CN1572034A - 用于锂二次电池的电极活性材料、其制备方法及使用该材料的锂二次电池 - Google Patents

用于锂二次电池的电极活性材料、其制备方法及使用该材料的锂二次电池 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种还包含两性化合物、碱金属硫化物或碱金属氧化物的电极活性材料，及使用该电极活性材料的锂二次电池。该锂二次电池能够中和电极活性材料周围生成的酸，从而能抑制电池容量的减少。另外，该锂二次电池具有优异的充电－放电性能、循环寿命和热稳定性。本发明还提供一种制备用于锂二次电池的电极活性材料的方法。

Description

用于锂二次电池的电极活性材料、其制备方法 及使用该材料的锂二次电池
技术领域
本发明涉及一种用于锂二次电池的电极活性材料、其制备方法及使用该材料的锂二次电池，尤其涉及用于锂二次电池且还包含两性化合物、碱金属硫化物或碱金属氧化物的正极或负极活性材料、制备该电极活性材料的方法及使用该电极活性材料的锂二次电池。
背景技术
二次电池用作用于信息通信的便携式电子设备(储如PDA、便携式电话、笔记本计算机等等)以及电动自行车、电动汽车等的电源。因此，对具有重复充放电能力的二次电池的需求日益增加。特别是由于设备的性能依赖于二次电池，因而需要高性能的二次电池。所要求的二次电池的特性包括充电-放电性能、寿命特性、高倍率特性、高温热稳定性等等。另外，锂二次电池在高压和能量密度方面也引起了注意。
锂二次电池分为用锂金属做负极的锂电池和用具有嵌入/脱去锂离子能力的碳作为夹层化合物的锂离子电池。此外，根据使用的电解液锂二次电池经常分为液态型电池、凝胶型聚合物电池和固态型聚合物电池。
锂二次电池一般包含正极、负极、电解液、隔板、包装材料等。通过将用作正极活性材料的诸如LiCoO2、LiMn2O4、LiNiO2或LiMnO2等的锂过渡金属复合氧化物、导电剂和粘合剂的混合物扩散到电流收集器中来制备正极。在嵌入/脱去锂离子的反应期间，活性材料具有较高的电化学电势。用于负极的活性材料包括具有较低的电化学电势的锂、碳等。
通过将含锂离子的盐(例如LiPF6、LiBF4、LiClO4等)溶解到极性有机溶剂(例如碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯等)中来配制电解液。隔板主要使用基于聚烯烃的聚合物(例如多孔聚乙烯)用作离子导电层，并在阳极和阴极之间起电绝缘作用。包装材料保护电池的内含物并提供电信号通路，其包含由铁或铝制成的金属容器、或多层铝箔和聚合物薄膜。
然而，锂二次电池存在许多问题，例如，在反复的充电/放电循环中，电池的寿命可能缩短，在高温时尤其如此。这是由于电池中的湿度等原因导致的电解液分解、活性材料失效、或电池内阻增加所造成的。
已经进行了解决这些问题的许多努力。例如，韩国专利公告第10-277796号公开了一种通过热处理而在正极活性材料的表面上涂覆诸如Mg、Al、Co、K、Na、Ca等的金属氧化物的方法。通过将TiO2添加到作为活性材料的LiCoO2中以提高能量密度和高倍率特性的技术被公开在“Electrochemicaland Solid-State Letters，4(6)，A65-A67(2001)”中。通过用铝对天然石墨进行表面处理来提高电池寿命的技术公开在“Electrochemical and Solid-State Letters，4(8)，A109-A112(2001)”中。然而，仍然存在着诸如由于充电和放电循环期间电解液分解而导致气体产生和寿命减少等问题。
另外，由于充电期间电池容量降低而使电解液氧化，结果产生的酸将溶解活性材料的问题公开在Journal of Electrochemical Society，143(1996)，p2204中。
发明内容
本发明的发明人认真透彻地研究以寻找在反复充电和放电循环期间电池性能变坏的原因。结果他们发现在添加了能够中和电极活性材料周围产生的酸的物质时，可抑制电池性能恶化。具体地，他们发现在两性化合物、碱金属硫化物或碱金属氧化物加到电极活性材料中时，可以改善电池的充电-放电性能、寿命特性和高倍率特性，并抑制电池内气体的产生。
因此，本发明的一个目的是提供一种用于锂二次电池的锂电极活性材料的电极活性材料，其能改善电池的充电-放电性能、寿命特性和高倍率特性并抑制电池内气体的产生。
本发明的另一目的是提供一种制备用于锂二次电池的锂电极活性材料的电极活性材料的方法。
本发明的再一目的是提供一种锂二次电池，其使用用于锂二次电池的电极活性材料。
通过提供还包含两性化合物、碱金属硫化物或碱金属氧化物并用于锂二次电池的电极活性材料，可以实现本发明的上述的和其他的目的。
电极可是正极或负极。关于正极活性材料，以锂金属的氧化/还原电势为基础具有1.5V到6.0V的氧化/还原电势的任何粉末形式的活性材料都可在本发明中使用。优选地，活性材料包括锂过渡金属复合氧化物、锂过渡金属复合硫族化合物及其含有不同元素的混合物，但是不限于这些化合物。更优选地，正极活性材料包括下面通式(1)所代表的化合物：
LiaMbNcLdOePfQg            (1)
其中，
a、b、c和d是各自独立的当量数(equivalent number)，选自0到2，
L、M和N各自选自于Mn、Co、Ni、Fe、Cu、Cr、Sr、Ti、V、Cu、Zn和Al，
e、f和g是各自独立的当量数，选自0到4，和
O、P和Q各自选自于O、S和F。
关于负极活性材料，以锂金属的氧化/还原电势为基础具有0.001V到3.5V的氧化/还原电势的任何粉末形式的活性材料都可在本发明中使用。优选地，负极活性材料包括由碳组成的石墨和由下面通式(2)到(4)所代表的化合物：
AxByMaNb                (2)
其中
x、y、a和b是各自独立的当量数，选自0到4，
A和B各自选自于Mn、Co、Ni、Fe、Cu、Cr、Sr、Ti、V、Cu和Zn，和
M和N各自选自于O、S、F、Cl、Br、I、Se、Te和Fr。
SixMy                   (3)
其中
x和y是各自独立的当量数，选自0到2，和
M是选自于Mn、Co、Ni、Fe、Cu、Cr、Sr、Ti、V、Cu、Zn、Al和B的一种元素。
SnOxMy                  (4)
其中
x和y是各自独立的当量数，选自0到4，和
M是选自于O、S、F、Cl、Br、I、Se、Te和Fr的一种元素。
本文中引用的术语“两性化合物”包括所有含有至少一种两性元素的化合物。两性化合物能够中和电极活性材料周围产生的酸。两性元素的例子包括锌、锡、铅、硼、锑、砷等等。含有两性元素的化合物包括醋酸锌、乙酰丙酮锌、溴化锌、碳酸锌、氯化锌、碘化锌、硝酸锌和氧化锌。含锡化合物的例子包括醋酸锡(II)、醋酸锡(IV)、草酸锡(II)、氧化锡(II)和氯化锡(II)。含铅化合物的例子包括醋酸铅(II)、醋酸铅(IV)、碳酸铅(II)、氯化铅(II)、硝酸铅(II)和氧化铅(II)。含硼化合物的例子包括氧化硼、磷酸硼、溴化硼、氯化硼和三氟化硼乙醚((C2H5)2OBF3)。含锑化合物的例子包括氧化锑(III)、三氯化锑(III)和五氯化锑(V)。含砷化合物的例子包括氧化砷(III)、三氯化砷(III)和五氯化砷(V)。除这些化合物外，任何能与酸反应的化合物都可使用，只要它们不损害电池性能。
碱金属硫化物的例子包括Li2S、Na2S、K2S、Rb2S、Cs2S等等。碱金属氧化物的例子包括Li2O、Na2O、K2O、Rb2O、Cs2O等等。
本发明还涉及一种制备用于锂二次电池的电极活性材料的方法。该方法包含以下步骤：将正极或负极活性材料加到选自于两性化合物、碱金属氧化物和碱金属硫化物的化合物在合适溶剂中所形成的溶液中；均匀分散混合物；及过滤和干燥该分散的混合物以去除溶剂。这样制备的电极活性材料的粒子大小为1μm～40μm，优选为5μm～25μm。如果需要，去除了溶剂的粉末可在100℃到500℃的温度下热处理1～10小时以在电极活性材料上进行涂覆。
具体地，首先将选自两性化合物、碱金属氧化物和碱金属硫化物的按重量计为0.1～20％的化合物溶解在诸如醇(例如甲醇、乙醇和异丙醇)或水的溶剂中。随后，将正极活性材料或负极活性材料加到溶液中，并使用超声变频器将混合物均匀分散。最后，按常规的方法过滤并干燥分散的混合物，以制备用于锂二次电池的电极活性材料。在本文中，按电极活性材料的重量计，选自于两性化合物、碱金属硫化物和碱金属氧化物的化合物的量按重量计为0.01％～5％，优选按重量计为0.1％～2％。当按重量计其量小于0.01％时，对所产生的酸的中和作用很弱。当按重量计其量超过5％时，电池能量密度减少。
本发明也涉及使用用于锂二次电池的电极活性材料的锂二次电池。可通过均匀地将电极活性材料、粘合剂和导电剂的混合物涂敷在铝箔或铜箔之上，干燥以制备电极，并使用隔板、电解液、包装材料等进行制作而制造锂二次电池。
在本发明可以使用的电解液可以是至少一种锂盐溶解在溶剂中的溶液，锂盐选自LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2、LiPF6、LiBF4、LiClO4和LiN(SO2C2F5)2的组，溶剂选自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸亚乙烯酯、γ-丁内脂或其混合溶剂。本发明可用的隔板可以是基于聚烯烃的聚合物，如多孔聚乙烯。本发明可使用的包装材料可以是金属容器、或多层铝箔和聚合物薄膜。
附图的简要说明
本发明的上述和其他的目的、特性和其他优点在下面结合附图的详细描述中将被更清楚地理解，其中：
图1是在高温下比较实施例1中制造的电池的循环寿命与对比例1中制造的电池的循环寿命的图；
图2是在高温下比较实施例2中制造的电池的循环寿命与对比例2中制造的电池的循环寿命的图；
图3是比较实施例3中制造的电池的循环寿命与对比例3中制造的电池的循环寿命的图；
图4是比较实施例4中制造的电池的循环寿命与对比例4中制造的电池的循环寿命的图；和
图5是比较实施例10中制造的电池的循环寿命与对比例5中制造的电池的循环寿命的图。
优选实施方案说明
下文中将参考下面所示出的实施例更详细地解释本发明。但本发明不限于这些实施例。
实施例
实施例1：
i)正极活性材料的制备
将0.1g的醋酸锌(Aldrich)溶解在5g的蒸馏水中，向其中加入10g的LiMn2O4粉末(Carus公司，HU-1)。均匀混合混合物之后，将混合物经超声波处理1小时。随后，混合物在120℃的恒温加热炉中干燥10小时以制备正极活性材料。
ii)正极的制造
将0.5g的炭黑和0.5g的聚偏氟乙烯加到在i)中制备的正极活性材料中，并混合均匀。在混合物中加入5g的N-甲基吡咯烷酮(NMP)。将生成的混合物涂敷到厚度为20μm的铝箔上，并在100℃的温度下干燥从而制造正极。
iii)钮扣电池的制造
按照常规的制造方法，用在ii)中制造的正极、作为对电极的锂箔、作为隔板的多孔聚乙烯膜(Celgard LLC，Celgard 2300，厚度：25μm)、以及作为电解液的在碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯的混合溶剂(1∶1(v/v))中的1M LiPF6溶液来制造钮扣电池。如此制造的钮扣电池的电池性能由电化学分析装置(OneA Tech，Automatic Battery Cycler，WBCS3000)在4.35V～3.30V的电压、1CmA的电流及55℃的温度条件下测试。
实施例2：
将0.1g的醋酸锌溶解在5g的蒸馏水中，向其中加入2.5g的LiNi0.5Mn1.5O4粉末。均匀混合混合物之后，将混合物经超声波处理1小时。随后，混合物在120℃的恒温加热炉中干燥10小时除去水。干燥的混合物经热处理并用ZnO涂覆以制备正极活性材料。
按与实施例1的ii)和iii)相同的方式制造正极和钮扣电池。
实施例3：
将0.1g的醋酸锌溶解在5g的甲醇中，向其中加入在低温下合成的2.5g的LiMnO2粉末。均匀混合混合物之后，将混合物经超声波处理1小时。随后，混合物在120℃的恒温加热炉中干燥10小时以制备正极活性材料。
按与实施例1的ii)和iii)相同的方式制造正极和钮扣电池。
实施例4：
将0.1g的醋酸锌溶解在5g的蒸馏水中，向其中加入2g的Li1.1MnO2粉末。均匀混合混合物之后，将混合物经超声波处理1小时。随后，混合物在120℃的恒温加热炉中干燥10小时以制备正极活性材料。
按与实施例1的ii)和iii)相同的方式制造正极和钮扣电池。
实施例5：
除使用醋酸锡(II)代替醋酸锌外，按与实施例1相同的方式制造正极和钮扣电池。
实施例6：
除使用醋酸铅(II)代替醋酸锌外，按与实施例1相同的方式制造正极和钮扣电池。
实施例7：
除使用磷酸硼代替醋酸锌外，按与实施例1相同的方式制造正极和钮扣电池。
实施例8：
除使用醋酸锑(II)代替醋酸锌外，按与实施例1相同的方式制造正极和钮扣电池。
实施例9：
i)负极活性材料的制备
将0.1g的醋酸锌溶解在5g的水中，向其中加入10g的石墨粉末。在均匀混合混合物之后，将混合物经超声波处理1小时。随后，混合物在200℃的恒温加热炉中干燥10小时以制备负极活性材料。
ii)负极的制造
将1g的聚偏氟乙烯加到在i)中制备的负极活性材料中，并混合均匀。在混合物中加入10g的N-甲基吡咯烷酮(NMP)。将生成的混合物涂覆到厚度为12μm的铜箔上，并在100℃的温度下干燥从而制造负极。
iii)钮扣电池的制造
按照常规的制造方法，用在ii)中制造的负极、作为对电极的锂箔、作为隔板的多孔聚乙烯膜(Celgard LLC，Celgard 2300，厚度：25μm)、以及作为电解液的在碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯的混合溶剂(1∶1(v/v))中的1M LiPF6溶液来制造钮扣电池。
如此制造的钮扣电池的电池性能由电化学分析装置(One A Tech，Automatic Battery Cycler，WBCS3000)在2.0V～0.10V的电压、1CmA的电流及室温的条件下测试。
实施例10：
将10g的石墨和0.1g的Sn2P2O7粉末溶解在10g的异丙醇中。均匀混合混合物之后，将混合物在200℃的温度下进行热处理。
按与实施例9的ii)和iii)相同的方式制造负极和钮扣电池。
实施例11：
除使用醋酸锡(II)代替醋酸锌外，按与实施例9的ii)和iii)相同的方式制造负极和钮扣电池。
实施例12：
除使用醋酸铅代替醋酸锌外，按与实施例9的ii)和iii)相同的方式制造负极和钮扣电池。
实施例13：
除使用磷酸硼代替醋酸锌外，按与实施例9的ii)和iii)相同的方式制造负极和钮扣电池。
实施例14：锂二次电池的制造
使用常规制造锂二次电池的方法，用在实施例1的ii)中制造的正极、在实施例9的ii)中制造的负极、作为隔板的多孔聚乙烯膜(Celgard LLC，Celgard2300，厚度：25μm)、以及作为电解液的在碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯的混合溶剂(1∶1(v/v))中的1M LiPF6溶液来制造锂二次电池。
实施例15：
用实施例9中的醋酸锌溶液处理石墨粉末，并在200℃～2000℃的温度下进行热处理。随后，按与实施例9相同的方式制造钮扣电池。
实施例16～25
除分别用Li2S、Na2S、K2S、Rb2S、Cs2S、Li2O、Na2O、K2O、Rb2O和Cs2O代替醋酸锌外，按与实施例1相同的方式制造正极活性材料、正极和钮扣电池。
实施例26～35
除分别用Li2S、Na2S、K2S、Rb2S、Cs2S、Li2O、Na2O、K2O、Rb2O和Cs2O代替醋酸锌外，按与实施例9相同的方式制造负极活性材料、负极和钮扣电池。
实施例36
将0.1g的醋酸锌(Aldrich)溶解在5g的蒸馏水中，向其中加入10g的LiMn2O4粉末(Carus公司，HU-1)。均匀混合混合物之后，将混合物经球磨研磨20小时。随后，混合物在50℃的恒温加热炉中干燥1小时。得到的粉末在空气中于450℃下煅烧5小时。
对比例
对比例1：
除没有用醋酸锌处理LiMn2O4粉末外，按与实施例1的ii)和iii)相同的方式制造钮扣电池。
对比例2：
除使用LiNi0.5Mn1.5O4粉末作为正极活性材料外，按与实施例1的ii)和iii)相同的方式制造钮扣电池。
对比例3：
除使用LiMnO2粉末作为正极活性材料外，按与实施例1的ii)和iii)相同的方式制造钮扣电池。
对比例4：
除使用LiMn1.1O2粉末作为正极活性材料外，按与实施例1的ii)和iii)相同的方式制造钮扣电池。
对比例5：
除使用石墨作为负极活性材料外，按与实施例9的ii)和iii)相同的方式制造钮扣电池。
实验例1：电池循环寿命
在4.35V～3.30V的电压、1C及55℃的温度下，实施例1和对比例1的电池的循环寿命在图1中示出。如图1所示，在实施例1的电池的情况下，即使循环数超过25次，仍然维持了最初容量的98％；然而在对比例1的电池的情况下，循环数超过25次时只维持了最初容量的约82％。
在5.3V～3.5V的电压、0.3C及55℃的温度下，实施例2和对比例2的电池的循环寿命在图2中示出。如图2所示，对比例2的电池的最初容量是133mAh/g，但随着循环数的增加锐减，在50次循环之后只有最初容量的27％(36mAh/g)。另一方面，实施例2的电池的最初容量是137mAh/g，即使循环数超过50次，仍维持在136mAh/g，也就是说，电池容量没有减少。
这表明在电极没有涂上醋酸锌的情况下(对比例2)，正极材料中包含的Mn被氢氟酸溶解，结果最初容量锐减。然而，在电极上涂有醋酸锌的情况下(实施例2)，正极材料表面上的醋酸锌与氢氟酸反应而形成ZnF2，因此抑制了Mn的洗脱。
在室温下充电-放电时，实施例3和对比例3的电池的循环寿命在图3中示出。如图3所示，对比例3的最初容量是186mAh/g，但随着循环数的增加锐减，在69次循环之后为166mAh/g。另一方面，实施例3的电池的最初容量是185mAh/g，即使循环数超过69次，仍维持在179mAh/g。
在室温下充电-放电时，实施例4和对比例4的电池的循环寿命在图4中示出。如图4所示，对比例4的最初容量是170mAh/g，但随着循环数的增加锐减，在31次循环之后为97mAh/g。另一方面，实施例4的电池的最初容量是190mAh/g，即使循环数超过50次，仍维持在166mAh/g。
在室温下充电-放电时，实施例10和对比例5的电池的循环寿命在图5中示出。如图5所示，实施例5和对比例10的电池容量分别维持在最初容量的92％和83％。
从前面的描述中可以看出，还包括两性化合物、碱金属硫化物或碱金属氧化物的电极活性材料能极大地改善电极性能。
工业实用性
如上所述，使用还包含两性化合物、碱金属硫化物或碱金属氧化物的电极活性材料的锂二次电池能够中和电极活性材料周围生成的酸，从而能抑制电池容量的减少。另外，使用本发明的电极活性材料的锂二次电池其具有优异的充电-放电性能、循环寿命和热稳定性。
尽管为说明的目的已经公开了本发明的优选实施方案，但本领域所属技术人员应该意识到可能做出各种修改、添加和替代而不会脱离所附的权利要求书中所公开的本发明的精神和范围。

Claims (20)

1.一种用于锂二次电池的电极活性材料，其还包含两性化合物、碱金属硫化物或碱金属氧化物。
2.根据权利要求1所述的电极活性材料，其特征在于，所述电极是正极或负极。
3.根据权利要求2所述的电极活性材料，其特征在于，所述正极活性材料是以锂金属的氧化/还原电势为基础具有1.5V到6.0V的氧化/还原电势的粉末形式的材料，并且是由下面通式(1)所代表的化合物：
LiaMbNcLdOePfQg          (1)
其中，
a、b、c和d是各自独立的当量数，选自0到2，
L、M和N各自选自于Mn、Co、Ni、Fe、Cu、Cr、Sr、Ti、V、Cu、Zn和Al，
e、f和g是各自独立的当量数，选自0到4，和
O、P和Q各自选自于O、S、F、Cl、Br、I、Se、Te和Fr。
4.根据权利要求2所述的电极活性材料，其特征在于，所述负极活性材料是以锂金属的氧化/还原电势为基础具有0.001V到3.5V的氧化/还原电势的粉末形式的材料，并且是由碳组成的石墨或由下面通式(2)到(4)所代表的化合物：
AxByMaNb                 (2)
其中
x、y、a和b是各自独立的当量数，选自0到4，
A和B各自选自于Mn、Co、Ni、Fe、Cu、Cr、Sr、Ti、V、Cu和Zn，和
M和N各自选自于O、S、F、Cl、Br、I、Se、Te和Fr；
SixMy                    (3)
其中
x和y是各自独立的当量数，选自0到2，和
M是选自于Mn、Co、Ni、Fe、Cu、Cr、Sr、Ti、V、Cu、Zn、Al和B的一种元素；
SnOxMy                   (4)
其中
x和y是各自独立的当量数，选自0到4，和
M是选自于O、S、F、C1、Br、I、Se、Te和Fr的一种元素。
5.根据权利要求1所述的电极活性材料，其特征在于，所述两性化合物是包含锌、锡、铅、硼、锑或砷的化合物，并选自醋酸锌、乙酰丙酮锌、溴化锌、碳酸锌、氯化锌、碘化锌、硝酸锌、氧化锌、醋酸锡(II)、醋酸锡(IV)、草酸锡(II)、氧化锡(II)、氯化锡(II)、醋酸铅(II)、醋酸铅(IV)、碳酸铅(II)、氯化铅(II)、硝酸铅(II)、氧化铅(II)、氧化硼、磷酸硼、溴化硼、氯化硼、三氟化硼乙醚((C2H5)2OBF3)、氧化锑(III)、三氯化锑(III)、五氯化锑(V)、氧化砷(III)、三氯化砷(III)和五氯化砷(V)。
6.根据权利要求1所述的电极活性材料，其特征在于，按所述电极活性材料的重量计，所包含的两性化合物按重量计为0.01％～5％。
7.根据权利要求6所述的电极活性材料，其特征在于，按所述电极活性材料的重量计，所包含的两性化合物按重量计为0.1％～2％。
8.根据权利要求1所述的电极活性材料，其特征在于，所述碱金属硫化物选自Li2S、Na2S、K2S、Rb2S及Cs2S。
9.根据权利要求1所述的电极活性材料，其特征在于，所述碱金属氧化物选自Li2O、Na2O、K2O、Rb2O及Cs2O。
10.一种制备用于锂二次电池的电极活性材料的方法，包含以下步骤：
将正极或负极活性材料加到选自于两性化合物、碱金属氧化物和碱金属硫化物的化合物在溶剂中所形成的溶液中；
均匀分散所述混合物；及
过滤和干燥所述分散的混合物以去除溶剂。
11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，所述电极为正极或负极。
12.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，所述去除了溶剂的粉末在100℃到500℃的温度下热处理1～10小时以在电极活性材料上进行涂覆。
13.根据权利要求10或12所述的方法，其特征在于，所述溶剂为醇或水。
14.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，按所述电极活性材料的重量计，所包含的两性化合物按重量计为0.01％～5％。
15.根据权利要求14所述的方法，其特征在于，按所述电极活性材料的重量计，所包含的两性化合物按重量计为0.1％～2％。
16.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，按所使用的溶剂重量计，所述选自两性化合物、碱金属氧化物和碱金属硫化物的化合物以按重量计为0.1％～20％的量混合。
17.一种锂二次电池，其通过均匀地将根据权利要求1所述的电极活性材料、粘合剂和导电剂的混合物涂敷在铝箔或铜箔之上，干燥以制备电极，并使用隔板、电解液、包装材料进行制作而制造成。
18.根据权利要求17所述的锂二次电池，其特征在于，所述电解液是至少一种锂盐溶解在溶剂中的溶液，所述的锂盐选自LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2、LiPF6、LiBF4、LiClO4和LiN(SO2C2F5)2，所述的溶剂选自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸亚乙烯酯、γ-丁内脂或其混合溶剂。
19.根据权利要求17所述的锂二次电池，其特征在于，所述隔板是多孔的基于聚烯烃的聚合物。
20.根据权利要求17所述的锂二次电池，其特征在于，所述包装材料是由铁或铝制成的金属容器、或多层铝箔和聚合物薄膜。
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Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102456916A (zh) * 2010-10-29 2012-05-16 株式会社日立制作所 锂离子二次电池
CN103109409A (zh) * 2010-09-21 2013-05-15 巴斯夫欧洲公司 制备电极材料的方法
CN103650216A (zh) * 2011-02-07 2014-03-19 斯拉纳米技术有限公司 Li-离子电池负极的稳定化
CN103999266A (zh) * 2011-10-17 2014-08-20 罗克伍德锂有限责任公司 用于电池组的活性材料
CN104112861A (zh) * 2014-08-05 2014-10-22 河南大学 通过锂二次电池正极活性材料添加剂实现表面修饰的方法
US9048495B2 (en) 2005-04-15 2015-06-02 Enerceramic Inc. Cathode active material coated with flourine compound for lithium secondary batteries and method for preparing the same
CN107078295A (zh) * 2014-10-22 2017-08-18 国立研究开发法人科学技术振兴机构 全固体二次电池用正极及其制备方法和全固体二次电池
CN108023079A (zh) * 2017-11-30 2018-05-11 华南理工大学 一种混合过渡金属硼酸盐负极材料及其制备方法
CN108140820A (zh) * 2016-03-03 2018-06-08 株式会社Lg化学 锂二次电池用正极活性材料及其制备方法
CN108447698A (zh) * 2018-03-12 2018-08-24 中国科学院长春应用化学研究所 一种电极及其制备方法、高能可再生储电器件
CN108511671A (zh) * 2018-03-12 2018-09-07 中国科学院长春应用化学研究所 一种柔性电极及其制备方法、巨能柔性即用即制储电器件
US10826121B2 (en) 2017-02-07 2020-11-03 Contemporary Amperex Technology Co., Limited Electrolyte and secondary battery

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3746499B2 (ja) 2003-08-22 2006-02-15 三星エスディアイ株式会社 リチウム二次電池用負極活物質及びその製造方法並びにリチウム二次電池
US20050042128A1 (en) * 2003-08-22 2005-02-24 Keiko Matsubara Negative active material for rechargeable lithium battery, method of preparing same and rechargeable lithium battery
KR20090034382A (ko) 2006-09-14 2009-04-07 고쿠리츠 다이가꾸 호우진 시즈오까 다이가꾸 전기 화학 디바이스용 전해액
US20100233543A1 (en) * 2006-09-29 2010-09-16 Koichi Numata Nonaqueous secondary battery
JP5142096B2 (ja) * 2006-12-11 2013-02-13 学校法人東京理科大学 リチウム二次電池用正極材料およびその製造方法、リチウム二次電池用正極並びにリチウム二次電池
JP5012218B2 (ja) 2007-05-29 2012-08-29 トヨタ自動車株式会社 非対称型ｂｆ３錯体
JP5184846B2 (ja) * 2007-08-28 2013-04-17 株式会社東芝 非水電解液電池および電池パック
KR101430616B1 (ko) * 2007-12-18 2014-08-14 삼성에스디아이 주식회사 캐소드 및 이를 채용한 리튬 전지
US8916294B2 (en) * 2008-09-30 2014-12-23 Envia Systems, Inc. Fluorine doped lithium rich metal oxide positive electrode battery materials with high specific capacity and corresponding batteries
US8389160B2 (en) * 2008-10-07 2013-03-05 Envia Systems, Inc. Positive electrode materials for lithium ion batteries having a high specific discharge capacity and processes for the synthesis of these materials
US8465873B2 (en) 2008-12-11 2013-06-18 Envia Systems, Inc. Positive electrode materials for high discharge capacity lithium ion batteries
FR2941875B1 (fr) * 2009-02-11 2011-09-23 Commissariat Energie Atomique Procede de preparation d'un melange d'une poudre d'un compose actif d'electrode et d'une poudre d'un compose conducteur electronique, melange ainsi obtenu, electrode, cellule et accumulateur
JP6162402B2 (ja) 2009-08-27 2017-07-12 エンビア・システムズ・インコーポレイテッドＥｎｖｉａ Ｓｙｓｔｅｍｓ， Ｉｎｃ． 高い比容量および優れたサイクルを有する積層リチウムリッチ錯体金属酸化物
TWI437753B (zh) * 2009-08-27 2014-05-11 Envia Systems Inc 鋰基電池之經金屬氧化物塗佈之正電極材料
US9843041B2 (en) * 2009-11-11 2017-12-12 Zenlabs Energy, Inc. Coated positive electrode materials for lithium ion batteries
KR101075211B1 (ko) * 2009-11-13 2011-10-19 한국에너지기술연구원 커패시터용 산화물 전극물질 및 이를 이용하여 제조된 커패시터
US8741484B2 (en) 2010-04-02 2014-06-03 Envia Systems, Inc. Doped positive electrode active materials and lithium ion secondary battery constructed therefrom
US8928286B2 (en) 2010-09-03 2015-01-06 Envia Systems, Inc. Very long cycling of lithium ion batteries with lithium rich cathode materials
US8663849B2 (en) 2010-09-22 2014-03-04 Envia Systems, Inc. Metal halide coatings on lithium ion battery positive electrode materials and corresponding batteries
JP5682209B2 (ja) 2010-10-05 2015-03-11 新神戸電機株式会社 リチウムイオン二次電池
KR101244734B1 (ko) 2010-11-03 2013-03-18 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 양극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
JP5709126B2 (ja) * 2010-11-08 2015-04-30 福田金属箔粉工業株式会社 リチウム二次電池用負極材料及びその製造方法
KR101256070B1 (ko) * 2010-11-25 2013-04-18 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
JP5717461B2 (ja) * 2011-02-17 2015-05-13 株式会社東芝 電池用電極及びその製造方法、非水電解質電池、電池パック及び活物質
WO2013090263A1 (en) 2011-12-12 2013-06-20 Envia Systems, Inc. Lithium metal oxides with multiple phases and stable high energy electrochemical cycling
US9070489B2 (en) 2012-02-07 2015-06-30 Envia Systems, Inc. Mixed phase lithium metal oxide compositions with desirable battery performance
JP5943624B2 (ja) * 2012-02-10 2016-07-05 日立造船株式会社 被覆正極活物質、および該被覆正極活物質を用いてなる全固体リチウム二次電池
US9552901B2 (en) 2012-08-17 2017-01-24 Envia Systems, Inc. Lithium ion batteries with high energy density, excellent cycling capability and low internal impedance
KR101541785B1 (ko) * 2012-08-17 2015-08-05 강원대학교산학협력단 양극 활물질, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 이차 전지
US10115962B2 (en) 2012-12-20 2018-10-30 Envia Systems, Inc. High capacity cathode material with stabilizing nanocoatings
CN103367745B (zh) * 2013-07-11 2016-05-25 苏上双 一种金属表面包覆Na掺杂磷酸铁锂复合正极材料的制备方法
US9905850B2 (en) 2013-07-26 2018-02-27 Lg Chem, Ltd. Polycrystalline lithium manganese oxide particles, preparation method thereof, and cathode active material including the same
US9905851B2 (en) 2013-07-26 2018-02-27 Lg Chem, Ltd. Cathode active material and method of preparing the same
EP2868630B1 (en) 2013-07-26 2018-04-25 LG Chem, Ltd. Polycrystalline lithium manganese oxide particles, method for preparing same, and anode active material containing polycrystalline lithium manganese oxide particles
US9887421B2 (en) 2014-01-27 2018-02-06 Ada Technologies Inc. LiwNixMnyOz spinels and method of making and using the same
WO2016011412A1 (en) 2014-07-17 2016-01-21 Ada Technologies, Inc. Extreme long life, high energy density batteries and method of making and using the same
WO2016209460A2 (en) 2015-05-21 2016-12-29 Ada Technologies, Inc. High energy density hybrid pseudocapacitors and method of making and using the same
US10692659B2 (en) 2015-07-31 2020-06-23 Ada Technologies, Inc. High energy and power electrochemical device and method of making and using same
WO2017150893A1 (ko) * 2016-03-03 2017-09-08 주식회사 엘지화학 리튬 이차전지용 양극활물질 및 이의 제조 방법
JP7024715B2 (ja) * 2016-08-09 2022-02-24 住友金属鉱山株式会社 非水系電解質二次電池用正極活物質、非水系電解質二次電池用正極活物質の製造方法
KR102332440B1 (ko) 2016-10-28 2021-11-26 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
US11024846B2 (en) 2017-03-23 2021-06-01 Ada Technologies, Inc. High energy/power density, long cycle life, safe lithium-ion battery capable of long-term deep discharge/storage near zero volt and method of making and using the same
KR102291950B1 (ko) * 2019-12-04 2021-08-24 (주)이엠티 리튬이온이차전지용 양극활물질, 이를 포함하는 양극, 및 이를 포함하는 리튬이온이차전지 및 그 제조방법
CN111799450A (zh) * 2020-01-17 2020-10-20 蜂巢能源科技有限公司 无钴层状正极材料及其制备方法和锂离子电池
JP7143354B2 (ja) * 2020-01-24 2022-09-28 本田技研工業株式会社 車両制御装置及び制御プログラム
KR102622332B1 (ko) * 2020-10-30 2024-01-09 주식회사 엘지화학 양극 활물질 및 이의 제조방법

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3980495A (en) * 1975-12-19 1976-09-14 The United States Of America As Represented By The United States Energy Research And Development Administration Calcium alloy as active material in secondary electrochemical cell
JP3111324B2 (ja) * 1991-08-12 2000-11-20 松下電器産業株式会社 非水電解液二次電池
US5278005A (en) * 1992-04-06 1994-01-11 Advanced Energy Technologies Inc. Electrochemical cell comprising dispersion alloy anode
US5580683A (en) 1993-11-01 1996-12-03 Wilson Greatbatch Ltd. high pulse power cell
JPH07235297A (ja) * 1993-12-27 1995-09-05 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解液二次電池
JPH08213052A (ja) 1994-08-04 1996-08-20 Seiko Instr Inc 非水電解質二次電池
JP3359164B2 (ja) * 1994-10-19 2002-12-24 キヤノン株式会社 二次電池
US5707756A (en) * 1994-11-29 1998-01-13 Fuji Photo Film Co., Ltd. Non-aqueous secondary battery
JPH08250120A (ja) * 1995-03-08 1996-09-27 Sanyo Electric Co Ltd リチウム二次電池
US5597664A (en) * 1995-09-07 1997-01-28 Kerr-Mcgee Corporation Lithium manganese oxide compound and method of preparation
JPH1140150A (ja) * 1997-07-17 1999-02-12 Sanyo Electric Co Ltd リチウム二次電池
JPH1173944A (ja) * 1997-08-28 1999-03-16 Mitsubishi Pencil Co Ltd リチウムイオン二次電池用負極およびその製造方法
JPH11120992A (ja) * 1997-10-08 1999-04-30 Ricoh Co Ltd 非水電解質二次電池
JP3769647B2 (ja) * 1998-03-31 2006-04-26 大阪瓦斯株式会社 電極用複合炭素材料およびその製造方法並びにこれを用いた非水電解液二次電池
JP2000133247A (ja) * 1998-10-22 2000-05-12 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解質二次電池
US6228534B1 (en) * 1998-12-21 2001-05-08 Wilson Greatbatch Ltd. Annealing of mixed metal oxide electrodes to reduce polarization resistance
EP1225240B1 (en) * 1999-06-10 2008-08-20 Nippon Yakin kogyo Co., Ltd. Fe-Ni BASED MATERIAL FOR SHADOW MASK
JP3103356B1 (ja) * 1999-09-28 2000-10-30 株式会社サムスン横浜研究所 リチウム二次電池用の負極材料及びリチウム二次電池用の電極及びリチウム二次電池及びリチウム二次電池用の負極材料の製造方法
KR100326465B1 (ko) * 1999-12-08 2002-02-28 김순택 리튬 이차 전지용 음극 활물질 슬러리 조성물 및 그를이용한 음극의 제조 방법
US6379844B1 (en) * 2000-01-20 2002-04-30 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Low resistance electrode construction
JP3953711B2 (ja) * 2000-06-16 2007-08-08 三星エスディアイ株式会社 リチウム二次電池用の負極材料及びリチウム二次電池用の電極及びリチウム二次電池及びリチウム二次電池用の負極材料の製造方法
JP2002050359A (ja) * 2000-08-07 2002-02-15 Mitsubishi Chemicals Corp リチウム二次電池用正極材料の製造方法及びリチウム二次電池用正極材料
US7205072B2 (en) * 2002-11-01 2007-04-17 The University Of Chicago Layered cathode materials for lithium ion rechargeable batteries

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9048495B2 (en) 2005-04-15 2015-06-02 Enerceramic Inc. Cathode active material coated with flourine compound for lithium secondary batteries and method for preparing the same
CN103109409A (zh) * 2010-09-21 2013-05-15 巴斯夫欧洲公司 制备电极材料的方法
CN102456916A (zh) * 2010-10-29 2012-05-16 株式会社日立制作所 锂离子二次电池
CN103650216A (zh) * 2011-02-07 2014-03-19 斯拉纳米技术有限公司 Li-离子电池负极的稳定化
US9786947B2 (en) 2011-02-07 2017-10-10 Sila Nanotechnologies Inc. Stabilization of Li-ion battery anodes
CN103999266A (zh) * 2011-10-17 2014-08-20 罗克伍德锂有限责任公司 用于电池组的活性材料
CN103999266B (zh) * 2011-10-17 2018-04-17 罗克伍德锂有限责任公司 用于电池组的活性材料
CN104112861A (zh) * 2014-08-05 2014-10-22 河南大学 通过锂二次电池正极活性材料添加剂实现表面修饰的方法
CN107078295A (zh) * 2014-10-22 2017-08-18 国立研究开发法人科学技术振兴机构 全固体二次电池用正极及其制备方法和全固体二次电池
CN107078295B (zh) * 2014-10-22 2020-08-04 国立研究开发法人科学技术振兴机构 全固体二次电池用正极及其制备方法和全固体二次电池
CN108140820A (zh) * 2016-03-03 2018-06-08 株式会社Lg化学 锂二次电池用正极活性材料及其制备方法
CN108140820B (zh) * 2016-03-03 2021-09-14 株式会社Lg化学 锂二次电池用正极活性材料及其制备方法
US11189829B2 (en) 2016-03-03 2021-11-30 Lg Chem, Ltd. Positive electrode active material for secondary battery, and method of preparing the same
US10826121B2 (en) 2017-02-07 2020-11-03 Contemporary Amperex Technology Co., Limited Electrolyte and secondary battery
CN108023079B (zh) * 2017-11-30 2020-05-22 华南理工大学 一种混合过渡金属硼酸盐负极材料及其制备方法
CN108023079A (zh) * 2017-11-30 2018-05-11 华南理工大学 一种混合过渡金属硼酸盐负极材料及其制备方法
CN108447698A (zh) * 2018-03-12 2018-08-24 中国科学院长春应用化学研究所 一种电极及其制备方法、高能可再生储电器件
CN108511671A (zh) * 2018-03-12 2018-09-07 中国科学院长春应用化学研究所 一种柔性电极及其制备方法、巨能柔性即用即制储电器件
CN108511671B (zh) * 2018-03-12 2021-04-06 中国科学院长春应用化学研究所 一种柔性电极及其制备方法、巨能柔性即用即制储电器件
CN108447698B (zh) * 2018-03-12 2021-04-06 中国科学院长春应用化学研究所 一种电极及其制备方法、高能可再生储电器件

Also Published As

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US7674557B2 (en) 2010-03-09
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