CN1455733A - 可生物降解的成形物及其制造方法和发泡成形用组合物 - Google Patents
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Abstract
一种作为可生物降解的成形物的碗型容器(10a),由在以淀粉为主成分的容器主体(11a)表面贴附以生物降解性塑料为主成分、且至少具有疏水性的被覆薄膜(12)形成。所述容器主体(11a)是通过将含有淀粉及水的浆料或面团状成形用原料进行水蒸气发泡成形。所述被覆薄膜(12)直接、或通过粘结剂层(13),密接贴附于容器主体(11a)表面。且,基于总重量计,所述容器主体(11a)所占重量比为一定量以上。由此,可提供一种实现充分的强度、且至少能实现充分的耐水性、且发挥非常良好的可生物降解性能的、以淀粉为主成分的可生物降解的成形物和该可生物降解的成形物的制造方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种以淀粉为主原料、具有生物降解性的发泡成形物及其制造方法,以及适用于该发泡成形物制造的发泡成形用组合物,尤其涉及一种可适用于作为食品用容器及成形缓冲材料、GES、包装用托盘等使用后即废弃的各种发泡成形物的可生物降解的成形物及其制造方法、以及适用于该发泡成形物的制造的发泡成形用组合物。
背景技术
通常,作为在使用后即废弃的一次性使用的成形物,以塑料成形物及纸·纸浆成形物的使用为主流。这是因为,虽然与成形物的用途有关,但通常对上述一次性使用的成形物材料,既要求其具有一定程度的耐久性及强度等,也要求其成形容易。
但是,无论是上述塑料成形物及纸·纸浆成形物的哪一种,作为在使用后即废弃的一次性成形物的使用,存在着以下所述的种种问题。
首先,塑料成形物存在这样的问题:在焚烧处理时产生非常高温,对焚烧炉造成损伤,或产生如二氧芑(dioxin)之类的环境污染物质的副产物等。另外,即使对塑料成形物进行填埋处理,由于塑料在自然环境下几乎不会被降解,在已填埋了塑料废弃物的地方,不能再次填埋塑料废弃物。而且,由于近年来废弃物量大为增加,确保填埋用地一年比一年变得困难。再加上因为塑料成形物不易被降解,所以填埋方法可能对自然环境造成连续且长期的污染。
再者,由于作为塑料原料的石油等化石燃料的储藏量年年减少,将来塑料成形物价格有可能比以往高涨。
另一方面,对于纸·纸浆成形物来说,由于其焚烧处理容易,而且即使在自然环境下也会被降解,这一点上优于塑料成形物。然而,作为纸·纸浆原料的树木,由于其成长周期长,大量的纸·纸浆的消费会大幅减少森林资源。森林资源的减少,不仅严重地破坏该地域的环境,从大规模的视点来看,森林对二氧化碳的吸收效果大幅度受到影响,从而将加快因大气中二氧化碳的增加而造成的地球温室效应。
对此,为了解决上述问题,特别是出于环境方面的观点的考虑,近年来,成形物的处理方法渐由废弃处理向再生使用处理转移。
然而,在上述再生使用中,例如,以使用后即废弃的成形物的主要用途之一的食品容器为例,在将容器送去再生使用前,必须除去付着于该容器上的残留食物及渣滓·调味品等的残渣。因为作为再生使用的原料必须尽量避免杂物的混入。
由于这些残渣的除去通常是由水洗进行的,其结果,又导致污水排水量的增大和由此产生的对河川及海洋等的水质污染的其他环境问题。另外,上述残渣的除去作业除了本身非常花费工夫,从而使再生效率降低以外,由于现社会的再生系统还没有得到充分的确立,再生处理在成本面也还存在问题。
于是,作为一种不同于再生处理的成形物的新的处理方法,使用微生物的生物降解对成形物的新的处理技术得到开发并受到重视。根据这种处理技术,由于可以各种生物降解性塑料及淀粉等的天然高分子作为主原料成形为成形物,因此,能够避免上述各种问题的发生。
尤其是,根据上述生物降解的处理技术,从实用性方面来说,使用淀粉及蛋白质等的天然高分子的技术得到注目。这是因为,上述各种生物降解性塑料,虽然具有与以往各种塑料(非降解性或难降解性)同样的优良品质和性能,但是实际使用中,存在生物降解速度慢的问题。
例如,如果由生物降解性塑料成形的成形物的厚度大,则完全降解需要非常长的时间,所以实用中不能将成形物的体积做得很大。又、特别是作为使用后即废弃的一次性餐具等使用由上述生物降解性塑料成形的成形物的场合,对环境负荷最小的处理方法则是将其与食品残渣一起混合的方法。然而,由于上述生物降解性塑料的降解速度比食品残渣降解速度慢得多,难以进行混合处理。而且,通常由于成形物在有一定厚度及强度的情况下其粉碎处理困难,这使得以提高生物降解性塑料的降解速度为目的的粉碎变得困难,由此,对由生物降解性塑料形成的成形物进行混合处理,事实上为不可能。
与此相比,淀粉及蛋白质等具有良好的可生物降解性,即使体积大也非常容易降解,而且,可以使用农业中大量生产的植物淀粉等原料,其资源的确保也不困难。另外,由于几乎所有淀粉及蛋白质等都作为发泡成形物使用,具有可以得到兼具适度的厚度及隔热性的成形物的优点,而尤其受到注目。
作为上述使用淀粉及蛋白质等的生物降解的处理技术,例如,可以列举①日本国公开专利公报特开平5-320401号公报(公开日:平成5年12月3日(1993年12月3日)),②日本国公开专利公报特开平7-224173号公报(公开日:平成7年8月22日(1995年8月22日)),③日本国公开专利公报特开平7-10148号公报(公开日:平成7年1月13日(1995年1月13日)),④日本国公开专利公报特开2000-142783号公报(公开日:平成12年5月23日(2000年5月23日)),⑤日本国公开专利公报特开平7-97545号公报(公开日:平成7年4月11日(1995年4月11日))等上所揭示的各种技术。
首先,在上述①及②的技术中,由于作为主原料使用了淀粉的天然物,与生物降解性塑料相比,能发挥良好的降解性,同时,与纸·纸浆比较具有优良的成形形状多样性的优点,但其缺点是:耐水性·耐湿性较差,用途受到限定,必须进行防湿保管。
其次,在③及④的技术中,由于在以淀粉或与其类似的各种多糖类为主原料成形成形物的同时,为了改善耐水性,在成形物表面涂覆天然树脂(达玛树脂及虫胶树脂等)、形成耐水膜。
然而,由于在以淀粉为主原料成形得到的成形物(包括发泡成形物)中,其表面不是完全的平滑状态,而是产生微小的凹凸,对此使用单纯的涂覆方法,在耐水膜对应凹凸部分容易发生微细的针孔。因此,即使可以具有一定程度的防水效果,也难以达到完全的防水性。尤其是在要求具有耐湿性的情况下,湿气容易从上述耐水膜的针孔被吸收,造成成形物容易变形等。
而且,上述达玛树脂及虫胶树脂等,为了涂覆必须使其溶解于如乙醇类的有机溶剂中。为此,在进行涂覆处理后除去有机溶剂时,需要用于防止这些有机溶剂向空气中扩散、污染大气及周围环境的大规模装置等,造成制造设备上的问题。
其次,根据上述⑤的技术,与前述③及④的技术同样,对由淀粉等形成的耐水性差的可生物降解材料的表面,涂布以将脂肪族聚酯溶解于卤代烃而形成的可生物降解的涂布剂。根据这种技术,由于使用浸涂法(浸渍涂布法)作为具体的涂覆方法,因此即使对于复杂形状的成形物也能够形成适度的耐水膜。
然而,这种技术须除去用于溶解涂料的卤代烃,与前述③及④的技术同样,造成需要用于防止卤代烃扩散的装置等的问题。而且,卤代烃多为不利于人体及环境的物质,尤其因为在⑤的技术中被具体列举的卤代烃为氟系,所以应尽量使其避免扩散于大气中。其结果,上述大型装置须使用大型的气密室及回收装置。
除了上述各种技术以外,还有以蜡及疏水性蛋白质作为涂液,调制后在成形物的表面进行涂覆的方法,通常,在成形物整体表面充分均匀、且完全地涂覆耐水膜是有困难的。如果是如平板类的平坦成形物,其涂覆较容易,但在如上述的以淀粉为主原料的成形物表面涂覆,则因其表面容易产生凹凸,妨碍均匀涂膜的形成。如果成形物为杯状或碗状等,其断面为大致圆形,则须使成形物及涂覆装置回转,涂覆困难度更为增大。
再有,即使使用浸渍法等能充分均一地将涂液进行涂覆,涂液在涂覆后、固化形成膜之前流失、使膜上容易发生不均匀斑点。
又、上述蜡因其熔点比较低,因此具有耐热性差的问题。而上述疏水性蛋白质,虽然耐热性较好无须使用有机溶剂,但由于使用水系溶剂的情形较多,在涂覆过程中成形物吸收水分,容易引起软化·变形。
于是,以往又提出了这样一种技术方案:不是对上述成形物表面涂覆耐水膜,而是层压以耐水膜。具体的可以列举:⑥日本国公开专利公报特开平11-171238号公报(公开日:平成11年6月29日(1999年6月29日)),⑦日本国公开专利公报特开平5-278738号公报』(公开日:平成5年10月26日(1993年10月26日)),⑧日本国公开专利公报特开平7-294332号公报(公开日:平成5年11月9日(1993年11月9日))等的技术方案。
在上述⑥的技术方案中,不是将淀粉成形,而是将由浸胶纸浆模压法制得的容器用非透水性或非吸收性的保护层被覆。该技术方案具有可以将以往实施的对纸容器进行的塑料被覆技术原封不动地加以应用的优点。但其问题是:由于浸胶纸浆模压的主体为纤维,因此生物降解速度慢、不能与食品的残渣等一起废弃,难以使容器具有一定的厚度,且不适用于深压、不适用于多种多样的成形物的制作。
另一方面,根据上述⑦及⑧的技术方案,系在由天然多糖类及蛋白质、或者是由对这些原料在可生物降解的范围内进行了化学改性的原料等形成的可生物降解的容器表面,被覆生物降解性塑料薄膜,制造可生物降解的容器。
根据该技术,一方面,作为薄的耐水膜可使用生物降解性塑料,另一方面,因为容器主体是用天然多糖类及蛋白质等成形为具有充分厚度的容器的,所以可在发挥充分的耐水性的同时,发挥充分的可生物降解性。因此,作为一种使用淀粉及蛋白质等的生物降解的处理技术,是一种具有前景的技术。
然而,根据上述⑦的技术方案,其结构只是对可生物降解的容器主体被覆以生物降解性塑料薄膜,有关可生物降解的容器的具体结构,几乎没有提及。
例如,可生物降解的容器主体以多糖类及蛋白质等作为主成分的场合其强度成为问题,而⑦的技术没有就强度进行任何说明。又,所述技术完全没有就如何具体地被覆生物降解性塑料薄膜,是由涂覆法形成、或者是预先形成被覆薄膜再进行贴附等作任何记载。
再有,在上述⑦的技术中,也完全没有就生物降解性塑料薄膜对可生物降解的容器主体的被覆状态作出所定。上述生物降解性塑料薄膜是为了提高以多糖类及蛋白质等作为主成分的可生物降解的容器主体的耐水性而被被覆的,但是上述⑦的技术仅仅说明被覆,而关于被覆状态如何则没有任何记载。
尽管是以使用后废弃的用途使用可生物降解的容器,作为单用途容器的稳定性及耐久性等是必要的。如果生物降解性塑料薄膜很容易从可生物降解的容器主体剥离,则不能说是具有耐久性的。因此,对容器主体的被覆状态是重要条件。然而,上述⑦的技术关于这一点没有做出任何考虑。
而且,如前所述,由于生物降解性塑料的生物降解速度慢,作为壁厚的成形物使用是困难的,生物降解速度不仅取决于成形物的厚度,很大程度上也取决于其包含于成形物中的总量。这里,上述⑦的技术仅记载了若将可生物降解的容器主体发泡则可生物降解性提高,而有关发泡程度与可生物降解性的关系、及生物降解性塑料与可生物降解的容器主体的生物降解的平衡等则没有任何言及,因此,不能够良好地进行整个容器的生物降解。
另一方面,可以推测,上述⑧的技术方案为对应于公开于上述⑦的可生物降解的容器的制造方法的一种补充,根据该技术,将热塑性塑料溶解于溶剂,涂覆于可生物降解的容器主体表面,使其干燥,溶剂挥发后,将由热塑性塑料形成的不同涂层薄膜作层压,进行热压接合。即,上述⑧的技术方案公开了一种为使涂层薄膜(相当于生物降解性塑料薄膜)稳定地贴附,将热塑性塑料作为粘结剂使用的技术。
此处,如关于前述③至⑤的技术所述,若将热塑性塑料溶解于溶剂加以使用,则招致必须具备用于防止溶剂扩散的装置的问题。而且在⑧的技术的具体的实施例中,作为溶剂使用了氯仿,由于这种溶剂必须避免向大气中扩散,因此,与⑤的技术同样,产生需要大型的气密室及回收装置等的问题。
再有,在上述⑧的制造方法中,首先由多糖类及蛋白质等形成片状物,通过用模具将该片状物冲压成形,得到可生物降解的容器主体。因此,带来对例如杯状之类的深压形状的容器、如带有隔板的食品托盘·包装托盘之类的成形物的厚度不为均一的东西、再有如包装用缓冲材之类的复杂形状的成形物等不能成形的问题。
本发明是鉴于上述问题作出,本发明目的在于:提供一种以淀粉为主成分的可生物降解的成形物,和该可生物降解的成形物的制造方法,所述以淀粉为主成分的可生物降解的成形物即便具有复杂的形状也能实现充分的强度,且可实现充分的耐水性,在此基础上,能发挥非常良好的可生物降解性能、本发明又提供一种适用于该可生物降解的成形物的制造的发泡成形用组合物。
发明内容
本发明者鉴于上述问题进行了独立的锐意研究,其结果发现:选择淀粉作为主原料,在该淀粉中至少加水调制浆状或面团状的成形用原料;又、对由该成形用原料成形的可生物降解的发泡成形物、考虑贴附以生物降解性塑料为主成分的被覆薄膜后的稳定性;再有,或者规定被覆薄膜等相对以淀粉为主原料的可生物降解的发泡成形物的生物降解性塑料的使用量、或者规定含于可生物降解的发泡成形物中的空气相的体积比例,藉此发现了能够制造非常高品质的可生物降解的成形物的方法,从而完成了本发明。
即,为了解决上述课题,本发明的可生物降解的成形物系这样一种可生物降解的成形物,所述可生物降解的成形物包括成形为所定形状的可生物降解的发泡成形物及贴附于其表面的被覆薄膜,该被覆薄膜以生物降解性塑料为主成分、至少具有疏水性,其特征在于,上述可生物降解的发泡成形物以淀粉或其衍生物为主成分,将其与水混合得到浆状或面团状的成形用原料,用水蒸气使所述成形用原料发泡后成形得到。
根据上述结构,通过以淀粉为主成分调制浆状或面团状的成形用原料,使用所述成形用原料进行水蒸气发泡成形,则容易作复杂形状的成形,同时,成形得到的成形物具有一定程度的含水率。由此,可比较以往的淀粉成形物发挥更优异的强度。而且,由于对该发泡成形物贴附具有可生物降解性的被覆薄膜,例如,通过使用与发泡成形物成形时的成形模相同形状的被覆薄膜进行热压,或在发泡成形的同时进行贴附,由此,可以可靠且容易地以与发泡成形物的形状贴合地进行被覆。
上述被覆薄膜,因为以具有与通常的塑料相近性质的生物降解性塑料为主成分、至少具有疏水性,所以仅仅将该被覆薄膜贴附,便能赋予上述以淀粉为主成分的发泡成形物以耐水性。而且,通过适当选择生物降解性塑料的种类等,也能外在赋予所述成形物以气体不渗透性等的其他各种功能。
理想地是,在本发明的可生物降解的成形物的总重量中,上述可生物降解的发泡成形物所占的重量比为60重量%以上。
根据上述结构,由于将生物降解速度慢的生物降解性塑料的量至少控制在整体量的40重量%以下,因此,生物降解性塑料和可生物降解的发泡成形物的生物降解得到良好平衡,由此,能进一步提高可生物降解的成形物的可生物降解性。尤其是,可生物降解的发泡成形物因为是一种发泡体,其可生物降解性良好,被覆薄膜的含量可与此对应地得到控制,因此作为可生物降解的成形物整体,能够发挥良好的可生物降解性。
理想的是,相对本发明的可生物降解的成形物的整体体积,上述可生物降解的发泡成形物中所含的空气相的体积比为30容量%以上。
根据上述结构,可生物降解的发泡成形物的表面积变大,对可生物降解的发泡成形物进行生物降解的微生物容易进入。因此,可生物降解的发泡成形物容易得到生物降解,其结果,能进一步提高可生物降解的成形物的可生物降解性能。
理想的是,本发明的可生物降解的成形物中,以上述成形用原料整体为100重量%计的情况下,含有20重量%以上、70重量%以下的范围的水。
根据上述结构,因为成形用原料中含有适量的水,从而具有使成形得到的发泡成形物能发挥充分强度的理想的含水率(具体地为3重量%以上、20重量%以下的范围)。其结果,能在水蒸气发泡成形后,或者是在连续的工序中贴附被覆薄膜、或者仅仅在发泡成形时的同时进行贴附,无须重新调节含水率,而可一次性地制造可生物降解的成形物。
理想的是,本发明的可生物降解的成形物中,上述被覆薄膜对于上述可生物降解的发泡成形物的表面,以大致密贴的状态直接贴附。
根据上述结构,因为上述被覆薄膜对发泡成形物的表面以大致密贴的状态直接贴附,所以被覆薄膜不会容易地从该发泡成形物的表面剥离。因此,能在对发泡成形物更可靠地贴附被覆薄膜的同时,确保所述可生物降解的成形物的可生物降解性能。
本发明的可生物降解的成形物中,也可以使用具有可生物降解性的粘结剂,将上述被覆薄膜贴附至上述可生物降解的发泡成形物的表面。
根据上述结构,由于使用具有可生物降解性的粘结剂,因此,在对发泡成形物更可靠地贴附被覆薄膜的同时,能够确保所述可生物降解的成形物的可生物降解性。
理想的是,在本发明的可生物降解的成形物中,上述可生物降解的发泡成形物最终的含水率在3重量%以上、20重量%以下的范围。
根据上述结构,因为发泡成形物中含有适量的水,从而使该发泡成形物能发挥充分的强度。其结果,能进一步提高所制得的可生物降解的成形物的强度及耐久性等。
理想的是,在本发明的可生物降解的成形物中,上述被覆薄膜的软化开始温度为130℃以上,熔点为170℃以上。
根据上述结构,不易引起被覆薄膜的软化及溶融等。因此,能可靠地避免由热引起的可生物降解的成形物的变形。
为了解决上述课题,本发明的可生物降解的成形物的制造方法的特征在于:所述方法包括:将以淀粉或其衍生物为主成分、其与水混合后得到的浆状或面团状的成形用原料用水蒸气使其发泡成形,成形为所定形状的可生物降解的发泡成形物的成形工序;和将以生物降解性塑料为主成分、至少具有疏水性的被覆薄膜加热使其软化后压接、贴附于上述可生物降解的发泡成形物表面的贴附工序。
根据上述方法,首先,将以淀粉为主成分的浆状或面团状的成形用原料发泡成形后,将具有可生物降解性的被覆薄膜加热压接,贴附其上成形。为此,可保持一定的含水率,使其在成形时能发挥充分的强度的同时,对具有稳定的含水率的主体(发泡成形物)也能稳定地贴附被覆薄膜。所以,能以简单的方法制造较以往更为优良的可生物降解的形成物。
根据本发明的可生物降解的成形物的制造方法,也可以在上述成形工序中使用所定的成形模的同时,在上述贴附工序中,使用具有与上述成形模大致相同形状的贴合模的方法。
根据上述方法,所使用的发泡成形物的成形模及贴附薄膜的贴合模的形状大致相同。因此,即便是成形复杂成形物的场合,也只要先作成成形模,再按照该模形状复制贴合模,即可简单地制成贴合模。而且,因为是使用大致相同的膜贴附被覆薄膜,所以即便对复杂形状的发泡成形物,也能可靠且容易地贴附被覆薄膜。其结果,能以更简单的工序制造可生物降解的成形物。
根据本发明的可生物降解的成形物的制造方法,也可在上述贴附工序中,在上述被覆薄膜贴附前,在该被覆薄膜和可生物降解的发泡成形物之间,配置由可在低于被覆薄膜的熔点的温度下溶融的低熔点生物降解性塑料形成的粘结剂薄膜。
根据上述方法,仅将预先形成为薄膜状的粘结剂夹在被覆薄膜和发泡成形物之间,即可使被覆薄膜软化、压结,由此,使粘结剂溶融,可靠地将被覆薄膜粘结于发泡成形物表面。其结果,无须在发泡成形物表面涂覆粘结剂的工序,能更加简化可生物降解的形成物的制造方法。
根据本发明的可生物降解的成形物的制造方法,上述被覆薄膜也可预先成形为与所得到的可生物降解的成形物的外形大致对合(相同、一致、配合)的形状。
根据上述方法,因为是预先将被覆薄膜成形为与可生物降解的成形物的外形大致对合的形状,所以即便使用在成形时不能大幅延伸的被覆薄膜,被覆薄膜也不会发生破裂,能良好地形成拉深(冲)深度较大形状的可生物降解的成形物。其结果,对发泡成形物能可靠且有效地被覆薄膜。
为了解决上述课题,本发明的可生物降解的成形物的另一制造方法的特征在于:所述方法为:使用以淀粉或其衍生物为主成分、与水混合后得到的浆状或面团状的成形用原料和以生物降解性塑料为主成分、至少具有疏水性的被覆薄膜,将上述成形用原料及被覆薄膜在成形模中加热、由水蒸气发泡成形为所定形状的可生物降解的发泡成形物,同时,将被覆薄膜加热、软化并压接,藉此,最终将该被覆薄膜贴附于上述可生物降解的发泡成形物表面的、成形并同时贴附的工序。
根据上述方法,成形用原料的发泡成形和被覆薄膜的贴附在一个工序中同时实施,并且,在得到的可生物降解的成形物中,能将被覆薄膜以密接状态直接贴附于发泡成形物。因此,能以较以往更简单的方法制造非常优良的可生物降解的成形物,同时,能使制得的可生物降解的成形物上的被覆薄膜的贴附状态更为稳定。
根据本发明的可生物降解的成形物的另一制造方法,将上述成形用原料用被覆薄膜夹持后,在成形模中加热,能得到可生物降解的发泡成形物表面整体被被覆薄膜被覆的可生物降解的成形物。
根据本发明的可生物降解的成形物的另一制造方法,理想的是,由高频电介质(感应)加热等的介质加热方法,对上述成形用原料进行直接加热。
根据上述方法,在发泡成形时的初始成形用原料在短时间内发热、整体一度膨胀。由此,发生将被覆薄膜压向成形模的强大、且均匀的压力。其结果,能得到可生物降解的发泡成形物和被覆薄膜的密接度高的可生物降解的成形物。
又、根据上述方法,因为不是通过成形模加热成形用原料、而是直接加热成形用原料的,即便将成形模的温度设定为150℃以下的较低温度,也能将成形用原料充分加热粘结于被覆薄膜。因此,可能使用具有如150℃以下的低熔点的被覆薄膜,被覆薄膜的选择的自由度变高。
根据本发明的可生物降解的成形物的另一制造方法,上述被覆薄膜可预先成形为与得到的可生物降解的成形物的外形大致对合的形状。
根据上述方法,因为是将被覆薄膜可预先成形为与得到的可生物降解的成形物的外形大致对合的形状,所以即便使用在成形时不能大幅延伸的被覆薄膜,被覆薄膜也不会发生破裂,能良好地形成拉深(冲)深度较大形状的可生物降解的成形物。其结果,对发泡成形物能可靠且有效地被覆薄膜。
根据本发明的可生物降解的成形物的另一制造方法,上述被覆薄膜可以是按照与得到的可生物降解的成形物的外形大致对合的形状切割下的薄膜。
根据上述方法,将贴附前的被覆薄膜的形状作成与预先成形后的成形物的外形一致的形状。所以即便使用延伸性不好的生物降解性塑料为主成分的被覆薄膜,被覆薄膜不会发生破裂,能良好地形成拉深(冲)深度较大形状的可生物降解的成形物。其结果,对发泡成形物能可靠且有效地被覆被覆薄膜。
在本发明的可生物降解的成形物的另一制造方法中,上述被覆薄膜进一步可加工成其内部可容纳成形用原料的袋状。
根据上述方法,将被覆薄膜加工成袋状、将成形用原料注入其中成为大致包装的状态。因此,准备好很多预先在袋状的被覆薄膜中分别注入成形用原料形成的包袋薄膜,可在一定期间内原封不动地保存,并且,在制造可生物降解的成形物时,只要将其一次投入成形模就可完成成形的准备工作。从而,能够使制造工序进一步更为简化。
为了解决上述课题,本发明的发泡成形用组合物的特征在于:在加工成大致呈袋状的包袋薄膜中,收纳以淀粉或其衍生物为主成分、将其与水混合得到浆状或面团状的成形用原料;再者,上述包袋薄膜由以生物降解性塑料为主成分、至少具有疏水性的被覆薄膜形成。
根据上述结构,包袋薄膜中注入发泡成形用的成形用原料后,成为大致包装的状态。因此,准备好很多预先在袋状的被覆薄膜中分别注入成形用原料形成的包袋薄膜,在一定期间内可原封不动地保存。并且,通过将其一次投入成形模进行水蒸气发泡成形,就能容易地制造表面贴附有以生物降解性塑料为主成分的被覆薄膜。从而,能够以容易且简单的工序制造可生物降解的成形物。
本发明的其他目的、特征及优点,由以下记载可十分明了。另外,本发明的优点参照附图的以下说明可明白。
附图说明
图1a,图1b为显示作为本发明一实施形态的可生物降解的成形物的一个例子的碗型容器形状的示意剖面图。
图2a,图2b为显示作为本发明一实施形态的可生物降解的成形物的另一例的碟型容器形状的示意剖面图。
图3a,图3b为显示作为本发明一实施形态的可生物降解的成形物的再一例的杯型容器形状的示意剖面图和示意平面图。
图4为显示用于本发明的成形用原料组成的图表,也显示了以成形用原料整体为基准的图表(I)、以固型物总量为基准的图表(II)及以原料成分总量和水的对比显示的图表(III)之间的示意关系。
图5a,图5b为显示用于成形作为图1a、图1b所示的碗型容器主体的发泡成形物的结构的示意剖面图。
图6a,图6b为显示用于成形作为图2a、图2b所示的碟型容器主体的发泡成形物的结构的示意剖面图。
图7a,图7b为显示用于成形作为图3a、图3b所示的杯型容器主体的发泡成形物的结构的示意剖面图。
图8a,图8b为显示用于成形作为图3a、图3b所示的杯型容器主体的发泡成形物的结构的另一例的示意剖面图。
图9为显示在图5a、图5b所示的成形模中、备有内部加热用电极的结构的一例的示意说明图。
图10a为显示由图5a、图5b所示的成形模形成的发泡成形物形状的示意剖面图,图10b为显示由图6a、图6b所示的成形模形成的发泡成形物形状的示意剖面图,图10c为显示由图7a、图7b或图8a、图8b所示的成形模形成的发泡成形物形状的示意剖面图。
图11所示为对就籍由后贴附法将被覆薄膜贴附在图10a所示的可生物降解的发泡成形物表面的贴附工序进行说明的示意说明图。
图12a所示为在由后贴附法贴附了被覆薄膜的可生物降解的发泡成形物表面被覆薄膜的贴附状态的示意说明图,图12b所示为在由同时贴附法贴附了被覆薄膜的可生物降解的发泡成形物表面被覆薄膜的贴附状态的示意说明图。
图13为在图2a所示的制造可生物降解的成形物的同时贴附法中,对使用制造方法1的场合进行说明的说明图。
图14为在图1a所示的制造可生物降解的成形物的同时贴附法中,对使用制造方法2的场合进行说明的说明图。
图15为在图2a所示的制造可生物降解的成形物的同时贴附法中,对使用制造方法3的场合进行说明的说明图。
图16为在图1a所示的制造可生物降解的成形物的同时贴附法中,对使用制造方法4的场合进行说明的说明图。
图17a为显示,使用制造方法5,制造图3a所示的可生物降解的成形物时,将被覆薄膜作为薄膜片切割后,切割为2块状态的一个例子的示意平面图,图17b为显示将被覆薄膜作为薄膜片切割后,切割为3块状态的一个例子的示意平面图。
图18为在图3a所示的制造可生物降解的成形物的同时贴附法中,对使用制造方法5的场合进行说明的说明图。
图19为在图3a所示的制造可生物降解的成形物的同时贴附法中,对使用制造方法6的场合进行说明的说明图。
图20为在图3a所示的制造可生物降解的成形物的同时贴附法中,对使用制造方法7的场合进行说明的说明图。
图21a为显示在图1b所示的可生物降解的成形物的边缘侧贴上片状的盖(膜)后的状态的示意说明图,图21b为显示图21a所示的边缘部没有贴附被覆薄膜的状态的示意说明图。
图22为在同时贴附法中,对使用制造方法1A的场合进行说明的说明图。
图23所示为由制造方法1A制得的、本发明一实施形态的可生物降解的成形物的再一例的碟型容器的形状的示意剖面图。
具体实施方式
对本发明一实施形态基于图1至图23进行说明如下。但本发明不限于此。
图中的主要符号如下。
10a 碗型容器(可生物降解的成形物)
10b 碟型容器(可生物降解的成形物)
10c 杯型容器(可生物降解的成形物)
11a 容器主体(可生物降解的成形物)
11b 容器主体(可生物降解的成形物)
11c 容器主体(可生物降解的成形物)
12 被覆薄膜
12b 包袋薄膜
12c 成形包袋薄膜(包袋薄膜)
12g 外形包袋薄膜(包袋薄膜)
13 粘结剂层
13a 粘结剂薄膜
14 成形用原料
15 边界面
20a 模具(成形模)
20b 模具(成形模)
20c 模具(成形模)
20d 模具(成形模)
30 模具(贴合模)
40b 成形用组合物(发泡成形用组合物)
40c 成形用组合物(发泡成形用组合物)
40g 成形用组合物(发泡成形用组合物)
本发明的可生物降解的成形物,包括成形为所定形状的可生物降解的发泡成形物、和贴附于其表面的被覆薄膜,该被覆薄膜为以生物降解性塑料为主成分、至少具有疏水性的可生物降解的成形物。上述可生物降解的发泡成形物系将以淀粉或其衍生物为主成分、将其与水混合得到浆状或面团状的成形用原料作水蒸气发泡后成形。
另外,在上述可生物降解的成形物中,理想的是,相对可生物降解的发泡成形物,规定被覆薄膜等的生物降解性塑料的量为一定的量,或者规定包含于可生物降解的发泡成形物中的空气相的体积比例。更理想的是,上述被覆薄膜以大致密接的状态直接被覆于该可生物降解的发泡成形物的表面。此时的密接状态,若为被覆薄膜直接密接则更好,但也可籍由粘结剂层作夹层粘结。
又,在以下的说明中,将上述可生物降解的发泡成形物适当地略记为“发泡成形物”。又、上述“浆状”指的是,至少在淀粉中加入水的状态下、具有充分流动性的状态。因而,无须将淀粉溶解于水,只要是接近悬浮的状态就可。另一方面,上述“面团状”指的是,较上述浆状流动性更低、接近半固体的状态。
以下,就本发明的可生物降解的成形物进行说明。具体地,作为该可生物降解的成形物的一个例子列举(大)碗形状的容器(以碗型容器为例),则如图1a所示,该碗型容器10a具有上述可生物降解的成形物的容器主体11a、和直接或大致密接贴附、使其被覆上述容器主体表面的被覆薄膜12。或者,上述碗型容器10a也可如图1b所示,具有介于容器主体11a和被覆薄膜12之间、用于将该被覆薄膜12贴附于容器主体11a表面的粘结剂层13。又,如后所述,容器主体11a的表面,无须全部由被覆薄膜12被覆,也可形成部分被覆的状态。
同样,作为本发明的可生物降解的成形物的另一例,列举碟(盘)型的容器(碟型容器),则如图2a所示,该碟型容器10b可由容器主体11b和被覆薄膜12形成,或者,也可如图1b所示,形成在容器主体11b和被覆薄膜12之间具有粘结剂层13的结构。
再有,作为本发明的可生物降解的成形物的再一例,列举杯型的容器(杯型容器),则如图3a所示,该杯型容器10c可由容器主体11c和被覆薄膜12形成,或者为如图3b所示,形成在容器主体11c和被覆薄膜12之间具有粘结剂层13的结构。又、在图3a、图3b中,上方的图为杯型容器11c的纵向剖面图,下方的图为与上方的图对应的平面图(从上方看杯型容器11c的俯视图)。
成为本发明的可生物降解的成形物主体(上述容器主体11a·11b·11c)的上述可生物降解的发泡成形物,由以淀粉或其衍生物为主成分的成形用原料经水蒸气发泡后成形。
对于作为上述成形用原料的主原料使用的淀粉,不作特别的限定。例如,可以使用如马铃薯、玉米(com)、木薯、米、小麦、甘薯等,从在世界范围内作为主要谷物生产的农产品中得到的淀粉。上述淀粉可以从特定的农产品制造所得,也可以将从多种农产品制造所得的淀粉混合而成。
又、上述淀粉的衍生物指的是,在不影响生物降解性的范围内将淀粉加工(改性)处理后的物质,具体地可列举出阿尔法化淀粉、交联淀粉、改性淀粉等。再有,也可使用将上述未经加工的淀粉和上述淀粉的衍生物混合后的混合物。从而,广义地,本发明中的淀粉包括未经任何加工的淀粉(狭义的淀粉)、和上述淀粉的衍生物与它们的混合物。又、在以下的说明中如果没有特别的说明,则“淀粉”指的是广义的淀粉。
作为上述成形用原料中淀粉的含量,如图4的“(II)主要固体成分总量中”的图表所示,若以该成形用原料的主要固体成分的总量为100重量%计,理想的为50重量%以上、100重量%以下的范围。又、若以加上水后的成形用原料整体总量为100重量%,如图4的“(I)成形用原料中”的图表所示,理想的为20重量%以上、60重量%以下的范围。在此范围内,本发明的可生物降解的成形物可以视为其主成分为淀粉,能发挥良好的生物降解性。又、有关上述主要固体成分及其总量,将在后面叙述。
上述成形用原料中,除了上述淀粉以外,也可以含有各种添加剂。作为该添加剂,具体地可列举出增量剂、强度调节剂、增塑剂、乳化剂、稳定剂、脱模剂、均质型调节剂、保湿剂、操作调节剂、导电率调节剂、介电损耗调整剂、膨化剂、着色剂等。
这些添加剂可以列举出能提高可生物降解的成形物的制造效率、或可避免在制造过程中的问题、在制造过程中具有优点的添加剂;还可列举出能提高所制得的可生物降解的成形物的品位,降低其制造成本等、在成品的可生物降解的成形物中具有优点的添加剂。这些添加剂,只要不是大幅度地降低发泡成形物及可生物降解的成形物的品质的东西,则不作特别的限定。
上述增量剂为,通过加入成形用原料使该成形用原料增量、尽量降低主原料的淀粉的用量、从而可达到削减成本的添加剂。因此,只要是较淀粉低价的东西则不作特别的限定,理想地,可合适地使用在包括废弃物处理过程等食品等的加工、制造中伴随的副产物。
具体地,例如,可以列举(1)在以芹菜、红萝卜、西红柿、柑桔类(桔子、柠檬、柚子等)、苹果、葡萄、浆果类、菠萝、甘蔗、甜菜等的蔬菜及水果等为原料的食品(饮食物)的制造·加工时等产生的榨汁渣及榨渣等或其混合物;(2)在以豆腐渣等的豆腐等的谷物为原料的加工食品的制造时产生的副产物;(3)在日本酒·烧酒·啤酒·葡萄酒等的酒类制造时产生的酒糟、烧酒糟、葡萄酒酵母渣、或它们的混合物;(4)咖啡·红茶·绿茶·乌龙茶等的茶类等的嗜好品的提取残渣、茶叶渣、或它们的混合物;(5)大豆、玉米、菜种、芝麻等榨油后的榨油渣或它们的混合物;(6)麸子、糠、稻谷壳等的谷物精制时产生的副产物或它们的混合物;(7)面筋粉等生产淀粉时产生的副产物或它们的混合物;(8)玉米杯、饼干、薄饼、华夫等制造糕点、制造面包类时产生的烘焙残余物或它们的混合物;(9)将上述各副产物等进行干燥处理及/或粉碎处理后的副产物等。这些物质可以只使用一种,也可以混合使用两种以上。
上述强度调节剂为调整发泡成形物及可生物降解的成形物的强度(特别是,提高强度)的添加剂,对其不作特别的限定。具体地,可列举出上述作为增量剂列举的(1)~(9)的各种副产物;(10)葡萄糖(glucose)、糊精、或异性化糖等的糖类或它们的混合物;(11)山梨糖醇、甘露醇、乳糖醇等的糖醇或它们的混合物;(12)植物性油脂、动物性油脂、它们的加工油脂等的油脂或它们的混合物;(13)巴西棕榈蜡(carnauba wax)、小烛树蜡(candelilla wax)、蜂蜡、石蜡(paraffin)、微晶蜡(microcrystalline wax)等的蜡类或它们的混合物;(14)黄原胶、茱萸烷胶、瓜耳胶、槐豆胶、胶质、阿拉伯树胶、刺梧桐树胶、tara gum、角叉胶、furcellaran、琼脂、藻(蛋白)酸、及其盐等、微生物生产的多糖类或来自植物的多糖类等的增粘多糖类或它们的混合物;(15)钙、钠、钾、铝、镁、铁等的金属的氯化物、硫酸盐、有机酸盐、碳酸盐、氢氧化物、磷酸盐等的金属盐类或它们的混合物;(16)石英粉、硅藻土、滑石、硅树脂等的不溶性矿物质类或它们的混合物;(17)纤维素、微结晶纤维素、纸、纸浆(也包括旧纸纸浆·原生纸浆)、羧甲基纤维素、甲基纤维素、乙酰基纤维素等的植物性纤维及其衍生物等或它们的混合物;(18)玻璃、金属、碳素、陶瓷等的无机物及由此形成的纤维等的构造物;(19)贝壳、骨粉、蛋壳、叶、木粉等天然素材类或它们的混合物;(20)碳酸钙、碳、滑石、二氧化钛、硅胶、氧化铝、非纤维填充物或它们的混合物;(21)硬脂酸、乳酸、月桂酸等的脂肪酸或这些的金属盐等的盐类;或氨基化合物、乙醚等的脂肪酸衍生物或它们的混合物;(22)甘油、聚甘油、丙二醇、乙二醇、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、糖酯、卵磷脂、山梨聚糖脂肪酸酯、聚山梨醇酯等其他食品添加物或它们的混合物;(23)虫胶、松香、山达脂树脂、古塔胶、达马树脂等的天然树脂或它们的混合物;(24)聚乙烯醇、聚乳酸等的可生物降解的树脂或它们的混合物;(25)乙酰柠檬酸三丁酯、锆盐溶液、胺锆碳酸盐碱水溶液或它们的混合物等。这些可以只使用一种也可以混合使用两种以上。
上述增塑剂为用于改善成形用原料的流动特性、赋予制得的发泡成形物及可生物降解的成形物以柔软性的添加剂,对其不作特别的限定。具体地,可列举出如:增量剂中列举的(1)~(9)的各种副产物;作为强度调节剂中列举的(10)~(21)及(23)、(24)的各种化合物;(26)乙酰柠檬酸三丁酯、或甘油、聚甘油、丙二醇、乙二醇等的糖乙醇类或它们的混合物等。这些添加剂可以只使用一种,也可以混合使用两种以上。
上述乳化剂为用于在成形用原料中添加油性添加剂时,使该油性添加剂充分混合成为水包油滴型的乳液状的添加剂,对其不作特别的限定。具体地,可列举出:例如,(27)甘油酸酯、聚甘油酸酯、丙二醇脂肪酸酯、糖酯、山梨聚糖酸酯、卵磷脂、聚山梨醇酯等的避免活性剂或它们的混合物。
上述稳定剂为用于使调制成的成形用原料的状态稳定化的添加剂,对其不作特别的限定。具体地,例如,可列举出:以上述原料为主原料的淀粉(狭义·无加工)或其衍生物;强度调节剂中列举的(10)糖类;(11)糖乙醇;(14)增粘多糖类;(17)植物性纤维及其衍生物(但除去纸);(21)硬脂酸、脂肪酸盐、脂肪酸衍生物等。这些稳定剂可以只使用一种,也可以混合使用两种以上。
上述脱模剂为用于使成形后的发泡成形物容易从成形模脱离、同时使发泡成形物的表面尽可能做成光滑而添加的添加剂,对其不作特别的限定。具体地,可列举出:例如,(12)油脂;(13)蜡;(14)增粘多糖类;(21)硬脂酸、脂肪酸盐、脂肪酸衍生物等。这些脱模剂可以只使用一种,也可以混合使用两种以上。
上述均质性调节剂是用于将浆状或面团状的成形用原料的均质性,即,成形用原料的均质性(此情形下为构成浆状或面团状的固体成分粒子)尽可能地做成细致、均匀、光滑的状态的添加剂,对其不作特别的限定。具体地,例如,可列举出:以上述原料为主原料的淀粉(狭义·无加工)或其衍生物;增量剂中列举的(1)~(9)的各种副产物;强度调节剂中列举的(10)~(25)的各种化合物等。这些可以只使用一种,也可以混合使用两种以上。
上述保湿剂用于使发泡成形物含有一定的水分,与上述增塑剂具有同样的功能。就是,以淀粉为主成分的发泡成形物如果处于含有一定程度水分的状态(保湿状态),可以得到一方面α淀粉的脆度(脆性)下降,一方面其强度及柔软性等改善的效果。因此,保湿剂也可作为增塑剂及强度调节剂等使用。
作为上述保湿剂也不作特别的限定,具体地,可列举出:例如,以上述原料为主原料的淀粉(狭义·无加工)或其衍生物;增量剂中列举了的(1)~(9)的各种副产物;强度调节剂中列举的(10)糖类;(11)糖乙醇;(12)油脂;(13)蜡;(14)增粘多糖类;(15)金属盐类;(17)植物性纤维及其衍生物等;(19)贝壳、骨粉、蛋壳、叶、木粉等天然素材类;(22)食品添加物等。这些可以只使用一种也可以混合使用两种以上。
上述操作调节剂,是作为浆状调节剂发生作用的、是改善浆状或面团状的成形用原料的操作性的添加剂,可列举上述作为增塑剂、乳化剂、稳定剂列举的全部材料及化合物等。这些可以只使用一种也可以混合使用两种以上。
上述导电率调节剂为,在发泡成形剂成形时,在如后所述内部发热的情况下,特别是在由通电加热使其内部加热进行加热成形的情况下,用于控制发热状态的要因之一,是用于调整成形用原料的诱电率的添加剂,对其不作特别的限定。具体地,可列举出,例如,上述强度调节剂中列举的(12)油脂;(13)蜡;(14)增粘多糖类;(15)金属盐类;(28)盐类、酸、碱、乙醇等的各种水溶性电解质等。这些可以只使用一种,也可以混合使用两种以上。
上述介电损耗调整剂为,在发泡成形剂成形时,特别是在由高频电介质(感应)加热使其内部加热、进行加热成形的情况下,用于控制发热状态的要因之一,是用于调整成形用原料的介电损耗的添加剂,对其不作特别的限定。具体地,可列举出:上述强度调节剂中列举的(12)油脂;(13)蜡;(15)金属盐类;(16)不溶性矿物质;(17)植物性纤维及其衍生物等;上述导电率调节剂中列举的(28)各种水溶性电解质;(29)锆盐、碳酸锆铵(ammonium zirconium carbonate)溶液等的含有锆盐的化合物、或它们的混合物等。这些调节剂可以只使用一种,也可以混合使用两种以上。
上述膨化剂为,用于调整成形用原料的发泡程度、促进膨化使其成为适合于形状及用途等的发泡成形物的添加剂,对其不作特别的限定,具体地,例如,可列举(30)苯磺酰肼化合物、偶氮腈化合物、亚硝基化合物、二氮乙酰胺化合物、偶氮羧酸(azocarboxylic)化合物等的有机系膨化剂及含有这些的各种制剂;(31)含有espata等的氨系膨化剂及含有这些的各种制剂;(32)碳酸氢化钠、铵矾酒石氢酸(ammonium alum hydrogen tartaric acid)、碳酸镁等的无机系膨化剂及含有这些的各种制剂等。这些可以只使用一种,也可以混合使用两种以上。
上述着色剂为目的在于对发泡成形物整体进行着色而添加的添加剂,对其不作特别的限定。具体地,可列举出:例如,(33)炭黑等的无机系颜料;(34)如由颜色指数所定的各种着色料之类的天然或合成的有机系颜料;(35)焦糖、可可豆粉等的天然材料的着色剂。这些可以只使用一种,也可以混合使用两种以上。
这里,在包含于上述成形用原料的添加剂中,作为增量剂(也可称为增量性添加剂)的含量,理想的是,在该成形用原料的主要固体成分总量所含淀粉含量以下。
即,也可不必含有增量性添加剂(增量剂),但从削减本发明的可生物降解的成形物的原料成本、或有效使用上述废弃物的观点出发,理想的是,最大范围地含有该增量剂的量。这里,主原料的淀粉和添加剂中为增量性添加剂的增量剂,被一起称为主要固体成分。
又,在主要固体成分中,增量添加剂的含量超过淀粉的含量时,由于得到的可生物降解的成形物的主成分实质上不再是淀粉,引起可生物降解的成形物的性质降低而为不理想。另外,因为成形用原料中含有的“固体成分”中,也包括功能性添加剂的固体成分(参照图4的“(I)成形用原料中”),所以将上述淀粉及增量剂一起称为主要固体成分。
即,根据本发明,如图4的“(II)主要固体成分总量中”图表所示,如以主要固体成分(淀粉及增量剂)的总量(主要固体成分总量)为100重量%计,则淀粉(也包括衍生物)为50重量%以上、100重量%以下的范围,增量剂为0重量%以上、50重量%以下的范围。
又、如图4的“(I)成分用原料中”的图表旁边所记载,上述主要固体成分总量,如果以加水后的成形用原料整体为100重量%计,则理想的为70重量%以下。
又、上述成形用原料中含有的添加剂中,作为除去了上述增量剂(增量性添加剂)的各添加剂的含量,如图4的“(I)成分用原料中”的图表所示,如果以加水后的成形用原料整体为100重量%计,则较好地为0重量%以上、25重量%以下的范围,更好地为0重量%以上、20重量%以下的范围。又、关于以主要固体成分总量为100重量%时的功能性添加剂的添加量,即功能性添加剂对于主要固体成分总量的量,只要最终的成形用原料中的含量落入上述范围内,则不作特别的限定。
即、与上述增量剂同样,上述功能性添加剂也可不必含有,但为了改善本发明的可生物降解的成形物的性能,理想的其含量为,在成形用原料100重量%中为25重量%以下。又、功能性添加剂含有超过25重量%时,对应于该含量相应部分的功能不能发挥,而且会引起可生物降解的成形物的性质降低而不理想。
在将上述主要固体成分(作为主原料的淀粉+增量剂)及功能性添加剂一起用作原料的场合,在本发明的成形用原料中可进一步含有水。这里所说的水,可以是工业用水,不作特别的限定。
作为上述成形用原料中水的含量,如图4的“(I)成分用原料中”的图表所示,如果以该成形用原料为100重量%计,则较好地可在20重量%以上、70重量%以下的范围内、更好地可在25重量%以上、55重量%以下的范围内添加水。
换言之,如图4的“(III)原料成分和水的对比”的图表所示,如果以该成形用原料中的原料成分(主要固体成分+功能性添加剂)总量为100重量%计,可在25重量%以上、230重量%以下的范围内、更好地可在33重量%以上、120重量%以下的范围内添加水。水的含量在上述范围中,则成形用原料成为浆状或面团状。
如果成形用原料中水的含量不到20重量%,则成形用原料中水的含量太少而几乎没有流动性,对成形而言不理想。另一方面,如果含水量超过70重量%,则成形用原料中水的含量太多,而固性物含量太少,而不能充分地成形,也不理想。
由于上述成形用原料为浆状或面团状,如后所述,由此很容易将成形用原料充填入成形模的空腔内,成形加工性得到提高。另外,可以使成形后的发泡成形物残存一定程度的水分,如后所述改善发泡成形物的柔软性。
又、上述成形用原料中,除了上述主原料、添加剂、水以外,还可含有其他添加剂。作为其他添加剂的具体例子,可以根据所述可生物降解的成形物需附加何种功能而适当选择,对其不作特别的限定。
又、本实施形态中所述的浆状或面团状,仅仅是以方便起见根据成形用原料的流动性所作的分类,与水的含量无关。例如,含有一定含量水的成形用原料为浆状,如果增加该成形用原料中的稳定剂及豆腐渣等之类的吸水性增量剂或纸浆等的含量,则可能成为面团状。同样,通过添加蛋白质之类的粘合物,可能会使流动性降低而成为面团状。
使用上述成形用原料上述发泡成形物成形,作为其成形方法,可以列举使用具有按照需要的成形物形状的空腔、至少由两个以上的部分形成的成形模的方法。通过将上述成形用原料投入上述成形模进行加热、加压,成形上述发泡成形物。
作为上述成形模,可以列举可分割、使成形后可取出发泡成形物的、至少由两块以上金属制模板构成的分开模。
具体地,作为例子可列举如图5a、图6a、图7a所示,由上下两块金属制模板(模片)21a、22a构成的金属模20a、由模板21b、22b构成的金属模20b、由模板21c、22c构成的金属模20c、及如图8a所示,由具有与上述模板21c同样形状的上模板21d、和具有将上述方模板22c分割为二形状的下模板23d、24d形成的金属模20d等。
即、本发明使用的成形模,只要是含有可分割(开)的多个模板的构成即可。关于分割方法(即模板的个数),只要是按照发泡成形物的形状适当设定的,不作特别的限定。
例如,对于上述碗型容器10a及碟型容器10b等,由于在平面延展方向上具有较大尺寸的形状,如同上述金属模20a及20b,可理想地使用上下分割为二的成形模。另一方面,如果是上述杯型容器10c的情况,虽然也可如同金属模20a及金属模20b,使用上下分割为二的成形模的金属模20c,但是该杯型容器10c,与碗型容器10a及碟型容器10b相比,其高度方向上尺寸大,比较上下分割为二的成形模的金属模20c的类型,更为理想的是使用如金属模20d的分割为三的金属模。
上述金属模20a、20b、20c,在将上下各模板21a、21b、21c及22a、22b、22c组装后的状态下,如图5b、图6b、图7b所示,内部按所需要的发泡成形物(参照图1至图3)的形状形成空腔25a、25b、25c。同样,上述金属模20d,在将各模板21d、23d、24d组装后的状态下,如图8b所示,形成空腔25d。
又、虽然没有图示,但在上述金属模20a、20b、20c、20d中,也可备有用于取出发泡成形物的顶击针(knockout pin)、及将上述各模板21a~21d及22a~22c、23d、24d可动地连接的铰链、导轨。
再有,虽然本实施形态中,作为成形例的一例,列举了上述金属模20a、20b、20c、20d,但不受其限定,可以使用以往公知的种种成形模,又,其形状也能按照发泡成形物的形状适当地选择。
但是,如后所述,在本发明使用的成形模中,要求用于水蒸气发泡成形所需的耐热性,同时还必须有强度、耐磨损性。再者,在用微波进行内部加热的场合,必须有微波的透过性。从而,在用微波进行内部加热时,作为上述成形模,理想地可使用由具备微波透过性、耐热性、强度、耐磨损性的树脂及陶瓷等形成的成形模。在其他场合,特别是后述的使用通电、高频感应进行内部加热的场合,因为成形模本身也作为电极的一部分,所以更理想的是使用金属制的铸模模具。
作为上述成形时的加热方法,可以使用如用火直接加热、远红外线、电加热器及IH加热装置等,由对成形模进行直接加热的直接加热手段进行的外部加热,及通电加热、高频电介质加热、微波加热等对内部的成形用原料进行加热的内部加热手段进行的内部加热。
在外部加热的场合,对成形模(金属模20a等)通过上述直接加热手段进行直接加热。由此,由成形模将空腔(空腔25a等)内的成形用原料进行外部加热,该成形用原料由水蒸气发泡成形为发泡成形物。
另一方面,在内部加热的场合,可以使用与外部成形用的上述成形模同样形状的加热手段。这种场合,例如图9所示,如以上述金属模20a为例,在各模板21a、22a的组合中,可以使用对各模板21a、22a分别将电极26、26连接、同时在各模板21a、22a的接触部分配置绝缘体27、再将电源28连接电极26、26形成的结构。由此,可以将充填于空腔25a内的成形用原料进行内部加热。又、电极26除电源28以外,还连接于其他未图示的开关及控制电路等。
又,将上述电极26配置于模板21a或模板22a的结构,也可适用于上述外部加热的场合。即,在外部加热时,为了直接加热成形模,可以采用配置直接加热手段及电极26的结构。从而,图9所示的配置上述电极26的结构,可并用于外部加热及内部加热的二种场合。
作为加热成形中的加热温度不作特别限定。在外部加热时,理想的是,将成形模加热至140℃以上、240℃以下的范围内。如成形模的加热温度在此范围内,则可将空腔(空腔25a等)内的浆状或面团状的成形用原料充分加热,制得固体成分的成形物。又、因为上述温度范围在水的沸点100℃以上,所以成形用原料中含有的水分一定蒸发成水蒸气,产生气泡。因此,制得的成形物一定通过水蒸气发泡,容易地得到上述发泡成形物。
另一方面,在内部加热的场合,因为通过对上述电极26施加低频交流电压及高频电场等,对空腔(空腔25a等)内的成形用原料自身进行内部加热,所以加热温度也依存于与内部加热有关的各种条件。对其不作特别的限定,只要所述加热温度在成形用原料进行水蒸气发泡的温度范围内即可。
具体地,上述各种条件与电极26的特性、及上述低频交流电压及高频电场等的强度有很大关系,其他如前所述,很大程度上依存于成形用原料的导电率及介电损耗。即、由通电加热加热成形时,其发热状态由成形用原料的导电率所控制,由高频电介质加热加热成形时,其发热状态由成形用原料的介电损耗所控制。
有关上述各种条件的具体设定范围在实用中,只要设定在使空腔内的温度为与外部加热同样的温度范围即可,不作特别的限定。
作为上述加热时间,可以根据加热温度、发泡成形物的形状及厚度等作适当设定,理想的是,至少为使发泡后的发泡成形物的含水率为所定范围内的时间。换言之,理想的是,为使成形用原料中的水分不完全蒸发的时间。
上述加热时间,需很长时间使发泡成形物的水分比后述所定范围小时,该发泡成形物成为过剩发泡状态且因为没有所定的水分,变得又硬又脆,降低发泡成形物的品位而不理想。
具体的加热时间不作特别的限定。例如,在进行高频电介质加热的场合,通常能在较外部加热短得多的时间内成形,又发泡成形物较厚的场合,则加热时间有变长的倾向。因此加热时间基本上可根据加热方法及发泡成形物的形状等作适当设定,通常理想的为10秒以上、5分以内的范围内。
加热成形时的加压并不特别限定。通常,例如,理想的是,可以使用5kg/cm2以上50kg/cm2以下的范围内。当然,该成形压力可根据种种条件进行变更。
通过使用上述金属模20a、20b、20c、20d等的成形模对空腔25a、25b、25c、25d内的成形用原料进行加热,加压。如图10a、图10b、图10c所示,作为发泡成形物可以得到碗型的容器主体11a、碟型的容器主体11b、或者是杯型的容器主体11c,这些发泡成形物最终的含水率为3重量%以上、20重量%以下的范围内,理想地为3重量%以上、15重量%以下的范围内。
如最终含水率低于3重量%,则因含水率太低,发泡成形物变得又硬又脆,柔软性降低而为不理想。另一方面,含水率若超过20重量%,则含水率太高,发泡成形物过度发潮、重量增大、被覆薄膜12的贴附和密接性变差,不理想。
如上述保湿剂的说明所述,如果只是单纯地把淀粉阿尔法化制得成形物,该成形物则又硬又脆,其用途受到非常的限制。这里,由于本发明将成形用原料调制成浆状或面团状,使其含有充分的水分,只是进行成形,就可将制得的发泡成形率的含水率设定于上述范围内。又、根据成形条件及其他环境条件不同,会发生含水率多少脱离上述范围的情况。此时,可以通过将发泡成形物在一定湿度的库内放置一定时间,或进行水分的喷雾、或在干燥库内放置一定时间等,对含水率进行调整。
本发明的可生物降解的成形物中,对上述发泡成形物(容器主体11a等)的表面,贴附由生物降解性塑料形成的被覆薄膜12。由于该被覆薄膜12至少具有疏水性,因此通过贴附于上述发泡成形物,可至少赋予该发泡成形物以耐水性。又、该被覆薄膜12,更理想地应进一步赋予其气体密封性、隔热性、耐磨损性、强度的改善、柔软性等。
尤其是,将本发明的可生物降解的成形物使用于高密闭性的保存容器等的场合,因为必须避免收纳于内部的收纳物的氧化及吸湿等,被覆薄膜12以能够赋予气体密封性、即具有气体密封性薄膜为非常理想。
又、特别是将本发明的可生物降解的成形物应用于速食面容器等的场合,因为必须避免由收纳于内部的收纳物发热而引起的可生物降解的成形物的变形及熔融等,由此,理想的是,被覆薄膜12应具有高的耐热性。具体地,理想的被覆薄膜12的软化开始温度应为130℃以上、更理想地软化开始温度应为150℃以上。又,理想的被覆薄膜12的熔点应为170℃以上、更理想的是,软化开始温度应为200℃以上。更理想的是,被覆薄膜12的软化开始温度为130℃以上、且熔点为170℃以上。最理想的是,软化开始温度为150℃以上、且熔点为200℃以上。由此,能够避免由收纳于内部的收纳物发热而引起的可生物降解的成形物的变形及熔融等。
作为上述被覆薄膜12的原料,只要是能发挥可生物降解性能,同时,至少在贴附于上述发泡成形物表面后能发挥耐水性的原料即可,理想的是,再具有气体密封性等的材料,不作特别的限定。
具体地,例如,可以列举出:3-羟基丁酸-3-羟基吉草酸共聚物、聚对羟基苯甲醛(PHB)、聚丁二酸亚丁基酯(PBS)、聚己酸内酯、乙酰纤维素系(PH)共聚体、聚丁二酸亚乙基酯(PESu)、聚酯酰胺、改性聚酯、聚乳酸(PLA)、Mater-Bi(意大利Novamont公司登录商标:以淀粉为主成分、以具有生物降解性的聚乙烯醇系树脂及脂肪族聚酯系树脂等为副成分)、纤维素、壳聚糖复合物等的作为所谓“可生物降解的成形物”公知的种种材料。这些原料可以只使用一种,也可以使用两种以上的混合物。又、这些生物降解性塑料中,可以添加可生物降解的增塑剂、填充料等的副原料。
再有、对上述各原料(生物降解性塑料)也可以混合淀粉制作被覆薄膜12。这种情况下,作为上述生物降解性塑料对淀粉的混合比,只要不降低被覆薄膜12的疏水性等的各种功能,不作特别的限定。例如,理想地可以按重量比1∶1程度混合。
又,上述被覆薄膜12可以添加种种的添加剂。作为具体的添加剂,例如,可以列举着色剂、可以改善耐水性、气体密封性等的添加剂、可以改善贴附时的软化等各种特性的添加剂等,对其不作特别的限定。
上述被覆薄膜12的厚度(膜厚),不作特别的限定,在贴附于发泡成形物前,可以为0.01mm以上、数mm以下的范围内的薄膜状或片状。
再者,如下所述,因为上述被覆薄膜12在加热、软化后贴附于发泡成形物表面,其贴附后的厚度较上述范围更薄。该贴附后的被覆薄膜12的厚度,可根据原料的生物降解性塑料的种类进行适当选择,使其能发挥耐水性及气体密封性等,则不作特别的限定。理想的是,其上限为80μm以下,更理想地为50μm以下。其下限只要能适当选择使其能发挥耐水性及气体密封性等即可,通常理想地为5μm以上。
在本发明的可生物降解的成形物中,理想的是,发泡成形物占整体重量的重量比为60重量%以上。也就是说,在本发明的可生物降解的成形物中,生物降解性塑料占整体重量的重量比理想的是不到40重量%。
如上所述,生物降解性塑料较淀粉生物降解速度慢。具体地、若以淀粉为主成分的发泡成形物的生物降解速度为1,则相同重量的生物降解性塑料的生物降解速度,虽然根据生物降解性塑料的种类及形状等大幅不同,通常,可以看作在几分之一~几十分之一的范围内。
因此,如果可生物降解的成形物中的生物降解性塑料含量太多,不管具有如何的可生物降解性,作为可生物降解的成形物整体的可生物降解性不好。所以,为了发挥更好的可生物降解性,对整体重量中生物降解性塑料量的上限作一规定是非常理想的。
这里,在本发明的可生物降解的成形物中,作为生物降解性塑料,除了上述被覆薄膜12中必定含有以外,同时也有使用下述作为粘结剂(粘结剂层13)使用生物降解性塑料的场合。这里,所定生物降解性塑料的量的上限,意味着被覆薄膜12及粘结剂层13的量的上限。
但是,上述粘结剂不是必须的(例如图1a所示的碗型容器10a等),作为上述粘结剂层13,如后所述,可以使用淀粉系等非塑料制的天然材料。因此,本发明的可生物降解的成形物,通过对以淀粉为主体的发泡成形物的量进行规定,可以规定生物降解性塑料的量。
根据本发明的可生物降解的成形物,由于被覆薄膜12及粘结剂层13等被做成薄膜状,生物降解性塑料容易被分解。考虑到这一点,本发明的可生物降解的成形物,如上所述,使发泡成形物所占的重量比为60重量%以上,则至少可以使生物降解性塑料(被覆薄膜12及粘结剂层13等)所占的重量比为40重量%以下。其结果,生物降解性塑料与发泡成形物的生物降解的平衡良好,由此,可生物降解的成形物的可生物降解性进一步得到提高。
尤其是,因为发泡成形物为一种发泡体,所以其生物降解性良好,与此对应地,被覆薄膜12及粘结剂层13等的含量得到控制。所以从整体看,能发挥非常良好的可生物降解性。因此,在将本发明的可生物降解的成形物应用于食品托盘等的场合,和食品残渣一起混合也不会产生任何问题。
理想的是,在本发明的可生物降解的成形物的总重量中,发泡成形物所占的重量比为60重量%以上。也就是说,在本发明的可生物降解的成形物总重量中,生物降解性塑料所占的重量比为40重量%以下。
在本发明中,作为贴附被覆薄膜12的贴附结构,根据可生物降解的成形物的制造方法,有直接贴附于发泡成形物的结构(例如参照图1a)、和介由粘结剂层13贴附于发泡成形物上的结构(例如参照图1b)的两种。在后者的结构中,贴附被覆薄膜12时须使用粘结剂。
作为上述粘结剂,只要是具有可生物降解性、且对于发泡成形物能够贴附被覆薄膜12的则不作特别的限定。具体地,可列举出;例如,以淀粉及蛋白质等为主原料的各种天然糊浆和粘结剂,及其中混合了PVA(聚乙烯醇)的粘结剂等水性粘结剂;具有对水的难溶性或不溶性、由热改性固化的蛋白质;可在上述被覆薄膜12的熔点以下溶融的低熔点生物降解性塑料(通常为合成品)、及它们的混合物等的低熔点的粘结剂;在常温下具有流动性的热固化性的粘结剂等。
上述水性粘结剂,以天然材料的为主体。因为所述粘结剂基本上以与发泡成形物同样的淀粉等材料为原料,具有可生物降解性及安全性非常优越的优点。上述水性粘结剂的使用方法,不作特别限定。可以用毛刷在发泡成形物表面涂覆后将被覆薄膜12贴附,或是相反,也可在被覆薄膜12的表面涂覆后,再贴附于发泡成形物的表面。
又、作为上述低熔点的粘结剂,可以使用可在上述被覆薄膜12的熔点以下熔融的低熔点的生物降解性塑料(通常为合成品)及它们的混合物。也就是说,作为上述被覆薄膜12的具体例列举的生物降解性塑料之中,可以适当选择采用其熔点低于较作为最表层的被覆薄膜12选用的生物降解性塑料的生物降解性塑料,具体可采用在低于被覆薄膜12的软化点的温度下熔融、或者在被覆薄膜12的软化点以上、熔点以下的温度下熔融的生物降解性塑料。
例如,在作为被覆薄膜12使用以聚乳酸及改性聚酯为主成分的薄膜的场合,由于它们的软化点为80℃~100℃的范围内,作为上述低熔点的粘结剂,理想地可使用熔点为60℃~70℃的聚己酸内酯。
上述低熔点的生物降解性塑料,通常形成薄膜状使用。也就是说,上述低熔点的生物降解性塑料作为粘结剂薄膜使用非常理想。如后所述,上述被覆薄膜12对发泡成形物是由贴合模加热·加压压接贴附的,此时,只要将由低熔点的生物降解性塑料形成的粘结剂薄膜夹在被覆薄膜12和发泡成形物之间,由于通过加热·加压压接,低熔点的生物降解性塑料会溶解,因此可以用作良好的粘结剂。
作为包括上述水性粘结剂及低熔点的生物降解性塑料等的用于本发明的粘结剂,理想的为不使用挥发性有机溶剂。因为如果使用有机溶剂,在被覆薄膜12的粘结工序中,就必须设置防止有机溶剂挥发、扩散等的装置,因此,制造设备就大型化而为不理想。
以下,就本发明的发泡成形物的制造方法进行说明。
作为本发明的发泡成形物的制造方法,有先将成形用原料作水蒸气发泡成形为所定形状的发泡成形物后,再贴附被覆薄膜(称为后贴附法)的方法,和在使成形用原料作水蒸气发泡成形的同时贴附被覆薄膜的方法(称为同时贴附法)的两种。
首先,就后贴附法进行说明。该后贴附法包括:至少由上述成形用原料水蒸气发泡成形为所定形状的发泡成形物(容器主体11a、11b、11c)的成形工序、和将上述被覆薄膜12加热、软化后压接、贴附于上述发泡成形物表面的贴附工序的2个工序。以这一方法制得的可生物降解的成形物,如图1b、图2b、图3b等所示,形成在被覆薄膜12和发泡成形物(容器主体11a、11b、11c)之间含有粘结剂层13的结构。
由此,能够制得在成形时能保持可发挥充分的强度的含水率的同时,相对含水率稳定的主体(发泡成形物)能将被覆薄膜12稳定贴附形成的可生物降解的成形物。
这里,在贴附上述被覆薄膜12时,可使用与在上述发泡成形物的成形中使用的成形模(模具20a等)大致相同形状的贴合模。例如,在将被覆薄膜12贴附于成为碗型容器10a的容器主体11a上的场合,如图11所示,使用与上述模具20a具有大致相同形状的模具30。
上述贴合模的形状,无须与发泡成形物的外形完全一致,只要是能引导被覆薄膜12,使其达到能充分贴附于发泡成形物表面程度的形状即可。通常,可以使用发泡成形物成形模的复制品(copy)。由此,既能低成本地制作贴合模,又能对复杂形状的发泡成形物,可靠且容易地贴附被覆薄膜12。其结果,可进一步以简洁的工序制造可生物降解的成形物。
上述贴合模的形状,只要基本上为与成形模具有相同形状的空腔的构造即可,不作特别的限定。在将被覆薄膜12和粘结剂薄膜的两层进行粘结的场合,为了使粘结剂薄膜可靠地熔融,使用与成形模同样的加热方法。因而,例如,在制造上述碗型容器10a的场合,作为贴附被覆薄膜12的贴合模可直接使用图5a、图5b或图9中所示的模具20a。
以下,对具体的贴附方法的一例进行说明。如图11所示,首先对模具30,在配置作为发泡成形物的碗型容器主体11a的同时,在该容器主体11a上对应于欲贴附被覆薄膜12的表面处配置被覆薄膜12。
图11列举了一个在发泡成形物整体贴附被覆薄膜12的例子,在模具30的下模板32上载置被覆薄膜12,在其上载置容器主体11a,再上边载置被覆薄膜12,再在其上,配置模具30的上模板31。从而,容器主体11a配置成被两层被覆薄膜12所夹持。
再者,在作为粘结剂、采用上述低熔点生物降解性塑料的场合,如图11所述,将由其形成的粘结剂薄膜13a配置于被覆薄膜12和容器主体11a之间。也就是说,下模板32上按顺序载置有被覆薄膜12、粘结剂薄膜13a、容器主体11a(发泡成形物)、粘结剂薄膜13a、及被覆薄膜12。又、图11中为便于说明,在薄膜间及成形物-薄膜间留有间隔。
其后,预先将模板31、32的温度设定为被覆薄膜12的软化点以上、熔点以下的温度,然后将上模板31及下模板32从上下夹紧,通过对各模板31、32施加适当的压力,将被覆薄膜12贴附于容器主体11a的表面。这时,因为粘结剂薄膜13a在低于被覆薄膜12的软化点的温度下熔融,熔融后的粘结剂薄膜13a熔着于容器主体11a的表面,成为粘结剂层13,在其上贴附被覆薄膜12。
又、作为粘结剂薄膜13a,采用在被覆薄膜12的软化点以上、熔点以下的温度熔融的生物降解性塑料的场合,各模板31、32的加热温度也必须设定于被覆薄膜12的软化点以上、熔点以下的温度。
作为上述被覆薄膜12贴附时的压力,可根据使用的粘结剂种类作适当设定,而不作特别的限定,理想地,可施加能使发泡成形物厚度减小的高压。由此,粘结剂层13对被覆薄膜12的粘结性良好,同时,能将最终成形物的可生物降解的成形物(图1b中为碗型容器10a)的厚度变薄,重叠堆放性能(容器的重叠堆放的容易程度,及将容器重叠堆放至所定高度时的容器数)也得到改善。
根据本发明的制造方法,在采用后贴附法时,作为上述用于贴附被覆薄膜12的粘结剂,使用粘结剂薄膜13a的方法尤其为理想。根据此方法,因为只要在被覆薄膜12贴附前配置粘结剂薄膜13a即可,所以无须在发泡成形物表面涂覆粘结剂的工序,由此,可进一步简化可生物降解的成形物的制造方法。
也就是说,作为本发明的可生物降解的成形物的主体的发泡成形物(容器主体11a等),由于以淀粉为主成分,具有一定的含水率,很明显具有亲水性。与此相反,被覆薄膜12则如上所述地,具有疏水性。因此,即便用后贴附法,单纯在发泡成形物上贴合被覆薄膜12,所述薄膜对发泡成形物不能充分粘结的可能性非常大。
对此,只要用上述粘结剂薄膜13a贴附被覆薄膜12,如图12a所示,则被覆薄膜12就能通过粘结剂层13可靠地贴附于亲水性发泡成形物11上。其结果,能够在本发明的可生物降解的成形物中,使被覆薄膜12的贴附状态稳定化,进一步改善其耐水性及气体密封性等。
又、在上述后贴附法中,作为上述被覆薄膜12,可以使用预先成形与后述的同时贴附法中使用的成形薄膜、薄膜、外形模(型)薄膜等与制得的可生物降解的成形物外形大致相同的形状。
这样,只要首先将被覆薄膜12成形为与可生物降解的成形物外形大致相同的形状,在贴附工序中被覆薄膜就不会破裂。因此,能良好地成形拉冲深度大的形状的可生物降解的成形物。关于上述成形薄膜、薄膜、或外形模(型)薄膜等,在同时贴附法的部分进行更详细的说明。
以下,进行同时贴附法的说明。如上所述,该同时贴附法至少包括,在使成形用原料水蒸气发泡成形的同时贴附被覆薄膜12的成形同时贴附工序。此方法制得的可生物降解的成形物,如图1a、图2a、图3a等所示,为在发泡成形物(容器主体11a、11b、11c)表面直接成形有被覆薄膜12的结构。该同时贴附法,与上述后贴附法比较,具有以下的优点。
第1,能削减工序数。也就是说,因为同时贴附法能实质上在一个工序中贴附被覆薄膜12,与至少需要两个工序的后贴附法相比,能削减工序数。又、因为能在一个工序中贴附被覆薄膜,能缩短制造所需的时间。从而,能提高本发明的发泡成形物的生产效率。
第2,就是无须使用贴合模。也就是说,在同时贴附法中,因为在由成形模(模具20a等)成形发泡成形物(容器主体11a等)的同时完成被覆薄膜12的贴附,后贴附法中所用于贴附被覆薄膜12的贴合模(图11所示的模具30等)不再需要。因此,能降低制造设备的成本,由于不再需要包括上述贴合模的贴附用设备,可以节省用于制造设备的空间。
第3,就是不再需要使用粘结剂。也就是说,在同时贴附法中,因为与成形的同时,被覆薄膜12被贴附,所以被覆薄膜12以大致密接的状态贴附于发泡成形物(容器主体11a等)表面。从而,既能节省粘结剂这一部分的原料费,又能由不使用粘结剂提高制得的可生物降解的成形物中淀粉的含有率、更进一步改善可生物降解性。
第4,就是由于被覆薄膜12大致密接地贴附于发泡成形物,被覆薄膜12的贴附状态与使用上述后贴附法相比,处于同等的稳定状态。
即,如上所述,容器主体11a等的发泡成形物为亲水性,与此相反,被覆薄膜12为疏水性。因此,即便单纯地在发泡成形物上贴附被覆薄膜12,对发泡成形物不能充分地粘结的可能性非常高。
然而,在同时贴附法中,在成形用原料的水蒸气发泡成形的同时被覆薄膜12被贴附,所述贴附温度至少在作为被覆薄膜12主成分的生物降解性塑料的软化点以上、熔点以下的温度以下。因此,被覆薄膜12在受到加热、加压的状态下,直接面对发泡成形工序中的发泡成形物,在软化状态下一边从外部受到来自成形模的压力、一边从内部受到发泡成形工序中的发泡成形物压力,成为与该发泡成形物密接的状态。其结果,被覆薄膜12在与发泡成形物表面融着的状态下贴附。
由此,如图12b所示,在制得的可生物降解的成形物的截面上,被覆薄膜12的层与发泡成形物11表面的边界面15,不是成为单纯贴附场合下的平滑的面,而是成为凹凸不平不规则的面,被覆薄膜12对发泡成形物成为十分密接的粘结状态。其结果,被覆薄膜12的粘结状态十分强力,粘结状态的稳定性也和使用粘结剂层13的场合差不多。因此,得到的可生物降解的成形物的耐水性及气体密封性等进一步得到提高。
又、图12b中,图示了被覆薄膜12的层与发泡成形物11表面之间的边界面15为凹凸不平不规则的面时的情景。当然也不限定于此,根据被覆薄膜12的成分及发泡成形物11含有的成分、或者同时贴附法的诸条件等,有可能得到各种形状的边界面。从而,本发明中,在同时贴附法得到的可生物降解的成形物中,只要被覆薄膜12的层和发泡成形物成为几乎完全密接粘结的状态即可。
综合上述4个优点,通过采用同时贴附法,可以比后贴附法更高效、且低成本地制造具有与采用后贴附法同样特征的本发明的可生物降解的成形物,因此,可以更低的价格提供该可生物降解的成形物。从而,使本发明的可生物降解的成形物更容易地使用于使用后即废弃物的用途。
但是,根据被覆薄膜12的种类及成形用原物的组成等,也有难以实施同时贴附法的场合。这种情况下,理想的是使用后贴附法。也就是说,后贴附法及同时贴附法分别具有各自的优点,可根据具体情况适当选择各方法。从而,不管哪种方法,作为制造本发明的可生物降解的成形物用的制造方法,都具有优异的特征。
这里,根据同时贴附法,系在使成形用原料进行水蒸气发泡成形的同时,使被覆薄膜12在其熔点以下、软化点以上的温度下被软化,并在与发泡成形物成形的同时,贴附被覆薄膜12。因此,有必要对使用的被覆薄膜12适当设定加热方法的条件。
也就是说,为了对成形用原料进行水蒸气发泡成形,须单纯地进行100℃以上的加热,作为加热方法使用外部加热时,作为被覆薄膜12,须选择以熔点为100℃以上的生物降解性塑料为主成分。如果被覆薄膜12以熔点为100℃以下的生物降解性塑料为主成分,则在使成形用原料充分地进行水蒸气发泡成形的温度下,被覆薄膜12会完全熔融。因此,被覆薄膜12不能维持为薄膜形状或片的形状,不能在发泡成形物表面形成没有孔隙及空腔等的均质的被覆薄膜12。
另一方面,作为加热方法使用内部加热的场合,理想地,被覆薄膜12应选择以熔点为100℃以上的生物降解性塑料为主成分。但与外部加热相比,可以使用较低熔点的材料。
在内部加热的场合,对成形用原料本身进行加热。因而,被覆薄膜12是籍由发泡成形工序中的成形用原料加热,而贴附于发泡成形物表面。因此,在使用内部加热时,不是由模具直接加热被覆薄膜12,因此可使用以较低熔点的生物降解性塑料为主成分的被覆薄膜12。
作为上述内部加热,电介质加热尤其理想。由电介质加热,在发泡成形期初始成形用原料短时间内发热,作整体一次性膨胀。由此,将被覆薄膜12压向模具的压力,强力且均匀地发生。另外,通过控制成形模的温度和成形用原料的发热,也可以在将被覆薄膜中成形模接触面(与成形模接触的面)的温度控制在熔点以下的同时,将与发泡成形物的粘结面(与被覆薄膜粘结的面)的温度提高至熔点附近。其结果,可以得到发泡成形物与被覆薄膜12之间密接粘结的可生物降解的成形物。
上述电介质加热系一种由被加热物的介电损耗对被加热物进行加热的方法,包:括对被加热物(介电体)施加高频(HF;3~300MHz)进行电介质加热的高频电介质加热、及对被加热物(介电体)施加微波(HF;1~100GHz)进行电介质加热的微波电介质加热等。其中。理想的是,由于高频电介质加热,可以金属制的“金属铸模”作为电极,进行电介质加热,可对其输出机器(高频发生装置)的输出进行精密控制,从而,容易控制成形用原料的发热等。
另一方面,在外部加热中,由于是在由成形模直接对被覆薄膜12进行加热后,再对其内部的成形用原料进行加热的,为了使成形用原料充分地发泡成形,对被覆薄膜12施加相当的高温。因此,作为被覆薄膜12,理想地应使用熔点更高的材料。又成形模的加热温度,必须根据被覆薄膜12的熔点及软化点等进行更细的设定。
因此,在同时贴附法中,鉴于贴附时的容易程度、及被覆薄膜12的可选择范围等因素,作为同时贴附法中的加热方法,以使用内部加热更具有通用性。
但在外部加热中,由于是由成形模直接对被覆薄膜12进行加热,因此具有容易控制被覆薄膜12的软化及对发泡成形物表面的密接程度等的优点。又,在软化点为高温的被覆薄膜12的场合,若使用内部加热,则将成形用原料加热至使被覆薄膜12充分软化的程度,根据成形用原料的种类不同,有可能发生过度发泡成形、使发泡成形物品位降低的情况。因此,有时以外部加热为理想。这样,在同时贴附法中,作为加热方法的外部加热和内部加热各有优点。加热方法的条件应根据制造何种可生物降解的成形物,可适当选择采用外部加热或内部加热、或并用这两种方法等,对其不作特别的限定。
在同时贴附法中,根据贴附时被覆薄膜12的使用方法,可以分类为以下7种(如包括变形则为8种)制造方法。
制造方法1
制造方法1为这样一种方法,所述方法如同上述后贴附法中被覆薄膜12的贴附工序,将成形用原料夹入尚未成形为任何形状的被覆薄膜12间,在用成形模使其水蒸气发泡成形的同时,将被覆薄膜12贴附于发泡成形物。该制造方法尤其可以理想地使用于如图2a所示的碟型容器10b的、与薄片形状的被覆薄膜12对合(配合、贴合)、在平面延展方向上具有较大尺寸形状的可生物降解的成形物的成形用途。
以下,具体地说明本制造方法1。如图13所示,在图6a、图6b所示的模具20b中,在上下模板21b、22b之间配置2张片状被覆薄膜12,再向此被覆薄膜12、12之间供给浆状或面团状的成形用原料14。此状态下,模具20b被加热至被覆薄膜12的主成分的生物降解性塑料的熔点以下的温度。其后,将上下模板21b、22b合模,使用上述外部加热或内部加热进行加热及加压成形。由此一个工序,即可得到作为本发明的可生物降解的成形物的碟型容器10b(参照图2a)。
制造方法2
制造方法2为这样一种方法,所述方法在上述制造方法1中,将所使用的被覆薄膜12预先成形为与可生物降解的成形物的外形大致一致的形状。该制造方法可理想地使用于如图1a所示的碗型容器10a等的、具有一定程度拉冲深度大的形状、即在高度方向上具有较大尺寸的形状的可生物降解的成形物的成形用途。
在上述被覆薄膜12中,根据主成分的生物降解性塑料的种类不同,也包括在成形时不能大幅延伸的薄膜。因此,在成形如图1a所示的碗型容器10a等、具有拉冲深度大的形状的可生物降解的成形物的场合,如果使用上述制造方法1,被覆薄膜12有可能会破裂而不能充分被覆发泡成形物。此处,预先将被覆薄膜12成形为与成形後的外形接近的形状的成形薄膜。由此,即便对更复杂、拉深深度更大形状的发泡成形物,也能可靠、且高效地被覆被覆薄膜12。
关于上述被覆薄膜12的成形方法,可以使用片状薄膜通常的成形方法,而不作特别的限定,例如,理想地可使用真空成形法、注塑成形法、吹塑成形法等各种成形方法。又、关于成形形状,只要与成形后的可生物降解的成形物的形状大致对合(配合)即可,无须强求其细微部分也成形为完全一致的形状。因为被覆薄膜12具有一定程度的柔软性,只要其形成大致的形状,即可与成形后的可生物降解的成形物的形状、即成形模的形状对合。
以下,具体地说明本制造方法2。如图14所示,在图5a、图5b所示的模具20a中,在上下模板21a、22a之间配置2张预先成形的成形薄膜12a,再向此成形薄膜12a·12a之间供给浆状或面团状的成形用原料14。此状态下,上述模具20a被加热至低于成形薄膜12a的主成分的生物降解性塑料的熔点的温度。其后,将上下模板21a·22a合模,使用上述外部加热或内部加热进行加热及加压成形。由此一个工序,即可得到作为本发明的可生物降解的成形物的碗型容器10a(参照图1a)。
制造方法3
制造方法3为这样一种方法,所述方法系在上述制造方法1中,将所使用的被覆薄膜12加工成袋状、在该袋状的被覆薄膜12中收纳成形用原料。该制造方法可尤其理想地使用于成形如图2a所示的碟型容器10b等、对合于薄片形状的被覆薄膜12、在平面延展方向上具有较大尺寸的形状的可生物降解的成形物的成形用途。
根据该制造方法,将被覆薄膜12加工成内部可收纳成形用原料的袋状,成为包袋薄膜。将成形用原料注入该包袋薄膜内部,使成形用原料由包袋薄膜大致包装。如果预先大量准备在包袋薄膜中分注了成形用原料的原料包装物,就可保存一定期间。再者,只要在制造可生物降解的成形物时,将该原料包装物一起投入成形模中就可完成成形的准备。从而,具有进一步简化制造工序的优点。
作为将被覆薄膜12加工成袋状的包袋薄膜的方法也不作特别的限定,可以合适地使用以往将薄片或薄膜状的塑料加工成袋状的公知方法。具体地可列举枕状包装(pillow typepackaging)。又、对在包袋薄膜中分注成形用原料形成原料包装物的保存方法也不作特别的限定,可以是以往的使淀粉不至于腐败的公知的保存方法。
又、在本发明中,其中收纳有成形用原料的上述包袋薄膜12b为“发泡成形用组合物”。该发泡成形用组合物(以下略称为“成形用组合物”),如上所述,可预先大量准备保存一定期间,而且,只要将其一起投入成形模中成形,就可容易地制造贴附有被覆薄膜12的可生物降解的成形物。藉此,可以适用于由容易、简单的工序制造可生物降解的成形物的组合物。
以下,具体地说明本制造方法3。如图15所示,将被覆薄膜12预先加工成袋状形成包袋薄膜12b,在该包袋薄膜12b中分注所定量的成形用原料准备成形用组合物40b。该成形用组合物40b可保存于所定的仓库等。其后,在图6a、图6b所示的模具20b中,在下模板22b上载置从仓库中取出的上述成形用组合物40b。这样即完成成形准备。
在此状态下,上述模具20b被加热至低于成形薄膜12a(包袋薄膜12b)的主成分的生物降解性塑料的熔点的温度。其后,将上下模板21b、22b合模,使用上述外部加热或内部加热进行加热及加压成形。由此一个工序,即可得到作为本发明的可生物降解的成形物的碟型容器10b(参照图2a)。
制造方法4
制造方法4系将上述制造方法1、2、及3全部汇总的方法。所述方法系将所使用的被覆薄膜12预先加工成袋状,并成形为与可生物降解的成形物的外形大致对合的形状。也就是说,将制造方法3中的包袋薄膜12d进一步做成与可生物降解的成形物的外形大致对合的形状。该制造方法也可理想地使用于如图1a所示的碗型容器10a等、具有一定程度拉冲深度大的形状、即在高度方向上具有较大尺寸的形状的可生物降解的成形物的成形用途。
上述成形包袋薄膜可以将被覆薄膜12先加工成袋状的包袋薄膜后,再成形为与可生物降解的成形物的外形大致对合的形状,也可以先成形为与上述外形大致对合的形状后再加工成包袋薄膜。对于成形方法及包袋薄膜的加工方法则不作特别的限定,如上所述,可以合适地使用以往公知的方法。
以下具体地说明本制造方法4。如图16所示,将被覆薄膜12成形为成形包袋薄膜12c,在该成形包袋薄膜12c中分注所定量的成形用原料准备成形用组合物40c。该成形用组合物40c可保存于所定的仓库等。其后,在图5a、图5b所示的模具20a中,在下模板22a上载置从仓库中取出的上述成形用组合物40c。这样即完成成形准备。
在此状态下,上述模具20a被加热至低于成形薄膜12a(成形包袋薄膜12c)的主成分的生物降解性塑料的熔点的温度。其后,将上下模板21a、22a合模,使用上述外部加热或内部加热进行加热及加压成形。由此一个工序,即可得到作为本发明的可生物降解的成形物的碗型容器10a(参照图1a)。
制造方法5
制造方法5为这样一种方法,所述方法系在上述制造方法1中,将切割为与可生物降解的成形物的外形大致对合形状的薄膜作为被覆薄膜12使用。该制造方法可理想地使用于成形如图3a所示的杯型容器10c等、具有一定程度拉冲深度大的形状、及具有更复杂形状等的可生物降解的成形物的成形用途。
对于上述薄膜的具体的形状不作特别的限定。理想地可使用,通常如图17a、图17b所示,将成形后的可生物降解的成形物(例如杯型容器10c)做成大致展开、将各个面切割形成多个薄膜12d的方法。
上述薄膜12d,如图17a、图17b所示,进一步具有相当于为抹浆而留出的重复部分12e。该重复部分12e设置于作为底面的薄膜12d的周围、及将作为侧面的薄膜12d卷成圆筒状时粘结的端部等。
这些重复部分12e,在成形中将薄膜12d配置于成形模的空腔内时,在各薄膜12d相互间所定的部分重叠。由此,在成形时,该重复部分12e和与其重叠的薄膜12d部分互相软化粘结(被熔敷)。其结果,多个薄膜12d成为一个大致呈杯状的被覆薄膜12,将该被覆薄膜12再贴附于发泡成形物表面,则得到本发明的杯型容器10c。
又、关于作为大致展开的薄膜12d的形状不作特别的限定,若以对合于杯型容器10c的场合为例,可以如图17a所示,将侧面及底面分别分割为1个薄膜12d的、将展开图分割为侧面、底面的2个形状;也可以如图17b所示,将底面分割为1个、而侧面为2个薄膜12d的、将展开图分割为3的形状。这样薄膜12d只要是全部拼装在一起后,在重复部分12e互相重叠的状态下形成与杯型等可生物降解的成形物的形状对合的形状即可。
根据本制造方法,将可贴附前的被覆薄膜12做成较上述制造方法2及制造方法4等更接近成形后形状的形状。因此,该制造方法可有效地使用于使用以延伸性差的生物降解性塑料为主成分的被覆薄膜12的场合,尤其是用延伸性差的被覆薄膜12成形如上述杯型容器10c的拉冲深度大的形状的可生物降解的成形物的场合。进一步,制造方法可有效地使用于想任意地调整贴附后的被覆薄膜12的厚度的场合等。
以下,具体地说明本制造方法5。如图18所示,在图8a、图8b所示的模具20d中,沿下模板23d、24d的空腔形状配置与杯型容器10c底部(形状)对应的薄膜12d和与侧面对应的薄膜12d。此时,可充分可靠地使上述重复部分12e重叠。
接着,对大致呈杯形的薄膜12d再供给成形用原料14。另一方面,与上模板21d的形状对合地,配置对应杯型容器10c底部的薄膜12d和对应侧面的薄膜12d,与该薄膜12d一起将上模板21d对合于下模板23d、24d。当然,这些模板21d、23d、24d被加热至低于被覆薄膜12的主成分的生物降解性塑料的熔点的温度。
其后,使用上述外部加热或内部加热进行加热及加压成形。在进行该加热、加压成形时,薄膜12d的重复部分12e如上所述熔敷、对发泡成形物(容器主体11c)表面形成没有缝隙的被覆薄膜12的层。其结果,由此一个工序,即可得到作为本发明的可生物降解的成形物的杯型容器10c(参照图3a)。
制造方法6
制造方法6系这样一种方法,所述方法系在上述制造方法5中,将薄膜12c贴合于重复部分12d,在成形时已与可生物降解的成形物的外形大致对合。该制造方法也与制造方法5同样、可理想地使用于如图3a所示的杯型容器10c等、具有拉深程度大的形状、及具有更复杂形状等的可生物降解的成形物的成形用途。
该制造方法基本上与制造方法5同样,预先将重复部分12d、12d熔敷等,使其可靠地贴合,形成外形模(型)薄膜。因此,该方法是一种在一次成形中,在上述制造方法5中,使用重复部分12d、12d难于熔敷的被覆薄膜12时的有效的方法。
以下,具体地说明本制造方法6。如图19所示,在图8a、图8b所示的模具20d中,在上下模板21d、23d、24d之间,重叠配置二张大致与杯型形状对合的外形模(型)薄膜12f,再对这些外形模(型)薄膜12f、12f之间供给成形用原料14。此状态下,模具20b被加热至外形模(型)薄膜12f(被覆薄膜12)的主成分的生物降解性塑料的熔点以下的温度。其后,将上下模板21c、23d、24d合模,使用上述外部加热或内部加热进行加热及加压成形。由此一个工序,即可得到作为本发明的可生物降解的成形物的杯型容器10c(参照图3a)。
制造方法7
制造方法7为,在上述制造方法6中再组合有制造方法3的方法。也就是说,将薄膜12c贴附于重复部分12d、在成形时已对合于可生物降解的成形物的外形,并且,将其重叠加工为大致呈袋状,在内部分注入成形用原料。该制造方法也与制造方法5及制造方法6同样、可理想地使用于如图3a所示的杯型容器10c等、具有拉深程度深的形状、及具有更复杂形状等的可生物降解的成形物的成形用途。
该制造方法也与制造方法3及制造方法4同样,准备在将被覆薄膜12做成包袋薄膜后收纳成形用原料形成的成形用组合物,因此能够将该成形用组合物保存一定时间,同时只要将该成形用组合物一次性投入即可完成成形的准备。从而,能使制造工序进一步更简化。
以下,具体地说明本制造方法7。如图20所示,在将被覆薄膜12对合杯型容器10c的外形做成薄膜后,将其贴附做成外形模(型)薄膜,再将其2张粘合预先加工成袋状的外形包袋薄膜12g。接着,将所定量的成形用原料14分注入该外形包袋薄膜12g中,准备成形用组合物40g。该成形用组合物40g可保存于所定的仓库等。其后,在图8a、图8b所示的模具20d中,在下模板23d、24d上载置从仓库中取出的上述成形用组合物40g。这样即完成成形准备。
在此状态下,上述模具20d被加热至在被覆薄膜12(成形包袋薄膜12g)的主成分的生物降解性塑料的熔点以下的温度。其后,将上下模板21d、23d、24d合模,使用上述外部加热或内部加热进行加热及加压成形。由此一个工序,即可得到作为本发明的可生物降解的成形物的杯型容器10c(参照图3a)。
在如上所述的各贴附法、即后贴附法及同时贴附法的任何一种方法中,上述被覆薄膜12无须贴附于发泡成形物整体,只要仅贴附于欲保护发泡成形物的部分即可。例如,在其表面仅用于载置食品的用途,具体地,如在食用时将烤章鱼(たこ焼き)、炒面、杂样煎菜饼(ぉ好み焼き)、热狗、薯条等之类的轻食类食品暂时载置、用后即废弃的单面使用型(one-way)盘子、及在包装蛋糕时作为底座使用的盘子等,因为只要保护其表面(盘子向上的面)即可,所以只要将被覆薄膜12贴附于表面即可。
例如,在上述制造方法1~7的同时贴附法中,在成形模的水蒸气发泡成形之际,是由2张被覆薄膜12之间夹住成形用原料,将发泡成形物整体用被覆薄膜12进行被覆。但是,在制造方法1~7的同时贴附法中,只要将发泡成形物的向上一面用被覆薄膜12被覆即可。
又、将本发明的可生物降解的成形物作为缓冲材料使用于家电产品等的包装的场合,只要仅在与家电产品直接接触的部分贴附被覆薄膜即可。尤其是,家电产品为大尺寸时,缓冲材料也变大,因此用于贴附被覆薄膜的贴合模也大型化,可生物降解的成形物大型化的场合,只要在必要最低限度的部分贴附被覆薄膜即可。
另一方面,例如,在速食面的容器(如图1a、图1b所示的大碗型容器10a等)之类、不仅需将沸腾的热水注入其内部,且为了使内部的干燥面不致发生氧化、吸湿、容器整体要求具有气体密封性的场合,理想的是,必须在容器整体贴附被覆薄膜12。
以下,仅对发泡成形物部分表面用被覆薄膜12进行被覆的同时贴附法的一例进行说明。
制造方法1A
制造方法1A为制造方法1的变形。所述方法系在制造方法1中,取代将成形用原料夹持于2张被覆薄膜12之间,而是仅在成形用原料的上方一侧配置1张被覆薄膜12,仅在发泡成形物的上面贴附被覆薄膜12。
以下,具体地说明本制造方法1A。如图22所示,在图6a、图6b所示的模具20b中,在上下模板21b、22b之间仅配置1张片状的被覆薄膜12,再向被覆薄膜12和下模板22b之间供给浆状或面团状的成形用原料14。此状态下,模具20b被加热至被覆薄膜12的主成分的生物降解性塑料的熔点以下的温度。其后,将上下模板21b、22b合模,使用上述外部加热或内部加热进行加热及加压成形。由此一个工序,即可得到作为本发明的可生物降解的成形物的碟型容器10d(参照图23)。
该碟型容器10d,如图23所示,仅在为装载食品的面的容器主体11b的上面被覆有被覆薄膜12。该碟型容器10d装载食品的上面具有优秀的耐水性。因此,可尤其理想地使用于成形如前所述的、在其表面暂时载置食品、用后即废弃的单面使用型(one-way)盘子、及在包装蛋糕时作为底座使用的盘子等的成形用途。
本发明中,被覆薄膜12的贴附,如上所述,如果为后贴附法,只要再准备一组具有与用于发泡成形物的成形的成形模大致相同形状的空腔的贴合模即可。又、如果为同时贴附法,可以不需要贴合模,而在成形时一次性贴附被覆薄膜12。
因此,可以将被覆薄膜12正确、且可靠地以大致密接的状态贴附于发泡成形物表面。尤其是制造形状复杂的成形物的场合,由于其形状依存于成形模空腔的形状,即使后贴附法,也不需要作成贴合模30使其对合于发泡成形物形状,或对形状作微妙调整,由此,可容易地复制成形模。
而且,根据本发明,系将天然材料的淀粉为主原料进行水蒸气发泡成形为指定形状的发泡成形物后,贴附被覆薄膜12,或者与发泡成形同时贴附被覆薄膜12。因此,只要是能脱模的形状,不论何种形状的成形物俱可成形。例如,杯子之类的具有拉冲深度大的形状,厚度不均的带有间隔的食品盘及包装用盘子,形状更复杂的缓冲材料等,也能可靠地成形。
而且,在用后贴附法贴附被覆薄膜12的场合,由于可以使用与用于成形的成形模几乎同样形状的贴合模,因此可以得到具有可生物降解性、耐水·耐湿性优秀的非常多样的成形物。
又、作为被覆薄膜12,如果使用不仅有耐水性而且具有气体密封性等的物质,则可以对本发明的可生物降解的成形物赋予气体密封性等的各种功能,在用作容器的场合等,能防止其中内容物的氧化及吸湿等,提供具有优秀的保存性的成形容器。
再有,如果事先在被覆薄膜12表面上用可生物分解的墨水印刷文字及图样等,则只要贴附该被覆薄膜12即可。由此,能比在发泡成形物表面直接印刷容易得多地在发泡成形物表面进行美丽、精致的印刷。
即,在本发明中,如果对被覆薄膜12预先赋予某种功能、贴附该被覆薄膜12于发泡成形物,则能简单、且可靠地对本发明的可生物降解的成形物赋予种种的功能。
再有,将本发明的可生物降解的成形物做成在内部收纳有收纳物的密闭容器使用时,容器形状在很多场合为具有开口的形状。此处,为了密闭内部,可列举将开口以例如片状的盖子加以密闭的方法。此时,理想地,如图21a所示,至少在相当于上述开口的边缘部16的部位,贴附被覆薄膜12。
上述发泡成形物,由于以天然淀粉为主原料进行水蒸气发泡成形,如图21a、图21b中所图示,发泡成形物11表面发生非常微细的凹凸。该凹凸主要起因于水蒸气发泡成形,如果存在这样的凹凸,如图21b中所示,片状的盖子17和缘部16的接触状态变差,不能实现充分的密闭状态。
又、虽然以往具有涂覆具有耐水性的树脂的技术,但是由于本来发泡成形物11表面具有微细凹凸,不管怎么均匀涂覆树脂,涂覆后的树脂覆膜中与凹凸位置相应部位容易产生缝隙及针孔等,不会形成均质的被膜。因此,不能发挥充分的耐水性及耐湿性等。进一步,在必须防止收纳物的氧化等的场合,也要求气体密封性,上述微细凹凸的存在会使气体密封性降低。
对此,在本发明中,因为将本来作为完整的膜形成的被覆薄膜12通过例如粘结剂层13贴附、或者在发泡成形的同时使其软化并直接密接贴附,因此,如图21a所示,在上述边缘部16中,片状的盖17和贴附有被覆薄膜12的边缘部16的密接度提高。其结果,开口的耐水性、耐湿性、气体密封性等的密闭性提高,进一步提高收纳物的保存性能。
如上所述,在部分地贴附被覆薄膜12的场合,准备好用于贴附的贴合模(图11所示的模具30等)后,配置使该贴合模和发泡成形物之间夹持任意大小的被覆薄膜12及粘结剂薄膜13a,与上述同样加压贴附即可。
如上所述,本发明的可生物降解的成形物由在以淀粉为主原料的发泡成形物表面贴附由生物降解性塑料形成的被覆薄膜形成。由此,既能保持上述发泡成形物具有的能够维持形状的性能(维持适度厚度的性能)和隔热性能,又能对其表面赋予强力的耐水性。同时能够提高上述发泡成形物的强度及柔软性等。
而且,发泡成形物和薄膜都具有可生物降解性,尤其是由于壁厚的发泡成形物以淀粉为主原料,因此其可生物降解性非常优异。同时,薄膜以可生物降解速度慢的生物降解性塑料为主原料,其膜的厚度小,所以能够得到充分的生物降解。因此,本发明的可生物降解的成形物,在废弃时能发挥良好的可生物降解性。
再有,因为在发泡成形物表面作为完整的膜贴附有被覆薄膜,在用作具有开口的容器时,可以在该开口的缘部将片状的盖进行加热封口,从而能够完全地将开口密闭。
本发明的可生物降解的成形物,可以理想地作为例如包装用缓冲材料、GES、包装用托盘等的包装用组合物、速食面、速食馄饨、速食炒面等速食食品的容器、餐饮业中所用的单面使用型的碟子或盘子、或汤及果汁等的容器等的食品类容器使用。
尤其是因为具有耐水性,所以可理想地作为水分多的食品的容器使用,同时,因为具有气体密封性,所以可理想地作为速食面等能保存一段时间的速食食品的容器使用。
以下,根据实施例及对比例对本发明做更详细的说明,但本发明不受这些例子限定。
又、关于本发明的可生物降解的成形物的耐水性及耐湿性、及使用同时贴附法时的发泡成形性和成形后的被覆薄膜的状态,由以下的方法进行评价。
[耐水性]
在容器中注满25℃的温水或约100℃的热水(沸水),室温下放置24小时后,对其后容器有无变形作了评价。对由温水及热水两方的注水完全没有变形的场合评价为◎、对温水的注水完全没有变形而热水的注水发生了变形的场合评价为○、热水的注水发生了变形而温水的注水也发生了轻微的变形的场合评价为△。
[耐湿性]
在40℃2、80RH%的恒温恒湿器内将容器放置24小时后,对其后容器有无变形作了评价。完全没有变形的场合评价为○、变形成不能使用程度的评价为×。又、这一耐湿性评价,也对被覆薄膜的气体密封性兼作评价。
[发泡成形性]
在用同时贴附法制造可生物降解的成形物的场合下,对得到的可生物降解的成形物容器主体的发泡成形状态以目视进行观察。被充分地水蒸气发泡成形、成形为对应于成形模的所需形状的状态评价为○;虽然一定程度上被水蒸气发泡成形、其形状的一部分没有成形为对应于成形模的所需形状的状态评价为△;没有充分地被水蒸气发泡成形的状态评价为×。
[成形后的被覆薄膜的状态]
在用同时贴附法制造可生物降解的成形物的场合下,对刚成形后的可生物降解的成形物的被覆薄膜的状态及模具的状态以目视进行观察。被覆薄膜没有付着于模具而充分地被覆于可生物降解的成形物表面的状态评价为○;虽然被覆薄膜没有付着于模具、但可生物降解的成形物表面的一部分没有被被覆、产生缝隙及针孔等的状态评价为△;有被覆薄膜付着于模具、或者虽然被覆薄膜没有付着于模具、但可生物降解的成形物表面没有充分地被被覆的状态评价为×。
[成形用原料的调制]
首先,用混合器将主原料的各种淀粉(也包括衍生物)、各种添加剂、水均匀混合使其形成表1所示的组成,调制了浆状的成形用原料(1)~(3)及(7),和面团状的成形用原料(4)~(6)及(8)。
表1
成形用原料(重量%) | |||||||||
浆状 | 面团状 | ||||||||
(1) | (2) | (3) | (7) | (4) | (5) | (6) | (8) | ||
淀粉 | 马铃薯淀粉 | 50 | 25 | 40 | 50 | 0 | 25 | 25 | 65 |
衍生物 | 磷酸交联淀粉 | 0 | 20 | 0 | 0 | 60 | 25 | 0 | 0 |
淀粉合计 | 50 | 45 | 40 | 50 | 60 | 50 | 25 | 65 | |
增量剂 | 豆腐渣 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 | 0 |
啤酒酵母酒糟 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 10 | 0 | |
增量剂(增量性添加剂)合计 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 25 | 0 | |
主要固体成分总量 | 50 | 45 | 40 | 50 | 60 | 50 | 50 | 65 | |
强度调节剂 | 原生纸浆 | 0 | 0 | 5 | 0 | 0 | 10 | 0 | 0 |
旧纸纸浆 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 0 | |
碳酸钙 | 0 | 0 | 0 | 0 | 10 | 5 | 0 | 0 | |
增塑剂 | 山梨糖醇 | 0 | 1 | 0 | 0 | 2 | 0 | 2 | 2 |
乳化剂 | 甘油脂肪酸酯 | 0 | 0.5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
稳定剂 | 瓜耳胶 | 0 | 2 | 0.5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
脱模剂 | 硬脂酸镁 | 0 | 0.5 | 0.5 | 0 | 1 | 1 | 1 | 0 |
膨化剂 | 碳酸氢钠 | 0 | 0 | 0.5 | 4 | 2 | 2 | 0 | 0 |
着色剂 | 胭脂红色素 | 0 | 0 | 0.5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
功能性添加剂合计 | 0 | 4 | 7 | 4 | 7 | 18 | 8 | 2 | |
水 | 50 | 51 | 53 | 46 | 25 | 32 | 42 | 33 | |
总计 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
又、为了更清楚地表明上述成形用原料特征,将淀粉量、增量剂的量、固体成分总量、功能性添加剂的总量、原料成分总量、水的量、及对于固体成分总量计的功能性添加剂的添加量、对于原料成分总量计水的添加量另外整理为表2所示。
表2
成形用原料(重量%) | ||||||
浆状 | 面团状 | |||||
(1) | (2) | (3) | (4) | (5) | (6) | |
淀粉合计 | 50 | 45 | 40 | 60 | 50 | 25 |
增量剂(增量性添加剂)合计 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 25 |
主要固体成分总量 | 50 | 45 | 40 | 60 | 50 | 50 |
功能性添加剂的合计 | 0 | 4 | 7 | 15 | 18 | 8 |
以主要固体成分总量为100重量%计时功能性添加剂的添加量(重量%) | 0 | 9 | 18 | 25 | 36 | 16 |
原料成分总量 | 50 | 49 | 47 | 75 | 68 | 58 |
水 | 50 | 51 | 53 | 25 | 32 | 42 |
以原料成分总量为100重量%计时水的添加量(重量%) | 100 | 104 | 113 | 34 | 47 | 72 |
[发泡成形物的成形]
使用电加热器,对图5a、图5b所示的模具20a或图6a、图6b所示的模具20b加热至200℃后,向各模具20a或20b的空腔25内投入上述成形用原料(1)~(6)、制得如图7a所示的(大)碗型A的容器主体11a(发泡成形物)、和如图7b所示的碟型B的容器主体11b(发泡成形物)分别6种、共12种的发泡成形物。将各发泡成形物的形状及成形用原料的关系示于表3。在以下的说明中,表3中的号码表示发泡成形物的种类。
表3
No | 形状 | 成形用原料 |
A1 | 碗型A | (1) |
A2 | 碗型A | (2) |
A3 | 碗型A | (3) |
A4 | 碗型A | (4) |
A5 | 碗型A | (5) |
A6 | 碗型A | (6) |
B1 | 碟型B | (1) |
B2 | 碟型B | (2) |
B3 | 碟型B | (3) |
B4 | 碟型B | (4) |
B5 | 碟型B | (5) |
B6 | 碟型B | (6) |
[被覆薄膜]
如表4所示,作为被覆薄膜准备了F1~F6的6种薄膜。又、与上述发泡成形物同样,在以下的说明中,表4的号码表示被覆薄膜的种类。表4
No | 种类 | 膜厚(μm) | 制造者 |
F1 | PBS | 25~100 | 昭和高分子 |
F2 | PCL | 20~100 | Daicel化学 |
F3 | PLA① | 20~25 | 三井化学 |
F4 | PLA② | 15~188 | 岛津制作所 |
F5 | 改性聚酯 | 20~100 | 杜邦 |
F6 | Mater-Bi | 10~100 | 日本合成化学 |
[粘结剂]
如表5所示,作为将上述被覆薄膜贴附于发泡成形物的粘结剂、准备了2种粘结剂。又、G2的PBS薄膜使用了如表5所述范围的厚度的薄膜。又、与上述发泡成形物同样,在以下的说明中,表5的号码表示粘结剂的种类。
表5
No | 种类 | 膜厚(μm) | 制造者 |
G1 | 淀粉糊 | - | Kokuyo |
G2 | PBS薄膜 | 25~100 | 昭和高分子 |
使用上述发泡成形物、被覆薄膜及粘结剂,用后贴附法制造了本发明的可生物降解的成形物。以下,说明使用后贴附法的实施例1~21。又、作为与这些实施例对比的对比例,对上述发泡成形物涂覆树脂及蜡等制造了供比较的可生物降解的成形物。以下,作为对比例1~3表示。
[实施例1]
对由成形用原料(1)成形的(大)碗型A的发泡成形物A1,选择表4所示的被覆薄膜中PBS树脂的薄膜F1、和表5所示的粘结剂中的淀粉糊,如前述实施形态中所说明的,对发泡成形物A1贴附被覆薄膜F1,得到本发明的可生物降解的成形物。对该可生物降解的成形物,如上所述进行了耐水性及耐湿性的评价。其结果示于表6。
[实施例2~21]
除了发泡成形物、被覆薄膜及粘结剂如同表6所示的组合以外,其他如同前述实施例1,得到本发明的可生物降解的成形物。对这些各可生物降解的成形物,与实施例1同样,进行了耐水性及耐湿性的评价。其结果示于表6。
[对比例1]
如表6所示,使用由成形用原料(2)成形的发泡成形物A2,对该成形物按以往方法,将虫漆树脂(参照特开2000-142783号公报)喷雾形成树脂膜、即将虫漆树脂溶解或分散于乙醇中,在常温下喷雾喷射后,使其干燥形成树脂膜,得到供比较的可生物降解的成形物。对该供比较的可生物降解的成形物,与实施例1同样进行了耐水性及耐湿性的评价。其结果示于表6。
[对比例2和3]如表6所示,使用由成形用原料(2)成形的发泡成形物A2,或由成形用原料(1)成形的发泡成形物B1,对其通过加热石蜡或者微晶石蜡至高于熔点的温度使其熔融、喷雾后冷却形成石蜡薄膜(现有的方法),制得对比的可生物降解的成形物。对这些各个对比的可生物降解的成形物,按照与实施例1同样的方法对其耐水性和耐湿性进行评价。其结果如表6所示。
以上结果清楚表明,后贴附法制得的本发明的可生物降解的成形物具有非常优异的耐水性和耐湿性,而使用现有方法涂覆表面形成的对比可生物降解的成形物的耐水性和耐湿性则大幅度变差。特别是在如实施例3,4以及6~21中使用粘结剂的场合,可以知道能够使用简单的工序来制造可生物降解的成形物,发挥很好的生产率。
此外,由于在本发明中,作为可生物降解的成形物的容器主体的发泡成形物A1~A6及B1~B6系将调节含水量、形成浆状或者面团状的成形用原料进行水蒸气发泡成形而形成,因此,其该含水率设定在一定的范围内,克服了硬、脆等问题。因此,可以明白,根据本发明的、仅在所述发泡成形物A1~A6及B1~B6上贴附薄膜的简单结构的可生物降解的成形物,即可发挥非常优异的强度和柔软性。另外,被覆薄膜贴附后的厚度全部在30μm以下。
而且,由于在本发明的可生物降解的成形物中,被覆薄膜及粘结剂层等的生物降解性塑料的重量被控制在总重量的40%以下,因此,与以往的成形物相比,可以知道本发明具有非常良好的生物降解性。
接着,使用上述成形用原料及被覆薄膜,采用同时贴附法,制造本发明的可生物降解的成形物。以下显示的为采用同时贴附法的实施例22~51。
[实施例22]
选择表1所示的浆状成形用原料(3)以及表4中所示的改性聚酯被覆薄膜(N0.F5),根据方法1制得本发明的可生物降解的成形物。此时的成形模使用如图6a和图6b中所示的金属模20b,加热手段采用电加热器外部加热和高频(频率13.56MHz)内部加热。
在本实施例中,通过外部加热和内部加热,将模具的加热温度调节成130℃、140℃、150℃、160℃、170℃、180℃和190℃7种温度,制得14个碟型的可生物降解的成形物。对各可生物降解的成形物的发泡成形性、成形后的被覆薄膜的状态和耐水性进行评价。其结果示于表7中。
顺便提及的是,在包括本实施例在内的以下实施例22~51中,对耐水性的评价仅在发泡成形性和成形后被覆薄膜的状态都良好(评价为○)的情况下实施。因此,如果发泡成形性或者成形后被覆薄膜的状态评价不是○的场合,不进行耐水性评价。为此,在不进行耐水性评价的场合表7~表14的相应栏中表示为「-」。
[实施例23]
通过与上述实施例22中相同的程序,制得14个碗型可生物降解的成形物,除了成形模使用图5a、图5b所示的金属模20a和制造方法2以外,其他如同实施例22。对各可生物降解的成形物的发泡成形性、成形后被覆薄膜的状态、以及耐水性进行评价。其结果示于表7中。
[实施例24]
通过与上述实施例22中相同的程序制得14个碟型可生物降解的成形物,除了使用制造方法3以外,其他如同实施例22。对各可生物降解的成形物的发泡成形性、成形后被覆薄膜的状态、以及耐水性进行评价。其结果示于表7中。
[实施例25]
通过与上述实施例23中相同的程序制得14个(大)碗型可生物降解的成形物,除了使用制造方法4以外,其他如同实施例23。对各可生物降解的成形物的发泡成形性、成形后被覆薄膜的状态、以及耐水性进行评价。其结果示于表7中。
[实施例26]
通过与上述实施例22中相同的程序,制得14个杯型可生物降解的成形物,除了使用如图17b中所示的分开的2个薄膜片12d,成形模使用如图8a、图8b中所示的金属模以及使用制造方法5以外,其他如同实施例22。对各可生物降解的成形物的发泡成形性、成形后被覆薄膜的状态、以及耐水性进行评价。其结果示于表8中。
[实施例27]
通过与上述实施例26中相同的程序,制得14个杯型可生物降解的成形物,除了使用如图17b中所示分开的3个薄膜片12d以外,其他如同实施例26。对各可生物降解的成形物的发泡成形性、成形后被覆薄膜的状态、以及耐水性进行评价。其结果示于表8中。
表7
实施例和成形条件(使用被覆薄膜F5) | 金属模温度(℃) | 外部加热 | 内部加热 | ||||
发泡成形性 | 被覆薄膜状态 | 耐水性 | 发泡成形性 | 被覆薄膜状态 | 耐水性 | ||
实施例22制造方法1金属模20b | 130 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ |
140 | △ | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
150 | ○ | ○ | ◎ | ○ | ○ | ◎ | |
160 | ○ | ○ | ◎ | ○ | ○ | ◎ | |
170 | ○ | △ | - | ○ | △ | - | |
180 | ○ | × | - | ○ | × | - | |
190 | ○ | × | - | ○ | × | - | |
实施例23制造方法2金属模20a | 130 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ |
140 | △ | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
150 | ○ | ○ | ◎ | ○ | ○ | ◎ | |
160 | ○ | ○ | ◎ | ○ | ○ | ◎ | |
170 | ○ | △ | - | ○ | △ | - | |
180 | ○ | × | - | ○ | × | - | |
190 | ○ | × | - | ○ | × | - | |
实施例24制造方法3金属模20b | 130 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ |
140 | △ | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
150 | ○ | ○ | ◎ | ○ | ○ | ◎ | |
160 | ○ | ○ | ◎ | ○ | ○ | ◎ | |
170 | ○ | △ | - | ○ | △ | - | |
180 | ○ | × | - | ○ | × | - | |
190 | ○ | × | - | ○ | × | - | |
实施例25制造方法4金属模20a | 130 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ |
140 | △ | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
150 | ○ | ○ | ◎ | ○ | ○ | ◎ | |
160 | ○ | ○ | ◎ | ○ | ○ | ◎ | |
170 | ○ | △ | - | ○ | △ | - | |
180 | ○ | × | - | ○ | × | - | |
190 | ○ | × | - | ○ | × | - |
表8
实施例和成形条件(使用被覆薄膜F5) | 金属模温度(℃) | 外部加热 | 内部加热 | ||||
发泡成形性 | 被覆薄膜状态 | 耐水性 | 发泡成形性 | 被覆薄膜状态 | 耐水性 | ||
实施例26制造方法5金属模20d薄膜片→分成2片 | 130 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ |
140 | △ | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
150 | ○ | ○ | ◎ | ○ | ○ | ◎ | |
160 | ○ | ○ | ◎ | ○ | ○ | ◎ | |
170 | ○ | △ | - | ○ | △ | - | |
180 | ○ | × | - | ○ | × | - | |
190 | ○ | × | - | ○ | × | - | |
实施例27制造方法5金属模20d薄膜片→分成3片 | 130 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ |
140 | △ | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
150 | ○ | ○ | ◎ | ○ | ○ | ◎ | |
160 | ○ | ○ | ◎ | ○ | ○ | ◎ | |
170 | ○ | △ | - | ○ | △ | - | |
180 | ○ | × | - | ○ | × | - | |
190 | ○ | × | - | ○ | × | - |
[实施例28~33]
在各实施例中,通过与上述实施例22~27中相同的程序制得14个碟型、碗型或杯型的可生物降解的成形物,除了选择表4中所示的被覆薄膜PLA①(No.F3)和调节金属模的内部和外部温度分别为100℃、110℃、120℃、130℃、140℃、150℃和160℃7种温度以外,其他如同实施例22~27。对各可生物降解的成形物的发泡成形性、成形后被覆薄膜的状态、以及耐水性进行评价。其结果示于表10中。
表9
实施例和成形条件(使用被覆薄膜F3) | 金属模温度(℃) | 外部加热 | 内部加热 | ||||
发泡成形性 | 被覆薄膜状态 | 耐水性 | 发泡成形性 | 被覆薄膜状态 | 耐水性 | ||
实施例28制造方法1金属模20b | 100 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ |
110 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
120 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
130 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
140 | △ | △ | - | ○ | △ | - | |
150 | ○ | × | - | ○ | × | - | |
160 | ○ | × | - | ○ | × | - | |
实施例29制造方法2金属模20a | 100 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ |
110 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
120 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
130 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
140 | △ | △ | - | ○ | △ | - | |
150 | ○ | × | - | ○ | × | - | |
160 | ○ | × | - | ○ | × | - | |
实施例30制造方法3金属模20b | 100 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ |
110 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
120 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
130 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
140 | △ | △ | - | ○ | △ | - | |
150 | ○ | × | - | ○ | × | - | |
160 | ○ | × | - | ○ | × | - | |
实施例31制造方法4金属模20a | 100 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ |
110 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
120 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
130 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
140 | △ | △ | - | ○ | △ | - | |
150 | ○ | × | - | ○ | × | - | |
160 | ○ | × | - | ○ | × | - |
表10
实施例和成形条件(使用被覆薄膜F3) | 金属模温度(℃) | 外部加热 | 内部加热 | ||||
发泡成形性 | 被覆薄膜状态 | 耐水性 | 发泡成形性 | 被覆薄膜状态 | 耐水性 | ||
实施例32制造方法5金属模20d薄膜片→分成2片 | 100 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ |
110 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
120 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
130 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
140 | △ | △ | - | ○ | △ | - | |
150 | ○ | × | - | ○ | × | - | |
160 | ○ | × | - | ○ | × | - | |
实施例33制造方法5金属模20d薄膜片→分成3片 | 100 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ |
110 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
120 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
130 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
140 | △ | △ | - | ○ | △ | - | |
150 | ○ | × | - | ○ | × | - | |
160 | ○ | × | - | ○ | × | - |
[实施例34~39]
在各实施例中,通过与上述实施例28~33中相同的程序制得14个碟型、碗型或杯型的可生物降解的成形物,除了选择表4中所示的被覆薄膜PLA②(No.F4)以外,其他如同实施例28~33。对各可生物降解的成形物的发泡成形性、成形后被覆薄膜的状态、以及耐水性进行评价。其结果示于表11和表12中。
表11
实施例和成形条件(使用被覆薄膜F4) | 金属模温度(℃) | 外部加热 | 内部加热 | ||||
发泡成形性 | 被覆薄膜状态 | 耐水性 | 发泡成形性 | 被覆薄膜状态 | 耐水性 | ||
实施例34制造方法1金属模20b | 100 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ |
110 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
120 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
130 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
140 | △ | △ | - | ○ | △ | - | |
150 | ○ | × | - | ○ | × | - | |
160 | ○ | × | - | ○ | × | - | |
实施例35制造方法2金属模20a | 100 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ |
110 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
120 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
130 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
140 | △ | △ | - | ○ | △ | - | |
150 | ○ | × | - | ○ | × | - | |
160 | ○ | × | - | ○ | × | - | |
实施例36制造方法3金属模20b | 100 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ |
110 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
120 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
130 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
140 | △ | △ | - | ○ | △ | - | |
150 | ○ | × | - | ○ | × | - | |
160 | ○ | × | - | ○ | × | - | |
实施例37制造方法4金属模20a | 100 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ |
110 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
120 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
130 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
140 | △ | △ | - | ○ | △ | - | |
150 | ○ | × | - | ○ | × | - | |
160 | ○ | × | - | ○ | × | - |
表12
实施例和成形条件(使用被覆薄膜F4) | 金属模温度(℃) | 外部加热 | 内部加热 | ||||
发泡成形性 | 被覆薄膜状态 | 耐水性 | 发泡成形性 | 被覆薄膜状态 | 耐水性 | ||
实施例38制造方法5金属模20d薄膜片→分成2片 | 100 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ |
110 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
120 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
130 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
140 | △ | △ | - | ○ | △ | - | |
150 | ○ | × | - | ○ | × | - | |
160 | ○ | × | - | ○ | × | - | |
实施例39制造方法5金属模20d薄膜片→分成3片 | 100 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ |
110 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
120 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
130 | × | ○ | - | ○ | ○ | ◎ | |
140 | △ | △ | - | ○ | △ | - | |
150 | ○ | × | - | ○ | × | - | |
160 | ○ | × | - | ○ | × | - |
[实施例40~45]
在各实施例中,通过与上述实施例22~27中相同的程序制得12个碟型、碗型或杯型的可生物降解的成形物,除了选择表4中所示的被覆薄膜PCL①(No.F2)和调节金属模的内部和外部温度分别为60℃、70℃、80℃、90℃、100℃和110℃6种温度以外,其他如同实施例22~27。对各可生物降解的成形物的发泡成形性、成形后被覆薄膜的状态、以及耐水性进行评价。其结果示于表13和表14中。
表13
实施例和成形条件(使用被覆薄膜F2) | 金属模温度(℃) | 外部加热 | 内部加热 | ||||
发泡成形性 | 被覆薄膜状态 | 耐水性 | 发泡成形性 | 被覆薄膜状态 | 耐水性 | ||
实施例40制造方法1金属模20b | 60 | × | ○ | - | ○ | ○ | ○ |
70 | × | ○ | - | ○ | ○ | ○ | |
80 | × | ○ | - | ○ | ○ | ○ | |
90 | × | △ | - | ○ | △ | - | |
100 | × | × | - | ○ | × | - | |
110 | × | × | - | ○ | × | - | |
实施例41制造方法2金属模20a | 60 | × | ○ | - | ○ | ○ | ○ |
70 | × | ○ | - | ○ | ○ | ○ | |
80 | × | ○ | - | ○ | ○ | ○ | |
90 | × | △ | - | ○ | △ | - | |
100 | × | × | - | ○ | × | - | |
110 | × | × | - | ○ | × | - | |
实施例42制造方法3金属模20b | 60 | × | ○ | - | ○ | ○ | ○ |
70 | × | ○ | - | ○ | ○ | ○ | |
80 | × | ○ | - | ○ | ○ | ○ | |
90 | × | △ | - | ○ | △ | - | |
100 | × | × | - | ○ | × | - | |
110 | × | × | - | ○ | × | - |
表14
实施例和成形条件(使用被覆薄膜F2) | 金属模温度(℃) | 外部加热 | 内部加热 | ||||
发泡成形性 | 被覆薄膜状态 | 耐水性 | 发泡成形性 | 被覆薄膜状态 | 耐水性 | ||
实施例43制造方法4金属模20a | 60 | × | ○ | - | ○ | ○ | ○ |
70 | × | ○ | - | ○ | ○ | ○ | |
80 | × | ○ | - | ○ | ○ | ○ | |
90 | × | △ | - | ○ | △ | - | |
100 | × | × | - | ○ | × | - | |
110 | × | × | - | ○ | × | - | |
实施例44制造方法5金属模20d薄膜片→分成2片 | 60 | × | ○ | - | ○ | ○ | ○ |
70 | × | ○ | - | ○ | ○ | ○ | |
80 | × | ○ | - | ○ | ○ | ○ | |
90 | × | △ | - | ○ | △ | - | |
100 | × | × | - | ○ | × | - | |
110 | × | × | - | ○ | × | - | |
实施例45制造方法5金属模20d薄膜片→分成3片 | 60 | × | ○ | - | ○ | ○ | ○ |
70 | × | ○ | - | ○ | ○ | ○ | |
80 | × | ○ | - | ○ | ○ | ○ | |
90 | × | △ | - | ○ | △ | - | |
100 | × | × | - | ○ | × | - | |
110 | × | × | - | ○ | × | - |
[实施例46~51]
在各实施例中,通过与上述实施例40~45中相同的程序制得12个碟型、碗型或杯型的可生物降解的成形物,除了选择表4中所示的被覆薄膜材料-Bi以外,其他如同实施例40-45。对各可生物降解的成形物的发泡成形性、成形后被覆薄膜的状态、以及耐水性进行评价。其结果示于表15和表16中。
表15
实施例和成形条件(使用被覆薄膜F6) | 金属模温度(℃) | 外部加热 | 内部加热 | ||||
发泡成形性 | 被覆薄膜状态 | 耐水性 | 发泡成形性 | 被覆薄膜状态 | 耐水性 | ||
实施例46制造方法1金属模20b | 60 | × | ○ | - | ○ | ○ | ○ |
70 | × | ○ | - | ○ | ○ | ○ | |
80 | × | ○ | - | ○ | △ | - | |
90 | × | △ | - | ○ | △ | - | |
100 | × | × | - | ○ | × | - | |
110 | × | × | - | ○ | × | - | |
实施例47制造方法2金属模20a | 60 | × | ○ | - | ○ | ○ | ○ |
70 | × | ○ | - | ○ | ○ | ○ | |
80 | × | ○ | - | ○ | △ | - | |
90 | × | △ | - | ○ | △ | - | |
100 | × | × | - | ○ | × | - | |
110 | × | × | - | ○ | × | - | |
实施例48制造方法3金属模20b | 60 | × | ○ | - | ○ | ○ | ○ |
70 | × | ○ | - | ○ | ○ | ○ | |
80 | × | ○ | - | ○ | △ | - | |
90 | × | △ | - | ○ | △ | - | |
100 | × | × | - | ○ | × | - | |
110 | × | × | - | ○ | × | - |
表16
实施例和成形条件(使用被覆薄膜F6) | 金属模温度(℃) | 外部加热 | 内部加热 | ||||
发泡成形性 | 被覆薄膜状态 | 耐水性 | 发泡成形性 | 被覆薄膜状态 | 耐水性 | ||
实施例49制造方法4金属模20a | 60 | × | ○ | - | ○ | ○ | ○ |
70 | × | ○ | - | ○ | ○ | ○ | |
80 | × | ○ | - | ○ | △ | - | |
90 | × | △ | - | ○ | △ | - | |
100 | × | × | - | ○ | × | - | |
110 | × | × | - | ○ | × | - | |
实施例50制造方法5金属模20d薄膜片→分成2片 | 60 | × | ○ | - | ○ | ○ | ○ |
70 | × | ○ | - | ○ | ○ | ○ | |
80 | × | ○ | - | ○ | △ | - | |
90 | × | △ | - | ○ | △ | - | |
100 | × | × | - | ○ | × | - | |
110 | × | × | - | ○ | × | - | |
实施例51制造方法5金属模20d薄膜片→分成3片 | 60 | × | ○ | - | ○ | ○ | ○ |
70 | × | ○ | - | ○ | ○ | ○ | |
80 | × | ○ | - | ○ | △ | - | |
90 | × | △ | - | ○ | △ | - | |
100 | × | × | - | ○ | × | - | |
110 | × | × | - | ○ | × | - |
以上结果清楚表明,在使用同时贴附法时,在加热方法选择外部加热方法的场合,由于作为被覆薄膜主成分的生物降解性塑料的特性使得设定模具温度变得困难,而在选择内部加热作为加热方法时,在大的温度范围内发泡成形充分。且被覆薄膜可以良好地贴附。
即,从表7、8中的实施例22~27的结果可以看出,外部加热时,如金属模温度低于150℃,成形不能进行,而在内部加热的场合,成形可以在任何模具温度进行。此外,如表9~16中的实施例28~51的结果所示,当使用熔点较低的被覆薄膜F3和F4(熔点分别为130℃和140℃)的场合,仅在使用内部加热时能得到良好的可生物降解性的成形物。由于这个原因,即使在使用的被覆薄膜具有较低熔点的场合,如低于140℃,通过降低金属模的温度至低于被覆薄膜的熔点,可以进行成形同时的贴附。
此外,对于具有良好的发泡成形性、被覆性(被覆薄膜状态)和耐水性的实施例22~27中的可生物降解的成形物(成形时金属模温度为150℃和160℃),将由内部加热制得的可生物降解的成形物(以下称为内部加热试样)与外部加热制得的可生物降解的成形物(以下称为外部加热试样)进行比较。首先,对剥离被覆薄膜的必要应力进行测定。其结果是,内部加热试样中的必要应力要大于外部加热试样中的必要应力。然后,对各试样的断面以200~700倍的倍率使用立体显微镜(光学显微镜)进行放大观察,以评估被覆薄膜和发泡成形物之间的界面的粘结状态。其结果是,确认了内部加热试样的被覆薄膜和发泡成形物之间的密接程度大于外部加热试样。
由此明白,在被覆薄膜的粘结状态上,内部加热试样要好于外部加热试样。其原因大概是由于在内部加热的场合,在发泡成形初始成形用原料短时间内生热以及整个成形物一起膨胀,产生使被覆薄膜压向金属模的压力大而均匀。实际上,当内部加热初始施加的高频输出降低,不仅成形时间延长,而且金属模内压力降低,所以被覆薄膜的粘接状态接近外部加热试样。
另外,应理解本发明使用同时贴附法制得的可生物降解的成形物具有非常优异的耐水性。
[实施例52~56]
采用上述实施例22相同的程序,制得5个直径为170mm的平板状可生物降解的成形物,除了为取代金属模20b而使用成形平板状成形用品的金属模(图中未示出),以及使用浆状成形用原料(7)或者面团状成形用原料(8)以取代成形用原料(3)以外,其他如同实施例22。接着,将制得的可生物降解的成形物的周边部分的被覆薄膜12切成大于发泡成形物约5mm左右,通过熔接伸出部分的发泡成形物的被覆薄膜12,使发泡薄膜被完全覆盖。
此外,使用如表4所示的50μm厚的被覆薄膜No.F5(由改性聚酯制得的被覆薄膜)。且,通过使用高频率(频率为13.56MHz)加热的内部加热作为加热方法,调节金属模的温度为150℃。
又,在实施例53、54及56中,将用于成形同时贴附同时的金属模(成形模)的模腔高度改为如同实施例52,藉此,改变可生物降解的成形物的厚度。另一方面,在实施例53~56中,将用于成形同时贴附的金属模(成形模)中模腔的内压改为如同实施例52,藉此,改变可生物降解的成形物的发泡率(空气体积比率)。这些成形条件以及成形用原料的种类见表17所示。
表17
成形用原料 | 可生物降解的成形物的厚度(mm) | 模腔内压 | |
实施例52 | (7) | 3 | 高 |
实施例53 | (7) | 1 | 中 |
实施例54 | (8) | 5 | 低 |
实施例55 | (8) | 3 | 中 |
实施例56 | (8) | 1 | 无(开放) |
对制得的各可生物降解的成形物,测定被覆薄膜部分的重量(A)、发泡成形物部分的重量(B)、和二者的合计重量(总重量)(C)、以及包含在可生物降解的发泡成形物中的空气相的体积与可生物降解的成形物的总体积之比(空气相体积比率)。其测试结果示于表18所示。其中,表中的「%」表示体积%。
表18
可生物降解的成形物的重量(g) | 发泡成形物的重量占总重量的重量比(B)/(C) | 空气相体积比率 | |||
被覆薄膜(A) | 发泡成形物(B) | 合计(C) | |||
实施例52 | 3.5 | 3.3 | 6.8 | 48.5重量% | 60% |
实施例53 | 3.5 | 3.0 | 6.5 | 46.2重量% | 33% |
实施例54 | 3.5 | 13.8 | 17.3 | 79.8重量% | 15% |
实施例55 | 3.5 | 6.2 | 9.7 | 63.9重量% | 30% |
实施例56 | 3.5 | 3.2 | 6.7 | 47.8重量% | 5% |
[对比例4]
切取表4中所示厚度为50 μ m的被覆薄膜No.F5(由改性聚酯制得的被覆薄膜),制得直径为170mm的圆形薄膜,用以比较作为对比用的成形物。
然后,对实施例52~56的可生物降解的成形物和对比例4中的薄膜的生物降解性进行测评。首先,将各试样埋入猪粪尿堆积物中作堆肥处理,每3周回收一部分试样,测定其重量。因此,测得各个试样的重量减少率(减重率),作为生物降解性的指标。
其中,重量减少率由试验试样起始重量和回收时(生物降解后)的重量求得。
(减少的重量)=(起始重量)-(回收时重量)
(重量减少率)=(减少的重量)÷(起始重量)
上述求得的实施例52~56中的可生物降解的成形物和对比例4中的薄膜的重量减少率的变化如表19所示。
表19
可生物降解的成形物的重量减少率 | ||||||
3周后 | 6周后 | 9周后 | 12周后 | 15周后 | 18周后 | |
实施例52 | 20% | 60% | 90% | 95% | 100% | 100% |
实施例53 | 15% | 50% | 90% | 95% | 100% | 100% |
实施例54 | 15% | 50% | 90% | 95% | 100% | 100% |
实施例55 | 20% | 60% | 90% | 95% | 100% | 100% |
实施例56 | 5% | 25% | 50% | 80% | 95% | 100% |
对比例4 | 0% | 5% | 20% | 40% | 60% | 85% |
如上所示,在实施例52~56中,虽然使用了在如表4所示的被覆薄膜中生物降解性最差的被覆薄膜No.F5,但其可生物降解的成形物最迟在18周后全都完全降解。对此,在仅由被覆薄膜形成的对比例4的成形物中,即便18周以后还有15重量%的可生物降解的成形物没有降解。通过比较,可知由于发泡成形物的存在,依照本发明的可生物降解的成形物具有比被覆薄膜高的生物降解性。
然而,实施例56中的可生物降解的成形物15周后还留有5重量%未降解,其降解速度比其他实施例52~55中的可生物降解的成形物的降解速度相对较慢。其原因可能是因为发泡成形物占总重量的比为47.8%,较低,以及空气相体积比(发泡率)为5重量%,也较低的缘故。
对此,发泡成形物的重量占总重量的重量比在63.9重量%以上的实施例54·55中的可生物降解的成形物,以及空气相体积比率在33%以上的实施例52·53的可生物降解的成形物在15周后完全分解,生物降解性能优秀。
因此,当发泡成形物的重量占总重量的比超过50重量%时(尤其是60重量%时),或者空气相体积比率超过30%时,本发明的可生物降解的成形物具有非常良好的生物降解性。[实施例57~60]
首先,作为被覆薄膜制备表20中所示的4种被覆薄膜F3’、F4’、F5’、F7’。
表20
No. | 种类 | 膜厚(μm) | 制造商 | 软化开始温度(℃) | 熔点(℃) |
F3’ | PLA① | 25 | 三井化学 | 70 | 130 |
F4’ | PLA② | 50 | 岛津制作所 | 90 | 140 |
F5’ | 改性聚酯① | 50 | 杜邦 | 130 | 170 |
F7’ | 改性聚酯② | 50 | 杜邦 | 150 | 200 |
然后,使用制造方法2,作为成形用原料使用如表1所示的面团状成形用原料(8),作为被覆薄膜使用如表20所记载的4种被覆薄膜F3’、F4’、F5’、F7’,作为成形模使用图5a·图5b所示的金属模20a,制得4个(大)碗型可生物降解的成形物。此外,加热方法是通过采用高频加热(频率为13.56MHz)的内部加热,调节加热温度使被覆薄膜F3’和F4’的场合下模具温度为120℃,被覆薄膜F5’时为150℃,被覆薄膜F7’时为170℃。
对各可生物降解的成形物进行持续煮沸和微波炉加热测试,检查被覆薄膜的状态和可生物降解的成形物的状态(有无变形)。
持续煮沸测试按下述条件进行:将400cm3沸腾的水倾倒入各可生物降解的成形物内,通过在沸腾的水中投入一电加热器,使沸腾状态维持10分钟。然后评估被覆薄膜的状态和可生物降解的成形物的形状。
微波炉加热测试按下述条件进行:将400cm3水倾倒入各可生物降解的成形物内,使用家用微波炉,以600W功率将注有水的可生物降解的成形物加热10分钟。评估被覆薄膜的状态和可生物降解的成形物的形状。
持续沸腾测试和微波炉加热测试的结果如表21所示。
表21
被覆薄膜的种类 | 持续沸腾测试(10分钟) | 微波炉加热测试(10分钟) | |||
被覆薄膜 | 成形物形状 | 被覆薄膜 | 成形物形状 | ||
实施例57 | F3’ | 软化 | 变形 | 30秒后熔融 | 吸水后变形 |
实施例58 | F4’ | 软化 | 没有变化 | 无水部分熔融 | 没有变化 |
实施例59 | F5’ | 没有变化 | 没有变化 | 没有变化 | 没有变化 |
实施例60 | F7’ | 没有变化 | 没有变化 | 没有变化 | 没有变化 |
如表21所示,在使用软化起始温度130℃以上、且熔点在170℃以上的被覆薄膜F5’·F7’的可生物降解的成形物(实施例59·60)中,在持续沸腾测试和微波炉加热测试中既没有出现薄膜软化,成形物自身也没有变形。因此,使用软化起始温度在130℃以上、且熔点在170℃以上的被覆薄膜的可生物降解的成形物具有非常优异的耐热水性(耐高温热水性)。
[实施例61]
使用制造方法1A,成形用原料使用表1中所示的面团状成形用原料(8)、被覆薄膜使用表20记载的3种被覆薄膜F4’·F5’·F7’,成形模使用图6a·图6b中所示的金属模20b,制得3个碟型可生物降解的成形物。在使用被覆薄膜F4’时,加热方法仅采用高频加热(频率为13.56MHz)的内部加热,调节加热温度使金属模的温度为120℃。在使用被覆薄膜F5’时,加热方法分别采用高频加热(频率为13.56MHz)的内部加热和采用电加热器的外部加热双方,调节加热温度使金属模温度为150℃。在使用被覆薄膜7’时,加热方法分别采用高频加热(频率为13.56MHz)的内部加热和采用电加热器的外部加热双方,调节加热温度使金属模温度为170℃。
制得的可生物降解的成形物,如图23所示的碟型容器10c,仅在食品放载面上覆有被覆薄膜。
采用这5种方法对这些制得的可生物降解的成形物进行耐水性评价。其结果是,没有一个可生物降解的成形物在注入25℃水放置24小时后发生变形。因此,可知如图23中所示的碟型容器10d所示的发泡成形物的部分表面被覆的可生物降解的成形物,对于简单用途具有很好的耐水性。
在上述具体实施方式中描述的具体实施方式和实施例,都是对本发明技术内容的说明,但这些实施例不用于限定或者狭义解释本发明,在本发明的精神及权利要求书所记载的范围内,可以有各种变更实施。
产业上的可利用性
如上所述,本发明的可生物降解的成形物的结构包括可生物降解的发泡成形物和在其上贴附的被覆薄膜,其中,被覆薄膜的主要成分为生物降解性塑料且至少具有疏水性,上述可生物降解的发泡成形物的主要成分为淀粉或者淀粉的衍生物,且由将其与水混合制得浆状或者面团状的成形用原料后、通过水蒸气发泡成形制得。
因此,根据上述结构,水蒸气发泡成形通过使用主成分为淀粉的浆状或者面团状的成形用原料进行。所以,即使是形状非常复杂也能容易地成形。由于通过成形制得的成形物含有一定程度的含水率,本发明的发泡成形物和以往使用淀粉制得的成形物相比,具有能发挥优异的强度这一效果。
此外,由于在发泡成形物上贴附具有生物降解性的被覆薄膜,可以容易地按照具有足够强度的发泡成形物的形状覆上被覆薄膜,以另外赋予其如耐水性和气体密封性等的各种性能。
理想的是,根据本发明的可生物降解的成形物,在如上述构成的可生物降解的成形物中,上述可生物降解的发泡成形物占总重量的60重量%以上。
因此,根据上述结构,将降解速度较慢的生物降解性塑料的量控制在小于总重量的40重量%,使生物降解性塑料和可生物降解的发泡成形物的生物降解性可以得到良好的平衡,由此,可进一步提高可生物降解的成形物的生物降解性能。
本发明的可生物降解的成形物,理想的是,上述可生物降解的发泡成形物中含有的空气相体积与上述结构的可生物降解的成形物总体积之比大于30体积%。
依照上述结构,由于可生物降解的成形物的表面积增大,对可生物降解的成形物进行生物降解的微生物容易进入。因此,容易使可生物降解的发泡成形物被生物降解。其结果,上述结构具有可使可生物降解的成形物的生物降解性得到进一步提高的效果。
对于本发明的可生物降解的成形物,理想的是,上述构成的可生物降解的成形物中,以总重量为100重量%计的上述成形用原料的水含量在20重量%以上、70重量%以下。
因此,根据上述结构,由于成形用原料中含有适量的水,制得的发泡成形物具有可充分发挥强度的理想的含水率。所以,籍由在后续的工序中贴附被覆薄膜,或者在发泡的同时贴附被覆薄膜,仅此即可不必再度调节含水率而一次性制造可生物降解的成形物。
本发明的可生物降解的成形物,理想的是,在上述构成的可生物降解的成形物中,上述被覆薄膜以大致的密接状态直接贴附于可生物降解的成形物表面。
由此,根据上述结构,由于以大致密接的状态直接贴附于发泡成形物的表面上,上述的被覆薄膜不容易从该发泡成形物表面剥离。所以,增加了被覆薄膜贴附于发泡成形物上的可靠性,并确保了制得的可生物降解的成形物的生物降解性能。
对于本发明的可生物降解的成形物,也可在上述构成的可生物降解的成形物中,通过使用有生物降解性的粘结剂,使上述被覆薄膜贴附于上述可生物降解的发泡成形物表面。
因此,根据上述结构,使用具有生物降解性的粘结剂,增加了被覆薄膜贴附于发泡成形物上的可靠性,并确保可生物降解的成形物的生物降解性能。
本发明的可生物降解的成形物,理想的是,在上述结构的可生物降解的成形物中,上述可生物降解的发泡成形物的最终含水率在3重量%以上、20重量%以下。
因此,根据上述结构,发泡成形物中的适度的含水量使该发泡成形物具有足够的强度。从而,进一步提高了制得的可生物降解的成形物的强度和耐久性。
对于本发明的可生物降解的成形物,理想的是,上述被覆薄膜的起始软化温度在130℃以上,且熔点在170℃以上。
因此,根据上述结构,被覆薄膜的软化和熔融很难发生。所以,可以增加避免可生物降解的成形物受热变形的可靠性。
如上所述,本发明的可生物降解的成形物的制造方法包括:将主要成分为淀粉或其衍生物、与水混合得到的浆状或者面团状成形用原料,由水蒸气发泡成形形成所定形状的可生物降解的发泡成形物的成形工序,和将主要成分为生物降解性塑料、且至少具有疏水性的被覆薄膜加热软化后贴附于上述可生物降解的发泡成形物表面上的贴附工序。
因此,根据上述方法,首先将主要成分为淀粉的浆状或者面团状的成形用原料发泡成形后,加热、加压贴附可生物降解的被覆薄膜。由此,可以保持在成形时足以发挥充分强度的含水率,同时,也能使被覆薄膜稳定地贴附于具有稳定的水含量的主体(发泡成形物)上。从而,通过使用简单的方法,即可制得比传统的可生物降解的成形物性能更优异的可生物降解的成形物。
根据本发明的可生物降解的成形物的制造方法,也可在上述制造方法中,在上述成形工序中,使用所定的成形模,同时,在上述贴附工序中,使用和上述成形模形状基本相同的贴合模来贴附。
因此,在上述方法中,由于发泡成形物的成形模和被覆薄膜的贴合模具有基本相同的形状,可以容易地通过复制事先制得的模具形状来制造贴合模。此外,由于被覆薄膜是通过使用与成形模基本相同的模具来贴附的,因此,可以更简单的工序来制造可生物降解的成形物。
根据本发明的可生物降解的成形物的制造方法,也可在上述制造方法的上述贴附工序中,在贴附被覆薄膜之前,将由可在低于被覆薄膜熔点的温度下溶融的低熔点的生物降解性塑料组成的粘结剂配置于该被覆薄膜和可生物降解的发泡成形物之间。
因此,根据上述方法,仅通过预先在被覆薄膜和发泡成形物之间夹入薄膜状的粘结剂,使被覆薄膜软化,加压,藉此使得粘结剂熔融,从而使被覆薄膜可靠地粘接在发泡成形物表面。其结果,由于无须在发泡成形物表面上涂布粘结剂,可以进一步简化可生物降解的成形物的制造方法。
根据本发明的可生物降解的成形物的制造方法,使上述被覆薄膜的形状预先成形为和制得的可生物降解的成形物的外形大致对合的形状。
因此,根据上述方法,由于被覆薄膜预先成形为与制得的可生物降解的成形物的外形基本对合的形状,被覆薄膜不会破裂,且能很好地制得具有拉冲深度较大形状的可生物降解的成形物。所以,使得被覆薄膜贴附发泡成形物具有可靠性和效率。
如上所述,本发明的其他可生物降解的成形物的制造方法包括步骤,在成形可生物降解的成形物的同时贴附被覆薄膜的成形同时贴附工序,其中,所述成形是籍由在成形模中加热成形用原料和被覆薄膜,将可生物降解的成形物作水蒸汽发泡成形为所定形状,所述贴附是籍由将被覆薄膜加热软化后,最终地压接在该可生物降解的发泡成形物表面而完成。
因此,根据上述方法,成形用原料的发泡成形和被覆薄膜的贴附于一个工序中同时进行,此外被覆薄膜被直接贴附于可生物降解的成形物表面上呈密接的状态。所以,可以用如同以往的可生物降解的成形物简单的方法制造可生物降解的成形物,并可进一步稳定所制得的可生物降解的成形物表面上的被覆薄膜的贴附状态。
依照本发明的生物分解成形物的其他制造方法,在将成形用原料用被覆薄膜夹持后于成形模中加热,可以制得可生物降解的发泡成形物的整个表面被被覆薄膜覆盖的可生物降解的成形物。
理想的是,根据本发明的可生物降解的成形物的其他制造方法,可在所述制造方法的成形同时贴附工序中,使用高频电介质加热等电介质加热方法,直接加热上述成形用原料。
依照上述方法,在发泡成形初期,成形用原料在短时间内生热,整个成形物一起膨胀。因此,产生了强且均匀的将被覆薄膜压向成形模的压力。由此,可以制得可生物降解的发泡成形物和被覆薄膜的粘结度较高的可生物降解的成形物。
又,根据上述方法,由于是直接加热成形用原料而不是通过成形模加热,即使成形模的温度设定相对较低,也能将充分加热的成形用原料粘接在被覆薄膜上。由此,根据上述方法,可以使用低熔点的被覆薄膜,提高了选择被覆薄膜的自由度。
根据本发明的可生物降解的成形物的制造方法,也可在上述制造方法中,使被覆薄膜预先成形为与所制得的可生物降解的成形物的外部形状大致对合的形状。
另外,在上述方法中,由于被覆薄膜预先成形为与制得的可生物降解的成形物的外部形状大致对合的形状,被覆薄膜不会破裂,且能很好地制得具有拉冲深度较大形状的可生物降解的成形物。所以,可以可靠和有效地使被覆薄膜覆盖在发泡成形物上。
根据本发明的可生物降解的成形物的制造方法,也可在上述制造方法中,采用将上述被覆薄膜加工成袋状,以使其内部能够包容成形用原料的方法。
从而,根据上述的方法,成形用原料基本上被加工成袋状的被覆薄膜包裹,所以可以在一定期间内保存成形用原料。此外在制造可生物降解的成形物时,仅需将包裹的成形用原料一起投入成形模中就可完成成形的准备,进一步简化了制造工序。
根据上述,本发明的发泡成形组合物的结构是:将主要成分为淀粉或淀粉衍生物、其中混合水制得的浆状或者面团状的成形用原料收纳于基本上呈袋状的包袋薄膜中,所述包袋薄膜由主要成分为生物降解性塑料、且至少具有疏水性的被覆薄膜构成。
根据上述结构,可以在一定期间保存分散在每一个袋状被覆薄膜中的大量成形用原料。而且,通过简单地将这些成形用原料一起投进成形模的袋状薄膜中,即可容易地制得贴附有主要成分为生物降解性塑料的被覆薄膜的可生物降解的成形物。由此,可以容易和简单的工序制造可生物降解的成形物。
Claims (19)
1、一种可生物降解的成形物,所述可生物降解的成形物包括:成形为一定形状的可生物降解的发泡成形物,和贴附于其表面的以生物降解性塑料为主成分、且至少具有疏水性的被覆薄膜,其特征在于,在所述可生物降解的成形物中,
所述可生物降解的发泡成形物是将以淀粉或其衍生物为主成分、与水混合制得的浆状或面团状的成形用原料通过水蒸气发泡而成形。
2、如权利要求1所述的可生物降解的成形物,其特征在于,基于总重量计,所述可生物降解的发泡成形物所占重量比为60重量%以上。
3、如权利要求1或2所述的可生物降解的成形物,其特征在于,基于总体积计,所述可生物降解的成形物中含有的空气相体积比例大于30容量%。
4、如权利要求1、2或3之任一项所述的可生物降解的成形物,其特征在于,以所述成形用原料整体为100重量%计,含有20重量%以上、70重量%以下的水。
5、如权利要求1、2、3或4之任一项所述的可生物降解的成形物,其特征在于,所述被覆薄膜,相对所述可生物降解的发泡成形物的表面,以大致密接的状态直接贴附。
6、如权利要求1、2、3或4之任一项所述的可生物降解的成形物,其特征在于,所述被覆薄膜,相对所述可生物降解的发泡成形物的表面,用具有生物降解性的粘结剂贴附。
7、如权利要求1至6之任一项所述的可生物降解的成形物,其特征在于,所述可生物降解的发泡成形物的最终含水率在2重量%以上、20重量%以下。
8、如权利要求1至7之任一项所述的可生物降解的成形物,其特征在于,所述被覆薄膜的软化起始温度在130℃以上,且其熔点在170℃以上。
9、一种可生物降解的成形物的制造方法,其特征在于,所述方法包括:
将以淀粉或其衍生物为主成分、与水混合后制得的浆状或面团状的成形用原料进行水蒸气发泡成形,成形为所定形状的可生物降解的发泡成形物的成形工序;
将以生物降解性塑料为主成分、且至少具有疏水性的被覆薄膜通过加热软化后,加压粘结,贴附于所述可生物降解的成形物表面上的贴附工序。
10、如权利要求9所述的可生物降解的成形物的制造方法,其特征在于,在所述成形工序中使用特定的成形模的同时,在所述贴附工序中使用与所述成形模具有大致相同形状的贴合模。
11、如权利要求9或10所述的可生物降解的成形物的制造方法,其特征在于,在所述贴附工序中,在贴附所述被覆薄膜前,将由可在低于被覆薄膜的熔点的温度下熔融的、低熔点生物降解性塑料组成的粘结剂薄膜配置于该被覆薄膜和可生物降解的发泡成形物之间。
12、如权利要求9、10或11之任一项所述的可生物降解的成形物的制造方法,其特征在于,使所述被覆薄膜预先成形为与制得的可生物降解的成形物的外形大致相同的形状。
13、一种可生物降解的成形物的制造方法,其特征在于,所述方法包括成形同时贴附工序,
所述成形同时贴附工序使用以淀粉或其衍生物为主成分、与水混合后制得的浆状或面团状的成形用原料和以生物降解性塑料为主成分、且至少具有疏水性的被覆薄膜,
在将上述成形用原料和被覆薄膜在成形模中加热,进行水蒸气发泡成形,成形为所定形状的可生物降解的发泡成形物,同时,通过加热软化后,加压粘结被覆薄膜,藉此,最终将该被覆薄膜贴附于所述可生物降解的成形物表面。
14、如权利要求13所述的可生物降解的成形物的制造方法,其特征在于,将所述成形用原料用被覆薄膜夹持后,在成形模中进行加热。
15、如权利要求13或14所述的可生物降解的成形物的制造方法,其特征在于,在所述成形同时贴附工序中,通过电介质加热来直接加热上述成形用原料。
16、如权利要求13、14或15之任一项所述的可生物降解的成形物的制造方法,其特征在于,所述被覆薄膜预先成形为与制得的可生物降解的成形物的外形大致对合的形状。
17、如权利要求13、14或15之任一项所述的可生物降解的成形物的制造方法,其特征在于,将所述被覆薄膜切割成与制得的可生物降解的成形物的外形大致对合形状的薄膜片。
18、如权利要求13至17之任一项所述的可生物降解的成形物的制造方法,其特征在于,所述被覆薄膜进一步被加工成内部能够收纳成形用原料的袋状。
19、一种发泡成形用组合物,其特征在于,
将以淀粉或其衍生物为主成分、与水混合后制得的浆状或面团状的成形用原料装入被加工为大致袋状的包袋薄膜中,
所述包袋薄膜由以生物降解性塑料为主成分、且至少具有疏水性的被覆薄膜形成。
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