CN1746216A - 埃洛石纳米管用于制备聚合物复合材料的方法 - Google Patents
埃洛石纳米管用于制备聚合物复合材料的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1746216A CN1746216A CN 200510035381 CN200510035381A CN1746216A CN 1746216 A CN1746216 A CN 1746216A CN 200510035381 CN200510035381 CN 200510035381 CN 200510035381 A CN200510035381 A CN 200510035381A CN 1746216 A CN1746216 A CN 1746216A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- halloysite nanotubes
- rubber
- halloysite
- resin
- modifying agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
本发明涉及一种埃洛石纳米管用于制备聚合物复合材料的方法，包括埃洛石纳米管与聚合物按40～99∶0.5～60重量比混合，使埃洛石纳米管均匀分散于聚合物基体中，然后成型得到聚合物复合材料制品；所述埃洛石纳米管是一种天然的粘士矿物，由硅酸盐片层在天然条件下卷曲而成的微管状结构；所述聚合物是热塑性塑料、热固性塑料、橡胶中的一种或一种以上。形成具有明显提高的力学性能和阻燃性能的聚合物纳米复合材料；克服现有纳米填料分散困难的缺点，而且填料廉价易得，没有粉尘污染。
Description
技术领域
本发明涉及聚合物复合材料技术领域，具体是指埃洛石纳米管用于制备聚合物复合材料的方法。
背景技术
纳米复合材料(Nanocmposites)的主要特征是复合体系中的一个或多个组分至少有一维以纳米尺寸(≤100nm)均匀地分散在另一组分的基体中，有时又称为混杂材料或杂化材料(Hybrid Materials)。聚合物与某些无机物组成的有机/无机纳米复合材料，其聚合物与具有纳米尺寸的无机物形成均匀而牢固的结合，纳米相比表面积大，且相间距离小，存在特殊的相互作用，故其性能与相应的宏观或微米级复合材料(例如，传统的无机填料填充改性聚合物)相比有着显著的差异，表现出全新的性能或功能。
将具有纳米尺寸的改性剂和填料与聚合物复合是制备聚合物纳米复合材料的主要方法。
目前聚合物纳米复合材料所用的填料可以分为两类，即天然的纳米填料和合成的纳米填料。
天然纳米级填料是指结构中含有纳米尺度的结构单元，在聚合物的制备中可以将纳米尺度的结构单元分散于聚合物中形成聚合物纳米复合材料。此类材料应用最多的是各种层状硅酸盐，例如蒙脱土和高岭土等。这类纳米级填料应用的主要困难在于需要克服层间离子键才能形成纳米级的分散，因而制备过程往往比较困难，分散效果不理想。
合成的纳米填料包括各种合成的无机填料粉体，例如纳米碳酸钙、纳米二氧化硅、纳米二氧化钛、纳米氢氧化镁等。对于各种合成的纳米粉体，存在许多难于克服的缺点。首先纳米粉体的制备工艺相对复杂，成本一直居高不下；其次，纳米粉体堆积密度极低，导致团聚极易发生，粉尘污染严重；再者，纳米粉体的团聚使其表面改性困难，进一步造成其分散困难。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术存在的缺陷，提供一种埃洛石纳米管用于制备聚合物复合材料的方法，形成具有明显提高的力学性能和阻燃性能的聚合物纳米复合材料；克服现有纳米填料分散困难的缺点，而且填料廉价易得，没有粉尘污染。
本发明的埃洛石纳米管用于制备聚合物复合材料的方法包括：埃洛石纳米管与聚合物按40～99∶0.5～60重量比混合，使埃洛石纳米管均匀分散于聚合物基体中，然后成型得到聚合物复合材料制品。
所述埃洛石纳米管是一种天然的粘土矿物，由硅酸盐片层在天然条件下卷曲而成的微管状结构，具有相同的1∶1的SiO2/Al2O3比，片层结构卷曲成了SiO2在外层、Al2O3在内层的桶状结构。一般埃洛石纳米管由多个片层卷曲而成，管外径约为10-50nm，内径约为5-20nm，长度约为2-40μm，所以是一天然的多壁微管。当pH值在4～9之间时，埃洛石纳米管的表面Z电位在-20～-50mV之间变化。当pH小于6时，管内存在微弱的负电荷。相邻管壁的间距(层间距)根据含水与否有7.3埃和10.1埃两个数值。值得注意的是，埃洛石由于完全卷曲成管，不象其它粘土矿物那样具有离子交换性或膨胀性。从化学性质讲，埃洛石纳米管表层具有与SiO2非常相似的表面性质，而内层性质与Al2O3相似。
所述聚合物是热塑性塑料、热固性塑料、橡胶中的一种或一种以上。
所述热塑性塑料包括聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯(PS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等通用塑料和聚酰胺(尼龙)、热塑性聚酯(PET和PBT)、聚甲醛(POM)、聚碳酸酯(PC)等工程塑料等中的一种或者多种混合物；
所述热固性树脂包括环氧树脂(EP)、不饱和聚酯树脂(UP)、烯丙基树脂、氨基树脂、热固性聚酰亚胺树脂、氰酸酯树脂、双马来酰亚胺树脂(BMIs)、酚醛树脂、热固性聚氨酯(PU)等中的一种或者多种混合物；
所述橡胶包括天然橡胶(NR)和各种合成橡胶，如丁苯橡胶(SBR)、聚异戊二烯(IR)、丁基橡胶(IIR)、聚丁二烯橡胶(PBR)、丙烯腈-丁二烯共聚物(NBR)，以及各种热塑性弹性体等中的一种或者多种的混合物。
埃洛石纳米管与聚合物混合及成型可以采用现有技术通用的混合设备和成型设备。例如对热塑性塑料类聚合物采用双螺杆挤出机、密炼机或其它混合设备进行熔融混炼，用挤出机或注射机等设备成型；对热固性塑料类聚合物所用的混合设备包括研磨机和搅拌机等；对橡胶类聚合物所用的混合设备包括各种橡胶混炼设备。
为了进一步改善埃洛石纳米管和热塑性塑料的相容性，增强埃洛石纳米管与聚合物基体之间的结合，以及使埃洛石纳米管在聚合物基体中充分分散，本发明还可以采用表面改性剂对埃洛石纳米管材料进行表面处理，所述表面处理是可以采用本领域通用的方法，表面改性剂的用量占埃洛石纳米管的0.5～5％重量。
所述的表面改性剂可以采用本领域通用的表面改性剂，发明人经过创造性探索，发现本发明采用的最佳表面改性剂包括三类，其中
(1)γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基苯基乙撑二胺丙基三甲氧基硅烷单盐酸盐、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等各种有机硅烷，钛酸酯偶联剂。这类表面改性剂可以直接加入埃洛石纳米管或埃洛石纳米管与聚合物的混合体系中。
(2)用于埃洛石纳米管接枝的乙烯基单体，包括马来酸酐(MAH)及其酯、富马酸酐(FAH)及其酯、丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MA)、长链丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酸β-羟丙酯(HPA)、甲基丙烯酸β-羟乙酯(HEMA)、丙烯酰胺、二乙烯苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯等；这类表面改性剂可以需要在热引发或光引发的条件下与埃洛石纳米管接枝。
(3)用于改善聚合物与埃洛石纳米管界面的大分子偶联剂，包括聚丙烯接枝马来酸酐和聚乙烯接枝马来酸酐等。这类表面改性剂可以直接加入埃洛石纳米管与聚合物的混合体系中。
本发明与现有技术相比，具有如下优点和有益效果：
1、本发明采用的埃洛石纳米管成本低廉，资源丰富，可大大降低聚合物复合材料的生产成本。
2、本发明制备的聚合物复合材料可应用于制造各种热塑性塑料、热固性塑料和硫化橡胶制品，也可用于粘合剂、涂料等其它聚合物领域，具有广阔的应用前景。
3、本发明制备的热塑性和热固性聚合物复合材料的冲击强度、弯曲模量和弯曲强度等力学性能显著提高，而且热分解温度和提高聚合物的阻燃性能也明显提高。
4、本发明制备的聚合物复合材料用于橡胶领域，可以显著的提高橡胶的模量、拉伸强度、扯断伸长率、永久变形、撕裂强度和硬度，还可提高橡胶的交联密度、老化性能、动态力学性能和加工性能。
具体实施方式
实施例1
第一步：将1克γ-氨基丙基三乙氧基硅烷溶于少量丙酮中，然后均匀喷洒于埃洛石纳米管材料中，待丙酮自然挥发后然后将改性过的埃洛石纳米管于80℃条件下烘干4小时。
第二步：将100克表面改性的埃洛石纳米管与1000克聚乙烯树脂混合，然后用双螺杆挤出机进行熔融共混造粒。
第三步：用注射机将第二步中得到的混合物进行注射成型，制得聚乙烯/埃洛石纳米管复合材料制品。
所得复合材料用扫描电镜和透射电镜观察，发现埃洛石纳米管以纳米尺度均匀分散于聚乙烯基体中，说明已经制得了聚合物/埃洛石纳米管复合材料。
实施例2
第一步：将1克乙烯基苯基乙撑二胺丙基三甲氧基硅烷单盐酸盐溶于少量乙醇中，水解3分钟后均匀喷洒于埃洛石纳米管中，待乙醇自然挥发后然后将改性过的埃洛石纳米管于90℃条件下烘干5小时。
第二步：将1克表面改性的埃洛石纳米管与100克环氧树脂混合，室温下搅拌2小时。
第三步：将15克间苯二甲胺加入到上述混合物中，搅拌均匀，脱气，然后浇注入试验模具中。
第四步：室温停放24小时后，用70℃后固化一小时，制得环氧树脂/埃洛石纳米管复合材料。
所得复合材料用扫描电镜和透射电镜观察，发现埃洛石纳米管以纳米尺度均匀分散于环氧树脂中，说明已经制得了聚合物/埃洛石纳米管复合材料。
实施例3
第一步：将10克的例二得到的改性埃洛石纳米管加入到适量丙酮中，然后加入3克丙烯酸异辛酯和0.1克光敏引发剂，搅拌10分钟。然后置于托盘中，待丙酮自然挥发，烘干，用紫外光处理一定时间，制得改性埃洛石纳米管。
第二步：采用两辊开炼机混炼天然橡胶(NR)、配合剂、及改性埃洛石纳米管材料，混炼胶过夜后用平板硫化机硫化成型，硫化条件为：143℃×正硫化时间，制得天然橡胶/埃洛石纳米复合材料。
混炼胶基本配方：天然胶100，改性埃洛石纳米管40，硬脂酸2，ZnO4，促进CZ1.5，促进DM0.5，硫磺1.5。
所得复合材料用扫描电镜和透射电镜观察，发现埃洛石纳米管以几十纳米的尺度均匀分散于天然橡胶基体中，说明已经制得了天然橡胶/埃洛石纳米管复合材料。
表1列出了埃洛石改性和含量对天然橡胶硫化胶交联密度的影响，从表中可以看到，天然胶的交联密度只有0.194，而加入40wt％的未改性埃洛石纳米管后，体系的交联密度升高，而加入40wt％改性埃洛石纳米管的体系的交联密度则由大幅度的升高，从未改性的埃洛石纳米管填充的0.194上升到了0.310，说明了改性剂与埃洛石表面发生化学结合、并且与橡胶的双键发生化学作用，形成良好的交联网络，使得埃洛石起到了物理交联点的作用，从而大大提高了体系的交联密度。
表1埃络石改性和含量对天然橡胶硫化胶交联密度的影响
| 样品交联密度 | 天然橡胶0.194 | NR/埃洛石纳米管(100/40)0.220 | NR/改性埃洛石纳米管(100/40)0.310 |
表2是天然胶/改性埃洛石纳米管复合材料的物理机械性能。从表2可以改性埃洛石纳米管对天然胶有良好的增强作用，这是由于埃洛石纳米管的管状结构形成比传统填充网络更致密的增强网络结构。因此埃洛石纳米管填充体系大大降低了永久变形，提高了拉伸强度。这主要是由于改性剂与埃洛石表面的硅醇基团发生化学结合，形成稳定键合作用，而在体系硫化时形成良好的交联网络，改善了埃洛石纳米管和橡胶的界面作用力，形成物理机械性能较好的天然橡胶/改性埃洛石纳米复合材料。
表2天然胶/改性埃洛石纳米管复合材料的物理机械性能
| 力学性能 | NR | NR/改性埃洛石纳米管(10wt％) | NR/改性埃洛石纳米管(30wt％) | NR/炭黑(50份半补强) |
| 300％定伸应力，MPa拉伸强度，MPa扯断伸长率，％拉伸永久变形，％硬度(邵尔A)，度 | 1.724.77301242 | 6.632.06302558 | 7.226.55503763 | 9.627.95603865 |
实施例4
第一步：将1克双γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷溶于少量丙酮中，然后均匀喷洒于埃洛石纳米管材料中，然后将改性过的埃洛石纳米管于80℃条件下烘干4小时。
第二步：将200克表面改性的埃洛石纳米管与1000克聚丙烯树脂混合，然后用双螺杆挤出机进行熔融共混造粒。
第三步：用注射机将第二步中得到的混合物进行注射成型，制得聚丙烯/埃洛石纳米管复合材料。
所得复合材料用扫描电镜和透射电镜观察，发现埃洛石纳米管以纳米尺度均匀分散于聚丙烯基体中，说明已经制得了聚合物/埃洛石纳米管复合材料。
表3列出了聚丙烯/埃洛石复合材料的部分力学性能。由此表可以看到，聚丙烯/埃洛石纳米复合材料的冲击强度、拉伸强度、弯曲模量和弯曲强度等力学性能均比纯聚丙烯有不同幅度的提高，特别是用改性埃洛石纳米管填充的聚丙烯纳米复合材料，其冲击强度、弯曲强度和弯曲模量均由大幅度的提高。
表3聚丙烯/埃洛石复合材料力学性能的影响
| 改性剂 | 冲击强度(KJ/m2) | 拉伸强度(MPa) | 弯曲模量(MPa) | 弯曲强度(MPa) |
| 纯PP埃洛石纳米管改性埃洛石纳米管 | 4.066.368.36 | 32.432.034.5 | 1183.001254.671592.55 | 40.6541.9646.86 |
实施例5
第一步：将1克丙烯酸β-羟丙酯和0.5克甲苯二异氰酸酯混合表面改性剂溶于少量丙酮中，然后均匀喷洒于100克埃洛石纳米管材料中，待丙酮自然挥发后将改性过的埃洛石纳米管于80℃条件下烘干4小时。
第二步：将表面改性的埃洛石纳米管与聚丙烯树脂混合，然后用双螺杆挤出机进行熔融共混造粒。
第三步：用注射机将第二步中得到的混合物进行注射成型，制得聚丙烯/埃洛石纳米管复合材料。
表4列出了各种聚丙烯/埃洛石纳米管复合材料热降解温度。
表4各种聚丙烯/埃洛石纳米管复合材料热降解温度
| 组成 | 失重5％温度(℃) | 失重10％温度(℃) | 最大失重速率温度(℃) |
| 纯PP未改性埃洛石纳米管10％未改性埃洛石纳米管30％改性埃洛石纳米管10％改性HNT 20％改性HNT 30％ | 384415381445433433 | 399430400461445447 | 451460440487474478 |
由表4可以看到，在PP失重5％的温度最高可提高超过60℃，说明热稳定性大大提高。
Claims (8)
1、一种埃洛石纳米管用于制备聚合物复合材料的方法，其特征在于埃洛石纳米管与聚合物按40～99∶0.5～60重量比混合，使埃洛石纳米管均匀分散于聚合物基体中，然后成型得到聚合物复合材料制品；所述埃洛石纳米管是一种天然的粘土矿物，由硅酸盐片层在天然条件下卷曲而成的微管状结构；所述聚合物是热塑性塑料、热固性塑料、橡胶中的一种或一种以上。
2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述热塑性塑料包括聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯(PS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等通用塑料和聚酰胺(尼龙)、热塑性聚酯(PET和PBT)、聚甲醛(POM)、聚碳酸酯(PC)等工程塑料中的一种或者多种混合物。
3、根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述所述热固性树脂包括环氧树脂(EP)、不饱和聚酯树脂(UP)、烯丙基树脂、氨基树脂、热固性聚酰亚胺树脂、氰酸酯树脂、双马来酰亚胺树脂(BMIs)、酚醛树脂、热固性聚氨酯(PU)中的一种或者多种混合物。
4、根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述橡胶包括天然橡胶(NR)和各种合成橡胶，如丁苯橡胶(SBR)、聚异戊二烯(IR)、丁基橡胶(IIR)、聚丁二烯橡胶(PBR)、丙烯腈-丁二烯共聚物(NBR)，以及各种热塑性弹性体中的一种或者多种的混合物。
5、根据权利要求1-4之一所述的方法，其特征在于采用表面改性剂对埃洛石纳米管材料进行表面处理，表面改性剂的用量占埃洛石纳米管的0.5～5％重量。
6、根据权利要求5所述的方法，其特征在于所述的表面改性剂是γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基苯基乙撑二胺丙基三甲氧基硅烷单盐酸盐、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷或钛酸酯偶联剂。
7、根据权利要求5所述的方法，其特征在于所述的表面改性剂是马来酸酐(MAH)及其酯、富马酸酐(FAH)及其酯、丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MA)、长链丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酸β-羟丙酯(HPA)、甲基丙烯酸β-羟乙酯(HEMA)、丙烯酰胺、二乙烯苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯中的一种或一种以上。
8、根据权利要求5所述的方法，其特征在于所述的表面改性剂是聚丙烯接枝马来酸酐或聚乙烯接枝马来酸酐。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2005100353818A CN100348655C (zh) | 2005-06-24 | 2005-06-24 | 埃洛石纳米管用于制备聚合物复合材料的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2005100353818A CN100348655C (zh) | 2005-06-24 | 2005-06-24 | 埃洛石纳米管用于制备聚合物复合材料的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1746216A true CN1746216A (zh) | 2006-03-15 |
| CN100348655C CN100348655C (zh) | 2007-11-14 |
Family
ID=36165949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2005100353818A Expired - Fee Related CN100348655C (zh) | 2005-06-24 | 2005-06-24 | 埃洛石纳米管用于制备聚合物复合材料的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100348655C (zh) |
Cited By (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7888419B2 (en) | 2005-09-02 | 2011-02-15 | Naturalnano, Inc. | Polymeric composite including nanoparticle filler |
| CN101372620B (zh) * | 2008-09-25 | 2011-05-18 | 河南省科学院 | 一种埃洛石负载五氧化二锑纳米复合物及其制备方法 |
| CN102070805A (zh) * | 2010-11-25 | 2011-05-25 | 中山科成化纤有限公司 | 一种聚烯烃/埃洛石纳米管复合母粒及其制法和应用 |
| CN102120907A (zh) * | 2011-03-30 | 2011-07-13 | 华南理工大学 | 一种无溶剂纳米复合环氧树脂地坪涂料及其制备方法 |
| CN102153744A (zh) * | 2011-02-23 | 2011-08-17 | 株洲时代新材料科技股份有限公司 | 一种埃洛石纳米管增强阻燃型阴离子聚合尼龙的制备方法 |
| CN102250347A (zh) * | 2011-05-04 | 2011-11-23 | 中国地质大学（武汉） | 天然埃洛石纳米管为基体的螯合型离子交换树脂的制备方法 |
| US8124678B2 (en) | 2006-11-27 | 2012-02-28 | Naturalnano, Inc. | Nanocomposite master batch composition and method of manufacture |
| CN103087252A (zh) * | 2013-01-16 | 2013-05-08 | 珠海得米新材料有限公司 | 一种高吸水性复合材料的制备方法 |
| CN103087553A (zh) * | 2013-01-30 | 2013-05-08 | 北京化工大学常州先进材料研究院 | 一种顺丁烯二酸酐接枝改性埃洛石纳米管及其制备方法 |
| CN103254531A (zh) * | 2013-05-27 | 2013-08-21 | 常州大学 | 一种阻燃pvc复合材料及其制备方法 |
| US8648132B2 (en) | 2007-02-07 | 2014-02-11 | Naturalnano, Inc. | Nanocomposite method of manufacture |
| CN103622836A (zh) * | 2013-12-02 | 2014-03-12 | 天津大学 | 聚2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸—甲基丙烯酸甲酯—埃洛石义齿基托材料及制备方法 |
| CN103622835A (zh) * | 2013-12-02 | 2014-03-12 | 天津大学 | 聚甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵—甲基丙烯酸甲酯—埃洛石义齿基托材料及制备方法 |
| CN103665719A (zh) * | 2013-11-26 | 2014-03-26 | 蔡芳昌 | 具高韧性组合物之改性聚丙烯树脂组合物及其制备方法 |
| CN104262939A (zh) * | 2014-10-10 | 2015-01-07 | 浙江环龙新材料科技有限公司 | 一种tpu薄膜爽滑抗粘连母粒 |
| CN104448733A (zh) * | 2014-12-10 | 2015-03-25 | 惠州市昌亿科技股份有限公司 | 用于3d打印pbt的增强增韧剂及其pbt复合材料 |
| CN104558848A (zh) * | 2015-01-19 | 2015-04-29 | 苏州银禧科技有限公司 | 一种埃洛石纳米管增强的导电聚丙烯材料及其制备方法 |
| US9073014B1 (en) | 2014-10-01 | 2015-07-07 | Kuwait Institute For Scientific Research | Nanocomposite mixed-matrix membrane |
| CN105098148A (zh) * | 2014-05-15 | 2015-11-25 | 国家纳米科学中心 | 一种纳米尺寸的硅及硅/碳复合材料的制备方法及其用途 |
| EP2965623A1 (en) | 2014-07-09 | 2016-01-13 | Sabanci Universitesi | Food packaging material with antibacterial, ethylene scavenging and barrier properties |
| CN105694283A (zh) * | 2016-02-24 | 2016-06-22 | 东莞市国贤塑胶有限公司 | 用于电动汽车充电电缆的高强度pvc弹性体及其制备工艺 |
| CN105820580A (zh) * | 2016-05-12 | 2016-08-03 | 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 | 一种高强硅橡胶电磁屏蔽材料及其制备方法 |
| CN105885364A (zh) * | 2016-07-04 | 2016-08-24 | 蚌埠市正园电子科技有限公司 | 一种具有环氧树脂粘结性的增强改性pbt材料及其制备方法 |
| EP3130572A1 (en) * | 2015-08-10 | 2017-02-15 | The Boeing Company | Inorganic thermoset resin and method of making thereof |
| CN106800724A (zh) * | 2016-12-21 | 2017-06-06 | 马鞍山瑞美塑业有限公司 | 一种抗菌耐磨塑料 |
| CN107603547A (zh) * | 2017-10-26 | 2018-01-19 | 鹤山市怡信化工厂有限公司 | 一种纳米材料改性亚胺环氧胶黏剂 |
| CN108249822A (zh) * | 2018-02-27 | 2018-07-06 | 利高工艺品（厦门）有限公司 | 一种仿石及其制作工艺 |
| US10153507B1 (en) | 2018-07-30 | 2018-12-11 | Kuwait Institute For Scientific Research | Method of making a nanocomposite polyelectrolyte membrane |
| CN110591157A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-12-20 | 厦门大学 | 一种不同包覆厚度的聚磷腈聚合物改性埃洛石纳米管复合材料的制备方法及其应用 |
| CN110982205A (zh) * | 2019-12-19 | 2020-04-10 | 湖南大学 | 一种假人用仿骨骼高分子复合材料的制备方法及应用 |
| CN111187472A (zh) * | 2020-03-30 | 2020-05-22 | 苏州润佳工程塑料股份有限公司 | 一种车用聚丙烯材料的可再生方法 |
| CN111704767A (zh) * | 2019-03-18 | 2020-09-25 | 广州市香港科大霍英东研究院 | 一种高刚高韧的聚丙烯复合材料及其制备方法 |
| CN111989293A (zh) * | 2018-04-25 | 2020-11-24 | 杰富意矿物股份有限公司 | 准埃洛石粉末及准埃洛石粉末的制造方法 |
| CN113561537A (zh) * | 2021-07-22 | 2021-10-29 | 苏州捷丹耀科技有限公司 | 一种高纯度低损耗光缆用光纤及其制备方法 |
| CN113861359A (zh) * | 2021-10-11 | 2021-12-31 | 中国电建集团中南勘测设计研究院有限公司 | 一种改性埃洛石纳米管、光固化内衬材料及其制备方法和应用 |
| CN114031859A (zh) * | 2021-12-15 | 2022-02-11 | 广东特帅科技股份有限公司 | 一种用于生鲜产品储运的高耐寒抗uv智慧周转框的高分子改性材料 |
| CN115181403A (zh) * | 2022-06-17 | 2022-10-14 | 山东科技大学 | 一种聚乳酸/有机插层改性的埃洛石复合材料及其制备方法 |
| CN115926423A (zh) * | 2023-01-10 | 2023-04-07 | 大韩高性能材料(广东)有限公司 | 一种耐冲击的珠光pc色母粒及其制备方法 |
| CN116144104A (zh) * | 2022-12-13 | 2023-05-23 | 湖北合聚高分子材料有限公司 | 一种埃洛石/滑石粉复合改性pp材料及其制备方法 |
| CN116925516A (zh) * | 2023-08-17 | 2023-10-24 | 韦尔通科技股份有限公司 | 一种耐高温且耐低温的生物基热熔胶管及其制备方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102617974B (zh) * | 2012-04-01 | 2013-12-25 | 宁波康氏塑料科技有限公司 | 一种abs/埃洛石复合材料及其制备方法 |
| CN102634242A (zh) * | 2012-04-18 | 2012-08-15 | 天津大学 | 埃洛石纳米管的改性处理及与水性聚氨酯复合制备复合材料的方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0778089B2 (ja) * | 1987-03-26 | 1995-08-23 | 株式会社豊田中央研究所 | 複合材料の製造方法 |
| JPH07324390A (ja) * | 1994-05-31 | 1995-12-12 | Nippon Kayaku Co Ltd | 調湿用材料 |
| DE19905502A1 (de) * | 1999-02-10 | 2000-08-17 | Basf Ag | Thermoplastische Nanocomposites |
| DE10115941B4 (de) * | 2000-04-04 | 2006-07-27 | Mi Soo Seok | Verfahren zur Herstellung von Fasern mit funktionellem Mineralpulver und damit hergestellte Fasern |
| US6475696B2 (en) * | 2000-12-28 | 2002-11-05 | Eastman Kodak Company | Imaging elements with nanocomposite containing supports |
| US7098263B2 (en) * | 2001-07-23 | 2006-08-29 | Teijin Chemicals, Ltd. | Thermoplastic resin composition, molded article, and process for producing the same |
| KR100447944B1 (ko) * | 2001-09-03 | 2004-09-08 | 한국화학연구원 | 고분자-카올리나이트 나노복합재의 제조방법 |
-
2005
- 2005-06-24 CN CNB2005100353818A patent/CN100348655C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (52)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8217108B2 (en) | 2005-09-02 | 2012-07-10 | Naturalnano, Inc. | Polymeric composite including nanoparticle filler |
| US7888419B2 (en) | 2005-09-02 | 2011-02-15 | Naturalnano, Inc. | Polymeric composite including nanoparticle filler |
| US8124678B2 (en) | 2006-11-27 | 2012-02-28 | Naturalnano, Inc. | Nanocomposite master batch composition and method of manufacture |
| US8648132B2 (en) | 2007-02-07 | 2014-02-11 | Naturalnano, Inc. | Nanocomposite method of manufacture |
| CN101372620B (zh) * | 2008-09-25 | 2011-05-18 | 河南省科学院 | 一种埃洛石负载五氧化二锑纳米复合物及其制备方法 |
| CN102070805A (zh) * | 2010-11-25 | 2011-05-25 | 中山科成化纤有限公司 | 一种聚烯烃/埃洛石纳米管复合母粒及其制法和应用 |
| CN102153744A (zh) * | 2011-02-23 | 2011-08-17 | 株洲时代新材料科技股份有限公司 | 一种埃洛石纳米管增强阻燃型阴离子聚合尼龙的制备方法 |
| CN102153744B (zh) * | 2011-02-23 | 2013-01-23 | 株洲时代新材料科技股份有限公司 | 一种埃洛石纳米管增强阻燃型阴离子聚合尼龙的制备方法 |
| CN102120907B (zh) * | 2011-03-30 | 2013-09-25 | 华南理工大学 | 一种无溶剂纳米复合环氧树脂地坪涂料及其制备方法 |
| CN102120907A (zh) * | 2011-03-30 | 2011-07-13 | 华南理工大学 | 一种无溶剂纳米复合环氧树脂地坪涂料及其制备方法 |
| CN102250347A (zh) * | 2011-05-04 | 2011-11-23 | 中国地质大学（武汉） | 天然埃洛石纳米管为基体的螯合型离子交换树脂的制备方法 |
| CN102250347B (zh) * | 2011-05-04 | 2012-11-21 | 中国地质大学（武汉） | 天然埃洛石纳米管为基体的螯合型离子交换树脂的制备方法 |
| CN103087252A (zh) * | 2013-01-16 | 2013-05-08 | 珠海得米新材料有限公司 | 一种高吸水性复合材料的制备方法 |
| CN103087252B (zh) * | 2013-01-16 | 2014-12-31 | 珠海得米新材料有限公司 | 一种高吸水性复合材料的制备方法 |
| CN103087553A (zh) * | 2013-01-30 | 2013-05-08 | 北京化工大学常州先进材料研究院 | 一种顺丁烯二酸酐接枝改性埃洛石纳米管及其制备方法 |
| CN103254531A (zh) * | 2013-05-27 | 2013-08-21 | 常州大学 | 一种阻燃pvc复合材料及其制备方法 |
| CN103665719A (zh) * | 2013-11-26 | 2014-03-26 | 蔡芳昌 | 具高韧性组合物之改性聚丙烯树脂组合物及其制备方法 |
| CN103622836A (zh) * | 2013-12-02 | 2014-03-12 | 天津大学 | 聚2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸—甲基丙烯酸甲酯—埃洛石义齿基托材料及制备方法 |
| CN103622835A (zh) * | 2013-12-02 | 2014-03-12 | 天津大学 | 聚甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵—甲基丙烯酸甲酯—埃洛石义齿基托材料及制备方法 |
| CN103622836B (zh) * | 2013-12-02 | 2015-09-30 | 天津大学 | 聚2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸—甲基丙烯酸甲酯—埃洛石义齿基托材料及制备方法 |
| CN105098148A (zh) * | 2014-05-15 | 2015-11-25 | 国家纳米科学中心 | 一种纳米尺寸的硅及硅/碳复合材料的制备方法及其用途 |
| US9332751B2 (en) | 2014-07-09 | 2016-05-10 | Sabanci Universitesi | Food packaging material with antibacterial, ethylene scavenging and barrier properties |
| EP2965623A1 (en) | 2014-07-09 | 2016-01-13 | Sabanci Universitesi | Food packaging material with antibacterial, ethylene scavenging and barrier properties |
| US9073014B1 (en) | 2014-10-01 | 2015-07-07 | Kuwait Institute For Scientific Research | Nanocomposite mixed-matrix membrane |
| CN104262939A (zh) * | 2014-10-10 | 2015-01-07 | 浙江环龙新材料科技有限公司 | 一种tpu薄膜爽滑抗粘连母粒 |
| CN104448733A (zh) * | 2014-12-10 | 2015-03-25 | 惠州市昌亿科技股份有限公司 | 用于3d打印pbt的增强增韧剂及其pbt复合材料 |
| CN104558848A (zh) * | 2015-01-19 | 2015-04-29 | 苏州银禧科技有限公司 | 一种埃洛石纳米管增强的导电聚丙烯材料及其制备方法 |
| EP3130572A1 (en) * | 2015-08-10 | 2017-02-15 | The Boeing Company | Inorganic thermoset resin and method of making thereof |
| US10227530B2 (en) | 2015-08-10 | 2019-03-12 | The Boeing Company | Inorganic thermoset resins and methods of making thereof |
| CN105694283A (zh) * | 2016-02-24 | 2016-06-22 | 东莞市国贤塑胶有限公司 | 用于电动汽车充电电缆的高强度pvc弹性体及其制备工艺 |
| CN105820580A (zh) * | 2016-05-12 | 2016-08-03 | 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 | 一种高强硅橡胶电磁屏蔽材料及其制备方法 |
| CN105885364A (zh) * | 2016-07-04 | 2016-08-24 | 蚌埠市正园电子科技有限公司 | 一种具有环氧树脂粘结性的增强改性pbt材料及其制备方法 |
| CN106800724A (zh) * | 2016-12-21 | 2017-06-06 | 马鞍山瑞美塑业有限公司 | 一种抗菌耐磨塑料 |
| CN107603547A (zh) * | 2017-10-26 | 2018-01-19 | 鹤山市怡信化工厂有限公司 | 一种纳米材料改性亚胺环氧胶黏剂 |
| CN108249822A (zh) * | 2018-02-27 | 2018-07-06 | 利高工艺品（厦门）有限公司 | 一种仿石及其制作工艺 |
| CN111989293B (zh) * | 2018-04-25 | 2024-04-26 | 杰富意矿物股份有限公司 | 准埃洛石粉末及准埃洛石粉末的制造方法 |
| CN111989293A (zh) * | 2018-04-25 | 2020-11-24 | 杰富意矿物股份有限公司 | 准埃洛石粉末及准埃洛石粉末的制造方法 |
| US10153507B1 (en) | 2018-07-30 | 2018-12-11 | Kuwait Institute For Scientific Research | Method of making a nanocomposite polyelectrolyte membrane |
| CN111704767A (zh) * | 2019-03-18 | 2020-09-25 | 广州市香港科大霍英东研究院 | 一种高刚高韧的聚丙烯复合材料及其制备方法 |
| CN110591157A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-12-20 | 厦门大学 | 一种不同包覆厚度的聚磷腈聚合物改性埃洛石纳米管复合材料的制备方法及其应用 |
| CN110982205A (zh) * | 2019-12-19 | 2020-04-10 | 湖南大学 | 一种假人用仿骨骼高分子复合材料的制备方法及应用 |
| CN111187472A (zh) * | 2020-03-30 | 2020-05-22 | 苏州润佳工程塑料股份有限公司 | 一种车用聚丙烯材料的可再生方法 |
| CN113561537A (zh) * | 2021-07-22 | 2021-10-29 | 苏州捷丹耀科技有限公司 | 一种高纯度低损耗光缆用光纤及其制备方法 |
| CN113861359A (zh) * | 2021-10-11 | 2021-12-31 | 中国电建集团中南勘测设计研究院有限公司 | 一种改性埃洛石纳米管、光固化内衬材料及其制备方法和应用 |
| CN113861359B (zh) * | 2021-10-11 | 2024-01-30 | 中国电建集团中南勘测设计研究院有限公司 | 一种改性埃洛石纳米管、光固化内衬材料及其制备方法和应用 |
| CN114031859A (zh) * | 2021-12-15 | 2022-02-11 | 广东特帅科技股份有限公司 | 一种用于生鲜产品储运的高耐寒抗uv智慧周转框的高分子改性材料 |
| CN115181403A (zh) * | 2022-06-17 | 2022-10-14 | 山东科技大学 | 一种聚乳酸/有机插层改性的埃洛石复合材料及其制备方法 |
| CN116144104A (zh) * | 2022-12-13 | 2023-05-23 | 湖北合聚高分子材料有限公司 | 一种埃洛石/滑石粉复合改性pp材料及其制备方法 |
| CN115926423A (zh) * | 2023-01-10 | 2023-04-07 | 大韩高性能材料(广东)有限公司 | 一种耐冲击的珠光pc色母粒及其制备方法 |
| CN115926423B (zh) * | 2023-01-10 | 2023-08-15 | 大韩高性能材料(广东)有限公司 | 一种耐冲击的珠光pc色母粒及其制备方法 |
| CN116925516A (zh) * | 2023-08-17 | 2023-10-24 | 韦尔通科技股份有限公司 | 一种耐高温且耐低温的生物基热熔胶管及其制备方法 |
| CN116925516B (zh) * | 2023-08-17 | 2024-02-09 | 韦尔通科技股份有限公司 | 一种耐高温且耐低温的生物基热熔胶管及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100348655C (zh) | 2007-11-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100348655C (zh) | 埃洛石纳米管用于制备聚合物复合材料的方法 | |
| CN101343386B (zh) | 橡胶/埃洛石纳米管纳米复合材料的制备方法 | |
| JP3867117B2 (ja) | 扁平セルロース粒子を用いた新規複合体 | |
| CN1807519A (zh) | 改性纳米碳酸钙及其制备方法与应用 | |
| CN1813314A (zh) | 包含碳纳米管的导电组合物及其制造方法 | |
| JP5333723B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| CN1950446A (zh) | 官能化丙烯聚合物组合物以及包含该组合物的复合材料 | |
| KR20080042086A (ko) | 전기 전도성 경화성 수지 | |
| CN100412126C (zh) | 一类类流体无机纳米粒子与聚合物的复合材料及制备 | |
| Dai et al. | Mechanical properties of carbon nanotubes-polymer composites | |
| CN1974649A (zh) | 不饱和聚酯纽扣及工艺品废料用于改性塑料的方法 | |
| Jia et al. | Advances in rubber/halloysite nanotubes nanocomposites | |
| Deepak et al. | Study of nanocomposites with emphasis to halloysite nanotubes | |
| WO2012014676A1 (ja) | 繊維強化熱可塑性樹脂組成物及び繊維強化熱可塑性樹脂組成物の製造方法 | |
| CN1176962C (zh) | 一种接枝聚烯烃／层状硅酸盐纳米复合材料的制备方法 | |
| CN1191300C (zh) | 聚丙烯/弹性体/无机填料三元复合材料及其制备方法 | |
| KR101621126B1 (ko) | 압출용 고분자 펠릿, 고분자 복합재 및 이들의 제조방법 | |
| CN1194998C (zh) | 橡胶／层状无机物纳米复合材料及其制备方法 | |
| KR101098430B1 (ko) | 기계적 특성 및 내열 특성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물의 제조방법 | |
| Dhanasekar et al. | Effects of nanosilica on the mechanical properties and swelling resistance of EPDM/NBR nanocomposites | |
| CN1597531A (zh) | 改性纳米碳酸钙及其制备方法 | |
| CN111019217B (zh) | 一种纳米复合聚合物材料 | |
| CN1931920A (zh) | 纳米尼龙复合材料直饮水水表 | |
| CN1908036A (zh) | 氢键复合无机－有机杂化网络改性聚合物的制备方法 | |
| CN1114657C (zh) | 纳米有机化蒙脱土和球形无机刚性粒子协同填充的聚丙烯复合材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20071114 Termination date: 20150624 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |