CN1291203A - 交联可溶胀聚合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的主题是超吸收性聚合物颗粒的表面交联方法,其特征在于,以通式(Ⅰ)所示的化合物作交联剂,式中R和R’各自独立地为氢或C1－C6烷基。

Description

交联可溶胀聚合物
本发明涉及硅酸二甘醇酯作交联剂的应用，以此交联剂可制备性能得到改进的含羧基的水凝胶，而且本发明还涉及所制水凝胶作为所谓超级吸收剂以吸收含水液体的应用。
超级吸收剂是不溶于水的含羧基交联聚合物，它们能在溶胀和形成水凝胶条件下，吸收含水液体和体液，例如尿或血液，而且在一定载荷下能留住所吸收的液体或液体量。它们也被称作是超吸收性聚合物或SAP。
这种能形成水凝胶的聚合物，其制备和应用已在众多的专利说明书作了记载，例如欧洲专利申请公开说明书EP-A-0316792、EP-A-0400283、EP-A-0343427、EP-A-0205674以及德国专利申请公开说明书DE-A-4418818。
为了制造其水凝胶在载荷具有特别高液体吸收量、具有高凝胶强度而且具有强吸收能力的聚合物起见，对聚合物颗粒进行后续表面处理已被证明是必需的。在制得的超吸收性聚合物(SAP)颗粒表面附近较高程度的交联，例如在美国专利说明书US-A-4734478及US-A-4666983中已予记叙。在此情况下，优选使用含有二个或多个可与颗粒表面上亲水聚合物的羧基形成共价键的基团的物质。举例来说，欧洲专利申请公开说明书EP-A-0349240说明了这一点。
交联剂可使用聚缩水甘油醚、卤代环氧化物、多元醇、多胺或多异氰酸酯。迄今已知的表面后交联体系可以分成具有不同作用机制的四类：
1．具有反应活性的开环化合物；
2．具有缩合反应活性的双官能化合物；
3．借助多价金属离子进行的交联；以及
4．借助脱水反应进行的反应性交联。
欧洲专利申请公开说明书EP-A-0317106说明了用聚缩水甘油醚如乙二醇二缩水甘油醚；以及EP-A-0618005说明了使用Polyazetidinium盐与反应性开环化合物进行交联的一个代表性例子，按德国专利申请公开说明书DE-A-4020780所述，在载荷条件下用0．1-5％(重量)碳酸亚烃基酯对聚合物进行表面交联处理后，吸收性能有所改善。
美国专利说明书US-A-4666983说明了，使用二异氰酸酯和聚异氰酸酯作可行的化合物，来对超吸收性聚合物表面进行后交联处理。此时，经与羟基反应，产生氨基甲酸酯结构。
交联的另外一种可能性在于形成离子型而不是共价型交联点。按照欧洲专利申请公开说明书EP-A-0372981所述，多价金属离子如铝适宜用来进行羧基官能团的离子型交联。
PCT国际专利申请公开说明书WO A-94／09043记叙了使用各种多羟基化合物，尤其各种有机多羟基化合物如二甘醇或三羟甲基丙烷在升温的情况下生成酯。
欧洲专利申请公开说明书EP-A-0610013记叙了多官能有机醇的羧基化合物有机酯，其中也记叙了仅部分羟基进行酯化。在此情况下，也可将所述酯以与水或者有机溶剂的混合物状态施加到所述SAP表面上。
欧洲专利申请公开说明书EP-A-0644207记叙了多孔超吸收性聚合物(经使用膨胀剂)与各种多羟基化合物发生的表面交联。该交联反应自然完全相似于PCT国际专利申请公开说明书WO-A-94／09043中的交联反应，差别仅仅在于表面后交联前的基础聚合物。
欧洲专利申请公开说明书EP-A-0509708阐述了多羟基化合物与表面活性剂组成的混合物的使用，该表面活性剂的特征在于HLB值在3和10之间。在此情况下，所用表面活性剂并不参与反应，而是便于将多羟基组分分布到表面上。
欧洲专利申请公开说明书EP-A-0450924同样公开了以特定多官能有机醇进行的交联。
正如欧洲专利申请公开说明书EP-A-0610013中已述的那样，第1-3点所述方法有一些不足之处。选自这些基团的交联剂表现出非常高的反应活性，而且在此情况下，它们在施加到待交联聚合物时直接发生反应。这种高的反应活性就表面上均匀分配而言，极为不利。此缺点不能以延长混合时间来补救。基于这种表面上分布的缺陷，应用上的技术性能并不尽善尽美。
仅用离子型基团极难进行交联，此乃由于运用过程中，多价离子在SAP(超吸收性聚合物)颗粒中开始扩散，并因此代之以表面交联，进行更为剧烈的凝胶交联，而这种凝胶交联对应用上的技术性能丝毫没有好处。
与此相反，按第四点使用有机醇或其酯来进行脱水交联，则不会导致此等不尽人意之结果。基于与聚缩水甘油醚相比反应性减小，有可能在混合时间内均匀分布到SAP表面。借此，可以进行均匀的表面后交联，而且也可在混合时间内和溶解条件下控制透入SAP颗粒中的深度。
使用碳酸亚烷基酯或低反应活性的多元醇，自然存在缺点，即不得不在极高的温度下进行交联才能获得足够的反应活性。在如此之高的温度下，可看到全部聚合物的热致后交联，此过程中，对离心保留量产生了不利影响。此外，高的温度还能导致不希望有的产品热分解，造成产品变色。
EP-A-0195406阐述了一种用例如γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，经硅烷偶联反应对超吸收性聚合物表面进行交联的方法。其中公开了下列通式所示的化合物
X(R)mSiY3-m式中X为一个可与羧基或羧酸酯基发生反应的基团，Y代表一个可水解的基团，而且m=0、1或2。
反应活性基团X产生伯键，而且可水解基团在有水存在下，转化成甲硅烷醇基，它本身可在另一步骤中经脱水形成Si-O-Si键。然而，并没有公开任何仅由可水解的基团组成的化合物。
本发明的目的是，提供一种表面交联新方法，经此方法可制得凝胶强度和保水能力等性能得以改进的水凝胶。此时，应当使用反应活性中等水平的交联剂，该交联剂允许所用体系分布到表面，而没有仅在极高温度下才进行交联的缺点。
现已意外发现，在以硅酸二甘醇酯进行表面交联时，可制得具有所需性能的超吸收性聚合物。
因此，本发明的主题是一种对超吸收性聚合物颗粒进行表面交联的方法，其特征在于，用通式1所示化合物作交联剂，
Figure 9980314800061
式中R和R’各不相同或相同，并独立地为氢或C1-C6烷基。通式(1)中，R和R’的含义优选相同，并尤其代表H或CH3。
本发明的另一主题是水可溶胀的水凝胶，该水凝胶以亲水性单体(共)聚合物或者天然亲水性聚合物或二者混合物为主成分或者以一种含有羧基的共聚物为主成分，该水凝胶已用通式1所示化合物进行表面交联。
一般而言，交联反应通过较高温度范围之内的酯交换反应来实现。这种交联反应可用催化剂来加速。藉此，交联反应可在较低温度下进行。对于本发明方法而言，优选采用120至220℃的温度。
在此情况下，优选伴随着开环过程通式1所示化合物在开环条件下与单体和／或(共)聚合物中的反应性羧基进行酯交换来实现交联。
通式1所示化合物的用量优选为单体总重量或总聚合物重量的0．05至10％。它们优选以与水、与醇或者与水-醇的混合物形式来使用。
适宜用通式1所示化合物交联成本发明水凝胶的天然聚合物，不但能以未提纯形式，而且也能以提纯形式来使用。
特别适宜的尤其是羧甲基多糖，例如羧甲基羟丙基瓜耳树胶、羧甲基淀粉和藻酸盐。
作为可共聚亲水单体来说，尤其可考虑采用丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙膦酸、乙烯膦酸、乙烯膦酸单酯、其盐、丙烯酰胺、N-乙烯酰胺、乙酸乙烯酯或其混合物。尤其优选使用丙烯酸及其盐，例如丙烯酸钠、丙烯酸钾及／或丙烯酸铵。
这种聚合可以任何已知反应来进行，优选为均相自由基加成聚合，例如在水溶液中的一种所谓的凝胶聚合反应。合成本发明水凝胶的其他可能性有：由有机溶剂例如在醇优选叔丁醇或烃类化合物如己烷或环己烷中的沉淀聚合；或者悬浮聚合、分散聚合、乳液聚合或者微乳液聚合，也可以是离子聚合反应。
这种自由基加成聚合反应可用自由基引发剂如有机或无机的过氧化物和也可用偶氮化合物进行引发。例子有过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、氢过氧化枯烯、(NH4)2S2O8、K2S2O8、H2S2O8、H2O2或偶氮二异丁腈。氧化还原体系也非常出色地适合用作聚合反应引发剂。
这种聚合反应也可用富能量射线来引发。
通式1所示化合物可在聚合反应过程中用于交联及／或在聚合反应刚结束后用于聚合物的后交联。若要将通式1所示化合物只添加到未交联的预(共)聚物中，这一般在干燥之前经均匀混合，例如经在捏和机中捏和含水聚合物凝胶即可实现。也可在聚合物粉末或聚合物颗粒上喷涂稀溶液。在此种情况下，可适当选择溶剂体系，在颗粒表面附近进行符合目的的聚合物交联。
本发明水凝胶非常适合用作含水液体的吸收剂，用于配制化妆品，用作含反应性基团的纤维片状结构物的固结剂及／或粘合剂，用作石油开采时的水基钻井泥浆中聚合物添加剂与水泥添加剂，以及用于卫生用品、包装材料及无纺织物。
就作为所谓“超吸收性聚合物”(SAP)用于卫生用品如尿布、棉塞或月经带的应用而言，本发明以丙烯酸为主成分的水凝胶尤其适合，其中所述水凝胶可部分地以碱金属盐或铵盐形式存在。在此情况下，所述中和反应不仅可在聚合之前而且可在聚合之后进行。为了制备超吸收性聚合物(SAP)起见，优选在诸如N，N’-亚甲基双丙烯酰胺、三烯丙基胺、二丙烯酸1．4-丁二醇酯、季戊四醇三烷基醚及／或四烷氧基乙烷之类至少含有二个烯属不饱和双键的常用交联剂存在下，进行所述亲水性单体的聚合。
本发明以含羧基多糖为主要组分的水凝胶也非常出色地适合用作超吸收性聚合物(SAP)。
通过后交联，尤其在表面上使用通式1所示化合物，可大大改进预定用作超吸收性聚合物(SAP)、已经预交联的聚合物在载荷下的吸收性能。
经添加酸性催化剂，可加速交联反应及／或降低反应温度。
本发明方法中适合用作催化剂的化合物为无机含氧酸、其酸盐与酸酐、酯或偏酯，例如磷酸、硫酸、硼酸、多磷酸盐、多硼酸盐、多膦酸盐、膦酸酐，以及硫酸氢盐、磷酸氢盐。通式HX所示、其中X可为一个卤原子的酸以及所有已知的路易斯酸例如BF-醚合物或磺酸，尤其是有机磺酸如对甲基苯磺酸也同样适宜。特别适宜的是磷酸氢盐、硼酸及其酸酐、酯或偏酯，以及对甲基苯磺酸及BF3-醚合物。优选添加占聚合物质量0．05至3％(重量)的催化剂。
试验方法
为了表征超吸收性聚合物，使用了某些试验方法，属于这些试验方法之列的有，n小时后可萃出级分的测量和对有与没有载荷下对0．9％(重量)NaCl溶液的吸收情况。
1．可萃出级分，n小时(n=1-16)
将1g SAP(超吸收性聚合物)溶于200ml 0．9％(重量)NaCl溶液中，并以磁子搅拌器搅拌n(n=1-16)小时。滤出上清液，并滴定聚丙烯酸或聚丙烯酸酯。在pH2．7和10下，对滴定用pH电极进行校定。先以约0．1N的NaOH滴定到pH为10。所耗NaOH的量表示为Va(以ml为单位计)，碱的当量浓度表示为Na(以meq／ml为单位计)。然后，用约0．1N HCl将滴定后的溶液调到pH为2．7。所消耗的HCl量表示为Vb，酸当量浓度表示为Nb(以meq／ml为单位计)。
用0．9％(重量)NaCl溶液重复同样的步骤，以测量滴定的空白值。此时，Vab表示所需的碱量，Vbb表示滴定单纯盐溶液所需的酸量。
可萃出级分按下式算出：
E=([Wa+Wb]+100)／W式中，W代表超吸收剂试样总质量，而Wa=(Va-Vab)·Na·Ea·D
Wb=(Mb·Eb·D)
Mb=Mt-Ma
Mt=(Vb-Vbb)·Nb以及
Ea为聚合物链中未中和单体的当量质量(72道尔顿)
Eb为聚合物链中中和的单体的当量质量(94道尔顿)
D=稀释倍数=4。
2．离心保留量(CRC)
在这些方法中，超吸收性聚合物(SAP)的游离水分吸收按茶袋法测量。将约0．2g SAP封装到茶袋中，并在0．9％(重量)NaCl溶液中浸泡20分钟。接着，将该茶袋在离心机中用250．G离心力旋转脱水5分钟。一个未装超吸收性聚合物的茶袋用来测定测量用的空白值：保留量CRC(g／g)=(试验后称重-空白值-试验前称重)／试验前称重
3．载荷(20、40、60g／cm2)下的吸收性能
测量载荷下吸收性能时，将0．9g SAP均匀分布在有机玻璃圆筒底部。该圆筒的高度为50mm，内径为60mm。所述圆筒的底部有一个筛目为36μm(400目)的丝网板。在超吸收剂上方放置了一块盖板，并对试样加载相应重量(20、40、60g／cm2)。之后，令所述超吸收剂在相应载荷压力下溶胀60分钟。
载荷压力条件下的吸收能力AUL(Absorbency under Load)按下式算得：
AUL(g／g)=[(Wb-Wa)／Ws]式中Wa为装置质量，Wb为装置经超吸收性聚合物吸水后的质量，Ws为超吸收性聚合物的质量。
4．凝胶强度
借助Carri-Med可控应力流变仪来测量切变模量。为进行测量起见，使用了一种6cm板片-板片几何结构。为测量切变模量起见，令2．5g SAP在100g 0．9％(重量)NaCl溶液中溶胀24小时，并接着随着频率变化来测量切变模量。10Hz时的值定作储能模量。
实施例1和2中记叙了通式1(其中R=R’=H和／或CH3)所示化合物在聚合反应过程中作交联剂的应用。
实施例1
在一个用泡沫塑料良好隔热、容积为10升的聚乙烯容器中，加入4780克去离子水，使1696克碳酸氢钠悬浮于其中，并缓缓定量加入1994克丙烯酸，以免反应液漫溢，在此过程中使反应液温度冷却到约5-3℃。此刻加入6克化合物2
Figure 9980314800091
和10g二异辛基磺基丁二酸钠(_Rewopol V 2133，施塔依瑙城REWO公司产)，以及2．5g N，N’-亚甲基双丙烯酰胺。在4℃温度下，依次加入各种引发剂，一种由溶于20g去离子水的2．2克2，2’-偶氮二脒基丙烷二盐酸化物、溶于150g去离子水的4g过硫酸钾以及溶于20g去离子水的0．4g抗坏血酸组成的氧化还原体系，并予以搅拌。接着，不加搅拌令反应溶液静置，此时由于聚合反应起始，在此过程中温度直升至约89℃，故此形成固态凝胶。随即，对凝胶进行机械粉碎，在高于150℃温度下进行干燥并碾磨。
如此所得产物以惯常方式加工成婴儿尿布，特色是液体保留量极其良好。
实施例2
本实施例以类似实施例1的方式进行，只不过使用6．0g化合物3(即R=R’=CH3的化合物1)。所产生的产物同样非常出色地适用于婴儿尿布，并以良好的液体保留量和分布为特色。
实施例3
在绝热条件下，在1．5升圆筒状广口烧瓶中置入1287g冷至15℃的去离子水，并将255g丙烯酸及1．28g四烯丙氧基乙烷溶于其中。将氮气导入单体溶液(约2升／分钟，历时约20分钟)，以降低氧含量。在O2含量为1．5ppm时，添加7．7g 10％的2，2’-偶氮双(2-酰胺基丙烷)-二盐酸化物水溶液。继续导入N2之后，在O2含量为1．3ppm时添加2．6g的1％H2O2溶液，并最后在O2含量为1．0ppm时，添加6．4g的0．1％抗坏血酸溶液。聚合反应起始，在此过程中温度升至约65℃，形成固态凝胶，接着将其机械粉碎。向400g粉碎后的凝胶搀加56．5g的50％氢氧化钠水溶液(丙烯酸中和度74％(摩尔))，充分捏合两次，搀加25g的1％化合物2溶液，再捏合两次接着在高于150℃的温度下，以薄层形式干燥，碾磨并过筛。
得到一种产物，其根本特征在于下列物理学数据，所有测量均用0．9％NaCl进行：
可萃出级分(1小时值)2．1％
载荷下吸收性能(20g／cm2)=AUL 20=29．9g／g。
实施例4a
绝热条件下，在1．5升圆筒形广口烧瓶中置入2574g冷至15℃的去离子水，并将510g丙烯酸及1．52g三烯丙基胺溶于其中。将氮气导入单体溶液(约2升／分钟，历时约20分钟)，以降低氧含量。在O2含量为1．5ppm时，添加7．7克10％的2，2’-偶氮双(2-酰胺基丙烷)二盐酸化物水溶液，继续导入N2而且O2含量为1．3ppm后，添加2．6g的1％H2O2溶液，最后在O2含量为1．0ppm时，添加6．4g的0．1％抗坏血酸溶液。聚合反应起始，在此过程中温度升至约65℃，形成固态凝胶，接着将其机械粉碎。干燥所得凝胶后，得到表Ⅰ中所示对比产物(凝胶4a)。
实施例4b
向300g粉碎后中和到73％(摩尔)、得自实施例4a的30％聚合物凝胶，添加溶于40ml甲醇的0．26g化合物1(其中R=R’=CH3)，均匀捏合并粉碎该混合物，在180℃下干燥到残留水分为3％，碾磨并过筛。如此所得的凝胶经表面后交联后称作实施例4b凝胶。
下列各实施例说明，本发明表面后交联对含羧基或羧酸酯基颗粒体系的效果。
载荷压力条件下，吸收性能的提高示于表Ⅰ。
实施例5
向300g粉碎后中和到73％(摩尔)、得自实施例4a的30％聚合物凝胶，添加溶于40ml甲醇的0．51g化合物3(即R=R’=CH3时的化合物1)，均匀捏合并粉碎该混合物，在180℃下干燥到残留水分为3％，碾磨并过筛。
实施例6
向300g粉碎后中和到73％(摩尔)、得自实施例4a的30％聚合物凝胶，添加溶于40ml甲醇的0．39g化合物2，将这一混合物均匀捏合，粉碎，在180℃下干燥到残留水分为3％，碾磨并过筛。
实施例7
向300g粉碎后中和到73％(摩尔)、得自实施例4a的30％聚合物凝胶，添加溶于40ml甲醇的0．76g化合物2，将这一混合物均匀捏合，粉碎，在180℃下干燥到残留水分为3％，碾磨并过筛。
实施例8
向300g粉碎后中和到73％(摩尔)、得自实施例4a的30％聚合物凝胶，添加溶于40ml甲醇的1．2g化合物2，将这一混合物均匀捏合，粉碎，在180℃下干燥到残留水分为3％，碾磨并过筛。
实施例4至8制得的产物以下列表Ⅰ中所归纳的数据来表征：
表Ⅰ
可萃出级分16小时值(％) 载荷下吸收性能(20g／cm2)(g／g) 凝胶强度*)(Pa)
按实施4a制备的未处理起始聚合物(对比例) 9.8 18.4 510
本发明各实施例：
4b 5.8 26.1 608
5 4.6 31.9 3210
6 4.3 33.1 3100
7 3.1 32.0 3500
8 3.7 34.6 3680
*)是溶胀24小时后在2．5％浓度下测定的
实施例9
在PETTERSON ＆ KELLY型混合机中，对预热到45℃、用作婴儿尿布中超吸收剂的市售的部分中和的交联聚丙烯酸，喷覆10％溶液形式的0．2％(重量)化合物2(=通式1，其中R=R’=H)，并在185℃下混合20分钟。将产品冷却到室温之后，观察到下列表Ⅱ中所列、较起始材料改进的数值：
表Ⅱ
化合物2％(重量) 可萃出级分16小时值(％) 载荷下吸收性能(60 g／cm2)(g／g) CRC(g／g)
所用起始材料 - 7.1 14.3 45
实施例9 0.2 3.5 26.2 30
实施例10
100g中和度为53％(摩尔)的未交联高分子聚丙烯酸(分子量Mw大于等于1百万)，以类似实施例4制备的粉碎凝胶形式，但不加交联剂，连同120g羧甲基瓜耳树胶及化合物2(通式1其中R和R’=H)的0．15％溶液100g一起均匀捏合，粉碎，在180℃空气流中干燥15分钟，碾磨并过筛。得到一种吸水量为自身重量数倍的水溶胀性产物。
实施例11至15中，记叙了用本发明化合物交联不同起源的聚合物，来制备具有良好吸收能力的水溶胀性产物，其方法是由聚丙烯酸酯和羧甲基多糖或藻酸酯组成的混合物在水中形成糊状物，搀加通式1所示化合物，均匀捏合，在180℃空气流中干燥，碾磨并过筛。
实施例11
50重量份羧甲基纤维素、50重量份按实施例4a制得的交联聚丙烯酸酯、0．6重量份通式1所示、R和R’=CH3的化合物。
实施例12
30重量份羧甲基纤维素、70重量份按实施例4a制得的交联聚丙烯酸酯、0．35重量份通式1所示、R和R’=H的化合物。
实施例13
45重量份羧甲基淀粉、55重量份按实施例4a制得的交联聚丙烯酸酯、0．56重量份通式1所示、R和R’=H的化合物。
实施例14
65重量份藻酸酯、45重量份按实施例4a制备的交联聚丙烯酸酯、1．8重量份通式1所示、其中R、R’代表CH3的一种化合物。
实施例15
20重量份羧甲基纤维素、20重量份羧甲基淀粉、60重量份按实施例4a制备的交联聚丙烯酸酯、1．4重量份通式1所示而且R=R’=H的一种化合物。
实施例16-27
在混合装置中，向预热到30℃至60℃、卫生用品中用作超吸收剂的市售的部分中和的交联聚丙烯酸添加10％水溶液或水醇溶液形式的式1所示化合物并在130℃-200℃下进行处理。实施例22至26中使用式1所示化合物的混合物。
将产品冷却到室温之后，观察到表Ⅲ中所列的较起始材料改进的数值。
表Ⅲ
    化合物1％(重量)  可萃出级分16小时值   载荷下吸收性能(60g/cm2)   CRC
  R,R’=H   R,R’=CH3     (％)     (g/g)   (g/g)
  所用起始材料     -      -     7.8     13.6     49
    实施例16     0.3     3.2     27.1     29
    实施例17     0.2     3.1     27.6     30
    实施例18     0.25     3.0     27.6     28
    实施例19     0.3     3.0     28.9     26
    实施例20     0.6     2.1     29.3     24
    实施例21     1.5     2.0     20.0     18
    实施例22     0.1     0.1     3.6     26.7     33
    实施例23     0.2     0.2     2.8     27.5     30
    实施例24     0.3     0.4     2.5     30.3     29
    实施例25     0.5     0.5     2.1     29.9     28
    实施例26     1.0     1.0     2.2     33.1     25
    实施例27     0.25     3.5     26.2     32
实施例28至32
在添加0．1～0．6％(重量，基于聚合物)酸性催化剂下，将通式1所示化合物作为水或水-醇混合物加入到用作超吸收剂的商业上常见的部分中和的交联聚丙烯酸中，并在120℃至180℃下，进行处理。产品冷却到室温之后，观察到下面表Ⅳ中所列的较之起始材料改进的数值。
表Ⅳ
    化合物1％(重量)     催化剂 反应温度   载荷下吸收性能(60g/cm2)    CRC
 R,R’=H  R,R’=CH3     (％重量)   (℃)   (g/g)   (g/g)
  所用起始材料     -     -     13.6     49
实施例28     0.2  NaH2PO4    0.5   160     26.8     30
实施例29     0.6  H3PO4      0.1   140     28.4     26
实施例30     0.3  H3BO3      0.6   165     27.1     28
实施例31     0.8  对甲苯磺酸 0.2   140     28.6     25.5
实施例32     0.2     0.2  BF3醚合物  0.3   130     26.0     32
说明书中和各权利要求所提及的化合物也包括立体异构体，例如下列通式所示者
Figure 9980314800153

Claims (11)

1．超吸收性聚合物颗粒的表面交联方法，其特征在于，用通式1所示化合物作交联剂，式中R和R’各不相同或相同，并代表氢或C1-C6烷基。
2．权利要求1所述的方法，其特征在于，所述超吸收性聚合物是聚丙烯酸酯、羧甲基多糖或聚丙烯酸酯和羧甲基多糖的混合物。
3．权利要求1及／或2所述的方法，其特征在于，所述交联在聚合物颗粒表面上进行。
4．权利要求1至3中任何一项或多项所述的方法，其特征在于，所述交联在120℃-220℃的温度范围内进行。
5．权利要求1至4中任何一项或多项所述的方法，其特征在于，所述交联在添加酸性催化剂的条件下进行。
6．权利要求5所述的方法，其特征在于，催化剂的量为聚合物的0．05-3．0％(重量)。
7．权利要求1至6中任何一项或多项所述的方法，其特征在于，以含水混合物形式施加通式1所示化合物。
8．权利要求1-7中任何一项或多项所述的方法，其特征在于，将通式1所示化合物以水-醇混合物形式来施加。
9．权利要求1-7中任何一项或多项所述的方法，其特征在于，对作为粉末或颗粒物的固体状态的聚丙烯酸酯进行交联。
10．按照权利要求1-9中任何一项或多项所述方法所制备的表面已交联的超吸收性聚合物。
11．权利要求10所述表面已交联的超吸收性聚合物在卫生用品、包装材料或无纺织物方面的应用。
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