CN1377380A - 具有控制熔点的聚酯和由其形成的纤维 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及纤维,尤其从聚酯制备的粘合性纤维和聚酯本身。该聚酯是二醇组分和二羧酸组分之间的反应产物,其中二醇组分含有至少50mol%的四碳二醇,如1,4－丁二醇;或六碳二醇,如1,6－己二醇或四碳和六碳二醇的混合物。一般,本发明的聚酯是半结晶和/或结晶的,并且具有约140－约185℃的特殊熔点。本发明的聚酯可以成型为各种产品,尤其是用于非织造织物、纺织/工业纱线和织物,复合材料和其它模塑制品的粘合性纤维。

Description

具有控制熔点的聚酯和由其形成的纤维
发明领域
本发明涉及纤维，尤其由聚酯制备的粘合性纤维和聚酯本身。该聚酯是二醇组分和二羧酸组分之间的反应产物，其中二醇组分含有至少50mol％的四碳二醇，如1，4-丁二醇，或六碳二醇，如1，6-己二醇或四碳和六碳二醇的混合物。一般，本发明的聚酯是半结晶和/或结晶的，并且具有在约140-约185℃的特殊熔点。本发明的聚酯可以形成各种产物，尤其用于非织造织物，纺织/工业纱线和织物，复合材料和其它模塑制品的粘合性纤维。
发明背景
众所周知的是，使用包括聚酯化和缩聚的方法能够制备共聚酯。一般，如在美国专利2,901,466，5,017,680，5,106,944和5,668,243中所述，反应剂包括二醇组分和二羧酸组分。一般，一种二羧酸组分是对苯二甲酸和一种二元醇是乙二醇。这些共聚酯是相对惰性、疏水的材料，它们适合于各种用途，包括模塑制品，如在汽车和家用电器工业中使用的那些，食品托盘，纤维，片材，薄膜和容器如瓶子。未改性的聚(对苯二甲酸乙二酯)(PET)是非常难熔的(Tm＝255℃)，因此不适合粘结用于汽车工业中的非织造纤维和膜层压件。
非织造织物广泛用于各种产品。例如，非织造织物适合用于汽车工业应用，复合材料，过滤器，屋顶材料，背衬料，衬里，绝缘，面具，医疗/外科，床上用品，桌布，餐巾，卫生保健和吸水性产品。高蓬松度非织造棉絮也用于许多产品，包括盖被，长袍服装和乳罩。一般，非织造织物以聚酯、丙烯酸类、尼龙、碳、玻璃和纤维素纤维为基础，它们可以用胶乳粘合剂，粘合性纤维或粉末形式的聚合物粘结。非织造织物用粘合性纤维粘结提供了制备非织造织物的适宜方法，而无需使用对环境不友好的水基粘合剂。生产用粘合性纤维粘结的非织造织物是经济的，并且提供了制备性能独特或优异的制品的方法。其它应用是在纱线中使用，以增加强度和减少起球或起毛现象，以及用于预浸渍片、预成型品和各种复合结构。
已经发现，某些聚酯可用作粘合性纤维。例如，具有在约0.6-约0.8范围内的比浓对数粘度(I.V.)值的含有1，4-环己烷二甲醇的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)共聚酯在过去已经用作粘合性纤维来粘结聚酯或其它纤维。然而，这些聚合物中的许多是无定形或仅轻度结晶。从这些聚合物制备的纤维不完全适合于汽车应用，如汽车顶蓬蒙里(headliner)，在炎热气候中停靠的密闭小轿车中，它可能暴露于高温。
一般，如在美国专利4,217,426和4,419,507中所述，报道了线性、结晶或部分结晶的聚合物可用于形成易熔夹层粘合剂和在一些情况下可用作粘合性纤维。事实上，由聚(对苯二甲酸六亚甲基二醇酯)共聚酯(PHT)制备的粘合性纤维和粉末已经有销售。这些粉末和粘合性纤维包括Eastobond FA 300，它由具有20mol％的1，4-丁二醇的共聚酯形成和具有约125℃的熔点，以及Eeastobond FA 250，它含有20mol％的间苯二甲酸和20mol％的1，4-丁二醇和具有约104℃的熔点。
虽然以前的聚酯和粘合性纤维适合于某些目的，但已证明这些聚酯对于反复经受高达约110℃的温度而不丧失粘结完整性是无效的。
发明概述
通过提供由至少约50mol％的具有四或六个碳原子的二醇的反应产物形成的聚酯和通过将二甘醇和乙二醇的量控制至二醇组分的约20mol％以下，本发明解决了与前述粘合性纤维和聚酯有关的问题。通过使用本发明，能够形成可反复耐受高达约110℃的温度，而不丧失粘结完整性的聚酯产物。此外，通过控制在二羧酸和二醇组分的反应中使用的催化剂体系的类型，可以形成具有改进颜色的共聚酯或共聚酯粒料。
本发明通过提供具有优异弹性、改进颜色和染色性能，突出的热塑流动性和增加的粘结通用性的聚酯进一步解决了这些问题。本发明的聚酯适合于用于各种应用，包括模塑产品，如在汽车工业中使用的那些，以及用于制备非织造棉絮和织物、纺织品和工业纱线和复合材料的粘合性纤维。
更具体地说，本发明提供了用二醇组分和二羧酸组分制备的聚酯。一般，二醇组分含有高于约50mol％的具有四或六个碳原子的二醇和低于约20mol％的乙二醇或二甘醇。优选的是，二醇组分是1，4-丁二醇或1，6-己二醇或它们的混合物。一般，二羧酸组分含有至少约50mol％的属于含约8-约14个碳原子的芳族二羧酸，含约8-约12个碳原子的脂环族二羧酸或它们的混合物的酸、酸酐、酰氯或酯的二羧酸组分。另外，二羧酸组分一般含有约0-约45mol％的一种或多种含约4-约12个碳原子的脂族二羧酸。
一般，本发明的聚酯具有在约140-约185℃范围内的熔点，是半结晶或结晶的，以及可以用于形成可结晶的粘合性纤维。此外，当成型为粘结的结构时，本发明的聚酯一般拥有弹性键合，当经受反复弯曲时不易于断裂。因此，本发明的优选纤维能够长时间保持粘结产物的形状和外观。以下更详细地论述本发明。发明详述
本发明涉及纤维，尤其由聚酯制备的粘合性纤维，以及聚酯本身。本发明的聚酯由二醇组分和二羧酸组分的反应来形成。如在本申请中所使用的那样，术语聚酯用来包括从一种二醇和一种二羧酸形成的聚酯和从一种以上二醇和/或一种以上二羧酸组分形成的共聚酯。
本发明的聚酯往往有良好的颜色，可以比以前的聚酯更容易接受染料。事实上，用本发明，可以形成半结晶或结晶聚酯聚合物，和更易于加工成具有优异粘结性能的粘合性纤维。此外，可以控制二醇组分和二羧酸组分的选择，以形成玻璃化温度优选低于聚对苯二甲酸乙二酯的结晶或无定形聚酯。优选的是，本发明的聚酯作为半结晶或结晶聚酯形成。最优选的是，本发明的聚酯是半结晶或结晶的，并且具有相当明显的熔点，在约140-约185℃，优选约140-175℃和最优选约145-约165℃范围内熔化。通过使用具有四或六个碳原子的二醇，如1，4-丁二醇或1，6-己二醇，有可能形成所需的半结晶或结晶聚酯和获得对它们熔点的优异控制。通过使用本发明，可以形成反复耐受高温而不损失粘结完整性的聚酯产物，和当成型为粘结的结构时，一般具有弹性粘结，当经受反复弯曲时不易于断裂。一般，本发明的半结晶或结晶聚酯可以是可生物降解的或非生物可降解的。这些特征和其它特征在以下更详细地讨论。二醇组分
一般，本发明的二醇组分单纯含有至少50mol％的具有四或六个碳原子的二醇，或者还有其它二醇组分。优选的是，二醇组分是1，4-丁二醇或1，6-己二醇或它们的混合物。另外，为了更好地控制本发明聚酯的熔点，优选二醇组分含有低于约20mol％的乙二醇或二甘醇。
在本发明的一个优选实施方案中，四或六碳二醇是脂族二醇，其以约60-约100mol％，更优选约75-约100mol％和最优选约85-约100mol％的量存在。优选的是，二醇组分是1，4-丁二醇或1，6-己二醇或它们的混合物。
为更好地控制本发明聚酯的熔点，优选的是，二醇组分含有低于20mol％的乙二醇或二甘醇。此外，虽然该组分可以还有少量的乙二醇或二甘醇，更优选的是，这些二醇的量低于二醇组分的约10mol％和最优选低于约5mol％。
除了四或六碳二醇以外，二醇组分还可以包括至多约20mol％的普通二醇，包括但不限于除二甘醇外的含有约3-约12个碳原子的二醇。适合的普通二醇包括，但不限于丙二醇，1，3-丙二醇，1，5-戊二醇，新戊二醇，2，2，4-三甲基-1，3-丙二醇，2-乙基-2-异丁基-1，3-丙二醇，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇，2，4-二甲基-2-乙基-1，3-己二醇，2-乙基-2-异丁基-1，3-丙二醇，1，3-丁二醇，1，8-辛二醇，2，2，4-三甲基-1，6-己二醇，硫二乙醇和1，2-环己烷二甲醇，1，3-环己烷二甲醇和1，4-环己烷二甲醇。环己烷二甲醇结构部分可以作为异构体的顺式、反式或混合物存在。还可以使用少量的聚合二醇如聚(丁二醇)或聚(乙二醇)。在使用这些聚合二醇中，约200-约5000之间的分子量是适合的。二羧酸组分
二羧酸组分包括酸，酸的官能衍生物，和它们的混合物。适合的衍生物的非限制性实例包括酸酐，酰卤，酯和它们的混合物。一般，二羧酸组分包含属于有约8-约14个碳原子的芳族二羧酸酸，有约8-约12个碳原子的脂环族二羧酸或它们的混合物的酸酐、酰氯、酯或它们的混合物的二羧酸组分。另外，二羧酸组分一般含有约0-约45mol％的一种或多种含约4-约12个碳原子的脂族二羧酸。
在本发明的一个优选实施方案中，二羧酸组分含有至少约50mol％，更优选高于约55mol％的含约8-约14个碳原子的芳族二羧酸，含约8-约12个碳原子的脂环族二羧酸或它们的混合物的酸、酸酐、酰氯、酯或它们的混合物。另外，二羧酸组分优选含有约0-约45mol％，更优选约25-45mol％的一种或多种含约4-约12个碳原子的脂族二羧酸。优选的脂族二羧酸包括、但不限于丁二酸，戊二酸，己二酸，壬二酸，癸二酸，辛二酸和1，12-十二烷二酸。优选的芳族和脂环族二羧酸包括、但不限于对苯二酸，萘二甲酸和1，3-或1，4-环己烷二羧酸。
在本发明的一个优选实施方案中，二羧酸组分包括芳族或脂环族二羧酸的至少一种酸、酸酐、酰氯或酯并与至少一种脂族二羧酸相结合。当使用这种结合物时，优选的是，芳族和/或脂环族二羧酸以高于约50mol％和更优选高于约55mol％的量存在。另外，取决于它所需的熔点，上述聚酯可以从高于约70mol％的芳族和/或脂环族二羧酸形成。适合结合物的实例包括约25-约45mol％的己二酸的酸或酯和约55-约75mol％的对苯二甲酸的酸或酯，当1，4-丁二醇用作二醇组分时。
在本发明的一个优选实施方案中，二羧酸包含约55mol％或55mol％以上的对苯二甲酸，萘二甲酸，1，3-或1，4-环己烷二羧酸或它们的混合物的酸、酯或酸酐。在本发明的另一个实施方案中，优选的是，二羧酸组分单纯是对苯二甲酸和/或萘二甲酸的酯或酸，或者还有己二酸或戊二酸的酯或酸。
应该注意的是，可以使用萘二甲酸异构体的任何一种或异构体的混合物，其中1，4-，1，5-，2，6-和2，7-异构体是优选的，2，6-异构体是最优选的。1，3-或1，4-环己烷二羧酸部分可以是异构体的顺式、反式或顺式/反式混合物。
另外，可以在二羧酸组分中使用其它二羧酸。其它二羧酸一般含有除了上述那些以外的约4-约40个碳原子，例如芳族、脂族或脂环族二羧酸的酸或酯。在美国专利5,608,031和5,668,243中叙述了适合的其它二羧酸或酯，这两篇专利在这里以全文引入供参考。其它二羧酸组分的特别优选的实例包括、但不限于磺基间苯二甲酸，1，4-环己烷二乙酸，二苯基-4，4’-二羧酸和二聚酸。其它二羧酸组分可以二羧酸组分的至多约20mol％，更优选至多约10mol％的量添加。胺化合物
还可能在至多约20mol％的胺化合物存在下形成本发明的聚酯。适合的含胺化合物包括、但不限于其量为二醇组分的至多约20mol％的氨基醇和二胺，或者其量为二羧酸组分的至多约20mol％的胺化合物，如氨基酸和内酰胺。氨基醇、氨基酸、二胺或内酰胺在二醇和二羧酸组分中的存在是用于形成聚酯酰胺。这些聚酯酰胺拥有良好的粘合性纤维性能，另外，具有优异的染色特性。尤其，与具有相同I.V.的未改性聚对苯二甲酸乙二酯相比，通过使用该聚酯酰胺可以获得更深的染色。
一般，用于本发明的氨基醇包括、但不限于2-氨基乙醇，N，N-二乙基-3-氨基-1，2-丙二醇和4-氨甲基环己烷甲醇。典型的二胺包括，但不限于乙二胺，三亚甲基二胺，四亚甲基二胺，五亚甲基二胺，六亚甲基二胺，八亚甲基二胺，十二亚甲基二胺和1，4-环己烷-双-甲基胺。另外，适合的内酰胺的实例包括、但不限于己内酰胺，十二内酰胺和氮杂环十二-2-酮。支化剂
本发明的聚酯可以是线性或支化的。通过将支化剂加入到二醇组分和二羧酸组分的反应中，可以增加所得聚酯的熔体强度。当使用支化剂时，小量，一般低于约2mol％的普通支化剂可以与二醇组分和二羧酸组分反应以形成本发明聚酯。普通支化剂包括多官能酸，酸酐，醇和它们的混合物。适合的支化剂的实例包括，但不限于1，2，4-苯三酸酐，苯均四酸二酐，甘油，三羟甲基丙烷，季戊四醇，3-氨基-1，2-丙二醇和1，3-二氨基-2-丙醇。形成聚酯的反应过程
在形成本发明的聚酯中，二醇组分和二羧酸组分的反应可以使用普通聚酯聚合条件来进行。当通过酯交换反应，即从二羧酸组分的酯形式来制备聚酯时，反应过程可以包括两步。在第一步中，二醇组分和二羧酸组分，例如对苯二甲酸二甲酯和己二酸二甲酯在高温下(一般约180-约280℃)和约0.0-约60psig的压力下反应。优选的是，酯交换反应的温度是在约190℃-约240℃，更优选约190℃-约230℃范围内，而优选的压力范围是约15psig-约40psig。此后，可以在更高的温度和减压下加热反应产物，以形成脱除二醇的聚酯，二醇容易在这些条件下挥发和从体系中去除。这第二步，或缩聚步骤可以在更高的真空度和一般约240-约290℃的温度下继续。优选温度是约245-约265℃，直到获得具有所需聚合度(通过I.V.来测定)的聚酯为止。为了获得具有优异颜色的聚酯，需要限制最终缩聚温度至最高约260℃-265℃。缩聚步骤可以在约400mm Hg(托)-约0.1mmHg(托)范围内的减压下进行。
为确保二醇组分和二羧酸组分用酯交换反应机理的反应进行完全，优选使用化学计量过量的二醇组分。例如，约1.2-约3摩尔和更优选约1.8-约2.4摩尔的二醇组分对1摩尔二羧酸组分是理想的。然而，二醇组分与二羧酸组分的比例一般通过其中进行聚合反应过程的反应器的设计来决定。
聚酯可以通过直接酯化，即从酸形式的二羧酸组分来制备。例如，聚酯可以通过使选自对苯二甲酸、萘二甲酸和1，3-或1，4-环己烷二羧酸和/或一种脂族二羧酸的至少一种二羧酸与二醇组分反应来制备。直接酯化是在约1-约200磅/平方英寸范围的压力下进行。为了生产具有约1.4-约10的平均聚合度的低分子量、线性或支化聚酯产物，优选使用低于约100psig的压力。在直接酯化反应中使用的温度一般是约180-约280℃，更优选约220-约260℃。该低分子量聚合物然后通过缩聚反应来聚合。
为确保二醇和二羧酸组分用直接酯化反应机理的反应进行完全，优选使用化学计量过量的二醇组分。例如，可以使用约4.0-1.01摩尔，优选2.0-1.1摩尔二醇组分/1摩尔二羧酸组分。然而，二醇组分与二羧酸组分的比例将根据在其中进行反应过程的反应器的设计来决定。还需要高温、低压步骤以通过除去二醇来完成聚合反应。
形成本发明聚酯的方法可以采用间歇、半间歇或连续方法来进行。有利的是，该方法作为连续方法来操作。事实上，当使用连续方法时，有可能获得优异着色的聚酯，因为如果让聚酯在高温下的反应器中停留太长时间，会导致外观变差。催化剂体系
各种催化剂体系可用于促进二醇组分和二羧酸组分的反应。一般，优选在反应中使用催化剂，因为没有适合催化剂的帮助，聚合反应不能以显著的速度进行。一般，催化剂体系含有催化物质和催化抑制剂。催化物质
适合于催化剂体系的催化物质包括、但不限于含有钛、锰、锌、钴、锑、镓、锂、钙、硅和锗的物质。在美国专利3,907,754，3,962,189，4,010,145，4,356,299，5,017,680，5,668,243和5,681,918中叙述了这些催化剂体系，这些专利在这里以全文引入供参考。一般，用于制备本发明的聚酯的催化剂体系包括含有钛、锰和/或锌和它们的混合物的物质。虽然单一催化物质在催化剂体系中的量可以变化，理想的是催化物质在催化剂体系中的总量是在约125ppm以下，优选在约100ppm以下和最优选在约80ppm以下。用于催化剂体系中的催化物质以及下述的催化抑制剂的“ppm”是指所述元素的重量，并且以最终聚酯产物的重量为基准。
虽然钛催化物质可以配合物的形式添加，如在美国专利5,017,680中所述那些，但钛催化物质优选以醇盐的形式添加，其量为约1-约85ppm(按钛计)，更优选约3-约50和最优选约5-约35ppm(按钛计)。事实上，用低含量的钛催化物质形成的共聚酯当保持为熔体时具有良好的稳定性。适合的烷氧基钛包括、但不限于钛酸乙酰基三异丙酯，钛酸四异丙酯和钛酸四异丁酯。尤其优选的钛催化物质包括钛酸乙酰基三异丙酯和钛酸四异丙酯。可以在直接酯化或酯交换反应之前或者在缩聚反应之前，将钛物质加入到反应过程中。
锰催化物质一般以盐的形式，如有机酸盐添加，其量是在约0-70ppm范围内。当使用酯交换反应时，优选锰是以约20-约70ppm，更优选约30-约70ppm和最优选约40-约70ppm的量存在。适合的锰催化剂盐的实例包括、但不限于苯甲酸锰四水合物，氯化锰，氧化锰，乙酸锰，乙酰基丙酮锰和丁二酸锰。锰在酯交换反应之前加入到反应过程中。
除了锰以外或者代替锰催化剂，将锌加入到催化剂体系中。锌催化物质一般以盐的形式添加，其量在0-100ppm，优选约25-约100ppm和更优选约50-约80ppm的范围内。适合的锌化合物的实例包括、但不限于乙酸锌、丁二酸锌和烷氧基锌。锌一般在酯交换反应之前加入到反应过程中。
如果需要，钴催化物质也可以作为催化剂体系的一部分使用。当使用时，钴一般以盐的形式，如有机酸盐添加。适合的钴盐的实例包括、但不限于乙酸钴三水合物，硝酸钴，氯化钴，乙酰基丙酮钴，环烷酸钴和水杨酸钴。钴可以至多100ppm，更优选至多约90ppm的量加入。如下面所述，钴可以用作催化物质和着色剂。作为着色剂，钴一般在直接酯化或酯交换反应之后加入到反应过程中。因为钴一般用作着色剂，所以当计算催化物质的总量时不考虑钴的量。
在一些实施方案中，可以使用锑，然而，优选的是催化剂体系不含锑。事实上，在本发明的一个优选实施方案中，本发明的共聚酯，和由其形成的纤维和粘合性纤维不含任何锑催化物质。然而，当使用时，适合的锑化合物包括、但不限于无机酸的锑酸酯，氧化锑，烷氧基锑如异丙氧基锑，卤化锑如氯化锑，溴化锑和氟化锑，锑酸钠或钾，羧酸锑如乙酸锑和甘醇酸锑或它们的混合物。优选锑组分是甘醇酸锑或氧化锑。锑一般在酯交换或直接酯化反应之后添加，但可以在反应的任何时候添加。当共聚酯用于形成粘合性纤维时，可以从催化剂体系中省去锑，以避免由含锑催化剂的存在引起的在喷丝板面上的沉积增加。
虽然不优选，但可以在催化剂体系中使用钙、镓和硅催化物质。适合的钙催化物质的实例包括、但不限于乙酸钙，calcium glycoxide和磷酸钙一水合物。适合的镓催化物质的实例包括、但不限于氯化镓，硝酸镓水合物，氧化镓，乳酸镓和磷化镓。适合的硅催化物质的实例包括、但不限于乙酸硅和原硅酸四乙酯。锗催化物质包括、但不限于氧化物，有机盐，尤其是甘醇酸锗。
用于使二羧酸组分酯与二醇反应的优选酯交换催化剂体系含有钛、锰和任选的钴催化物质。在酯交换催化剂体系中，钛以约1-约85ppm，优选约3-约50ppm，更优选5-35ppm的量存在，和锰以约30-约70ppm的量存在。对于直接酯化，不需要催化剂，但通常加入。钛催化剂是用于加速直接酯化的优选催化剂。钛也是用于酯化之后的缩聚的优选催化剂。在该体系中，钛以高达约85ppm，优选高达约50ppm和更优选高达约35ppm的量存在。钛能够在缩聚之前的任何时间加入，但优选在反应的开始加入。也能够使用其它催化剂体系，但酯交换催化剂，如锌和锰是不需要的，当用二羧酸起始时它们也是不希望有的。
另外，在酯交换或直接酯化催化剂体系的另一实施方案中，催化物质在催化剂体系中的总量低于或等于约125ppm，优选低于约100ppm，更优选低于约85ppm和最优选低于约70ppm。优选的酯催化剂体系一般与包含约10-约90ppm磷的催化抑制剂；和有效量的着色剂，例如约2-约10ppm的蓝和/或红取代蒽醌染料结合使用。同样，在大多数情况下，优选的酯交换催化剂体系基本不含锌催化物质，更优选含有低于5ppm锌催化物质和最优选不含锌催化物质。另外，当需要粘合性纤维时，优选的酯交换催化剂体系基本不含锑催化物质，更优选含有低于5ppm锑催化物质和最优选不含锑催化物质。催化抑制剂
为稳定催化剂体系的效果和提高锌、锰和钴催化物质的效力，需要将含磷催化抑制剂加入到反应过程中，优选在酯交换或直接酯化反应之后，但在进行缩聚反应步骤之前。一般，以至多约90ppm的量，更优选至多约75ppm的量加入酸或磷酸酯形式，如磷酸或有机磷酸酯的含磷添加剂。一般，当在催化剂体系中使用较低量的钛催化剂时使用较低量的磷抑制剂。用于本发明的适合磷酸酯包括、但不限于酸式磷酸乙酯，酸式磷酸二乙酯，磷酸三烷基酯如磷酸三乙酯和磷酸三-2-乙基己酯以及磷酸芳基烷基酯。一种有效的磷酸酯催化抑制剂是以MerpolA的商品名来销售，它可以从Wilmington，Delaware的DuPont de Nemours购得。着色剂
在本发明的聚酯的形成中，可以加入着色剂，有时称为调色剂，以赋予所得聚酯以所需的中性色调和/或亮度。如此有助于抵消在聚酯中任何自然产生的黄色。当需要着色聚酯时，可以在二醇组分和二羧酸组分的反应过程中将颜料、增白剂或着色剂加入到反应混合物中，或者它们可以与预先形成的聚酯进行熔体共混。引入着色剂的优选方法是共聚合具有反应基团的热稳定性有机着色剂，以使着色剂引入到聚酯中，来改进该聚酯的色调。例如，着色剂如具有反应性羟基和/或羧基的染料包括、但不限于蓝和红取代的蒽醌，可以共聚到聚合物链中。在美国专利4,521,556，4,740,581，4,749,772，4,749,773，4,749,774，4,950,732，5,252,699，5,384,377，5,372,864，5,340,910和5,681,918中详细描述了着色剂和染料，它们在这里以全文引入供参考。当染料用作着色剂时，它们可以在酯交换或直接酯化反应之后加入到聚酯反应过程中。此外，当染料或染料混合物用作聚酯的调色用着色剂时，优选的是染料总量低于约10ppm。另外，在本发明的一个优选实施方案中，着色剂不含钴，即所使用的着色剂在没有钴存在下形成了所需的颜色。
供选择的是，可以将无机颜料，如二氧化钛和含钴物质加入到聚酯反应中。有利的是，当催化剂物质含有钴时，钴也可以用作着色剂。必须注意控制钴的含量，以避免在本发明的聚酯中出现不透明和暗淡的外观。为控制不透明和暗淡的水平，可以至多约90ppm的量使用钴。本发明的聚酯
用本发明，可以形成半结晶或结晶聚酯聚合物，所述聚合物容易被加工成纤维，如具有优异粘结性能的粘合性纤维。本发明的聚酯能够显示良好的颜色，比聚对苯二甲酸乙二酯聚酯更容易接受染料。此外，这些共聚酯在低温下更容易染色，并且一般更容易印花。
本发明的聚酯具有在约0.4-约0.8的比浓对数粘度，I.V.。优选本发明的聚酯具有约0.5-约1.4，最优选约0.6-约1.3的I.V.。本发明聚酯的I.V.通过使用0.5g聚合物/100mL的由60wt％苯酚和40wt％四氯乙烷组成的溶剂在25℃下测量I.V.来测定。在ASTM D-2857-95中阐述了测定聚酯I.V.的基本方法。
具有受控熔点的本发明半结晶或结晶聚酯当通过普通方式活化时能够粘结物体。当粘结的物体反复经受高温时本发明的优选聚酯能够抵抗失效。例如，在暴露于密闭小轿车中可以高达110℃的夏季高温时，用本发明聚酯形成的汽车车顶蓬蒙里和座位组件优选不软化或垂挂。另外，例如，聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)和聚对苯二甲酸己二酯(PHT)分别在225℃和115℃下熔化，并且易于用共聚单体改性以提供具有熔点在所需范围内的共聚物。PET在如此高的温度(225℃)下熔化，使得需要高浓度的共聚单体来将它的熔点降低至低范围。然而，PET的高共聚单体浓度往往引起无定形聚合物的形成，当粘结的物体反复经受高温时，它不提供适合的粘结。还有，已经发现，由对苯二甲酸和二甘醇衍生的聚酯结晶非常慢和具有非常低的结晶度。因此，为了提供适宜程度的结晶性和控制本发明聚酯的熔点，要求乙二醇和二甘醇的总浓度低于二醇组分的约20mol％。
测定结晶度的方法在本领域中是已知的，例如差示扫描量热法(DSC)，密度梯度管法，和X-射线衍射技术。在美国专利5,643,991中论述了测定结晶性的方法，该专利在这里以全文引入供参考。虽然本领域中已知的任何方法对于测定结晶度都是可行的，但差示扫描量热法是优选的。对于DSC分析，加热样品并监控温度。加热结晶物质时观测结晶化转变和/或晶体熔化转变。结晶聚合物具有清晰的结晶熔化峰和温度。相反，无定形物质没有结晶化或晶体熔化转变，即没有明确的熔点。结晶度一般通过测量在吸热峰下的面积来测定。
与以前的聚酯相比，本发明的聚酯，尤其低I.V.聚酯能够在更低的温度下粘结活化和具有在更低温度下的改进熔体流动性，这根据与Tinius Olsen Indexer类似的Kayeness仪器的测量结果。该改进熔体流动性可以有益地在较低的温度或较短的接触下产生更强的粘结，并使得在非织造粘结活化步骤中生产速度更高。低粘结温度的使用有助于使对高熔点纤维的有害效果减至最小，当它们与本发明的聚酯共混时。例如，使用低粘结温度有助于减少脱色、收缩、卷曲和弹回性的损失，改变触觉美观性，减少纤维涂饰剂的挥发和冒烟。
这些聚酯的另一特征是：当适当活化时，该聚酯能够与各种聚酯以及纤维素(棉花、亚麻、纸浆、棉短绒浆、短纤浆和木材纤维，人造纤维，lyocell，乙酸纤维素和其它天然和再生的纤维形式)附加其它纤维和膜物质形成强力的粘合。本发明的聚酯能够熔纺成纤维，包括短丝和长丝。本发明的聚酯同样适合用于形成普通织物或纤维网(web)/织物的挤出方法，如纺粘和熔体喷射。显然，聚酯的弹性特性为许多应用提供了各种各样的优点，并能够在加工步骤如纺丝中改变。由本发明聚酯形成的产物
本发明的聚酯可以用于形成制品或用作添加剂，如用于其它聚合物体系的配混添加剂浓缩物或母料。另外，可以用该聚酯形成粘合性纤维和其它制品，包括但不限于含有玻璃、聚酯或其它纤维的过滤、汽车和结构预成型品，模塑部件，片材和挤出膜和纤维。本发明聚酯可以是所要形成的制品的一部分或者可以形成整个制品。
可以将普通添加剂加入到本发明的聚酯中，根据所需的聚酯最终用途。在美国专利5,608,031和5,773,554中详细描述了用于聚酯的适合添加剂，它们在这里以全文引入供参考。用于聚酯的典型添加剂包括颜料，抗氧化剂，稳定剂，阻燃剂，去光剂，脱模剂，成核剂，增韧剂，环氧化合物，抗冲改性剂，粘合促进剂，导电或抗静电剂，润湿剂，液体拒斥剂，抗微生物剂，自由基稳定剂，其它表面改性剂，润滑剂，粘度改性剂，染料促进剂和其它加工助剂。
本发明的优选制品是纤维。纤维可以本领域中已知的任何所需长度和一般以连续长丝或短纤维的形式来制备。可以用本发明的聚酯来制备纤维，通过可行的任何普通方式，包括但不限于熔纺成纤维或者直接熔纺成织物，后者包括纺粘和熔体喷射非织造织物。取决于终用途，用使用本发明聚酯的纤维可以形成任何所需的旦，包括具有的旦值在微旦到约100旦范围内，优选高达约20旦，最优选约1.5到约15旦的纤维。
与聚对苯二甲酸乙二酯均聚物相比，当使用相同的水染色条件时，通过熔体挤出和纺丝本发明聚酯所形成的纤维更易于染色和染色更深。事实上，当使用类似染色条件时，本发明聚酯染色成更深的色调是可能的。相反，与聚对苯二甲酸乙二酯均聚物的染色相比，能够用较低的染色成本获得相同深度的色调。当这些纤维被成型为织物时，它们比PET均聚物织物也更容易印花。
根据ASTM D 1774-94测量，由本发明聚酯形成的纤维可以拥有比聚对苯二甲酸乙二酯纤维更高的弹性。例如，通过该试验，下述实施例1的纤维的功恢复，尤其从拉伸纤维至10％伸长率所需总功量恢复的功量是84％，与聚对苯二甲酸乙二醇酯的41％形成对照。因为该显著的性能改进，本发明的纤维能够在层压、模塑和其它粘结的结构中产生高度可回复的弹性粘结。这些弹性粘结当经受反复弯曲时不易断裂，并能够有助于在长时间内保持粘结产品的形状和外观。
该聚酯可用于以本领域中已知的任何所需构型来形成纤维，如粘合性纤维。本发明的聚酯优选以具有纤维结构形式或引入到纤维结构的粘合性纤维存在。粘合性纤维的主要优点是，含有粘合性纤维的粘结产品能够通过将热、射频技术、超声频率或介电能量应用于长丝的纤维网或未粘结棉絮来获得，其中使用或不用压力。在活化时，在粘合性纤维中的聚酯软化和流动，并在冷却时与相邻纤维形成了固态粘结。本发明的粘合性纤维尤其适合于粘结聚酯，丙烯酸类，尼龙，碳，玻璃，纤维素纤维，如棉花、人造纤维、lyocell、乙酸酯和纸浆型纤维，亚麻和脱脂羊毛。一般，用本发明聚酯形成的粘合性纤维具有约1.5-约15的旦数。然而，其它纤维形式如熔体喷射纤维网或纺粘材料可以具有微旦尺寸。可分离的、可分裂的、分段纺丝纤维构型也可以具有微旦尺寸。此外，本发明的纤维例如可以用锯齿、填塞箱或螺旋卷曲来进行卷曲。
与纤维级聚对苯二甲酸乙二醇酯均聚物相比，本发明的优点是，本发明的纤维能够具有更深的可染色性和增强的可印性。事实上，当根据AATCC Crockmeter Test测试时，本发明的纤维能够获得色牢度的最高等级。更具体地说，AATCC Crockmeter Test是设计用于测定通过摩擦从着色纺织品材料的表面转移至其它表面上的色料量的方法。它可应用于纱线或织物形式的所有纤维制成的纺织品，不管是否染色、印花或另外着色。该测试程序原则上包括在控制的条件下用白色耐摩擦色牢度试验布摩擦着色试样。转移到白色试验布上的颜色通过用the Gray Scale for Staining或the ChromaticTransference Scale对比来评估并给出等级。当使用AATCCCrockmeter Test Method 8-1981按1.0-5.0的标准进行摩擦脱色来测试色牢度时，本发明的纤维能够获得4.5-5.0的优异温和干法摩擦掉色等级。
本发明的粘合性纤维可以是单组分或双组分粘合性纤维或其它多组分形式。例如，三组分纤维也是可能的，其利用各种聚合物和聚合物变体，其中粘结层作中间层以促进界面粘合。粘结层能够是本发明的聚酯或该聚酯与其它聚合物的共混物。同样，本发明的聚酯能够在层压和挤出涂层中用作粘结层。
多组分粘合性纤维，如双组分粘合性纤维可以具有皮/芯、并排或本领域中已知的其它构型。例如，成型粘合性纤维可以在挤出过程中用粘结剂材料包覆断面引线(legs)来形成。在美国专利3,589,956中详细描述了制备和粘结低熔点双组分粘合性纤维的方法，该专利在这里全文引入供参考。在本发明的双组分纤维中，本发明的聚酯将以双组分纤维的约10-约75wt％的量存在。其它组分可以选自各种其它聚合材料，包括但不限于聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚对苯二甲酸亚丙基酯(PTT)，聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，聚对苯二甲酸环亚己基二亚甲基二醇酯聚酯(PCT)，聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)和聚乳酸型聚合物或它们的混合物。双组分粘合性纤维可以与其它纤维共混或单独用于制备具有各种性能的非织造织物和高蓬松度棉絮。一般，双组分粘合性纤维含有具有高熔点的聚合物以确保在粘结加工中的结构完整性，以及含有低熔点或无定形聚合物以有利于粘结。有时，经济上要求使用更廉价的芯材料。
本发明的粘合性纤维容易与各种其它纤维共混和随后用热或能量活化以提供具有良好完整性和强度的非织造织物。例如，共混物中的其它纤维包括、但不限于聚酯，丙烯酸类，尼龙，玻璃，纤维素(棉花、浆基纤维、纤维素酯纤维等)以及其它合成和天然纤维。在非织造织物中的结合也能够有助于层压到其它织物、膜和一些金属表面上。粘合性纤维在非织造共混物中的量一般在约5-约30wt％的范围内，尽管还能够使用低至约2wt％的量。在一些情况下，使用100％的粘合性纤维形成织物。
可以用本发明聚酯制备的另一纤维结构是通过熔体共混低于约50％的该聚酯与聚烯烃或官能化聚烯烃或与本发明聚酯不同的聚酯所形成的纤维。当进行熔体共混时，为达到所希望的效果可以使用适合的增容剂。熔体共混聚酯/聚烯烃可以纺丝成纤维以形成纤维结构。该熔体共混使得聚烯烃可以自然状态纺丝和在独立的后续操作中染色，这是用未改性的聚丙烯所不能令人满意获得的。
该聚酯也可以用作聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚对苯二甲酸亚丙基酯(PTT)，聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲基二醇酯聚酯(PCT)或其它聚酯中的添加剂，以增强纤维分散染料吸收和使得可染色更深，如此用相同量的染料在用于染色与本发明不同的那些聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物)的相同条件下改进色调的深度。该技术也能够提高可印性，与纤维级聚对苯二甲酸乙二醇酯均聚物相比。
本发明的纤维结构尤其可用于加工成可用许多不同方式，包括干和湿热、以及超声、介电和射频能量活化的各种非织造织物，纺织品和簇绒形式。它们还适合用于制备各种产品，包括但不限于高蓬松度棉絮，针刺织物，平整非织造织物，纺粘型织物，水力缠结织物，缝编织物，湿法成网非织造织物和纸，机织和针织织物，过滤介质，面罩，浴室地垫，小块地毯，棉和聚酯地毯，纤维素绝缘体，吸水性产品，擦布，家具和汽车座位和家具覆盖材料，汽车的蓬蒙里，纤维板，碎料板，纤维玻璃复合材料，枕头和睡袋的填充物，垫子，棉被，盖被，床罩，床垫，床垫垫子，床垫覆盖物，床单，用于工业和服装用途的起毛织物，毛毯，女式长袍，内衬，瓷砖，地毯，其它地板覆盖材料，外衣，鞋类和手套，缎带，装饰性纱线和织物，多层非织造织物，层压件和模塑制品。除了粘合性纤维以外，可以从本发明的聚酯生产粘合剂粉末，适合于粉末粘结非织造织物和衬里织物。
本发明聚酯的另一适合用途是作为配混载体材料。例如，本发明的聚酯可以与添加剂(包括着色剂)混合，以形成其中聚酯是载体材料的浓缩物或母料。该浓缩物或母料可以与其它聚合物在后面的工艺中合并以提供颜色、不透明度、阻燃性或其它有益性能。本发明的聚酯可以比具有类似比浓对数粘度的聚对苯二甲酸乙二醇酯接受更高含量的添加剂，如颜料。该聚酯可以通过本领域已知的任何适宜技术来共混或混合。
本发明的聚酯还可以作为母料组分而不是载体材料来与各种其它聚合物共混。这些其它聚合物包括其它聚酯、聚酰胺、纤维素酯、聚碳酸酯、聚烯烃等。这些母料可以随后与用于纤维、模塑制品、片材或纤维的多种相同或不同的聚合物共混，以改变或提高性能。本发明的聚酯接受高含量的添加剂，如颜料。聚酯可以通过本领域已知的任何适宜技术来共混或混合。另外，本发明的聚酯能以属于本发明聚酯和第一聚合物的熔体共混物的添加剂形式存在，其中当该添加剂和可以与第一聚合物相同或不同的第二聚合物共混时，能够形成纤维。因此，整个或部分含有本发明聚酯的任何纤维或制品都包括在本发明内。
以下实施例用来说明，而不是限制本发明的范围。
                          实施例
实施例1：含有己二酸的聚酯
如下制备含有42mol％的己二酸的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)共聚酯：  将总共56.32g(0.25mol)的对苯二甲酸二甲酯，38.06g(0.18mol)的己二酸二甲酯，80.1g(0.89mol)的1，4-丁二醇和0.5ml的三异丙氧基乙酸钛在正丁醇中的溶液(以提供83ppm的Ti)投入500-ml圆底烧瓶中，并连接到Camile控制聚合物反应器架台上。搅拌反应混合物，并通过熔融金属浴在190℃下加热。温度在190-210℃下保持3小时，直到所有释放的甲醇已经从反应混合物中蒸馏出来。使温度上升到260℃和逐渐施加真空于缩聚反应混合物中。温度在260℃下保持2.75小时和在聚合的最后2小时内烧瓶中的压力为0.1mmHg。金属浴从烧瓶移开，使烧瓶中的共聚物在氮气氛围下冷却到室温。该聚酯样品具有1.18的I.V.。它具有149℃的Tm值和-11℃的Tg值(通过DSC分析来测定)。GPC分析显示，它具有25,922的Mn值和78,555的Mw值。还制备了更大反应器数量的这种聚酯。同样，当在催化剂体系中使用5ppm Ti和55ppm Mn来制备该共聚酯时，获得了良好的结果。当从对苯二甲酸、己二酸和1，4-丁二醇制备共聚酯时，使用10ppm Ti作为唯一的催化剂时获得了良好的结果。
该聚酯的粒料在100℃下干燥4小时，然后熔体挤出成7.3旦/长丝(d/f)的复丝纤维，使用具有30个孔的喷丝板(0.35mm圆孔)，950m/m的导出速度，270℃的熔体温度和5磅/小时的挤出速度。使用145立方英尺/分钟的空气流速以在挤出过程中骤冷长丝。初生纤维随后在70℃水浴中使用单级拉伸方法进行拉伸以提供2∶1的拉伸比，随后通过短室加热至140-150℃。这些纤维表现了弹性。将纤维切成2英寸的短切纤维和具有4.0(d/f)的最终旦值。
初生、未拉伸形式的以上纤维也是有效的粘合性纤维。例如，4d/f初生粘合性纤维特别适合于其中希望低收缩率的轻质非织造织物。
制备含有33mol％己二酸结构部分(I.V.为1.28；Tm为172℃)或39mol％己二酸结构部分(I.V.为1.13；Tm为158℃)的PBT共聚酯。这些聚酯在约270℃到约275℃的熔纺温度下容易纺丝成纤维。
实施例2：皮/芯双组分纤维
使用聚对苯二甲酸乙二醇酯均聚物(IV 0.55)作为芯和类似于实施例1中所述的PBT共聚酯(IV 1.12)作为皮来制备50/50皮/芯和40/60皮/芯双组分纤维。该双组分如下所述来形成：将PET的结晶、干燥粒料在挤出机中熔化并在273℃的熔融温度下作为芯层来供料。作为皮层，将PBT共聚酯的干燥粒料在第二挤出机中熔化并在225℃的熔融温度下进料到该区段(block)中。熔融料流通过具有皮/芯构型的喷丝板以调节到形成具有50％共聚酯皮/50％PET芯以及40％共聚酯皮/60％PET芯的纤维的计量速度进行共挤出。纤维以1025m/m导出。所得初生纤维是9d/f。然后使用2.85∶1的拉伸比用压辊拉伸纤维以产生3.2d/f的纤维。使纤维卷曲并切成38mm长度短纤维。在另一组合中，PBT均聚物取代芯中的PET并在更低的温度下纺丝(250℃)。
使用类似于实施例1中所述的PBT共聚酯(IV 1.12)作为皮和18MFR(熔体流速)聚丙烯作为芯来制备类似的50/50皮/芯双组分长丝纤维。18 MFR聚丙烯粒料在挤出机中熔化并在220℃的熔融温度下作为芯给料。对于皮层，PBT共聚酯粒料在第二挤出机中熔化并在214℃的熔体温度下进料到该区段中。
这些双组分粘合性纤维可用于制备非织造织物，复合材料和其它成型材料，其中引入或结合聚对苯二甲酸乙二醇酯、玻璃和/或其它基质纤维，织物或膜。对于一些非织造结构，也能够以100％的形式使用这些粘合性纤维。
实施例3：非织造纤维网的制备。
将实施例1的4d/f单组分粘合性纤维与PET短纤维(21/4d/f)均匀共混以提供含有20wt％的粘合性纤维的共混物。在梳理线上形成1-1/4 oz/yd2紧密共混的非织造纤维网。非织造纤维网中的粘合性纤维通过使该纤维网经过红外烘箱来活化，随后热咬合(hot nipping)以粘结非织造纤维网中的纤维。获得了良好的纵向和横向拉伸强度和悬垂性。通过使该纤维网从梳理机进入空气循环烘箱，在180℃下停留2分钟的时间还获得了坚固的粘结。
将类似于实施例2制备的7.2d/f X 2-英寸50/50双组分初生粘合性纤维与PET短纤维(5.5d/f)均匀共混，以提供含有25wt％粘合性纤维的共混物。3 oz/yd2充分共混纤维网在163℃的双平压机(dual-plate press)上加热以活化粘结。还在相同的条件下制备和粘结含有商购PET共聚酯(Tm为150℃)/PET芯双组分粘合性纤维的对照非织造织物。与对照物相比，含有本发明PBT共聚酯皮层的双组分的非织造织物表现出相等的断裂强度、更高的韧性和更高的伸长率。
来自本发明组合物的粘合性纤维也是射频可活化的。当粘合性纤维是含有10mol％间苯二甲酸和25mol％的己二酸的PBT共聚酯或含有15mol％1，4-环己烷二甲醇和18mol％戊二酸的PBT共聚酯时，可以获得相似的有益结果。
实施例4：深染色的聚酯纤维
从含有90％(按重量计)的用3.5mol％环己烷二甲醇改性的PET共聚酯(I.V.为0.76)和10％的用42mol％的己二酸改性的PBT共聚酯(I.V.为1.11)的熔体制备聚酯纤维。将聚合物共混和如下所述形成纤维：结晶PET共聚酯粒料在120℃的旋转干燥机中干燥4小时，然后将温度降低至50℃和加入PBT共聚酯粒料，随后在50℃下转筒干燥3小时。然后将干燥粒料共混物进料到挤出机中，再使用49孔喷丝板(0.35mm圆孔)、空气骤冷和1000m/m的导出速度，在282℃的熔融温度下纺丝成纤维。21旦初生长丝单级拉伸至6.5旦，并在张力下用辊筒在140℃热定形。与PET对照物相比，所得长丝(I.V.为0.71)表现出快得多的分散染料上色率，以及在210°F和可比条件下，染色成更深的色调。所得Tg(70℃)也低于PET对照物。
抗摩擦掉色的色牢度：在测定湿法和干法耐摩擦色牢度评级中使用AATCC Crockmeter Test Method 8-1981。具体地说，染色纤维进行摩擦试验，其中用白布摩擦纤维以测定从纤维中摩擦掉的染料量。根据1-5的等级，其中5是最好的，实施例的所有染色纤维都显示了在4.5-5范围内的评分。
实施例5：聚(对苯二甲酸1，6-六亚甲基二醇酯)(PHT)
使用实施例1的通用操作步骤，从对苯二甲酸二甲酯和1，6-己二醇制备聚酯。该聚酯I.V.为0.72而Tm为155℃。该聚酯的干燥样品使用实施例1中所述技术进行熔纺以提供12d/f的初生复丝。拉伸、卷曲和切取这些纤维以提供3.5d/f的短纤维。这些粘合性纤维与PET纤维共混以形成含有15wt％的粘合性纤维的共混物。如实施例2所述，通过使该共混物经过红外烘箱来粘结它。
也易于将本实施例的聚酯熔纺成长丝纤维以提供6d/f的长丝。在7％的粘合性纤维含量下，这些长丝容易与玻璃长丝纤维混合或连续共混，再切成短切纤维或粗纺，然后成型为复合结构并热活化。
用含有10mol％间苯二甲酸的PHT共聚酯(I.V.为0.61；Tm为140℃)或含有10mol％1，4-丁二醇的PHT共聚酯(I.V.为0.68；Tm为141℃)可以获得类似的良好结果。
实施例6：座位产品
以20wt％粘合性纤维的含量，将实施例1的4d/f单组分粘合性纤维与25d/f PCT[聚(对苯二甲酸1，4-环亚己基二亚甲基二醇酯)]聚酯纤维均匀共混。生产非织造棉絮，并在足够的压力下分层叠加到15“×15”模具中以获得2lbs/ft3的试块密度。然后在180℃下热粘结30分钟，并在从模具中取出之前冷却。获得了坚固、耐久的粘结。结合了PBT共聚酯粘合性纤维的弹性试样表现出非常良好的压缩回复和在模拟座位试验中耐永久变形性。以20wt％粘合性纤维的含量，用PEN[聚(萘二甲酸乙二醇酯)]聚酯纤维也产生了同样成功粘结的试样。

Claims (33)

1、一种包含从二羧酸组分和二醇组分的反应产物形成的聚酯的纤维；
其中该酸组分包括选自具有约8-约14个碳原子的芳族二羧酸，具有约4-约12个碳原子的脂族二羧酸，具有约8-约12个碳原子的脂环族二羧酸或它们的混合物的酸、酯、酰氯、酸酐和其混合物的至少一种二羧酸；
其中该二醇组分包括低于约20mol％的乙二醇或二甘醇和高于约50mol％的四碳二醇，六碳二醇或它们的混合物；
其中该二羧酸组分含有至多约45mol％的脂族酸的至少一种酸、酯、酰氯或酸酐；和
其中该聚酯具有在约140-约185℃范围内的熔点。
2、权利要求1的纤维，其中该聚酯是半结晶或结晶的。
3、权利要求1的纤维，其中该聚酯的I.V.在约0.4-约1.8的范围内。
4、权利要求1的纤维，其中该酸组分包括至少约50mol％选自对苯二甲酸，萘二甲酸，1，3-或1，4-环己烷二羧酸或它们的混合物的酸或酯的二羧酸。
5、权利要求1的纤维，其中该酸组分包含约25-约45mol％的脂族酸或酯组分或它们的混合物。
6、权利要求1的纤维，其中该二醇组分是1，4-丁二醇，1，6-己二醇或它们的混合物。
7、权利要求1的纤维，其中该纤维可以通过超声、介电、射频技术和/或热来活化。
8、权利要求1的纤维，其中该纤维具有约100-微旦尺寸的旦值。
9、权利要求1的纤维，其中该纤维具有约20-约1的旦值。
10、权利要求1的纤维，其中该纤维是粘合性纤维。
11、权利要求10的纤维，其中该纤维是单组分粘合性纤维。
12、权利要求11的纤维，其中该纤维是多组分粘合性纤维。
13、权利要求12的纤维，其中该纤维是多组分纤维，并且其中共聚酯是粘结层粘合促进剂。
14、权利要求1的纤维，其中该纤维是聚烯烃或官能化聚烯烃与上述聚酯的熔体共混物。
15、权利要求1的纤维，其中该纤维是所述聚酯与另一聚酯的熔体共混物。
16、权利要求15的纤维，其中该纤维能够比纤维级聚对苯二甲酸乙二醇酯均聚物接受更高浓度的添加剂。
17、权利要求15的纤维，其中该纤维能够比聚对苯二甲酸乙二醇酯均聚物纤维染色成更深的色调。
18、权利要求1的纤维，其中该纤维是所述聚酯与另一聚酯、聚酰胺、纤维素酯、聚碳酸酯、聚烯烃或官能化聚烯烃的熔体共混物。
19、一种从权利要求1的聚酯形成的纤维，其中与纤维级聚对苯二甲酸乙二醇酯均聚物相比，该纤维具有提高的可印性。
20、权利要求1的纤维，其中该纤维是具有并排构型的多组分粘合性纤维。
21、权利要求1的纤维，其中该纤维能够粘结聚酯、尼龙、丙烯酸类、玻璃、碳、脱脂羊毛和纤维素纤维。
22、一种双组分粘合性纤维，包含：
约25-约90wt％的聚合物芯部分；
约10-约75wt％的皮部分；
其中皮部分是从二羧酸组分和二醇组分的反应产物形成的聚酯；
其中上述二羧酸组分包括选自具有约8-约14个碳原子的芳族二羧酸，具有约4-约12个碳原子的脂族二羧酸，具有约8-约12个碳原子的脂环族二羧酸或它们的混合物的酸、酯、酰氯、酸酐和其混合物的至少一种二羧酸；
其中上述二醇组分包括低于约20mol％的乙二醇或二甘醇和高于约50mol％的四碳二醇，六碳二醇或它们的混合物；
其中上述二羧酸组分含有至多约45mol％的脂族酸的酸、酯、酰氯或酸酐；和
其中所述聚酯具有在约140-约185℃范围内的熔点。
23、权利要求22的双组分纤维，其中芯部分是选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸亚丙基酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸环亚己基二亚甲基二醇酯，聚乳酸或它们的混合物的聚合物质。
24、一种包含从酸组分和二醇组分的反应产物形成的聚酯的粘合性纤维；
其中所述酸组分包括约25-约45mol％的己二酸的酸或酯和约55-约75mol％的对苯二甲酸的酸或酯；
其中该二醇组分包括低于约20mol％的乙二醇或二甘醇和高于约50mol％的1，4-丁二醇，1，6-己二醇或它们的混合物；和
其中该聚酯具有在约140-约185℃范围内的熔点。
25、一种包含从二羧酸组分和二醇组分的反应产物形成的聚酯的半结晶或结晶纤维；
其中该二羧酸组分包括选自具有约8-约14个碳原子的芳族二羧酸，具有约4-约12个碳原子的脂族二羧酸，具有约8-约12个碳原子的脂环族二羧酸或它们的混合物的酸、酯、酰氯和酸酐的至少一种二羧酸；
其中该二醇组分包括低于约20mol％的乙二醇或二甘醇和高于约50mol％的四碳二醇，六碳二醇或它们的混合物；
其中该二羧酸组分含有至多约45mol％的脂族酸的酸、酯、酰氯或酸酐；
其中该聚酯具有在约140-约185℃范围内的熔点和0.4-1.8的I.V.；和
其中该聚酯在包含至多约35ppm Ti的催化剂体系的存在下形成。
26、权利要求25的纤维，其中该二醇组分是1，4-丁二醇，1，6-己二醇或它们的混合物。
27、权利要求25的纤维，其中该聚酯的I.V.是约0.5-1.4。
28、权利要求25的纤维，其中该聚酯不含有任何锑催化物质。
29、一种从纤维共混物制备的汽车制品，该共混物包含从酸组分和二醇组分的反应产物形成的至少一种聚酯；
其中所述二羧酸组分包括选自具有约8-约14个碳原子的芳族二羧酸，具有约4-约12个碳原子的脂族二羧酸，具有约8-约12个碳原子的脂环族二羧酸或它们的混合物的酸、酯、酰氯和酸酐的至少一种二羧酸；
其中所述二醇组分包括低于约20mol％的乙二醇或二甘醇和高于约50mol％的1，4-丁二醇，1，6-己二醇或它们的混合物；
其中所述二羧酸组分含有至多约45mol％的脂族酸的酸、酯、酰氯或酸酐；和
其中所述聚酯具有在约140-约185℃范围内的熔点。
30、权利要求29的汽车制品，其中所述二醇组分是1，4-丁二醇，1，6-己二醇或它们的混合物。
31、一种从酸组分和二醇组分的反应产物形成的半结晶或结晶聚酯；
其中二羧酸组分包括选自具有约8-约14个碳原子的芳族二羧酸，具有约4-约12个碳原子的脂族二羧酸，具有约8-约12个碳原子的脂环族二羧酸或它们的混合物的酸、酯、酰氯和酸酐的至少一种二羧酸；
其中二醇组分包括低于约20mol％的乙二醇或二甘醇和高于约50mol％的四碳二醇，六碳二醇或它们的混合物；
其中二羧酸组分含有至多约45mol％的脂族酸的酸、酯、酰氯或酸酐；
其中聚酯具有在约140-约185℃范围内的熔点；和
其中聚酯在包含至多约35ppm Ti的催化剂体系的存在下形成。
32、权利要求31的聚酯，其中二醇组分是1，4-丁二醇，1，6-己二醇或它们的混合物。
33、权利要求31的聚酯，其中聚酯不含锑催化物质。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102140165A (zh) * 2010-02-03 2011-08-03 中国石油天然气股份有限公司 一种可生物降解的共聚酯及其制备方法
CN104452004A (zh) * 2014-12-09 2015-03-25 常熟涤纶有限公司 弹性好的有色涤纶高强丝
CN104480754A (zh) * 2014-12-31 2015-04-01 江苏恒力化纤股份有限公司 一种特黑织物及其制备方法
CN104532429A (zh) * 2014-12-09 2015-04-22 常熟涤纶有限公司 防霉的有色涤纶高强丝
CN104532426A (zh) * 2014-12-09 2015-04-22 常熟涤纶有限公司 耐热的有色涤纶高强丝
CN106400178A (zh) * 2016-08-31 2017-02-15 荣盛石化股份有限公司 一种异收缩涤纶低弹丝的制造方法
CN110402308A (zh) * 2016-11-09 2019-11-01 可口可乐公司 生物基meg和聚酯纤维组合物以及其制造方法
CN114364830A (zh) * 2019-08-12 2022-04-15 通用纤维公司 环保型聚酯纤维和微纤维抗脱落聚酯纺织品

Families Citing this family (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020193030A1 (en) * 2001-04-20 2002-12-19 Li Yao Functional fibers and fibrous materials
US6740276B2 (en) * 2001-06-29 2004-05-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing pigmented shaped articles comprising poly (trimethylene terephthalate)
US6673119B2 (en) * 2001-08-31 2004-01-06 Milliken & Company Chemical modification of hydrolizable polymer-containing textile articles
FR2835852B1 (fr) * 2002-02-08 2004-04-30 Ferrari S Tissage & Enduct Sa Fil gaine, textile et procede de fabrication d'un tel fil
US20030215633A1 (en) * 2002-03-13 2003-11-20 Morris Steven J. Fiber glass product incorporating string binders
JP4027728B2 (ja) * 2002-06-21 2007-12-26 帝人ファイバー株式会社 ポリエステル系短繊維からなる不織布
DE60334183D1 (de) * 2002-09-18 2010-10-28 Toray Industries Faserplatte und Verfahren zu ihrer Herstellung
US7166671B2 (en) 2002-12-10 2007-01-23 Cellresin Technologies, Llc Grafted cyclodextrin
US8129450B2 (en) * 2002-12-10 2012-03-06 Cellresin Technologies, Llc Articles having a polymer grafted cyclodextrin
US7994078B2 (en) 2002-12-23 2011-08-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. High strength nonwoven web from a biodegradable aliphatic polyester
US20070117489A1 (en) * 2003-12-17 2007-05-24 Toshiya Yamamoto Nonwoven fabric for forming vehicle molded articles and use thereof
US7241838B2 (en) * 2003-12-19 2007-07-10 Eastman Chemical Company Blends of aliphatic-aromatic copolyesters with ethylene-vinyl acetate copolymers
US20050191921A1 (en) * 2004-02-27 2005-09-01 Tilton Jeffrey A. Multidensity liner/insulator having reinforcing ribs
DE102004014590A1 (de) * 2004-03-23 2005-10-20 Buehler Ag Teilkristallines Polyethylenterephthalat
EP1735486A4 (en) * 2004-03-23 2007-12-19 Solutia Inc TWO-COMPONENT ELECTROCONDUCTIVE STRIPPED POLYESTER FIBER AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME
US8057567B2 (en) 2004-11-05 2011-11-15 Donaldson Company, Inc. Filter medium and breather filter structure
AU2005304879B2 (en) * 2004-11-05 2010-02-04 Donaldson Company, Inc. Filter medium and structure
US7214759B2 (en) * 2004-11-24 2007-05-08 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Biologically absorbable coatings for implantable devices based on polyesters and methods for fabricating the same
US7279059B2 (en) * 2004-12-28 2007-10-09 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Polymer/WUCS mat for use in automotive applications
EA011777B1 (ru) 2005-02-04 2009-06-30 Дональдсон Компани, Инк. Фильтр и система вентиляции картера
ATE442893T1 (de) 2005-02-22 2009-10-15 Donaldson Co Inc Aerosolabscheider
WO2006092835A1 (ja) * 2005-02-28 2006-09-08 Unitika Fibers Ltd. 自動車用天井材及びその成形方法
US20060287485A1 (en) * 2005-06-17 2006-12-21 Crawford Emmett D Sound barriers comprising polyester compositions formed from 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol
US20070014995A1 (en) * 2005-07-12 2007-01-18 Jacob Chacko Thin rotary-fiberized glass insulation and process for producing same
US20070128459A1 (en) * 2005-12-07 2007-06-07 Kurian Joseph V Poly(trimethylene terephthalate)/poly(alpha-hydroxy acid) films
US7666501B2 (en) * 2005-12-07 2010-02-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Poly(trimethylene terephthalate)/poly(alpha-hydroxy acid) bi-constituent filaments
US20070129503A1 (en) * 2005-12-07 2007-06-07 Kurian Joseph V Poly(trimethylene terephthalate)/poly(alpha-hydroxy acid) molded, shaped articles
US20070161312A1 (en) * 2006-01-11 2007-07-12 Blanchard John P Fiberglass fire barrier for mattresses
US8652288B2 (en) * 2006-08-29 2014-02-18 Ocv Intellectual Capital, Llc Reinforced acoustical material having high strength, high modulus properties
JP5203615B2 (ja) * 2006-11-29 2013-06-05 日本エステル株式会社 ポリエステル樹脂及びその製造方法
US20080160857A1 (en) * 2006-12-27 2008-07-03 Chacko Jacob T Blended insulation blanket
JP2008222737A (ja) * 2007-03-08 2008-09-25 Nippon Ester Co Ltd ポリエステル樹脂
EP2118352B1 (en) * 2007-03-12 2012-11-07 E. I. Du Pont de Nemours and Company Nonwoven printing medium
US20080233825A1 (en) * 2007-03-21 2008-09-25 Mohamed Walid Gamaleldin Articles Including High Modulus Fibrous Material
US7993724B2 (en) * 2007-05-09 2011-08-09 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Insulation for high temperature applications
BRPI0819023A2 (pt) * 2007-11-29 2015-05-05 Invista Tech Sarl "não-tecido altamente suave incluindo estabilizador ou ligante"
JP4661936B2 (ja) * 2008-10-20 2011-03-30 富士ゼロックス株式会社 静電荷像現像用透明トナー、静電荷像現像用現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成方法および画像形成装置
US8389117B2 (en) * 2008-10-30 2013-03-05 Eastman Chemical Company Hot melt adhesives for roll-applied labels
MY160755A (en) * 2009-07-31 2017-03-15 Basf Se Method for producing dyed polyester fibers, yarns and/or textile fabrics
WO2011068195A1 (ja) * 2009-12-04 2011-06-09 株式会社クラレ 常圧可染ポリエステル繊維及びその製造方法
AU2011232414A1 (en) 2010-03-24 2012-11-15 Covidien Lp Combination three-dimensional surgical implant
KR101603097B1 (ko) 2011-02-18 2016-03-14 미도리안젠 가부시키가이샤 자연 환경 조건 하 및 이보다 가혹한 자연 환경 조건 하 또는 이와 유사 또는 그 이상으로 가혹한 사용 조건 하에 안정되고 내약품성과 내구성이 뛰어난 투명 수지 조성물 및 이를 이용하는 제품
GB201105455D0 (en) * 2011-03-31 2011-05-18 British American Tobacco Co Blends of a polylactic acid and a water soluble polymer
US9156943B2 (en) * 2011-04-26 2015-10-13 Taiwan Textile Research Institute Modified polyesters and processes for manufacturing the same
US8877862B2 (en) 2011-07-15 2014-11-04 Saudi Basic Industries Corporation Method for color stabilization of poly(butylene-co-adipate terephthalate
US9334360B2 (en) 2011-07-15 2016-05-10 Sabic Global Technologies B.V. Color-stabilized biodegradable aliphatic-aromatic copolyesters, methods of manufacture, and articles thereof
US8933162B2 (en) 2011-07-15 2015-01-13 Saudi Basic Industries Corporation Color-stabilized biodegradable aliphatic-aromatic copolyesters, methods of manufacture, and articles thereof
US8946345B2 (en) 2011-08-30 2015-02-03 Saudi Basic Industries Corporation Method for the preparation of (polybutylene-co-adipate terephthalate) through the in situ phosphorus containing titanium based catalyst
US8895660B2 (en) 2012-03-01 2014-11-25 Saudi Basic Industries Corporation Poly(butylene-co-adipate terephthalate), method of manufacture, and uses thereof
US9034983B2 (en) 2012-03-01 2015-05-19 Saudi Basic Industries Corporation Poly(butylene-co-adipate terephthalate), method of manufacture and uses thereof
US8901243B2 (en) 2012-03-30 2014-12-02 Saudi Basic Industries Corporation Biodegradable aliphatic-aromatic copolyesters, methods of manufacture, and articles thereof
DE202012102110U1 (de) * 2012-06-08 2012-07-03 Bodet & Horst Gmbh & Co. Kg Matratzen- oder Kissenbezugsstoff
EP2990434B1 (de) 2014-06-17 2018-04-18 Adient Luxembourg Holding S.à r.l. Sitzbezug mit einem abstandstextil, sitz damit und verfahren zum herstellen eines sitzbezugs
CN104441811A (zh) * 2014-12-09 2015-03-25 常熟涤纶有限公司 高强低收缩涤纶长丝
KR20170098250A (ko) 2014-12-18 2017-08-29 리달, 아이엔씨. 열가소성 섬유를 포함하는 습식 부직포
US11292909B2 (en) 2014-12-19 2022-04-05 Earth Renewable Technologies Extrudable polymer composition and method of making molded articles utilizing the same
EP3280762B1 (en) * 2015-12-17 2021-07-14 Earth Renewable Technologies Extrudable polymer composition and method of making molded articles utilizing the same
KR102471008B1 (ko) * 2016-03-04 2022-11-24 도레이첨단소재 주식회사 안티몬 비용출 심초형 복합섬유 및 이를 포함하는 안티몬 비용출 트리코트 여과직물
DE112018002765B4 (de) 2017-05-31 2023-05-04 Klaus Scheuermann Verfahren zur Herstellung von Polyesterfasern und Verwendung der damit hergestellten Polyesterfasern
JP6885588B2 (ja) * 2017-06-07 2021-06-16 日本エステル株式会社 ポリエステル系バインダー短繊維
US20190085485A1 (en) 2017-09-18 2019-03-21 Mackent Fabrics Co., Ltd. Composite yarn, fabric thereof and brassiere
TWI682945B (zh) * 2018-09-20 2020-01-21 遠東新世紀股份有限公司 用於製備低熔點共聚酯纖維的樹脂、低熔點共聚酯纖維及其製備方法
EP3935211A1 (en) 2019-03-07 2022-01-12 Basf Se Nonwoven fabric
CN114423897A (zh) * 2019-09-20 2022-04-29 巴斯夫欧洲公司 制备染色的混合纤维、染色的混合纤维纱和/或染色的混合纤维织物的方法
EP3835480A1 (en) * 2019-12-10 2021-06-16 Aladdin Manufacturing Corporation Combination yarn
US20220098770A1 (en) * 2020-09-25 2022-03-31 Piana Nonwovens, LLC. Cushion or pad device formed from vertically lapped nonwoven
CN115717281B (zh) * 2021-05-24 2024-04-19 深圳歌力思服饰股份有限公司 一种抗菌复合聚酯纤维及其制备方法

Family Cites Families (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE592181A (zh) 1955-12-22
US3589956A (en) 1966-09-29 1971-06-29 Du Pont Process for making a thermally self-bonded low density nonwoven product
FR2138728A1 (en) * 1971-05-24 1973-01-05 Fmc Corp Bis(hydroxy-(4-12c) alkyl) terephthalate prepolymers - and polycondensates prepn
US3907754A (en) 1974-06-19 1975-09-23 Eastman Kodak Co Process and catalyst-inhibitor system for preparing synthetic linear polyester
DE2435863C3 (de) * 1974-07-25 1983-02-24 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Lineare, gesättigte, teilkristalline Copolyester
US3962189A (en) 1974-11-01 1976-06-08 Eastman Kodak Company Process and catalyst-inhibitor systems for preparing synthetic linear polyesters
US4010145A (en) 1975-05-12 1977-03-01 Eastman Kodak Company Process and catalyst inhibitor systems for preparing synthetic linear polyesters
JPS51148793A (en) * 1975-06-17 1976-12-21 Teijin Ltd Preparation of polyester
JPS6010125B2 (ja) * 1977-05-24 1985-03-15 帝人株式会社 ポリエステル繊維の製造法
US4217426A (en) 1977-11-14 1980-08-12 Eastman Kodak Company Polyester/low-viscosity polyethylene melt blends for powder adhesives or powder coating materials
DE2847533A1 (de) * 1978-11-02 1980-05-14 Basf Ag Aus der schmelze geformte faeden oder fasern aus einem gemisch aus einer polyvinylchloridmasse und einem polyester
DE3008360C2 (de) * 1980-03-05 1982-04-22 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verwendung von Copolyestern als Schmelzkleber zur Kantenverleimung
JPS57101018A (en) * 1980-12-08 1982-06-23 Kuraray Co Ltd Polyester heat bonding fiber
US4388926A (en) * 1980-12-22 1983-06-21 Ethicon, Inc. High compliance monofilament surgical sutures comprising poly[alkylene terephthalate-co-(2-alkenyl or alkyl)succinate]
JPS57133217A (en) * 1981-02-03 1982-08-17 Kuraray Co Ltd Fiber consisting of copolyester
JPS588121A (ja) * 1981-07-09 1983-01-18 Kuraray Co Ltd 混合紡糸繊維およびその製造方法
US4419507A (en) 1982-01-25 1983-12-06 Eastman Kodak Company Copolyester adhesives
US4356299A (en) 1982-02-04 1982-10-26 Rohm And Haas Company Catalyst system for a polyethylene terephthalate polycondensation
JPS591715A (ja) * 1982-06-23 1984-01-07 Teijin Ltd 共重合ポリエステルバインダ−繊維
US4521556A (en) 1984-01-30 1985-06-04 Eastman Kodak Company Colored polyester compositions
JPS63112723A (ja) * 1986-10-28 1988-05-17 Nippon Ester Co Ltd ポリエステル系バインダ−繊維
US4950732A (en) 1986-12-29 1990-08-21 Eastman Kodak Company Condensation copolymers containing bis-methine moieties and products therefrom
US4749774A (en) 1986-12-29 1988-06-07 Eastman Kodak Company Condensation polymer containing the residue of a poly-methine compound and shaped articles produced therefrom
JPS63175119A (ja) * 1987-01-05 1988-07-19 Nippon Ester Co Ltd ホツトメルト型バインダ−繊維
JPS63182414A (ja) * 1987-01-20 1988-07-27 Teijin Ltd バインダ−繊維
US4740581A (en) 1987-02-24 1988-04-26 Eastman Kodak Company Condensation copolymers containing copolymerized isoquinoline derivative colorants and products therefrom
JPS63270812A (ja) * 1987-04-28 1988-11-08 Nippon Ester Co Ltd ホツトメルト型複合バインダ−繊維
US4749772A (en) 1987-07-20 1988-06-07 Eastman Kodak Company Condensation copolymers containing methine ultraviolet radiation-absorbing residues and shaped articles produced therefrom
US4749773A (en) 1987-07-27 1988-06-07 Eastman Kodak Company Condensation polymers containing methine ultraviolet radiation-absorbing residues and shaped articles produced therefrom
JP3057449B2 (ja) * 1989-12-08 2000-06-26 株式会社クラレ モール糸
US5106944A (en) 1990-07-03 1992-04-21 Eastman Kodak Company Process and catalyst-inhibitor systems for preparing poly(1,4-cyclohexenedimethylene terephthalate)
US5017680A (en) 1990-07-03 1991-05-21 Eastman Kodak Company Process and catalyst-inhibitor systems for preparing poly(ethylene terephthalate)
US5292783A (en) * 1990-11-30 1994-03-08 Eastman Kodak Company Aliphatic-aromatic copolyesters and cellulose ester/polymer blends
KR100220443B1 (ko) 1990-11-30 1999-09-15 그윈넬 해리 제이 지방족-방향족 코폴리에스테르 및 셀룰로스 에스테르/중합체 배합물
JPH05132548A (ja) * 1991-11-11 1993-05-28 Kuraray Co Ltd 透明結晶性共重合ポリエステル樹脂およびそれからなる接着剤
US5252699A (en) 1992-05-15 1993-10-12 Eastman Kodak Company Process for preparing 1-cyano-3H-dibenz[f,ij] isoquinoline-2,7-diones and their use as toners for polyesters
JPH062217A (ja) * 1992-06-17 1994-01-11 Nippon Ester Co Ltd ポリエーテルエステル系弾性糸の製造法
US5372864A (en) 1993-09-03 1994-12-13 Eastman Chemical Company Toners for polyesters
DE4440858A1 (de) 1994-11-15 1996-05-23 Basf Ag Biologisch abbaubare Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung bioabbaubarer Formkörper
DE4440836A1 (de) 1994-11-15 1996-05-23 Basf Ag Biologisch abbaubare Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung bioabbaubarer Formkörper
DE4440837A1 (de) 1994-11-15 1996-05-23 Basf Ag Biologisch abbaubare Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung bioabbaubarer Formkörper
DE4440850A1 (de) 1994-11-15 1996-05-23 Basf Ag Biologisch abbaubare Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung bioabbaubarer Formkörper
DE19505185A1 (de) 1995-02-16 1996-10-24 Basf Ag Biologisch abbaubare Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung bioabbaubarer Formkörper
EP0809678B1 (en) 1995-02-17 1999-08-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Crack-resistant one-package coating composition
US5643991A (en) 1995-05-12 1997-07-01 Eastman Chemical Company Copolyester compositions containing carbon black
US5608031A (en) 1995-11-30 1997-03-04 Eastman Chemical Company Polyesters modified with 1,4-cyclohexaned imethanol having high clarity prepared utilizing an antimony containing catalyst/stabilizer system
TW381104B (en) 1996-02-20 2000-02-01 Eastman Chem Co Process for preparing copolyesters of terephthalic acid, ethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol
US5656715A (en) 1996-06-26 1997-08-12 Eastman Chemical Company Copolyesters based on 1,4-cyclohexanedimethanol having improved stability
JP3758320B2 (ja) 1997-07-22 2006-03-22 東レ株式会社 簡易被覆材
EP1108075B1 (en) 1998-08-28 2004-10-27 Eastman Chemical Company Copolyester binder fibers

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102140165A (zh) * 2010-02-03 2011-08-03 中国石油天然气股份有限公司 一种可生物降解的共聚酯及其制备方法
CN102140165B (zh) * 2010-02-03 2013-03-27 中国石油天然气股份有限公司 一种可生物降解的共聚酯及其制备方法
CN104452004A (zh) * 2014-12-09 2015-03-25 常熟涤纶有限公司 弹性好的有色涤纶高强丝
CN104532429A (zh) * 2014-12-09 2015-04-22 常熟涤纶有限公司 防霉的有色涤纶高强丝
CN104532426A (zh) * 2014-12-09 2015-04-22 常熟涤纶有限公司 耐热的有色涤纶高强丝
CN104480754A (zh) * 2014-12-31 2015-04-01 江苏恒力化纤股份有限公司 一种特黑织物及其制备方法
CN104480754B (zh) * 2014-12-31 2016-08-17 江苏恒力化纤股份有限公司 一种特黑织物及其制备方法
CN106400178A (zh) * 2016-08-31 2017-02-15 荣盛石化股份有限公司 一种异收缩涤纶低弹丝的制造方法
CN110402308A (zh) * 2016-11-09 2019-11-01 可口可乐公司 生物基meg和聚酯纤维组合物以及其制造方法
CN114364830A (zh) * 2019-08-12 2022-04-15 通用纤维公司 环保型聚酯纤维和微纤维抗脱落聚酯纺织品

Also Published As

Publication number Publication date
DE60012014D1 (de) 2004-08-12
JP2003506592A (ja) 2003-02-18
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US6582818B2 (en) 2003-06-24
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WO2001010929A1 (en) 2001-02-15

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