ−１）溶剤：ジメチルホルムアミド ６８０部
を混合して着色組成物を得る。

〔実施例４〕
実施例３において、着色剤として、実施例１で得られた化合物（Ｉ−２）に代えて、実施例２で得た化合物（Ｉ−５８）を用いる以外は、実施例３と同様にして着色組成物を得る。

〔カラーフィルタの作製〕
ガラス上に、実施例３又は４で得られる着色組成物をスピンコート法で塗布し、揮発成分を揮発させる。冷却後、パターンを有する石英ガラス製フォトマスク及び露光機を用いて光照射する。光照射後に、水酸化カリウム水溶液で現像し、オーブンで２００℃に加熱してカラーフィルタを得る。

上記の結果によれば、本発明の化合物は有機溶媒に対して高い溶解度を示すことがわかる。また、当該化合物を含む着色組成物を用いれば、異物の発生が少なく、高品質なカラーフィルタを作製することが可能である。

本発明の化合物は、有機溶媒への溶解性に優れる。

Claims (6)

1. 式（Ｉ）
   

   

   ［式（Ｉ）中、
   Ｒ^１及びＲ^２は、互いに独立に、水素原子、水酸基又はスルホ基を表す。
   Ｒ^３は、スルホ基又はカルボキシ基を表す。
   Ｒ^４及びＲ^５は、互いに独立に、水素原子又は下記式（ｉ）で示される基を表す。
   

   

   （式（ｉ）中、Ｒ^７は、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、水酸基又はシアノ基を表す。
   ｐは、０〜２の整数を表す。
   ｐが２である場合、複数のＲ^７は互いに同一であるか相異なる。
   ＊は、窒素原子との結合手を表す。）
   Ｒ^６は、＊−ＣＯ−Ｌ−Ｘ−Ｒ^８で示される基を表す
   Ｒ^８は、水素原子を表す。
   Ｌは、炭素数１〜８のアルカンジイル基を表す。
   Ｘは、−ＣＯ−Ｏ−を表す。
   ＊は、窒素原子との結合手を表す。］
   で表される化合物。
2. Ｒ^１が、水酸基である請求項１記載の化合物。
3. Ｒ^４が、式（ｉ）で示される基である請求項１又は２記載の化合物。
4. 式（ｉ）におけるｐが、０である請求項３記載の化合物。
5. 請求項１〜４のいずれか記載の化合物を有効成分とする染料。
6. 請求項５記載の染料を含む着色組成物。