CZ11897A3 - Benzoyl derivatives and their synthesis - Google Patents

Benzoyl derivatives and their synthesis Download PDF

Info

Publication number
CZ11897A3
CZ11897A3 CZ97118A CZ11897A CZ11897A3 CZ 11897 A3 CZ11897 A3 CZ 11897A3 CZ 97118 A CZ97118 A CZ 97118A CZ 11897 A CZ11897 A CZ 11897A CZ 11897 A3 CZ11897 A3 CZ 11897A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
formula
compounds
compound
alkyl
methyl
Prior art date
Application number
CZ97118A
Other languages
English (en)
Inventor
Bruce Cameron Hamper
Kondrick Lee Leschinsky
Original Assignee
Monsanto Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23062105&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ11897(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
Publication of CZ11897A3 publication Critical patent/CZ11897A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C65/21—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/455—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation with carboxylic acids or their derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
    • C07C45/513—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an etherified hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/55—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C07C49/807—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen all halogen atoms bound to the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/23—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups
    • C07C51/235—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups of —CHO groups or primary alcohol groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C63/68—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings containing halogen
    • C07C63/70—Monocarboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Description

Vynález se týká nových benzoyíových derivátů a způsobu jejich výroby. Tyto sloučeniny jsou užitečné k přípravě zk- .ΛΙ 8 0 i
měděiských chemikálii a léku a zvláště jako meziproduktyOI§OQ třídy., aktivních arylhalogenalkylpyrazolových a arylalkylJul- θ - ~ θ ί fonylpyrazolových herbicidů. j
Cd
Dosavadní stav techniky ' ’ ,
V nedávné době bylo zjištěno, že jednou třídou aktivních herbicidů jsou substituované fenyl-pyrazoly, jejichž fenylové a pyrazolové části/obsahují různé substituenty.
*. , I í
Způsoby .výroby těchto fénylpyřazolů obecně zahrnují chemické konverze jedné nebo více skupin substituovaných na fenylových eventuálně pyrazolových částech, například halogenací, esterifikací, atd. Je také známa příprava těchto sloučenin ze substituovaných acetofenonů pomocí interakce s různými sloučeninami, včetně různých esterů, které umožňují umístit požadovanou skupinu substituentů do polohy 5 skupiny pyrazolu cyklizací meziproduktů fenyldiketonu. Napři-, klad, různé halogen- a/nebo alkyl- substituované acetofenony se nechaly zreagovat s estery kyseliny (halogen)octové, aby se získal odpovídající fenyldiketon, který při cyklizaci s hydrazinem dal fenylpyrazoly substituované v poloze 5 pyrazolové skupiny (halogen), alkylovými skupinami.
V poslední době bylo objeveno, že . určité
3-substituované . aryl-5-substituované pyrazoly jsou zvláště ' užitečné pro omezení různých druhů plevele v širokém spektru' při.nízkých' aplikačních poměrech u řady zemědělsky důlezi* , : 1 ' tých plodin. Typickou arylovou skupinou je fenyiová skupina substituovaná halogenem, alkylovými, alkoxylovými a esterovými skupinami, substituenty, které se běžně objevují na pyrazolové části. Z této třídy sloučenin jsou zvláště účinné 1 · 1 estery kyseliny 2-chlor-5-(4-halog.en-lrniethyl-5-('triflúormethyl)-lH-pyrazol-3-yl)-4-fluorbenzoové. Tyto určité sloučeniny jsou nejsnadněji dostupné z 2-fluor-5-alkylacetofenonů ' a jejich derivátů.· Ale literatura neposkytuje- způsoby přípravý těchto meziproduktů.nebo příbuzných sloučenin, kterýmiT
Iv- j*p. í > ' ·. % by se mohly získat požadované , pyrazolylbenzoové kyseliny. Proto je tedy zapotřebí v daném oboru-objevit-.nové meziprodukty a účinné způsoby pro přípravu těchto substituovaných arylpyrazoloyých sloučenin. _______ ______________
Vynález popisuje meziprodukty užitečné k výrobě slouče• . * nin v rozmezí.této nové třídy herbicidů.
Podstata vynálezu
Vynález se týká třídy benzoylových derivátů vzorce I a způsobů jejich syntézy:
kde X je H nebo atom halogenu, R je C alkyl skupina nepovinně substituovaná halogenem nebo alkoxy nebo alkoxyalky3 lem mající až 6 uhlíkových atomů; a R2 je C2_e alkyl nebo Ci (S halogenalkyl nebo H, OH nebo -CH2COR3; kde R3 je Ci e halogenalkylová skupina.
Výhodnou podskupinou benzoylových sloučenin vynálezu jsou ty sloučeniny podle vzorce I, kde:
X je Cl nebo Br;
R je methyl; a je H, OH, halogen, methyl nebo -CH2COR3 kde R, je CF . CF Cl nebo CFH.
Nejvýhodnějšími druhy jsou ty podle vzorce I, kde X je Chlor, R je CH a -CH COCF .
Odborníkům z dané . oblasti je zřejmé, ze když R2 ve s vzorci I je vodík, je výslednou sloučeninou (vzorec IA níže) substituovaný benzaldehyd; když R2 je methyl (vzorec IB níže) , je sloučeninou substituovaný acetofenon a když R2 je -CH2COR3 skupina, je výslednou sloučeninou substituovaný fe- nyldiketon (vzorec ID níže). Obecným strukturním rysem každé z těchto sloučenin je, že má substituovanou benzoylovou skupinu, proto . budou zde souhrnně zmiňovány, pro jednoduchost a výhodnost všech‘těchto sloučenin, jako benzoylové deriváty.
Každý ze substituovaných benzoylových derivátů zde je podle znalostí přihlašovatelů novou sloučeninou, kromě sloučeniny 4-chlor-2-fluor-5-methylacetofenonu, která je v technice známa jako meziprodukt při výrobě substituovaných fenylketoesterů, kde analogickou skupinou skupiny R3 ve shora uvedeném vzorci I je alkoxy skupina, a ne halogenalkylová skupina jako ve vynálezu. Mimoto, když jsou uvedené substi•ί tuované fenylketoestery podrobeny cyklizaci s hydrazinem dávají substituované fenylpyrazolony, kde je pyrazolová část substituována .na uhlíkových atomech jen 0?0H skupinami. (Japonská LOP přihláška (KOAI) č. 3-72460} .
Příklady'provedení vynálezu . . .
·, '· ” , >
____Sloučeniny-.vzorce .-I kde R,.· je methylová skupina, X-je
H nebo halogen a R, je. K (vzorec IA) nebo methyl (vzorec IB)'
2 1 *
jsou připraveny z 2-substituovaných-4•ifluortoíuenů vzorce II, které jsouve' stavu 'techniky známy .
II
*2
CHg
CHs
ΙΑ ί 13
2-substituo.vané-4-fluortolueny vzorce· II' mohou být připraveny, acylací pomocí buď acylhalogenidu (R2COY, kde Y je atom halogenu), anhydridem. nebo ketenem (CH2CO) v přítomnosti Lewisovy nebo Bronsteadovy kyseliny„při teplotě v rozsahu -50 °C až 200 °C, s výhodou 0°C až 100 °C. Množství acylačního činidla, acylhalogenidu, anhydridu nebo ketenu, může být rozloženo od množství právě většího než jednomolární ekvivalent do nadbytku, s výhodou 1 až 2 molární ekvivalenty vztahující se k fluortoluenu. Katalyzátorem acylace může být Lewisova kyselina, například A1C13, TiCl4, BF3, SnCl4 nebo FeCl3 nebo Bronsteadova kyselina, například polyorthofosforečná kyselina, HF, CF3COOH, H2SO4 atd. Množství katalyzátoru může být od méně než 0,1 molárního % k nadbyt5 kům vyšším než 10G molarních % vztažených k fluortoluenu. v této reakci může být použito jakékoliv inertní rozpouštědlo., které zjevně nebrání průběhu reakce nebo může být reakce provedena bez ředění, výhodná rozpouštědla zahrnují, ale nejsou omezena na: nitrobenzen, organické kyseliny sulfidu uhličitého nebo halogenované uhlovodíky. Reakční tlak je obvykle od 1 do 60 kg/cm2, s výhodou od 1 do 10 kg/cm2. Reakční doba může být vybrána v rozmezí od několika minut až několika týdnů, což 2ávisí na'množstvích činidel, reakční teplotě, atd.
Sloučeniny podle vzorce I, kde R je hýdroxy (OH) sku, . i i pina, tj. benzoové kyseliny podle vzorce IC níže, mohou být připraveny přímou oxidací odpovídajícího benzaídehydu nebo
ÍA íc
Sloučeniny vzorce III výše jsou připraveny alkylací
2-substituovaného-4-fluor-l-alkylbenzenů vzorce II s alky- 6 lačním činidlem CX^X^X^X^,· v přítomnosti LewiSovy-kyseliny.
' ? l! ’ '' Λ·’ ř '
Pro.alkylační činidlo jsou X^a X2 nezávisle halogeny, X3 je halogen nebo '· ’'Ť> '.
vodík je / halogen', nebo (substituovaný)alkoxy substituent. Typická a výhodná alky*· I ť . . . “* i ' .
lační činidla zahrnují, , avšak nejsou omezena na:+ · * '-t.-í ' λ l' 1 * * * X ' 1 . Á < - j * '
1,1-dichlormethylméthylether, tetrachlormethám a tětrabrommethan. Katalyzátorem alkylace může být ’Lewisova,kysélina, , < ' ' . í ' . ' :‘ • 1 ' k ·, · » T ^napfíkladůAlď— ,._T.iei—,^-BF-SňClil-nebo,_F.eCl.3_nebo_Br.qnsteazLŮ1 dova kyselina, - například ' polyorthofosfořéčna kyselina, ..HF,
CF COOH, H SO atd.. Množství katalyzátoru může být od méně -i· · · · ‘ 2 4 . - Ν, · * ‘ , *?·.. « .i·..· . ,f ..·!· než 0,1’' molárního % do nadbytku vyššímu než 100 molárních £ vztažených ;k fluorbenzenu. V .této·reakci'může být ..použito ' . i· . *· jakékoliv inertní.rozpouštědlo, které zjevně nebrání průběhu reakce nebo. můžeJDýt.reakce. provedena bez ředění, výhodná rozpouštědla zahrnují, ale nejsou omezena na.: ňitrobenzen, organické 'kyseliny sul f iduuhlí čitého: nebo. halogenované uhlovodíky.: Reakční tlak je . obvykle . od..atmosférického do. .60 »; - -. ' * kg/cm2, s výhodou od 0,5 do 10 kg/cm2. Reakční doba může být vybrána v rozmezí od několika minut do několika týdnů, což závisí na množstvích Činidel, reakční teplotě, atd. Produkty jsou získány při působení vody na reakční směs a izolací produktu standardními metodami. Meziprodukt vzorce III není často vyizolován, ale je pomocí kyselé hydrolýzy přímo přeměněn na sloučeniny benzaldehydu vzorce IA a pak, jestliže je požadováno oxidací.na deriváty kyseliny benzoové. Celkové výtěžky mohou být výrazně zlepšeny působením anorganické kyseliny na surový-.produkt alkylačního kroku, například koncentrovanou H3SO4 nebo HC1, aby se přeměnily jakékoliv gemi7 nálni dichloridy nebo tríchloridýna aldehydy a dále na karboxylové kyseliny. Izolace sloučenin vzorce IA a IC může pak být provedena obvyklým způsobem.
Jak. bylo zmíněno výše, zatímco mohou být deriváty kyseliny benzoové získány dvoukrokově a to alkylací substrátusubstituovaného toluenu se sloučeninami, například tetra1 >
-chlormethanem, následované hydrolýzou, je také možné přemenit benzaldehydy vzorce IA přímo na deriváty kyseliny benzo./ ové vzorce IC oxidací.'Výhodná oxidační činidla zahrnují, avšak nejsou omezeny na., oxid chrómu, oxid chrómu, v kyselině ř
sírové, manganistan draselný, chróman. draselný, atd. Reakční teplota jev rozsahu od -78 ‘ °C do teploty varu reakční směsi,· s výhodou 0 °C až 100 °C. Reakčnídoba může být vybrána z rozsahu několika-málo minut’ až několika týdnů, což závisí na množství činidel, reakční teplotě atd.
Sloučeniny vzorce ID jsou připraveny ze sloučenin vzorce IS reakcí s 'R COZ, kde Z je Č, alkoxy nebo C „ arvloxy 1· skupina nebo. atom halogenu nebo reakcí s anhydridem
Tedy, diketony vzorce ID mohou být připraveny reakcí
2-fluor-4-(H nebo halogen)-5-alkylacetofenonů s esterem, anhydridem nebo halogenidem kyseliny v přítomnosti zásady. Může být použito jakékoliv vhodné rozpouštědlo nebo směs roz- 8 poustědel; výhodnými rozpouštědly.- jsou bežyodý ether, alko*·. · > ’ ‘ ..· / . , . .
* 4, .·' í -i · i holý, dinaethyl sulfoxid, toluen, benzen', atd. Reakce je pro- ?i·.., ť·-’ ' . ť f· t .· ·. i .
j. > · „ ' A Γ· . . . , ' * vedena v přítomnosti zásady,' například alkalického alkoxidu, / 1 “ ., * r ' \ ’ V · * \ alkalického, amidu nebo alkalického hydridu’- s alkalickými.alkoxidy,, například je .výhodný; met hoxid sodný, Reakční teplota ·' 'i- - Ir v ’ 4 t L * * > . ' je v,.rozsahu od -100 °C do 200?C, výhodou ;78°C do refluxní teploty rozpouštědla. .Doba .reakce muže být vybrana zroz,..,¾ -/1.. 1, Lj·? sáhů několikaxniálo minut az kl.několika,-týdnům/ >což závisí'ňá λ > ' '.·+ ‘ .· ·'..< . . j-·'? “ . , . * množství činidel, reakční teplotě, atd. · ' .,.· z \· * - * -· '/ £.' 4 *·· + 'λ - ' *'«· k '
Sloučeninami .vžorcěi ID-jsou..míněny všechny možné, ťauto-,
- - κ, Λ # u#. - ' . . .. .. ' . . Y. . .’’ I. · 'mery,/“napři klad' enolyýa všechny-možné soli, kde-kationtem je ' -ř . - - > , . 'v- -Η... μ 4.V— -. , ' : ...
i φ-t *· l! T ,-s-WK ή·' ·· .λ· J . <> 1 1 1 ‘ 1 ..·»' alkalický kov nebo'. j iny vhodný., organický nebo ...anorganický.
.. - · > ’ \ '1· · t ·. J katio.ntový druh. · . ·
x. '*
Sloučenina vzorce ID může být přeměněna na pyrazolylbenzoylestery užitečné jako. syntetické herbicidy, pomocí následujících reakcí. ,.
Vlive vzorcích výše jsou R , R3 a X jako. dříve definované pro vzorec I, X2 je atom halogenu a R je‘C1_e alkyl nebo substituovaná alkylová skupina,' s výhodou ty, které mají C atomy uhlíku.
Následující příklady popisují specifická pracovní provedení přípravy typických sloučenin podle vynálezu.
Příprava typických substituovaných fenyldiketonů je osvětlena v příkladech 1-5.
• -. . Γ 10. r ' ,- i ' ‘ * ' ,
.. ’ .... \ '.
: -'Λ·'- - * ’ . ' ,' ' ’ ·; y ,'·.
Příklad 1 ,· „ ’ ··' - · - / < .
’ ’ , . . * „ « . ' ,· ' . . ř. ·. *' ’ . *
Příprava i-(4-chlor-2~fluor-5-methylfenyl)-4,4,4-trifluor,fr * ..···· ¥
.. .. > 4. -< . ·- ; ·. y‘· # r · ·.. ·» .
l,3-butandion ; -.7- ,,...· ·'/, ··. ť \ ’ .(' '·· *' * J.' · A * ; ,ř '! , ... Do 500 ý ml, kádinky vybavené - magnetickkým.mícha.dlem-byl ‘ ' ' ' připraven roztok 25,0 g l-(4-chlor-2-fluor-5-methylfenyl)-.
' 1 f>i \ ý >
•ethanonu (viz Ťříklad 6) a 23,9 ml ethyltrifluoracetoacetátu.
I . “ ...
v 50 ml etheru. Roztok byl v- ledové' vodní lázni chlazen *a bylo pomale .'přidáváno .'3Γ/4 rhl 25%_methoxidu‘.sodného-v-met- hanolu tak, aby teplota nepřekročila 10 ’ °C. .'Chladící lázeň byla odstraněna·, a „čirý oranžový.· roztok byl'míchán a· ponechán
-přes -noc při -okolní-teplotě, i Reakční. směs _byl a..nalítá- do jle- - du se ICO ml 10% HCI a extrahována ;s diethyletherem.··’Orgá-.-’ nická vrstva byla promyta 5% HCI, vysušena-MgSO^, zfiltrována a koncentrována ve vakuu. Zbytek byl rozpuštěn v 20.0 ml teplých hexanů, vysušen, zfiltrován. a zchlazen. Výsledná pevnálátka byla filtrována a na vzduchu.vysušena, aby se získalo . 24,0 g (63% výtěžku): 1-(4-chlor.-2-fluor?5-methyl-. fenyl) -4,4,4-trifluór-l,3-butandionu, -jako bílé pevné látky: teplota tání 59-60 °C; 1H NMR (CDC13) δ 14,9 (s, velmi široký, 1H.) , 7,78 (d, J=7 Hz 1H) , 7,14 (d, J=ll -Hz, 1H) , 6,60 <S,1H), 2,33 (S, 3H) .
Anal. vypočteno pro :
C, 46,75; H, 2,50;
nalezeno: C, 46,80; H, 2,49;
i'
Následováním v podstatě stejného postupu popsaném v příkladu 1 byly připraveny sloučeniny příkladů 2-5; tyto . t . . U . . .
sloučeniny jsou identifikovány v tabulce 1, společně jsou k dispozici fyzikální vlastnosti.
TABULKA 1
Příklad č. X R3 teplota tání/ fyzikální vlastností
2 F cf3 38,5-40,0 °C
3 Br cf3 68 - 69 °C
4 Cl cf2ci oranžová pevná látka1
5 Cl CF2 h 53 - 54 °C
1 NMR (CDC1J Ó 7,74 (d, J=8 Hz, IH), 7,10 {d, J=ll Hz
IH), 6,54 {s, IH), 2,29 (s, 3H).
V příkladech 6-10 níže je popsána příprava typických sloučenin 2-fluor-4-{H nebo halogen)-5-methylfenylketonu podle vzorce I, ve kterých Ra je alkylová skupina, to znamená sloučeniny podle vzorce IB.
Příklad 6
Příprava 1-(4-chlor-2-fluor-5-methylfenyl)ethanonu Suspenze 22,9 g 2-chlor-4-fluortoluenu a 45,8 g chloridu hlinitého byla připravena v 500 ml kádince s mechanickým mícháním a podrobena působení 18,7 g acetyl chloridu. Míchaná suspenze se vytvořila snadno, protože reakční teplota «v * .<.· vystoupila na 40-50 °Č. Plyn se.začal'vyvíjet pomale a rov** ·’ , ' f ' . * * 7 'K-. f' ·· f *’» * * /noměrně.- Reakce byla dokončena, když vývoj plynu přestal.
Reakční směs /.byla podrobena působení 100 ml diehlormethanu
Λ. '’.. · ‘ ' A,· .
a kapalina se dekantovala . do přídavné nálevky. Ke zbytku 'pevné- látky byl přidán led, až se· reakce zastavila, byla' přidána ledová voda á kapalina z přídavné/nálevky byla přidávána při , chlazení po kapkách /tak, aby teplota, nedosáhla »15 °C. OrganickáTvrstva .byia. sebrána'aproný’távódÓu7/ výšu-. sena MgSO4, zfiltrována a zákoneentřována ve vakuu.· · -Zbytek < destilován přímou’ destilací do baňky .(teplota ’ y t ' i R- · . „ ? £. * _ - , ‘varu’“ 60/°Cu'@“O ,-5--0,05 - mm)-,- čímž ·'- se-získalo /28·., 0 -g (-95%)• ' > . k. J · -t --»-·· 5 ·· ~L ' k · * . ' f ***'* · . . > _ L.. k - ·...·. « - C - ..
► ... - . *. ·» - . J 7 ,·
Ir (-4-chlor-2'-fluor.-5-methylfényl) ethanonu;r - jako- bezbarvého:.
> ( oleje' (rozpouští’ se blízko· pokojové teploty) :. ηΛ23 o 1,5317; XH NMR (CDC1J ·. Ó 7,60 (d, J=14 Hz, IH) , 2,47-2,49 1 ‘ 3 .,ίλ-ř.
Jm,;.3_H.)_,„2,_22_ (s,.._3H)_·-- ... .... . __________________________ _______
Anal/ vypočteno CsHeOiFiCIi:. C, 57,93; H, 4,32.
‘ / Nalezeno: . - C, 57,78; H, 4,27.
Následuje stejný postup popsaný v příkladě 6, sloučeniny uvedené v tabulce 2 byly také. připraveny a identifikovány: ...
Tabulka 2 • w +
Příklad č.
teplota tání/ index lomu
7 H •CH3 n = 1,5063 @ 23 °C 1
8 F ch3 1,4905 @ 25 °C
9 Br ch3 n = <3 1,5523 @ 23 °C
10 ' Cl CH CH 34,5 °C
2 3
Příklad 7: Byla získána směs dvou izornérů, například
2-fluor-5-methylacetofenon a 5-fluor-2-methylacetofenon v poměru 85 : 15, 2-fluor izomer je hlavním produktem. Příklad 11
Tento příklad popisuje přípravu sloučenin podle vzorce I, kde R je vodík; jsou to 2-fluor-4-chlorbenzaldehydy
I.
vzorce IA; v tomto příkladě je připravenou sloučeninou 4-chlor-2 -fluor-5-methylbenzaldehyd.
K míchanému roztoku 25 g (0,17 mol) 2-chlor-4-fluortoluenu v 200 ml dichlormethanu bylo přidáno 39 ml (0,35 ml) chloridu titaničitého, po němž byl po kapkách přidán 1,1-dichlormethylmethylether. Roztok byl udržován při 0 °C po dobu 4 hodin, následně vlit do ledu a extrahován ethylacetátem. Spojené extrakty byly dvakrát promyty solankou, vysušeny MgSCý a zakoncentrovány ve vakuu. Výsledný olej byl zředěn 200 ml kyseliny sírové a přes noc míchán při pokojové teplotě. Tato hydrolyzační reakční směs byla vlita do ledu, extrahována ethylacetátem, spojené extrakty byly promyty roztokem hýdrogenuhličitanu sodného, vysušeny MgSO4 a zakoncentrovány, aby se získalo; 17,Og (57%) bílé pevné látky:
teplota tání 69 °C- 70 °C; lH NMR (CDC1J δ 2,41 (s, 3H) , 7,24 (d, IH), 7,75 (d, IH), 10,31 (s, IH). ’
Analýza vypočteno pro CaH6OiFiCli; C, 55,68; H, 3,50 nalezeno: C, 55,77; H, 3,51.
Příklad 12' , * + > Tento příklad představuje přípravu sloučenin vzorce I, kde R2 je OH. Přirozeně, toto jsou meziprodukty sloučenin sub/ stituované benzoové· kysel iny. vzorce · IC: *·——-·· ~. :-77:-, ta.
Tento příklad popisuje’ přípravu 4-chlor-2-fluor-5-met hylbenzoové kyseliny ..přímou.Oxidací odpovídajícího benzalde hydového -prekuržořu.-- -....... ......_..'. · l·' B s
Do roztoků 219. g (1,3 mol) 4-chlor-2-fluor-5-methyl.benzaldehydu (viz příklad 11) ve 21 acetonu ochlazeného na 0 °C bylo po kapkách přidáno 487 ml (1,3 mol) čerstvě při: ' 'V praveného Jonesova,činidla; toto činidlo je dobře známým oxidačním Činidlem obsahujícím roztok kyseliny chromíte v*H2SO , ^2,76M. Po přídavku je-směs úplná a může se ponechat ohřát na pokojovou teplotu a míchat po dobu tří hodin. Směs je přidána do 2 1 nasycené solanky, dvakrát extrahována ethylacetátem a spojené extrakty jsou promyty 5% vodnou HC1, * · Ť vysušeny MgSO4 a zakoncentrovány, aby se. získalo 147g (60%) bílé pevné látky; teplota tání 172 °C-173 °C; 1H NMR (de-DMSO), δ 2,32 (s, 3H), 7,49 (d, IH, J=10 Hz), 7,83 (d,
IH, J=8 Hz), 13,35 (brs, IH) ; X9F NMR (de-DMSO) δ-111,8 (m, IF) .
Nové benzoylové deriváty vynálezu jsou užitečné jako meziprodukty pro‘přípravu nebo výrobu zemědělských chemikálií a léků, zvláště substituovaných fenylpyrazolových typů herbicidů. Tyto meziprodukty umožňují přímé zavedení 5'-alkylového substituentu do fenylového kruhu fenylpyrazolu, který může být přeměněn na pyrazolylbenzoové kyseliny a jejich estery.
r Odborníkům z dané oblasti.bude zřejmé, že mohou být vytvořeny různé modifikace zde popsaného vynálezu bez odchýlení se z jeho rozsahu.

Claims (19)

  1. PA Τ Ε NT Ο V É Ν A ' R Ο . Κ _ Υ
    Ί»
    1. Sloučeniny
    7.
    t ii;
    kde.
    ' v: x,je H nebo halogen; . m p ’ k ..... -f <
    - R ie C alkyl nepovinné substituován-halogenem
    ----- ....·—... _._x_ j.....β-n-· ---------- - - : ·- —........ ..
    ..J5- , . ' nebo. alkoxy nebo ’alkóxyalkylem · mající až.· 6'uhlíkových*atomůí. ' a
    r ie H, OH, C alkyl nebo C e halogenalkyl
  2. 2* 2 ” « 1 * fe‘.
    nebo' -CH COR , kde R je C e halogenalkyl.
    2 3 _3 J_ ~ O
    2. Sloučeniny podle nároku 1, kde X je. chlor a Rx je methyl.
  3. 3. Sloučeniny podle nároku 2, kde R2 je vodík.
  4. 4. Sloučenina podle nároku 2, kde Ra je OH.
  5. 5. Sloučeniny podle nároku 2, kde R_, je C2_e alkyl nebo Cj.,6 halogenalkyl.
    Λ
  6. 6. Sloučeniny podle nároku 2, kde Ra je -CH2COR3 a R3 je Č _e halogenalkyl.
    /7 c-J
  7. 7. Sloučeniny podle nároku 6, kde R3 je -CF .
  8. 8. Způsob přípravy sloučenin vzorce ID
    0 0
    II li
    C - CK2 - C - R3
    ID který zahrnuje acylaci sloučeniny podle vzorce.IB
    F
    IB kde *·
    X je H nebo halogen;
    Rxje C1_(S alkyl a R3 je halogenalkyl, s esterem, ketenem nebo acetylhalogenidem nebo anhydridem v inertním rozpouštědle v přítomnosti silné zásady a po zpracování získání uvedené sloučeniny podle vzorce ID.
  9. 9. Způsob podle nároku 8, kde X je chlor, R± je methyl a R3 je -CFa.
  10. 10. Způsob podle nároku 9, kde uvedená sloučenina podle vzorce ID je l-(4-chlor-2-fluor-5-methylfenyl)-4,4,4-tri' 3--.
    fluor-1,3-butandion.
    * .. > . .
    * ·
    x.·
  11. 11.· Způsob'podle· nároku 8,. kde:'uvedené sloučeniny podle
    - 7 r i '' >
    ( ‘ f * I ' »· · ’ v í * vzorce IB jsou připraveny, reakcí?: sloučeniny podle vzorce II · ϊ ?*, \ * , ·» «'
    • *1 .,J i 1 1 j jí íj«r 4 —μ - τρ *·' p- ·· ..-i- “ , 1 . ' xL:— .·. τ' V ’. T ; . • • · ř . tf. .
    > <' <
    ;t.r.
    tf* v- II. ’ϊ 1 >
    :.kde’.X a R ' jsou. jak dříve-definovány, 7 f.. 23'-''1 — * > * ···,*· *» - r '”.* ř y. ,· :..*r ' -·*·*· v ' ’ ? ' . T' . r ' „ , .
    s acvlačním· činidlem v přítomnosti katalyzátoru, '-acylace. * · . ' ' ' ’ f
    v. inertním rozpouštědle. · *“ ’· —- - -
  12. 12’;· ’ způ:sobťpodTe-nároku--T-l-ř-—kde - -u-vedenéxacylační- č inidl.o_.j_e..
    ester, ačetyihalogenid. nebo anhydrid „nebo·, keten a uvedený katalyzátor acylace je Lewisova^nebó Brorísteadova kyselina. .
  13. 13. Způsob podle nároku 12, kde uvedená Lewisova kyselina je halogenid kovu. ’ ' ',·!·
  14. 14. Způsob přípravy sloučenin podle vzorce IA
    X — který zahrnuje reakci sloučeniny podle vzorce II
    II kde X a Rx jsou jak dříve definovány ;J s alkylačnítn činidlem v přítomnosti alkylačního katalyzátoru.
  15. 15. Způsob podle nároku 14, kde uvedené alkylační činidlo je halogen C ' alkyl Cx_4 alkylether a uvedený katalyzátor je Lewisova nebo Bronsteadova kyselina.
  16. 16. Způsob podle nároku 14, kde X je chlor, Rx je methyl, uvedené alkylačiií činidlo je dichlormethylmethylether a uvedený katalyzátor je halogenid kovu.
  17. 17.
    Způsob pro přípravu sloučenin podle vzorce IC
    X kde X a R/'jsou jak dříve definováno, který zahrnuje reakci,sloučeniny -podle vzorce,IA, dříve de1 '< ' + ’ ''r * γ ’ κ ’ř γ *►,?> T j . » j finóvaného, s oxidačním činidlem v·inertním rozpouštědle.
  18. 18. Způsob , podle nároku 17,. kde- X je . chlor,je methyl a uvedené oxidační činidlo je Jonešóvo^činldlo’.
  19. 19. Způsob, podle-.nároku 18, .kde .uveděná/sloučenina'vzorce I.C. ;.je- 4-TchlOr-;2-fiuor^-5-met-hyl-benzoová-kyseliná. - --
CZ97118A 1994-07-20 1995-07-14 Benzoyl derivatives and their synthesis CZ11897A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/277,725 US5532416A (en) 1994-07-20 1994-07-20 Benzoyl derivatives and synthesis thereof
PCT/US1995/008720 WO1996002486A1 (en) 1994-07-20 1995-07-14 Benzoyl derivatives and synthesis thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ11897A3 true CZ11897A3 (en) 1997-07-16

Family

ID=23062105

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ97118A CZ11897A3 (en) 1994-07-20 1995-07-14 Benzoyl derivatives and their synthesis

Country Status (14)

Country Link
US (3) US5532416A (cs)
EP (1) EP0772580B1 (cs)
JP (1) JP3921238B2 (cs)
CN (1) CN1159180A (cs)
AT (1) ATE205466T1 (cs)
AU (1) AU681976B2 (cs)
BR (1) BR9508308A (cs)
CA (1) CA2194770A1 (cs)
CZ (1) CZ11897A3 (cs)
DE (1) DE69522692T2 (cs)
HU (1) HU217299B (cs)
MX (1) MX9700564A (cs)
PL (1) PL181047B1 (cs)
WO (1) WO1996002486A1 (cs)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5532416A (en) * 1994-07-20 1996-07-02 Monsanto Company Benzoyl derivatives and synthesis thereof
US5880290A (en) * 1994-01-31 1999-03-09 Monsanto Company Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity
US5869688A (en) * 1994-07-20 1999-02-09 Monsanto Company Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity
JP2000512656A (ja) * 1996-06-20 2000-09-26 モンサント・カンパニー 除草剤活性を有する置換された３―アリール―５―ハロアルキル―ピラゾールの製法
US5698708A (en) * 1996-06-20 1997-12-16 Monsanto Company Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity
US5925795A (en) * 1996-09-16 1999-07-20 Zeneca Limited Processes for the preparation of aryl-β-diketones, arylpyrimidine ketones and crop protection intermediates
WO2001030355A1 (fr) 1999-10-25 2001-05-03 Laboratoire Theramex Medicament contraceptif a base d'un progestatif et d'un estrogene et son mode de preparation
GB9707948D0 (en) 1997-04-19 1997-06-11 Interotex Limited Rotary heat and/or mass transfer arrangements
US6165170A (en) * 1998-01-29 2000-12-26 International Business Machines Corporation Laser dermablator and dermablation
GB2335658A (en) 1998-03-25 1999-09-29 Rhone Poulenc Agriculture Processes for preparing 1-aryl-3-cyclopropyl-propane-1,3-dione intermediates
DE10142336A1 (de) * 2001-08-30 2003-03-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide enthaltend ein Tetrazolinon-Derivat
US8058442B2 (en) * 2002-11-07 2011-11-15 Technion Research And Development Foundation Ltd. Neuroprotective iron chelators and pharmaceutical compositions comprising them
DE10307142A1 (de) * 2003-02-20 2004-09-02 Bayer Cropscience Ag Substituierte N-Aryl-Stickstoffheterocyclen
US20050238732A1 (en) * 2003-12-19 2005-10-27 Kaitao Lu Carbonated germicide with pressure control
US20050136118A1 (en) * 2003-12-19 2005-06-23 Wu Su-Syin S. Distribution and preparation of germicidal compositions
US20050171216A1 (en) * 2004-01-30 2005-08-04 Zhu Peter C. Germicidal compositions containing phthalaldehyde mixtures and methods of using such compositions for disinfection or sterilization
US7390837B2 (en) * 2004-01-30 2008-06-24 Ethicon, Inc. Germicidal compositions containing phenylmalonaldehyde-type compounds, or mixtures of phenylmalonaldehyde-type compounds and phthalaldehydes, and methods of using such compositions for disinfection or sterilization
US6891069B1 (en) 2004-01-30 2005-05-10 Ethicon, Inc. Synthesis of 4-substituted phthalaldehyde
US7476767B2 (en) 2004-01-30 2009-01-13 Ethicon, Inc. Alpha-hydroxy sulfonate aldehydes, germicidal compositions containing the alpha-hydroxy sulfonate aldehydes, or mixtures of alpha-hydroxy sulfonate aldehydes and phthalaldehydes, and methods of using the compounds or compositions for disinfection or sterilization
US20050171215A1 (en) * 2004-01-30 2005-08-04 Ethicon, Inc. Germicidal compositions containing halogenated phthalaldehyes, and methods of using such compositions for disinfection or sterilization
ES2364149T3 (es) * 2004-03-12 2011-08-25 Fmc Corporation Composición de glifosato.
US7291649B2 (en) * 2005-06-29 2007-11-06 Ethicon, Inc. Forming germicidal aromatic dialdehydes with acetals
WO2012009173A1 (en) * 2010-07-15 2012-01-19 Albemarle Corporation Processes for producing 4-bromo-2-methoxybenzaldehyde
CN103420964A (zh) * 2012-05-16 2013-12-04 苏州爱斯鹏药物研发有限责任公司 四氢吡喃-3-甲酸的制备方法
CN103819327B (zh) * 2014-03-21 2016-04-27 浙江升华拜克生物股份有限公司 一种3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸的合成方法
JPWO2016043189A1 (ja) * 2014-09-16 2017-06-29 塩野義製薬株式会社 トリフェニルブテン誘導体の製造方法
EA039048B1 (ru) 2016-03-15 2021-11-26 Сионоги Энд Ко., Лтд. Способ получения производных феноксиэтанола
CN113292399B (zh) * 2021-04-30 2021-11-26 浙江中欣氟材股份有限公司 一种四氟苯菊酯中间体的合成方法
CN115650832A (zh) * 2022-11-14 2023-01-31 山东国邦药业有限公司 一种2,4-二氯-5-氟苯乙酮的合成方法

Family Cites Families (71)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2578654A (en) * 1950-01-28 1951-12-18 Shell Dev Preparation of tertiary-alkyl-substituted benzene carboxylic acids
US2695318A (en) * 1950-03-01 1954-11-23 Adolf Christian Joseph Opferma Preparation of acetals from acid halides
US2937209A (en) * 1957-06-26 1960-05-17 Gen Aniline & Film Corp Halogenation of pyrene
FR1330953A (fr) * 1962-06-07 1963-06-28 Geigy Ag J R Cétones araliphatiques utilisables, en particulier, comme agents antimicrobiens à usage industriel
DE1745906C3 (de) * 1962-07-04 1974-04-04 Takeda Chemical Industries, Ltd., Osaka (Japan) Pyrazolderivate und Mittel zur Förderung der Fruchtreife und des Fruchtansatzes sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung
US3395125A (en) * 1966-10-13 1968-07-30 Borg Warner Linear polyglutaraldehyde
FR1504431A (fr) * 1965-11-09 1967-12-08 Inst Francais Du Petrole Procédé d'oxydation du paraxylène en deux étapes
US3426035A (en) * 1966-02-03 1969-02-04 Dow Chemical Co Halogenation of aromatic compounds
US3660411A (en) * 1970-06-15 1972-05-02 Universal Oil Prod Co Esterification process
US3832403A (en) * 1971-03-01 1974-08-27 Univ Akron Method for reacting organic halides
US3733321A (en) * 1971-07-06 1973-05-15 Squibb & Sons Inc 1,4-benzothiazin-3-ones
US3948937A (en) * 1972-02-29 1976-04-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pyrazole plant growth regulants
IE41200B1 (en) * 1973-08-24 1979-11-07 Henkel Corp Aromatic diketones and their use in the extraction of metal values from aqueous solutions
DE2409753A1 (de) * 1974-03-01 1975-09-11 Basf Ag Substituierte pyrazole
FR2278668A1 (fr) * 1974-07-16 1976-02-13 Solvay Procede pour la fabrication d'alkylacetophenones
NZ178996A (en) * 1974-11-15 1978-06-02 Kornis G Pyrfazole amides and thioamides;herbicidal compositions
DE2547953A1 (de) * 1975-10-27 1977-04-28 Bayer Ag (1-phenyl-2-triazolyl-aethyl)-aether- derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
US4096184A (en) * 1976-01-19 1978-06-20 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for preparing acid amides
US4033986A (en) * 1976-02-11 1977-07-05 American Hoechst Corporation Process for the preparation of 4-bromo-1,8-naphthalic acid anhydride
JPS52106833A (en) * 1976-02-24 1977-09-07 Matsuyama Sekyu Kagaku Kk Production of telephthalic acid for direct polymerization
FR2405941A1 (fr) * 1977-06-30 1979-05-11 Otsuka Pharma Co Ltd Nouveaux derives sesquiterpeniques utiles notamment comme inhibiteurs du systeme complementaire et leurs procedes de preparation
DE2747531A1 (de) * 1977-10-22 1979-04-26 Basf Ag Substituierte 3-aminopyrazole
AU526321B2 (en) * 1978-07-24 1983-01-06 Janssen Pharmaceutica N.V. 1-(2-aryl-4,5-disubstituted-1,3-dioxolan-2-yl-methyl)-1h- imidazoles and 1h-1,2,4-triazoles
US4485254A (en) * 1978-08-04 1984-11-27 Rohm And Haas Company Process for preparing phenoxybenzoic acids
US4323692A (en) * 1978-08-04 1982-04-06 Rohm And Haas Company Process for preparing phenoxybenzoic acids
JPS5583751A (en) * 1978-12-18 1980-06-24 Nippon Nohyaku Co Ltd Pypazole derivative, its preparation, and herbicide containing the same
DE2922591A1 (de) * 1979-06-02 1980-12-04 Basf Ag Verfahren zur herstellung von pyrazolen
NL8001550A (nl) * 1980-03-15 1981-10-16 Stamicarbon Werkwijze ter bereiding van benzeenmonocarbonzuren.
DE3142856A1 (de) * 1981-10-29 1983-05-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 2,4-dichlor-5-fluor-benzoylchlorid
DE3304202A1 (de) * 1983-02-08 1984-08-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von aromatischen aldehyden
US4752326A (en) * 1985-05-15 1988-06-21 Hokko Chemical Industry Co., Ltd. 1-arylpyrazoles, composition containing them, and herbicidal method of using them
JPS6277370A (ja) * 1985-09-30 1987-04-09 Neos Co Ltd 含フツ素ピラゾ−ル誘導体
CA1305723C (en) * 1986-06-06 1992-07-28 Manfred Eggersdorfer Acylation of aromatics
US4820845A (en) * 1987-04-01 1989-04-11 Eli Lilly And Company Alkylation of 3(5)-cyano-1H-pyrazole-4-carboxylic acid esters
DE3853654T2 (de) * 1987-08-14 1996-01-18 Asahi Glass Co Ltd Fluorierte Benzoylverbindungen.
DE3807295A1 (de) * 1988-03-05 1989-09-14 Basf Ag Neue n-heteroaryl-tetrahydrophthalimidverbindungen
DE3832348A1 (de) * 1988-03-10 1989-09-28 Bayer Ag Substituierte benzoxazinone, mehrere verfahren sowie neue zwischenprodukte zu ihrer herstellung sowie ihre herbizide verwendung
JPH01293647A (ja) * 1988-05-23 1989-11-27 Fujitsu Ltd 半導体装置
JP2704655B2 (ja) * 1988-06-01 1998-01-26 日本農薬株式会社 ３一置換フェニルピラゾール誘導体又はその塩類及び除草剤
JP2743473B2 (ja) * 1988-07-04 1998-04-22 日産化学工業株式会社 ピラゾールカルボン酸類の製造方法
KR930004672B1 (ko) * 1988-08-31 1993-06-03 니혼 노야꾸 가부시끼가이샤 3-치환 페닐피라졸 유도체 또는 이의 염 및 이의 제조방법, 이의 용도 및 이의 사용 방법
JP2784925B2 (ja) * 1988-09-07 1998-08-13 日本農薬株式会社 ３又は５−フェニルピラゾール類又はその塩及び除草剤
JP2734579B2 (ja) * 1988-09-19 1998-03-30 日産化学工業株式会社 置換安息香酸の製造方法
US5045106A (en) * 1988-11-23 1991-09-03 Monsanto Company Herbicidal substituted pyrazoles
GB8904798D0 (en) * 1989-03-02 1989-04-12 Interox Chemicals Ltd Aldehyde oxidation
JP2905981B2 (ja) * 1989-04-21 1999-06-14 日本農薬株式会社 ３―置換フェニルピラゾール誘導体又はその塩類及びその製造方法並びに除草剤
JP2905982B2 (ja) * 1989-05-02 1999-06-14 日本農薬株式会社 複素環含有フェニルピラゾール誘導体又はその塩類及びその製造方法並びに除草剤
DE3925036A1 (de) * 1989-07-28 1991-01-31 Riedel De Haen Ag Verfahren zur herstellung von fluorierten benzoesaeuren
EP0416564A3 (en) * 1989-09-05 1992-03-11 Kao Corporation Novel aroyl ketone derivative, uv ray absorber comprising the same, and cosmetic composition containing the same
JPH0393774A (ja) * 1989-09-07 1991-04-18 Nippon Nohyaku Co Ltd ３又は５―フェニルピラゾール類又はその塩及び除草剤
CA2026960A1 (en) * 1989-10-12 1991-04-13 Masayuki Enomoto Benzoxazinyl-pyrazoles, and their production and use
US5015777B1 (en) * 1989-11-02 1994-12-20 Witco Corp Process for the preparation of aromatic beta-diketones
DE3936826A1 (de) * 1989-11-04 1991-05-08 Bayer Ag N-aryl-stickstoffheterocyclen
JP2704662B2 (ja) * 1989-11-07 1998-01-26 日本農薬株式会社 ３‐置換フェニルピラゾール誘導体又はその塩類及びその用途
EP0443059B1 (en) * 1990-02-21 1998-06-17 Nihon Nohyaku Co., Ltd. 3-(Substituted phenyl)pyrazole derivatives, salts thereof, herbicides therefrom, and process for producing said derivatives or salts
CA2036907C (en) * 1990-02-28 1996-10-22 Yuzo Miura 3-(substituted phenyl) pyrazole derivatives, a process for producing the same, herbicidal composition containing the same and method of controlling weeds using said composition
US5344992A (en) * 1990-04-26 1994-09-06 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of linear 1,3-diketones
CA2087260A1 (en) * 1990-08-06 1992-02-07 Deborah A. Mischke Herbicidal substituted aryl alkylsulfonyl pyrazoles
US5600008A (en) * 1990-10-18 1997-02-04 Monsanto Company Benzoyl derivatives and synthesis thereof
US5281571A (en) * 1990-10-18 1994-01-25 Monsanto Company Herbicidal benzoxazinone- and benzothiazinone-substituted pyrazoles
US5126489A (en) * 1991-05-06 1992-06-30 Uop Acylation of aromatic compounds by acid anhydrides using solid acid catalysts
US5532416A (en) * 1994-07-20 1996-07-02 Monsanto Company Benzoyl derivatives and synthesis thereof
GB9213420D0 (en) * 1992-06-24 1992-08-05 Solvay Interox Ltd Aromatic carboxylic acids
TW290534B (cs) * 1992-11-26 1996-11-11 Hoechst Ag
AU654927B2 (en) * 1993-04-04 1994-11-24 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Herbicidal composition for upland farming and weeding method
DE59407859D1 (de) * 1993-06-08 1999-04-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Pyrazolen
JPH072798A (ja) * 1993-06-17 1995-01-06 Sumika Fine Chem Kk ５−ハロゲノピリミジン誘導体の製造方法
CA2133278C (en) * 1993-10-12 1997-03-18 Minoru Higashimura Pesticidal aqueous suspension concentrate and a process for production thereof
DE4417837A1 (de) * 1994-05-20 1995-11-23 Basf Ag Substituierte 3-Phenylpyrazole
US5587485A (en) * 1994-07-20 1996-12-24 Monsanto Company Heterocyclic- and carbocyclic- substituted benzoic acids and synthesis thereof
JP2000512656A (ja) * 1996-06-20 2000-09-26 モンサント・カンパニー 除草剤活性を有する置換された３―アリール―５―ハロアルキル―ピラゾールの製法

Also Published As

Publication number Publication date
MX9700564A (es) 1997-05-31
CN1159180A (zh) 1997-09-10
JP3921238B2 (ja) 2007-05-30
PL318282A1 (en) 1997-06-09
PL181047B1 (pl) 2001-05-31
EP0772580A1 (en) 1997-05-14
BR9508308A (pt) 1997-12-23
US5532416A (en) 1996-07-02
JPH10502924A (ja) 1998-03-17
DE69522692D1 (de) 2001-10-18
EP0772580B1 (en) 2001-09-12
DE69522692T2 (de) 2002-06-20
AU2969595A (en) 1996-02-16
US5866723A (en) 1999-02-02
WO1996002486A1 (en) 1996-02-01
CA2194770A1 (en) 1996-02-01
ATE205466T1 (de) 2001-09-15
HU217299B (hu) 1999-12-28
US5654490A (en) 1997-08-05
HUT76511A (en) 1997-09-29
AU681976B2 (en) 1997-09-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ11897A3 (en) Benzoyl derivatives and their synthesis
JP4633462B2 (ja) ３−ハロ−４，５−ジヒドロ−１ｈ−ピラゾールの製造方法
US5079264A (en) Chemical process
JPH06247930A (ja) ピロール類の脱臭素的塩素化
US5600016A (en) Benzoyl derivatives and synthesis thereof
JP2001187786A (ja) トリアゾール化合物およびその製造法
EP0772579B1 (en) Benzoyl derivatives and synthesis thereof
RU2154637C2 (ru) Способ получения производных фенилзамещенного пиразола
JP3948745B2 (ja) ３，５−ジアリールピラゾールの製造
US5459262A (en) Process for the preparation of phenylbenzamide derivatives
JPS6284064A (ja) ３−パ−フルオロアルキル−５−ヒドロキシイソオキサゾ−ル類
JPH09183749A (ja) ３，３−ジオキシ−４，４，４−トリフルオロ酪酸誘導体
JPH06199805A (ja) ３−（置換フェニル）ピラゾール誘導体の製造方法
KR20040001435A (ko) 아토르바스타틴 합성 중간체의 제조방법
JP2986003B2 (ja) ２−アルキル−３−スチリルオキシランカルボン酸エステル及びその製法
KR20000057782A (ko) 디플루오로아세토페논 유도체의 제조방법
JPS62246541A (ja) ベンゾイル酢酸エステル誘導体とその製造方法
JP2000086637A (ja) ピラゾール化合物及びその製造法
JPH11343259A (ja) トリフルオロメチル基置換芳香族ケトン誘導体の新規製造法
JP2001500157A (ja) ６―ブロモ―２―メトキシナフタレン及びその誘導体の製造
CS212349B2 (en) Method of making the esters of the 3-/2-arylvinyl/-2,2- dimethyl-cyclopropan-1-carboxyl acids

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic