CN85107374A - 生产吸水性树脂的一种方法 - Google Patents

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Abstract

一种吸水性树脂，作为吸水剂可用在卫生材料和其它方面，使α，β-不饱和羧酸和碱金属盐的水溶液在石油基烃溶剂中进行聚合来生产此种吸水性树脂，可采用也可不用交联剂，采用游离基聚合引发剂，并且在这种聚合反应中，用蔗糖脂肪酸酯作为保护性胶态剂。

Description

本发明是关于生产吸水性树脂的一种方法更详细说，本发明是关于生产一种特别适于用作卫生材料的吸水性树脂的一种方法。
吸水性树脂已用于卫生方面，如月经带，尿布，房间抹布等等，也用在农业和园艺方面，如水保持材料和土壤改进剂。此外，它们还用在其它各方面，如凝固污泥，防止湿气在建筑材料上冷凝油，脱水等等。特别是把它们广泛地用于卫生方面，作为月经带，尿布，房间抹布等等。在这些场合下因为它们直接与人体接触，所以吸水性树脂的安全性已显得非常重要。一般说，对于吸水性树脂物理性质的要求包括吸水率，吸水速度，吸水后凝胶程度，形态和与其它材料一起使用时的相容性。好的吸水性树脂不仅具有上述令人满意的物理性质，而且也安全。
就吸水性树脂而论，人们都知道它们是轻度交联的高分子树脂，其例子包括：交联羧甲基纤维素，交联聚环氧乙烷，交联的淀粉-丙烯腈接枝共聚物的水解产物，交联的聚丙烯酸盐和交联乙烯醇-丙烯酸盐共聚物。在这些吸水性树脂中，交联的淀粉-丙烯腈接枝共聚物的水解产物的吸水率较高，可是，因为它含淀粉，淀粉是一种天然高分子物质，会引起腐败分解，因此长时期贮存是困难的。而且它们的生产过程复杂。关于交联羧甲基纤维素和交联聚环氧乙烷，所能得到上述二种产品的吸水率都还不能令人满意。交联乙烯醇-丙烯酸盐共聚物有相对高的吸水率，可是它的生产方法复杂从而提高了成本。与此对照，交联丙烯酸盐聚合物有高吸水率，并且可从原料丙烯酸制备。丙烯酸在工业上容易得到，能进行质量稳定的，成本便宜的生产，并且不引起腐败;因此，交联丙烯酸盐聚合物有许多好处，被认为是最有希望的吸水性树脂。
作为聚合丙烯酸或碱金属丙烯酸盐的方法，人们已经知道的有本体聚合，水溶液聚合，反向乳液聚合方法，反向悬浮聚合方法等等，除了反向乳液聚合方法和反向悬浮聚合方法以外，采用其它方法时，用通常的聚合反应器进行聚合都是困难的，因为不易移除由聚合反应产生的热，同时，这种聚合混合物有极高的粘度，从而不易得到粉末状的产品。
在日本专利（Japanese    Patent    Publication）10644/1959，日本专利（Japanese    Patent    Publication）30710/1979，日本专利公开（laid-open）26909/1981等中，介绍了按照反向乳液聚合方法或反向悬浮聚合方法，从α，β-不饱和羧酸生产粉末聚合物的一种方法。为了实施这种方法，有必要选择一种适当的保护性胶态剂（protective    colloid    agent）。这种保护性胶态剂对于稳定w/o型悬浮和控制聚合物颗粒大小是非常重要的。
论及保护姓胶态剂，人们已经知道有山梨糖醇酐脂肪酸酯（例如山梨糖醇酐单硬脂酸酯和山梨糖醇酐单棕榈酸酯），山梨糖醇脂肪酸酯（例如山梨糖醇单硬脂酸酯）等等。当用这种保护性胶态剂，进行反向乳液聚合或反向悬浮聚合时，得到的聚合物变成很细的粉末，其粉末颗粒直径小至100到10微米。由于处理粉末，需要建立防尘措施。
当粉末吸收欲被吸收的液体时，这种很细的粉末易于形成非溶胀的粉末块，结果使吸收进行得不充分。并且，当这种吸水性聚合物混入或附着在粉状的纸浆、无纺布料等等上时，这种聚合物易于从纸浆或布料上脱掉。
当用HLB为8到12的保护性胶剂进行反向悬浮聚合时，就象日本专利公开131608/1981中介绍的那样，例如，用山梨糖醇酐单月桂酸酯作为保护性胶态剂，得到的聚合物变成颗粒直径为100-500微米的粒状粉末。这样就解决了上述的问题，但是，在聚合过程中会有大量的聚合物粘附到反应器的内壁上，从稳定操作考虑，这是不能令人满意的。
至于其它反向悬浮聚合方法，日本专利公开158209/1982和158210/1982等介绍的方法已为人们所知。当采用普通方法干燥所形成的聚合物时，在这些方法中采用的高分子保护性胶态剂会熔化，导致聚合物部分地或全部地转变成块状物，或者粘附到干燥器壁上。
在日本专利公开98512/1982和98513/1982等介绍的方法中所用的保护性胶态剂，欲实现工业化生产是不容易的，而且用它制备的吸水性树脂也不够安全。
由上述方法得到的所有吸水性树脂产品都有缺点，即当在卫生方面应用时，特别是用于尿布时，即使这种吸水性树脂均一地施用在尿布中，有些吸收了待吸收液体的树脂粉末仍趋向于结块，且不能有效地利用其它树脂粉末。
本发明人对稳定地生产高度吸水性树脂方法进行了广泛地研究，该吸水性树脂没有传统工艺的上述缺点，它的平均颗粒直径大，吸水率高，吸水速度快，有足够的凝胶强度，而且非常安全。从而完成了本发明。
本发明人对于在上述反向悬浮聚合的基础上生产吸水性丙烯酸盐聚合物的方法进行了详细地研究，本发明人用蔗糖脂肪酸酯作为保护性胶态剂能容易地制出具有上述优良特性的高度吸水性树脂，基于这种发现，完成了本发明。
在本发明中，用蔗糖脂肪酸酯作为保护性胶态剂的安全性，将在下面给以详细介绍。蔗糖脂肪酸酯是一种可食用的物质，能以蔗糖和脂肪酸酯制得，它们是两种天然的产品。蔗糖脂肪酸酯在人体中被消化，并以蔗糖和脂肪酸形式吸收，因此能够以任意添加量添加到食物中。而且蔗糖脂肪酸酯，有优良的生物降解作用，非常安全。特别是，用作保护性胶态剂时，没有环境污染，对人体无危害。此外，蔗糖脂肪酸酯无刺激，对人眼和皮肤有保护作用，最适用于卫生方面，用在经常与人体接触的物品，例如尿布，月经带，房间抹布等。
本发明提供生产水溶性树脂的一种方法，这种方法是，在石油基烃溶剂中，在有或没有交联剂存在的条件下，使α，β-不饱和羧酸及其碱金属盐的水溶液与自由基聚合反应引发剂一起，进行反向悬浮聚合反应，或反向乳液聚合反应，本发明的特点是，用蔗糖脂肪酸酯作为保护性胶态剂。
本发明所用的α，β-不饱和羧酸，可为丙烯酸和甲基丙烯酸。如果必要，这些酸的一部分可以用其它可聚合的羧酸代替，如衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸等。
当用碱金属时，可采用钠、钾、锂等。特别是从安全角度考虑，最好用钠，因为，聚丙烯酸钠盐是受准的食品添加剂。
用碱金属中和α，β-不饱和羧酸，制备α，β-不饱和羧酸及其碱金属盐的水溶液。在这种情况下，中和程度可以很宽，一般范围为40到100克分子%。当中和度低于40克分子%时，单体发生高度的交联反应，结果导致聚合物的吸水率急剧的降低，以及聚合物的酸性增加。在聚合物的中和反应中，这是不利的。在α，β-不饱和羧酸及其碱金属盐的水溶液中，以重量计，单体浓度最好是从30%至它们的饱和溶解度。当浓度低于30%时，每个聚合反应器的产量低，这在经济上是不利的。
在本方法中，在有或没有交联剂存在条件下，聚合反应都可以进行。在交联剂存在时，产生的吸水性树脂的凝胶强度有所改进，但是，一般降低了吸水率。与此相反，在没有交联剂时，产生的自交联型吸水树脂具有一种特性，就是这种树脂对于含盐的水溶液，如人尿、人造尿等，吸水率不下降。
可以选择适当的聚合方法，以便最好的满足生产吸水性树脂的使用目的等。如果用交联剂，任何能交联从α，β-不饱和羧酸单体及其碱金属盐单体生产的聚合物的交联剂均可使用。可聚合交联剂，举例来说，可用二-或三（甲基）丙烯酸多元醇酯。多元醇可以是1，2-亚甲基二醇、丙二醇、三羟甲丙烷（trinmethyolpropone）、甘油、聚氧化亚乙基乙二醇（polyoxethylene    glyool）、聚氧化亚丙基乙二醇、聚甘油等;不饱和聚酯，它由上述多元醇与不饱和酸反应制得，如马来酸、富马酸等;双丙烯酰胺，如N，N-亚甲基-双丙烯酰胺等;二-或三（甲基）丙烯酸酯，它由聚环氧化物与（甲基）丙烯酸反应制得;二-（甲基）丙烯酰乙氧基氨基甲酸酯（di-（meth）acryloyloxyethyl    carbamates），它由聚异氰酸酯，如甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等，与羟乙基（甲基）丙烯酸酯反应制得;烯丙基化淀粉;烯丙基化纤维素;二烯丙基酞酸酯;N，N′，N″-三烯丙基异氰脲酸酯;二乙烯基苯等。
在它们当中，常用的有1，2-亚乙基二醇二丙烯酸酯，1，2-亚乙基二醇二甲基丙烯酸酯，二甘醇二丙烯酸酯，二甘醇二甲基丙烯酸酯，1，2-亚丙基二醇二丙烯酸酯，1，2-亚丙基二醇二甲基丙烯酸酯，聚1，2-亚乙基二醇二丙烯酸酯，聚1，2-亚乙基二醇二甲基丙烯酸酯，二烯丙基邻苯二甲酸酯，N，N′，N″-三烯丙基异氰脲酸酯，N，N′，N″-亚甲基双丙烯酰胺等等。
当用交联剂时，交联剂与α，β-不饱和羧酸以及它的碱金属盐或它们的聚合物中存在的羧基进行反应，交联剂的实例有，三环氧甘油醚（diglycidyether）化合物，囟代环氧化合物和异氰酸酯化合物。这些化合物中，二环氧甘油醚化合物特别适用。二环氧甘油醚化合物的具体例子包括：（聚）-乙二醇二环氧甘油醚、（聚）-1，2-亚丙基二醇二环氧甘油醚和（聚）甘油二环氧甘油醚。其中，1，2-亚乙基二醇二环氧甘油醚给出最优结果。囟代环氧化合物的具体例子包括，表氯醇，表溴醇和α-甲基表氯醇。异氰酸酯化合物的具体例子包括：2，4-甲代亚苯基二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯。所有这些交联剂都能在本发明中应用。
以重量计，交联剂用量一般是0.001-5%，最好是0.01-1%。当交联剂的用量小于0.001%时，形成的吸水性树脂在吸水后，其凝胶强度降低，不能达到本发明的目的。当交联剂的用量大于5%时，形成的吸水性树脂的吸水率明显地降低，这是不到的。
在本发明中用的石油基烃溶剂是脂肪烃、脂环烃或芳香烃。适宜的脂肪烃是正-戊烷、正-己烷、正庚烷、石油醚（lignoin）等。适宜的脂环烃是环戊烷、甲基环戊烷、环己烷、甲基环己烷等。适宜的芳烃是苯、甲苯、二甲苯等。特别是采用正-己烷、正-庚烷、环己烷、苯、甲苯和二甲苯更好，因为它们的质量均匀，容易得到而且便宜。
当用自由基聚合引发剂时，一般用水溶性自由基聚合引发剂，如过硫酸钾，过硫酸铵，过硫酸钠等都是合适的。而且，也可以用氯化还原引发剂。氯化还原引发剂包含有上述引发剂和亚硫酸盐的混合物等等。当用油溶性自由基聚合引发剂时，形成的聚合物一般是水溶性的。相应地，须在交联剂存在时应用。这些引发剂作为油溶性引发剂，过氧化苯甲酰、偶氮双异丁腈等是合适的。自由基聚合引发剂的合适用量是：单体量的0.005-1.0克分子%。当引发剂用量小于0.005克分子%时，聚合反应需要很长时间。当引发剂用量大于1.0克分子%时，聚合反应突然发生，从而带来一定危险。
在本发明反向悬浮聚合反应，或反向乳液聚合反应中，所使用的保护性胶态剂可以是任何蔗糖脂肪酸酯。蔗糖脂肪酸酯的HLB最好为2到16，因为这样的酯能给出好的结果。特别是，推荐的蔗糖脂肪酸酯中，脂肪酸的成分至少为一种从下述组合中选出的化合物，硬酸酯、棕榈酸、月桂酸和油酸，并且每个蔗糖单位的酯基数至少为从单一、二-和三-酯基中选择的一种。这样的蔗糖脂肪酸酯的具体例子包括蔗糖三硬脂肪酸酯，蔗糖二-和三硬脂酸酯，蔗糖单一、二-和三硬脂酸酯，蔗糖二硬脂酸酯，蔗糖单-和二硬脂酸酯，蔗糖单硬脂酸酯等。此外，在本发明中，至少采用从蔗糖棕榈酸酯、蔗糖月桂酸酯、蔗糖油酸酯等的单一、二-和三-酯中选择的一种酯。
当蔗糖脂肪酸酯的HLB为2到6时，得到的珠状聚合物粒径为100至500微米。当酯的HLB为6到16时，得到的粒状聚合物的粒径为100到500微米。当所用的蔗糖脂肪酸酯的HLB小于2时，能够形成稳定的乳液，但是得到的聚合物趋于结块。当使用的脂肪酸酯的HLB大于16时，该酯难于溶解在石油基烃溶剂中，作为保护性胶态剂，它的作用不够充分。胶态剂的合适用量为0.05-15（重量），最好是单体量的0.1-10（重量）%。当使用的胶态剂最小于0.05（重量）%时，不能维持乳液的稳定状态。当使用的胶态剂量大于15（重量）%时，不利于增加产量，这是经济的。
在反向悬浮或反向乳液聚合反应中，至今为止，已使用过各种保护性胶态剂，但还没有能得到令人满意的结果。可是，当用本发明的蔗糖脂肪酸酯时，单体水溶液的液滴。能均匀地分散在溶剂中，平衡地进行聚合反应;并且可得到有大而均匀粒径的吸水性树脂。当这种树脂被应用在卫生用品中时，如尿布等，好处是欲吸收的液体均匀地被吸收在施用树脂的整个表面上。此外，在这些吸水性树脂的表面上敷盖了一层上述保护性胶态剂。由于这些原因，本发明的吸水性树脂表现出以下例子所显示的各种效果。
本发明将在下面实例和对比实例中进行实际解释。
在下面的实例和对比实例中，用下述方法得到吸水率数值，即，把1克吸水性树脂分散在200毫升0.9%的氯化钠水溶液中，让它充分地膨胀两小时，然后，使悬浮液通过100目金属筛网进行过滤。测定得到的膨胀树脂的重量，作为树脂的吸水率。
1克吸水树脂吸收30毫升0.9%的氯化钠水溶液需要的时间定为吸水速度。
用脱离水使吸水性树脂膨胀到饱和点，用手压，以此来评价凝胶强度，并按照下列标准表示。
O：即使通过强压也不被压碎的膨胀树脂。
△：通过强压压碎的树脂。
X：容易压碎的树脂。
结果表示在表1。
当用尿布时，吸水性树脂的性能按如下方法评价。
把重为100克/2米的粉状纸浆片料切割成40厘米×10厘米的小片。把3克吸水性树脂均匀地分散在单个切割的纸浆片料上，把另一块同样的纸浆片料重叠在涂有吸水性树脂的纸浆片料的那个表面上。施加1公斤/厘米2的压力，压在形成吸收体的表面上。
以上述制备的吸收体为中心，把150毫升0.9%的氯化钠水溶液，围绕着中心倾倒在上面，倾倒时间大于1分钟，再维持10分钟。然后，把20张切制成10厘米×10厘米的滤纸（TOYO    Roshi    2号）围绕着吸收体这一中心放置妥，把底面积为10厘米×10厘米的3，5公斤重物放在滤纸上，放置3分钟，称重。
测定滤纸吸收液体的量，得到液体的回收量。测定氯化钠溶液伸展的长度得到扩散长度。
实验结果列于表1中。
实施例1
在装配有搅拌器、回流冷凝器、滴加漏斗及氧气吹入管的500ml、四口颈圆底烧瓶中，放入280ml正-庚烷，然后，加入0.75克的蔗糖硬脂酸酯、蔗糖硬脂酸酯的HLB为5，它主要由蔗糖二硬脂酸酯（商品名：Ryoto    Sugar    Ester    S-570，由Mitsubishi    Kasei    Shokuhin    K.K生产）组成，该蔗糖硬脂酸酯分散在正-庚烷中。将氮气吹进烧瓶中，以除去溶解在分散液中的氧气。然后加热，使分散液的温度升至50℃，以使保护性胶态剂溶解在正-庚烷中，待溶解完毕，将所得的溶液冷却至30℃。另取一个200ml锥形烧瓶，加入37.5克的丙烯酸水溶液丙烯酸水溶液中丙烯酸含量为80%，以重量计。在烧瓶外部使烧瓶冷却，把49.3克的氢氧化钠水溶液滴加到锥形瓶中以中和丙烯酸，氢氧化钠水溶液中氢氧化钠含量为25.4%，以重量计。丙烯酸的75克分子%被中和掉后，加进0.045克过硫酸钾，使之溶解。然后，把这个部分丙烯酸已被中和掉的丙烯酸水溶液加到四口烧瓶中，使它在烧瓶内分散。再次向四口烧瓶中充分通入氮气，并加热使浴温升至55℃至65℃这个温度要保持一小时，以进行聚合反应。然后，蒸去水和正-庚烷，干燥残余物，得到40.5克珠状聚合物，此聚合物珠粒的直径为150至350微米。烧瓶内壁上不粘附着聚合物，只有0.1克的聚合物珠粒不能通过20目筛。
实施例2
重复进行例1所述的步骤，所不同的是保护性胶态剂改为HLB为2的蔗糖硬脂酸酯，该蔗糖硬脂酸酯主要由蔗糖二硬脂酸酯及蔗糖三硬脂酸酯（商品名：Ryoto    Sugar    Ester    S-270，由Mitsubishi    Kasei    Shokuhin    K.K.生产）组成，另外，过硫酸钾的用量改为0.19克。最后制得40.3克珠状聚合物，聚合物颗粒直径为150至350微米，烧瓶内壁不附粘聚合物。过20目筛，通不过的聚合物颗粒总重为1.0克。
实施例3
重复例1所述的步骤，所不同的是，保护性胶剂改用HLB为9的蔗糖硬脂酸酯，该蔗糖硬脂酸酯主要由蔗糖单硬脂酸酯和蔗糖二硬脂酸酯（商品名：Ryoto    Sugar    Ester    S-970，由Mitsubishi    Kasei    Shi    Kasei    Shokuhin    K.K.生产）组成，最后制得40.3克聚合物颗粒，聚合物颗粒直径为150至300微米，烧瓶内壁不附粘聚合物。只有0.5克聚合物颗粒通不过20目筛。
实施例4
重复例1所述的程序，所不同的是，溶剂由正-庚烷改为甲苯，保护性胶态剂改用HLB为15的蔗糖棕榈酸酯，该蔗糖棕榈酸酯主要由蔗糖单棕榈酸酯（商品名：Ryoto    Sugar    Ester    P-1570，由Mitsubishi    Kesei    Sho    Kuhin    K.K.生产）组成，最后得41.0克聚合物颗粒，聚合物粒径为100至250微米。烧瓶内壁无聚合物粘附，有0.7克聚合物颗粒通不过20目筛。
实施例5
重复例1所述的步骤，所不同的是，加进0.012克双甲基丙烯酸乙二醇酯，它作为交联剂，最后得40.7克珠状聚合物，其粒径为150至350微米。烧瓶内壁无聚合物粘附，只有0.2克聚合物颗粒通不过20目筛。
实施例6
重复例3所述的程序，所不同的是，所加的交联剂是N，N-亚甲基双丙烯酰胺0.019克，最后得40.8克聚合物颗粒，聚合物粒径为150至300微米。烧瓶内壁无聚合物粘附，不能通过20目筛的聚合物计重为0.6克。
实施例7
重复例1所述的方法，所不同的是，保护性胶态改为HLB为3的蔗糖硬脂酸酯2.25克，该蔗糖硬脂酸酯主要由蔗糖二硬脂酸酯和蔗糖三硬脂酸酯（商品名：Ryoto    Sugar    Ester    S-370    Mitsubishi    Kasei    Shokubin    K.K.生产）组成，最后制得41.5克珠状聚合物，该聚合物粒径为200至400微米。烧瓶内壁无聚合物粘附，不能通过20目筛的聚合物计重只有0.05克。
实施例8
重复例1所述的方法，所不同的是，不用正-庚烷而是采用环己烷作溶剂，加进的交联剂是N，N-亚甲基双丙烯酰胺，用量是0.038克，最后得40.5克珠状聚合物，该聚合物粒径为150至350微米，烧瓶内壁无聚合物粘附，不能通过20目筛的聚合物计重只有0.2克。
实施例9
重复例2所述程序，所不同的是加进0.019克缩水甘油乙二醇醚（ethylene    glycol    diglycidyl    ether），最后得41.0克珠状聚合物，该聚合物珠粒直径为100至350微米，烧瓶内壁无聚合物粘附，不能通过20目筛的聚合物计重0.9克。
实施例10
重复例1所述的步骤，所不同的是，加入0.012克表氯醇作为交联剂，得到40.3克珠状聚合物，该聚合物珠粒直径为150至350微米，烧瓶内壁无聚合物粘附，只有0.1克聚合物粒通不过20目筛。
实施例11
重复例1步骤，不同的是加0.038克表氯醇作为交联剂，得40.5克珠状聚合物，其粒径为150至350微米。烧瓶内壁无聚合物粘附，不能通过20目筛的聚合物仅0.1克。
实施例12
重复例5所述的方法，所不同的是，自由基聚合引发剂不用过硫酸钾，改用0.075克过氧化苯酰，该物质溶解在分散介质中，最后制得40.5克珠状聚合物，该聚合物粒径为150至350微米，烧瓶内壁无粘附物，不能通过20目筛的聚合物计重只有0.1克。
实施例13
重复例12所述的方法，所不同的是，自由基聚合引发剂不用过氧化苯酰，而改用偶氮二异丁腈，最后得40.8克珠状聚合物，该聚合物珠状粒径为150至350微米，烧瓶内壁无聚合物粘附，不能通过20目筛的聚合物计重只有0.1克。
实施例14
重复例13所述的方法，所不同的是，交联剂不用二甲基丙烯酸乙二醇酯，改用二乙烯基苯，最后得41.0克珠状聚合物，该珠状聚合物粒径为150至350微米，烧瓶内壁无聚合物粘附，不能通过20目筛的聚合物计重仅0.1克。
实施例15
重复例5所述的方法，所不同的是，单体不用丙烯酸，改用甲基丙烯酸作为单体，最后获得40.9克珠状聚合物，该聚合物粒径为100至300微米，烧瓶内壁无聚合物粘附，通不过20目筛的聚合物计重仅为0.2克。
实施例16
重复例5所述步骤，所不同的是，将63.1克氢氧化钠水溶液滴加到烧瓶中进行中和，水溶液含氢氧化钠23.7%（重量），中和掉90克分子%，最后制得41.5克珠状聚合物，该聚合物粒径为200至350微米，烧瓶内壁无聚合物粘附，通过20目筛的聚合物仅有0.2克。
实施例17
重复例1所述的程序，所不同的是，将57.4克氢氧化钠水溶液滴加到烧瓶中以进行中和，氢氧化钠水溶液含氢氧化钾32.6%（重量），计，中和掉80%克分子为止，最后得45.1克珠状聚合物，该聚合物粒径为150至350微米，没有东西粘附到烧瓶的边壁上，而且不能通过20目筛的聚合物量只有0.1克。
实施例18
重复例1程序，不同的是滴加31.7克含26.3（重量）%氢氧化钠的水溶液，中和50克分子%，得到36.5克珠状聚合物，聚合物粒径为150-350微米。没有东西粘附到烧瓶边壁上，聚合物不能通过20目筛的量只有0.3克。
实施例19
重复用例7所述的方法，所不同的是，过硫酸钾的用量改为0.11克，最后得到40.9克珠状聚合物。该聚合物的粒径为200至400微米，烧瓶内无聚合物粘附，通不过20目筛的聚合物只有0.1克。
对比实施例1
重复例1所述的步骤，所不同的是保护性胶态剂改用1.8克蔗糖单硬脂酸酯，得41.8克珠状聚合物，聚合物粒径为20至80微米，烧瓶内壁无聚合物粘附，不能通过20目筛的聚合物只有0.3克。
对比实施例2
重复例1所述的步骤，所不同的是，保护性胶态剂改用0.56克蔗糖单月桂酸酯，过硫酸钾用量为0.19克，最终得37.0克粒状聚合物，其粒径为150至500微米。粘附在烧瓶内壁上的物质计重2.0克，不能通过20目筛的聚合物计重1.5克。
对比实施例3
重复例1所述步骤，所不同的是保护性胶态剂改用1.8克乙基纤维素（商品名：ETHYL    CELLULOSE    N-200，由Hercules    Co.生产），最后制得26.9克珠状聚合物，该聚合物粒径为100至350微米。粘附在烧瓶内壁上的物质计重为8.1克，不能通过20目筛的聚合物计重为6.5克。
表1
吸水率    吸水速度    凝胶强度    尿布评价
（克/克）    （分）    回收液体    扩散长度
量（克）    （厘米）
例1    85    3分20秒    △    4.0    34
例2    83    2分20秒    △    3.8    33
例3    80    2分40秒    △    3.8    33
例4    84    2分    △    4.0    32
例5    73    1分50秒    O    1.5    32
例6    70    1分20秒    O    1.4    32
例7    83    1分30秒    O    3.6    34
例8    63    55秒    O    2.1    31
例9    72    1分40秒    O    1.4    32
例10    70    1分40秒    O    1.4    32
例11    68    1分15秒    O    1.3    32
例12    75    1分55秒    O    1.5    32
例13    77    2分10秒    O    2.0    33
例14    73    2分    O    1.8    32
例15    55    1分    O    3.5    30
例16    80    2分20秒    O    1.6    34
例17    79    2分40秒    △    3.8    33
例18    60    52秒    O    3.4    30
例19    65    1分20秒    O    1.3    33
对比    46    65分＊    O    15.5    17
例1
对比    90    20分＊    X    9.5    21
例2
对比    75    17分＊    △    8.0    25
例3
＊未溶胀的粉末块
按本发明，能制得一种吸水树脂，它的吸水性高，并且吸水速度也高，因此可以在卫生材料、土壤改进剂及工业等方面应用。由于这种吸水树脂改进了它与其它材料例如纸浆的相容性，并且这种吸水树脂对人类身体很安全，对环境也无污染，所以该树脂最适于用作尿布。
另外，由于本发明之吸水树脂粒径较大，无需抗尘措施，因此本发明之吸水树脂经惯用吸水树脂应用更广。
此外，用本方法时，由于反应器内壁无聚合物粘附，就有可能进行稳定操作，既经济又稳定地生产出聚合物产品。

Claims (13)

1、吸水性树脂(a water-absorbent resin)的制备方法，其中，采用自由基聚合引发剂使含α，β-不饱和羧酸和它们的碱金属盐的水溶液，在石油基烃溶剂中进行聚合反应，可以采用也可以不采用交联剂，其特征在于，采用蔗糖-脂肪酸酯作为保护姓胶态剂(a protect ive colloid agent)。
2、根据权利要求1所述的方法，其中，α，β-不饱和羧酸是丙烯酸。
3、根据权利要求1所述的方法，其中，石油烃溶剂是从下组中选出的一种物质或二种以上物质组成的混合物：正-己烷，正-庚烷，环己烷，苯，甲苯和二甲苯。
4、根据权利要求3所述的方法，其中，石油基烃溶剂是正庚烷。
5、根据权利要求1所述的方法，其中，自由基聚合引发剂是过硫酸钾。
6、根据权利要求1所述的方法，其中，交联剂是N，N-亚甲基双丙烯酰胺。
7、根据权利要求1所述的方法，其中，交联剂是缩水甘油乙二醇醚（ethylene  glycol  diglycidyl  ether）。
8、根据权利要求1所述的方法，其中，保护性胶态剂是HLB为2至16的蔗糖脂肪酸酯。
9、根据权利要求8所述的方法，其中，蔗糖脂肪酸酯是这样的：脂肪酸组分是从下面化合物中选出的至少一种物质：硬脂酸、棕榈酸、月桂酸和油酸，并且每个蔗糖单位中酯的数目至少为下述之一：单一，双-和三-酯。
10、根据权利要求9所述的方法，其中，蔗糖脂肪酸酯，主要由蔗糖二硬脂酸酯组成。
11、根据权利要求9所述的方法，其中，蔗糖脂肪酸酯主要由蔗糖二-和三硬脂酸酯组成。
12、根据权利要求9所述的方法，其中，蔗糖脂肪酸酯，主要由蔗糖单一和二硬脂酸酯组成。
13、根据权利要求1所述的方法，其中，蔗糖脂肪酸酯用量占α，β-不饱和羧酸和它们的碱金属盐总重量的0.1%至10%。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1034945C (zh) * 1991-06-20 1997-05-21 三菱化学株式会社 高吸水性聚合物的制造方法
CN101811955B (zh) * 2004-01-30 2012-01-25 株式会社日本触媒 丙烯酸的制备方法

Families Citing this family (161)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO165879C (no) * 1984-06-07 1991-04-24 Inst Francais Du Petrole Fremgangsmaate for fremstilling av en invers, stabil mikrolateks.
JPS6187702A (ja) * 1984-10-05 1986-05-06 Seitetsu Kagaku Co Ltd 吸水性樹脂の製造方法
JPS61166883A (ja) * 1986-01-24 1986-07-28 Sadatoshi Obe ガソリン機関用燃料組成物
US4863989A (en) * 1986-06-04 1989-09-05 Seitetsu Kagaku Co., Ltd. Water-absorbent resin composition
JPS6390537A (ja) * 1986-10-06 1988-04-21 Mitsui Saianamitsudo Kk 油中水型水膨潤性重合体エマルジヨン
US4731067A (en) * 1986-10-06 1988-03-15 Arco Chemical Company Extended shelf life water-absorbing composition which facilitates fiber formation
CA1300866C (en) * 1986-11-17 1992-05-19 Tadao Shimomura Body fluid-absorbing article
US4788237A (en) * 1986-12-15 1988-11-29 Arco Chemical Company Sugar-containing water-absorbing composition which facilitates fiber formation
SU1797612A1 (ru) * 1987-08-10 1993-02-23 Nippon Catalytic Chem Ind Cпocoб пoлучehия boдoпoглoщaющeй cmoлы
US4882307A (en) * 1987-09-02 1989-11-21 Mobil Oil Corporation Process for preparing noble metal-containing zeolites
US4833222A (en) * 1987-10-22 1989-05-23 The Dow Chemical Company Crosslinker stabilizer for preparing absorbent polymers
KR930007272B1 (ko) * 1988-06-28 1993-08-04 닙본 쇼쿠바이 가브시기 가이샤 흡수성 수지 및 그 제법
US6087002A (en) * 1988-06-28 2000-07-11 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co. Ltd. Water absorbent resin
TW201758B (zh) * 1988-06-28 1993-03-11 Catalyst co ltd
JPH0625209B2 (ja) * 1988-07-04 1994-04-06 株式会社日本触媒 吸水性樹脂およびその製造方法
RU2015141C1 (ru) * 1988-12-08 1994-06-30 Ниппон Сокубаи Кагаку Когио Ко., Лтд. Способ получения абсорбирующей смолы
WO1991003497A1 (en) * 1989-09-04 1991-03-21 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Method of preparing water-absorbent resin
US5453323A (en) * 1989-09-28 1995-09-26 Hoechst Celanese Corporation Superabsorbent polymer having improved absorbency properties
JP2938920B2 (ja) * 1990-01-31 1999-08-25 住友精化株式会社 吸水性樹脂の製造方法
US5505718A (en) * 1990-04-02 1996-04-09 The Procter & Gamble Company Absorbent structures containing specific particle size distributions of superabsorbent hydrogel-forming materials
JP3040438B2 (ja) * 1990-08-21 2000-05-15 三菱化学株式会社 高吸水性ポリマーの製造法
WO1993019099A1 (en) * 1991-03-19 1993-09-30 The Dow Chemical Company Wrinkled absorbent particles of high effective surface area having fast absorption rate
ATE165751T1 (de) * 1991-03-19 1998-05-15 Dow Chemical Co Runzelige absorbentpartikel mit grosser effektiver oberfläche und hoher aufnahmegeschwindigkeit
US5422169A (en) * 1991-04-12 1995-06-06 The Procter & Gamble Company Absorbent structures containing specific particle size distributions of superabsorbent hydrogel-forming materials in relatively high concentrations
US5419956A (en) * 1991-04-12 1995-05-30 The Procter & Gamble Company Absorbent structures containing specific particle size distributions of superabsorbent hydrogel-forming materials mixed with inorganic powders
JP3119900B2 (ja) * 1991-07-11 2000-12-25 三菱化学株式会社 高吸水性ポリマーの製造法
US5596056A (en) * 1992-10-23 1997-01-21 Kao Corporation Process for producing polymer particles with irregular shape by polymerizing a water-soluble polymerizable monomer
AU3799593A (en) * 1993-02-26 1994-09-14 Dow Chemical Company, The Suspension polymerized aqueous absorbent polymer particles
US5306733A (en) * 1993-08-30 1994-04-26 Shell Oil Company Low density porous crosslinked polymeric materials
US5334621A (en) * 1993-11-04 1994-08-02 Shell Oil Company Process to prepare low density porous crosslinked polymeric materials
US5610208A (en) 1994-02-17 1997-03-11 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent agent, method for production thereof, and water-absorbent composition
IT1271621B (it) * 1994-03-21 1997-06-04 Ausimont Spa Processo per la preparazione di fluoropolimeri termoplastici contenenti idrogeno
US5849816A (en) * 1994-08-01 1998-12-15 Leonard Pearlstein Method of making high performance superabsorbent material
US5549590A (en) * 1994-08-01 1996-08-27 Leonard Pearlstein High performance absorbent particles and methods of preparation
US5693707A (en) * 1994-09-16 1997-12-02 Air Products And Chemicals, Inc. Liquid absorbent composition for nonwoven binder applications
EP0828767B1 (en) * 1995-05-26 2003-07-30 Igen, Inc. Molecularly imprinted beaded polymers and stabilized suspension polymerization of the same in perfluorocarbon liquids
US5663253A (en) * 1996-06-20 1997-09-02 3V Inc. Policarboxylic acids
KR100639053B1 (ko) 1997-04-29 2006-10-27 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 가공성이 향상된 초흡수성 중합체
US6586512B1 (en) 1999-09-30 2003-07-01 The Dow Chemical Company Binding superabsorbent polymers to substrates
US6433058B1 (en) 1999-12-07 2002-08-13 Dow Global Technologies Inc. Superabsorbent polymers having a slow rate of absorption
US6579958B2 (en) 1999-12-07 2003-06-17 The Dow Chemical Company Superabsorbent polymers having a slow rate of absorption
US6417425B1 (en) 2000-02-01 2002-07-09 Basf Corporation Absorbent article and process for preparing an absorbent article
EP1381376B1 (en) 2000-11-20 2008-01-02 Sorbent Therapeutics, Inc. Water-absorbent polymers and their use
JP4643844B2 (ja) * 2001-03-16 2011-03-02 住友ゴム工業株式会社 タイヤ付きホイール
US6716894B2 (en) * 2001-07-06 2004-04-06 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent resin powder and its production process and uses
US8426670B2 (en) 2001-09-19 2013-04-23 Nippon Shokubai Co., Ltd. Absorbent structure, absorbent article, water-absorbent resin, and its production process and evaluation method
WO2003043670A1 (en) 2001-11-21 2003-05-30 Basf Aktiengesellschaft Crosslinked polyamine coating on superabsorbent hydrogels
KR100504592B1 (ko) * 2001-12-19 2005-08-03 니폰 쇼쿠바이 컴파니 리미티드 수흡수성 수지 및 그의 제조방법
US7049366B2 (en) * 2001-12-19 2006-05-23 Nippon Shokubai Co., Ltd. Acrylic acid composition and its production process, and process for producing water-absorbent resin using this acrylic acid composition, and water-absorbent resin
CN100398158C (zh) * 2002-02-04 2008-07-02 株式会社日本触媒 吸收体及使用了该吸收体的吸收性物品
CN100512885C (zh) * 2002-06-06 2009-07-15 株式会社日本触媒 吸水剂组合物及其制造方法、吸收体和吸收性物品
US7193006B2 (en) * 2002-12-06 2007-03-20 Nippon Shokubai Co., Ltd. Process for continuous production of water-absorbent resin product
EP1433526A3 (en) * 2002-12-26 2007-03-14 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent resin composition
MXPA04009978A (es) 2003-02-10 2004-12-13 Nippon Catalytic Chem Ind Particulado absorbente de agua que contiene resina absorbente de agua como un componente principal.
EP1594557B1 (en) * 2003-02-10 2019-05-01 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent resin composition and its production process
MX251840B (es) * 2003-02-10 2007-11-26 Nippon Catalytic Chem Ind Agente particulado que absorbe agua.
EP1462473B1 (en) * 2003-03-14 2011-07-06 Nippon Shokubai Co., Ltd. Surface crosslinking method of water-absorbing resin powder
JP4683405B2 (ja) * 2003-06-24 2011-05-18 株式会社日本触媒 吸水性樹脂組成物とその製造方法
BRPI0412858A (pt) * 2003-07-25 2006-10-03 Nippon Catalytic Chem Ind composição de resina que absorve água e método para produção da mesma, e material e produto absorvente usando a mesma
EP1512417B1 (en) * 2003-09-02 2013-06-19 Nippon Shokubai Co., Ltd. Particulate water-absorbent resin composition
JP4640923B2 (ja) * 2003-09-05 2011-03-02 株式会社日本触媒 粒子状吸水性樹脂組成物の製造方法
TWI308570B (en) 2003-09-19 2009-04-11 Nippon Catalytic Chem Ind Water absorbent and producing method of same
EP1516884B2 (en) * 2003-09-19 2023-02-22 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent resin having treated surface and process for producing the same
RU2322463C2 (ru) * 2003-11-07 2008-04-20 Ниппон Сокубаи Ко., Лтд. Порошковая гигроскопическая полимерная композиция и способ ее получения
WO2005053381A1 (en) * 2003-12-05 2005-06-16 Nippon Shokubai Co., Ltd. Particulate water retaining material for cultivating plant having water absorbent resin as main component
BRPI0417388B1 (pt) * 2003-12-12 2014-11-18 Nippon Catalytic Chem Ind Agente para absorção de água e método de fabricação do mesmo
AU2005210411B2 (en) 2004-02-05 2008-01-31 Nippon Shokubai Co., Ltd. Particulate water absorbing agent and method for production thereof, and water absorbing article
BRPI0507563B1 (pt) * 2004-03-29 2021-11-30 Nippon Shokubai Co., Ltd Agente de absorção de água particulado possuindo forma pulverizada de modo irregular, método para produção do mesmo e artigo absorvente
BRPI0509362A (pt) * 2004-03-31 2007-09-11 Nippon Catalytic Chem Ind agente absorvedor de lìquido aquoso e seu processo de produção
MXPA06012381A (es) * 2004-05-07 2007-04-19 Nippon Catalytic Chem Ind Agente absorbente de agua y metodo de produccion del mismo.
US8598405B2 (en) * 2004-05-12 2013-12-03 Nippon Shokubai Co., Ltd. Waste solution solidifying agent, process for preparing the same and use of the same
JP4583080B2 (ja) * 2004-06-15 2010-11-17 住友精化株式会社 吸水性樹脂の製造方法
US20050288182A1 (en) * 2004-06-18 2005-12-29 Kazushi Torii Water absorbent resin composition and production method thereof
EP1629854B1 (en) * 2004-07-20 2010-10-13 The Procter & Gamble Company Surface cross-linked superabsorbent polymer particles and methods of making them
US8080705B2 (en) * 2004-07-28 2011-12-20 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymers comprising direct covalent bonds between polymer chain segments and method of making them
CN103272571B (zh) * 2004-08-06 2015-05-13 株式会社日本触媒 以吸水树脂为主成分的颗粒吸水剂、其生产方法、和吸水性物品
US20060128827A1 (en) * 2004-12-10 2006-06-15 The Procter & Gamble Company Absorbent members comprising modified water absorbent resin for use in diapers
EP1669394A1 (en) * 2004-12-10 2006-06-14 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymer particles with improved surface cross-linking and hydrophilicity and method of making them
US20060173431A1 (en) * 2005-02-01 2006-08-03 Laumer Jason M Absorbent articles comprising polyamine-coated superabsorbent polymers
US20060173432A1 (en) 2005-02-01 2006-08-03 Laumer Jason M Absorbent articles comprising polyamine-coated superabsorbent polymers
US20060173433A1 (en) * 2005-02-01 2006-08-03 Laumer Jason M Absorbent articles comprising polyamine-coated superabsorbent polymers
JP2006233008A (ja) * 2005-02-24 2006-09-07 Nippon Shokubai Co Ltd 吸水性樹脂組成物の製造方法および吸水性樹脂組成物
CN101142259B (zh) * 2005-03-14 2010-12-01 株式会社日本触媒 吸水剂及其制造方法
TW200635969A (en) * 2005-04-06 2006-10-16 Nippon Catalytic Chem Ind Particulate water absorbing agent, water-absorbent core and absorbing article
TWI344469B (en) 2005-04-07 2011-07-01 Nippon Catalytic Chem Ind Polyacrylic acid (salt) water-absorbent resin, production process thereof, and acrylic acid used in polymerization for production of water-absorbent resin
JP5091477B2 (ja) * 2005-04-12 2012-12-05 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤、その製造方法、この粒子状吸水剤を用いた吸収体及び吸収性物品
CN101268126B (zh) * 2005-07-19 2014-04-16 陶氏环球技术有限责任公司 起泡的热塑性泡沫塑料及其在卫生应用中的用途
JP2007077366A (ja) * 2005-09-16 2007-03-29 Procter & Gamble Co 吸水剤の製法
US7786182B2 (en) 2005-09-16 2010-08-31 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for production of water absorbing agent
TW200720347A (en) * 2005-09-30 2007-06-01 Nippon Catalytic Chem Ind Water-absorbent agent composition and method for manufacturing the same
JP2007099845A (ja) * 2005-09-30 2007-04-19 Procter & Gamble Co 水性液吸収剤およびその製法
ES2344572T5 (es) * 2005-10-21 2013-07-18 The Procter & Gamble Company Artículos absorbentes que tienen capacidad de absorción y retención incrementada para fluidos corporales proteináceos o serosos
EP1776966A1 (en) * 2005-10-21 2007-04-25 The Procter and Gamble Company Absorbent article having improved absorption and retention capacity for proteinaceous or serous body fluids
EP1776967B2 (en) * 2005-10-21 2013-03-13 The Procter & Gamble Company Absorbent articles having increased absorption and retention capacity for proteinaceous or serous body fluids
TWI394789B (zh) 2005-12-22 2013-05-01 Nippon Catalytic Chem Ind 吸水性樹脂組成物及其製造方法、吸收性物品
EP1837348B9 (en) 2006-03-24 2020-01-08 Nippon Shokubai Co.,Ltd. Water-absorbing resin and method for manufacturing the same
US8198209B2 (en) 2006-03-27 2012-06-12 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water absorbing agent, water absorbent core using the agent, and manufacturing method for water absorbing agent
TWI410447B (zh) 2006-03-27 2013-10-01 Nippon Catalytic Chem Ind 吸水性樹脂組合物
WO2007116778A1 (en) * 2006-03-27 2007-10-18 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water absorbing resin with improved internal structure and manufacturing method therefor
EP2042521A1 (en) 2006-03-29 2009-04-01 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method of producing polyacrylic acid (salt) water-absorbent resin
US7683220B2 (en) * 2006-03-30 2010-03-23 Nippon Shokubai Co., Ltd. Process for production of acrolein
MX2008013041A (es) * 2006-04-10 2008-10-17 Procter & Gamble Un miembro absorbente que comprende una resina absorbente de agua modificada.
KR101340254B1 (ko) * 2006-04-27 2013-12-10 스미토모 세이카 가부시키가이샤 흡수성 수지의 제조 방법
US20080058747A1 (en) * 2006-08-31 2008-03-06 Arvinder Pal Singh Kainth Absorbent articles comprising superabsorbent polymers having superior properties
US8476326B2 (en) 2006-09-22 2013-07-02 Dow Global Technologies Llc Fibrillated polyolefin foam
JP2008115103A (ja) * 2006-11-02 2008-05-22 Nippon Shokubai Co Ltd アクリル酸の製造方法、アクリル酸製造用装置、およびアクリル酸製造用組成物
JPWO2008066079A1 (ja) * 2006-12-01 2010-03-04 株式会社日本触媒 アクリル酸の製造方法
CN101589066B (zh) 2007-01-24 2013-07-03 株式会社日本触媒 粒子状吸水性聚合物及其制造方法
US9187579B2 (en) 2007-02-05 2015-11-17 Nippon Shokubai Co., Ltd. Particle-shaped water absorbing agent and method for producing the same
EP2121049B1 (en) 2007-02-22 2016-03-30 The Procter and Gamble Company Method of surface treating particulate material using electromagnetic radiation
JP5558096B2 (ja) 2007-03-01 2014-07-23 株式会社日本触媒 吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤
EP2127741B1 (en) 2007-03-05 2019-05-15 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water absorbent and process for producing the same
US7935860B2 (en) 2007-03-23 2011-05-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent articles comprising high permeability superabsorbent polymer compositions
WO2008120742A1 (ja) 2007-03-29 2008-10-09 Nippon Shokubai Co., Ltd. 粒子状吸水剤及びその製造方法
EP2130581B1 (en) 2007-04-05 2013-01-09 Nippon Shokubai Co., Ltd. Granular water absorbent comprising water absorbing resin as the main component
JP4991471B2 (ja) 2007-05-16 2012-08-01 株式会社日本触媒 グリセリン脱水用触媒、およびアクロレインの製造方法
SA08290402B1 (ar) 2007-07-04 2014-05-22 نيبون شوكوباي كو. ، ليمتد عامل دقائقي ماص للماء وطريقة لتصنيعه
AU2008289997B2 (en) 2007-08-23 2013-05-09 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Water-absorbing resin suitable for use in sanitary products
SA08290542B1 (ar) 2007-08-28 2012-11-14 نيبون شوكوباي كو. ، ليمتد طريقة لإنتاج راتنج ماص للماء
US8546492B2 (en) 2008-04-11 2013-10-01 Nippon Shokubai, Co., Ltd. Surface treatment method for water-absorbing resin and production method for water-absorbing resin
KR101766619B1 (ko) 2008-12-31 2017-08-08 알데릭스, 인코포레이티드 체액 저류 또는 염 과부하와 연관된 장애 및 위장관 장애의 치료 시에 ｎｈｅ-매개된 역수송을 억제하는 화합물 및 방법
WO2018129556A1 (en) 2017-01-09 2018-07-12 Ardelyx, Inc. Compounds and methods for inhibiting nhe-mediated antiport in the treatment of disorders associated with fluid retention or salt overload and gastrointestinal tract disorders
US9518133B2 (en) 2009-02-06 2016-12-13 Nippon Shokubai Co., Ltd. Hydrophilic polyacrylic acid (salt) resin and manufacturing method thereof
US8648150B2 (en) 2009-03-04 2014-02-11 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for producing water absorbent resin
CN102378778A (zh) 2009-03-31 2012-03-14 株式会社日本触媒 颗粒状吸水性树脂的制造方法
JP5801203B2 (ja) 2009-09-29 2015-10-28 株式会社日本触媒 粒子状吸水剤及びその製造方法
US10294315B2 (en) 2009-09-30 2019-05-21 Nippon Shokubai Co., Ltd. Polyacrylic acid (salt)-based water absorbent resin and method for producing same
WO2011065368A1 (ja) * 2009-11-27 2011-06-03 住友精化株式会社 吸水性樹脂粒子の製造方法、吸水性樹脂粒子、止水材及び吸収性物品
EP2886193A3 (en) 2010-03-31 2015-09-30 Nippon Shokubai Co., Ltd. Catalyst for glycerin dehydration, and process for producing acrolein, process for producing acrylic acid, and process for producing hydrophilic resin each using the catalyst
US20130037708A1 (en) 2010-04-26 2013-02-14 Nippon Shokubai Co., Ltd. Polyacrylic acid (salt), polyacrylic acid (salt)-based water-absorbing resin, and process for producing same
CN102858816B (zh) 2010-04-26 2016-06-08 株式会社日本触媒 聚丙烯酸（盐）、聚丙烯酸（盐）系吸水性树脂及其制造方法
JP5587409B2 (ja) 2010-06-08 2014-09-10 株式会社日本触媒 粒子状吸水性樹脂の製造方法
US8859700B2 (en) 2010-07-28 2014-10-14 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Method for producing a water-absorbent resin
BR112013002118A2 (pt) 2010-07-28 2019-01-08 Sumitomo Seika Chemicals método para produzir uma resina absorvente de água
BR112013003645B1 (pt) 2010-07-28 2020-10-27 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. método para produzir uma resina absorvente de água
KR101778340B1 (ko) 2010-07-28 2017-09-13 스미토모 세이카 가부시키가이샤 흡수성 수지의 제조 방법
CN103153455A (zh) 2010-09-30 2013-06-12 株式会社日本触媒 颗粒状吸水剂及其制造方法
US9273156B2 (en) 2010-11-15 2016-03-01 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Method for producing water-absorbent resin
BR112013014656A2 (pt) * 2010-12-16 2016-09-27 Sumitomo Seika Chemicals método para a produção de resina absorvente de água
CN103459473B (zh) 2011-01-28 2016-04-13 株式会社日本触媒 聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂粉末的制造方法
US9061269B2 (en) 2011-02-08 2015-06-23 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Method for producing water-absorbent resin
US9102771B2 (en) 2011-06-24 2015-08-11 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Method for producing a water-absorbent resin
US8969497B2 (en) 2011-08-30 2015-03-03 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Method for producing water-absorbent resin, and water-absorbent resin obtained by same
EP2781259B1 (en) 2011-11-15 2021-07-07 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water absorbent composition and method for producing same, as well as storage and stocking method for same
US10376481B2 (en) 2012-08-21 2019-08-13 Ardelyx, Inc. Compounds and methods for inhibiting NHE-mediated antiport in the treatment of disorders associated with fluid retention or salt overload and gastrointestinal tract disorders
CN104902930A (zh) 2012-08-21 2015-09-09 阿德利克斯公司 在治疗与液体潴留或盐分过载相关的疾病和胃肠道疾病中用于抑制nhe-介导的反向转运的化合物和方法
US10196500B2 (en) 2012-08-27 2019-02-05 Nippon Shokubai Co., Ltd. Particulate water absorbing agent and process for producing same
JP6092228B2 (ja) 2012-08-30 2017-03-08 株式会社日本触媒 粒子状吸水剤及びその製造方法
EP2896645B1 (en) 2012-09-11 2019-12-11 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for manufacturing polyacrylic acid (polyacrylate)-based water-absorbent agent, and water-absorbent agent
CN104619412B (zh) 2012-09-11 2017-07-11 株式会社日本触媒 聚丙烯酸(盐)系吸水剂的制造方法及其吸水剂
KR102105733B1 (ko) 2012-10-03 2020-04-28 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 흡수제 및 그의 제조 방법
EP2952537B1 (en) 2013-01-29 2021-10-27 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbable resin material and method for producing same
PT2983667T (pt) 2013-04-12 2019-07-11 Ardelyx Inc Compostos e métodos de ligação ao nhe3 para inibir o transporte de fosfato
EP3085439B1 (en) 2013-12-20 2023-10-04 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water absorbing agent based on polyacrylic acid and/or a salt thereof
US10974223B2 (en) 2015-12-28 2021-04-13 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for producing water absorbent resin
KR20190077359A (ko) 2016-09-30 2019-07-03 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 흡수성 수지 조성물
CA3049678A1 (en) 2017-01-09 2018-07-12 Ardelyx, Inc. Compounds useful for treating gastrointestinal tract disorders
MA47203A (fr) 2017-01-09 2019-11-13 Ardelyx Inc Inhibiteurs d'antiport à médiation par nhe
WO2018146309A1 (en) 2017-02-13 2018-08-16 Merck Patent Gmbh A method for producing ultrapure water
AU2018307478B2 (en) 2017-07-28 2024-02-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent article containing nanoporous superabsorbent particles
AU2018429346B2 (en) 2018-06-27 2024-06-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nanoporous superabsorbent particles

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5427872B2 (zh) * 1974-03-09 1979-09-12
SU539898A1 (ru) * 1975-12-22 1976-12-25 Предприятие П/Я М-5927 Способ получени поливинилхлорида
JPS57158209A (en) * 1981-03-25 1982-09-30 Kao Corp Production of bead-form highly water-absorbing polymer
JPS57167302A (en) * 1981-04-08 1982-10-15 Sumitomo Chem Co Ltd Production of highly water-absorbing polymeric material having improved water absorption rate
DE3132421A1 (de) * 1981-08-17 1983-02-24 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Kontinuierliches verfahren zur herstellung von vinylchloridpolymerisaten in waessriger suspension
JPS5832607A (ja) * 1981-08-20 1983-02-25 Kao Corp 吸水性に優れた吸水材料の製造法
JPS6143606A (ja) * 1984-08-07 1986-03-03 Arakawa Chem Ind Co Ltd 高吸水性樹脂の製造方法
JPS6187702A (ja) * 1984-10-05 1986-05-06 Seitetsu Kagaku Co Ltd 吸水性樹脂の製造方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1034945C (zh) * 1991-06-20 1997-05-21 三菱化学株式会社 高吸水性聚合物的制造方法
CN1039421C (zh) * 1991-06-20 1998-08-05 三菱化学株式会社 高吸水性聚合物的制造方法
CN101811955B (zh) * 2004-01-30 2012-01-25 株式会社日本触媒 丙烯酸的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
ES543475A0 (es) 1987-03-01
JPH0586412B2 (zh) 1993-12-13
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KR890002561B1 (ko) 1989-07-18
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CN85107374B (zh) 1987-08-26
ATE45748T1 (de) 1989-09-15
DK241485D0 (da) 1985-05-30
US4683274A (en) 1987-07-28
DE3572493D1 (en) 1989-09-28
EP0176664A1 (en) 1986-04-09
MX166523B (es) 1993-01-13
CA1235847A (en) 1988-04-26

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