DE1039066B - Verfahren zur Herstellung des Deserpidinsaeurelaktons - Google Patents
Verfahren zur Herstellung des DeserpidinsaeurelaktonsInfo
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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Description
- Verfahren zur Herstellung des Deserpidinsäurelaktons Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Herstellung eines neuen Laktons, im nachfolgenden als Deserpidinsäurelakton bezeichnet, und seiner Salze. Diesem Lakton kommt die Teilformel zu, in der »Des« für den zweiwertigen Rest der Deserpidinsäure steht, an den die Hydroxyl- und die Carboxylgruppe gebunden sind. Es kristallisiert aus Methanol in Nadeln, die bei 315 bis 318° C schmelzen, und hat eine optische Drehung von [a]' = -I-12° ± 1° (in Chloroform). Die neue Verbindung zeigt, aufgeschwemmt in einem Kohlenwasserstofföl (bekannt unter der Handelsbezeichnung »Nujol«), im Infrarotspektrum charakteristische Absorptionsbanden bei den folgenden Frequenzen: starke Banden bei 3310, 2908-2854 (Nujol), 1765, 1087, 993 und 744 cm-'; mittlere Banden bei 1470, 1458, 1380, 1356, 1321, 1274, 1214, 1201, 1188, 1174, 1128, 1104, 1017 und 731 cm-'; mittlere bis schwache Banden bei 1337, 1299, 1257, 1150, 1069, 1052, 689 und 672 cm-'; schwache Banden bei 1621, 1591, 1495, 970, 953, 930, 899, 889, 879, 826 und 792 cm-'; Schultern bei 1444, 1328, 1224, 1163, 1137, 1111, 1046, 1026 und 757 cm-1. Deserpidinsäurelakton ist ein wertvolles Zwischenprodukt, beispielsweise zur Herstellung von wertvollen Estern der Deserpidinsäure. So kann es z. B. zur Herstellung von sedativ wirksamen Diestern der Deserpidinsäure, z. B. der Methoxybenzoesäureester von Deserpidinsäuremethylester, wie des 4-Methoxy-oder 3,4-Dim-ethoxy-benzoyl,deserpidinsäure-methylesters, des 3,4,5-Trimethoxy-cinnamoyldeserpidinmethylesters, des Furan-2-carbonsäureesters des Deserpidinsäure-methylesters verwendet werden.
- Das neue Lacton wird erhalten, indem man Deserpidinsäure der allgemeinen Formel in der »Des« die obengenannte Bedeutung besitzt, in bekannter Weise laktonisiert. Verfahrensgemäß behandelt man vorzugsweise Deserpidinsäure mit wasserabspaltenden Mitteln, die gleichzeitig eine Laktonbildung bewirken, z. B. mit Säureanhydride.n, wie Essigsäureanhydrid, Thionylchlorid, Phosphortrichlorid, Phosphoroxyhalogeniden oder Säurehalogeniden.
- Je nach der Arbeitsweise erhält man freies Deserpidinsäurelakton oder eines seiner Salze. Aus den Salzen lassen sich in üblicher Weise die Basen gewinnen; die freie Base kann nach bekannten Methoden, z. B. durch Umsetzung mit anorganischen oder organischen Säuren, in die Salze übergeführt werden, z. B. mit Halogenwasserstoffsäuren, Schwefelsäure, Phosphorsäuren, Salpetersäure, Oxyäthansulfonsäure, Toluolsulfonsäure, Essigsäure, Weinsäure oder Citronensäure.
- Die verfahrensgemäß als Ausgangsstoffe verwendeten Deserpidinsäure und ihre Derivate lassen sich z. B. nach dem in der Patentanmeldung C 12034 IVb/12p beschriebenen Verfahren aus Deserpid-in erhalten, das aus Pflanzen der Rauwolfia-Arten nach der in der Patentanmeldung C 11782IVb/12p beschriebenen Methode gewonnen werden kann.
- Die Erfindung wird im nachfolgenden Beispiel beschrieben. Zwischen Gewichtsteil und Volumteil besteht die gleiche Beziehung wie zwischen Gramm und Kubikzentimeter.
- Beispiel Zu einer Lösung von 0,13 Gewichtsteilen Deserpidinsäure, F. 270 bis 273° C, erhalten nach Patentanmeldung C 12034IVb/12p, in 40 Volumteilen trockenem, frisch destilliertem Pyridin gibt man 1 Volumteil Essigsäureanhydri.d, läßt die Mischung 3 Tage bei 5° C stehen und dampft die Lösung im Vakuum zur Trockne ein. Zum erhaltenen schaumigen Rückstand gibt man wenig Toluol und trocknet ihn erneut im Vakuum. Diese Behandlung wiederholt man zweimal. Der schaumige, feste Rückstand wird dann aus Aceton kristallisiert, wobei man Nadeln vom F. 310 bis 315° C erhält. Weitere Anteile an Kristallen werden erhalten, wenn man die Mutterlaugen einengt. Das Lösungsmittel der Mutterlauge des zweiten Anteils wird abgedampft und der Rückstand aus Methanol kristallisiert. Die vereinigten Kristallanteile löst man in Methylenchlorid und Methanol, engt die Lösung bis auf ein kleines Volumen Methanol ein, wobei das Deserpidinsäurelakton kristallisiert, Ausbeute 7001o der Theorie. Es schmilzt bei 315 bis 318° C und zeigt eine optische Drehung [a]ö = +12° ± 1 (in Chloroform) und das obengenannte Infrarotspektrum. Seine Analyse entspricht der Summenformel C21 H24 03 N2.
Claims (2)
- PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung des Deserpidinsäurelaktons, dadurch gekennzeichnet, daß man Deserpidinsäure der allgemeinen Formel in der »Des« den zweiwertigen Rest der Deserpidinsäure bedeutet. an den die Hydroxyl- und die Carboxylgruppe gebunden sind. mit wasserabspaltenden und laktonbildenden Mitteln, wie Säureanhydriden oder Säurehalogeniden, behandelt.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Deserpidinsäure mit Essigsäureanhydrid als laktonbildendem Mittel behandelt.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US1039066XA | 1954-11-26 | 1954-11-26 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1039066B true DE1039066B (de) | 1958-09-18 |
Family
ID=22297645
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEC12126A Pending DE1039066B (de) | 1954-11-26 | 1955-11-19 | Verfahren zur Herstellung des Deserpidinsaeurelaktons |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1039066B (de) |
-
1955
- 1955-11-19 DE DEC12126A patent/DE1039066B/de active Pending
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