CN1313513A - 塑料眼镜片 - Google Patents

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Abstract

要提供的塑料眼镜片,具有高的折光率和高的阿贝系数,良好的透明性、耐热性、机械强度和抗冲击性。提供的塑料眼镜片,通过含环硫基化合物(a)、聚硫醇化合物(b)和多异氰酸酯化合物(c)聚合而制备,其中聚硫醇化合物(b)与多异氰酸酯聚合物(c)的比率,以－SH和－NCO的摩尔量为基础计算,在不含硫多异氰酸酯化合物(cO)的情况下至少为2.0,在含硫多异氰酸酯化合物(cS)的情况下至少为1.2。本发明还提供了一种制备该镜片的工艺方法和一种用于该工艺方法的催化剂。

Description

塑料眼镜片
本发明涉及塑料眼镜片，特别是折光率高、阿贝系数高，并有良好透明性、耐热性、机械强度和抗冲击性的那些镜片。
如今塑料大量用于光学产品，如镜片，因为与玻璃相比它重量轻、不易破碎并容易染色。已知在塑料镜片生产中用含环硫基化合物作为单体材料。例如，日本专利公开No.180977/1999公开了一种具有光学性能的塑料镜片，折光率1.70左右，阿贝系数35-37左右，但该镜片在耐热性和机械强度上仍有改进余地。
日本专利公开No.292950/1999和352302/1999中公开了一种树脂组合物，以及在塑料镜片上的应用，该树脂组合物由含环硫基化合物、含异氰酸酯基化合物和含硫羟基化合物反应而制备，硫羟基/异氰酸酯基的比率至多为1。他们认为该树脂组合物已改善了耐热性、机械强度和抗冲击性。但是，该树脂组合物做的塑料镜片常常浑浊且不能很好固化，因此不适合实际应用于眼镜。
本发明已致力于解决上述问题，其目的在于提供这样的塑料眼镜片：折光率高、阿贝系数高，并有良好的透明性、耐热性、机械强度和抗冲击性。
本发明者已发现本发明的目的可这样达到：(1)、一种塑料镜片，通过聚合含环硫基化合物(a)、含巯基(-SH)聚硫醇化合物(b)和含异氰酸酯基(-NCO)的无硫多异氰酸酯化合物(co)而生产，-SH/-NCO的比率(以摩尔计)至少为2.0；(2)、一种塑料镜片，通过聚合含环硫基化合物(a)、含巯基聚硫醇化合物(b)和含异氰酸酯基含硫多异氰酸酯化合物(cs)而生产，-SH/-NCO的比率(以摩尔计)至少为1.2。
具体地说，本发明的第一方面在于提供一种塑料眼镜片，通过聚合含环硫基化合物、聚硫醇化合物和不含硫的多异氰酸酯化合物而生产，聚硫醇化合物与不含硫的多异氰酸酯化合物的比率，-SH/-NCO(以摩尔计)，至少为2.0。
本发明的第二方面在于提供一种塑料眼镜片，通过聚合一含环硫基的化合物、一聚硫醇化合物和一含硫多异氰酸酯化合物而生产，聚硫醇化合物与含硫多异氰酸酯化合物的比率(以摩尔计),-SH/-NCO，至少为1.2。
多异氰酸酯化合物(c)可以是含硫多异氰酸酯化合物(cs)和不含硫多异氰酸酯化合物(cs)的混合物。
塑料镜片材料的生产优选通过至少一种选自如下的多异氰酸酯化合物：二(异氰酸根合甲基)双环庚烷、双(异氰酸根合甲基)-1,4-二噻烷和二环己基甲烷二异氰酸酯，和一种含环硫基的化合物及一种聚硫醇化合物聚合而成。
还优选塑料镜片材料的生产通过一种多异氰酸酯化合物和一种含环硫基的化合物和一种聚硫醇化合物聚合而成，多异氰酸酯是双(异氰酸根合甲基)-1,4-二噻烷与二(异氰酸根合甲基)双环庚烷和/或二环己基甲烷二异氰酸酯混合而制备。
在第一方面，本发明的塑料眼镜片通过聚合一种含环硫基的化合物、一种聚硫醇化合物和一种不含硫聚异氰酸而成，聚硫醇化合物与不含硫多异氰酸酯化合物的比率(以摩尔计),-SH/-NCO，至少为2.0。如果比率-SH/-NCO小于2.0，则不能得到本发明第一方面的效果。
在第二方面，本发明的塑料镜片的生产通过聚合一种含环硫基的化合物、一种聚硫醇化合物和一种含硫多异氰酸酯化合物而成，聚硫醇化合物与含硫多异氰酸酯化合物的比率(以摩尔计),-SH/-NCO，至少为1.2。如果比率-SH/-NCO小于1.2，本发明的效果不能得到。含聚异硫氰酸酯基的化合物不在含硫多异氰酸酯化合物范围内，它不能产生本发明的优点。
通过提高其中硫代氨基甲酸酯键的比例，镜片可以提高聚硫氨酯的抗张强度特性，但其折光率不能提高。为了在保持镜片改善抗张强度和提高阿贝系数的同时提高折光率，至今都是建议向镜片添加一种含环硫基的化合物。但是，在含有含环硫基化合物、聚硫醇化合物和不含硫的多异氰酸酯化合物的镜片体系中，如果多异氰酸酯相对聚硫醇化合物过量，如日本专利公开No.180977/1999和No.292950/1999中的实施例，形成的镜片就会浑浊。
另一方面，由含硫多异氰酸酯化合物、含环硫基的化合物和聚硫醇化合物形成的镜片，纵使其中含硫多异氰酸酯化合物的比例提高，也不浑浊。由于其中硫含量和硫代氨基甲酸酯键含量高，镜片折光率提高和其机械强度提高，而且阿贝系数也没有降低。
一些含硫多异氰酸酯化合物如双(异氰酸根合甲基)-1,4-二噻烷在室温下是固体。该固体的含硫多异氰酸酯化合物可溶解于室温为液体的不含硫多异氰酸酯化合物。由于室温下是液体，用于生产镜片时所得混合物易于处理。将二者混合时，含硫多异氰酸酯与不含硫多异氰酸酯化合物的比率进行控制使得液体的不含硫多异氰酸酯化合物可以溶解固体的含硫多异氰酸酯化合物，从而得到一种室温为液体的混合物。具体地说，含硫多异氰酸酯化合物与不含硫多异氰酸酯化合物二者的比率为使不含硫多异氰酸酯化合物的量足以溶解其中室温为固体的含硫多异氰酸酯化合物。二者的比率无具体规定。例如：可以向10重量份含硫多异氰酸酯中加入5-30重量份不含硫多异氰酸酯。
本发明的第一、二方面中所用的不含硫多异氰酸酯优选二(异氰酸根合甲基)双环庚烷和/或二环己基甲烷二异氰酸酯。
要用的含硫多异氰酸酯化合物优选双(异氰酸根合甲基)-1,4-二噻烷。
镜片的生产可通过聚合至少一种多异氰酸酯化合物，选自：二(异氰酸根合甲基)双环庚烷、双(异氰酸根合甲基)-1,4-二噻烷和二环己基甲烷二异氰酸酯，和一含环硫基的化合物及一种聚硫醇化合物而生成。
镜片的生产也可通过聚合一种多异氰酸酯化合物和一含环硫基的化合物和一聚硫醇化合物而成，该多异氰酸酯由双(异氰酸根合甲基)-1,4-二噻烷与二(异氰酸根合甲基)双环庚烷和/或二环己基甲烷二异氰酸酯混合而制备。
双(异氰酸根合甲基)-1,4-二噻烷室温下是固体。当它与二(异氰酸根合甲基)双环庚烷和/或二环己基甲烷二异氰酸酯混合并溶解其中时，所得混合物室温为液体，易于处理。
聚硫醇化合物与多异氰酸酯化合物的比率(以摩尔计),-SH/-NCO，优选至少2.0，更优选至少2.5。
本发明用的聚硫醇化合物包括，例如：脂族硫醇如：甲二硫醇、1,2-乙二硫醇、1,1-丙二硫醇、1,2-丙二硫醇、1,3-丙二硫醇、2,2-丙二硫醇、1,6-己二硫醇、1,2,3-丙三硫醇、四(巯甲基)甲烷、1,1-环己二硫醇、1,2-环己二硫醇、2,2-二甲基丙烷-1,3-二硫醇、3,4-二甲氧基丁烷-1,2-二硫醇、2-甲基环己烷-2,3-二硫醇、1,1-双(巯甲基)环己烷、硫代苹果酸双(2-巯乙酯)、2,3-二巯基琥珀酸(2-巯乙酯)、2,3-二巯基-1-丙醇(2-巯基乙酸酯)、2,3-二巯基-1-丙醇(3-巯基乙酸酯)、二甘醇双(2-巯基乙酸酯)、二甘醇双(3-巯基丙酸酯)、1,2-二巯丙基甲基醚、2,3-二巯丙基甲基醚、2,2-双(巯甲基)-1,3-丙二硫醇、双(2-巯乙基)醚、乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、1,2-双(2-巯乙基硫代)-3-巯基丙烷；除巯基外还含有硫原子的脂族硫醇，如：双(巯甲基)硫醚、双(巯乙基)硫醚、双(巯丙基)硫醚、双(巯甲基硫代)甲烷、双(2-巯乙基硫代)甲烷、双(3-巯丙基)甲烷、1,2-双(巯甲基硫代)乙烷、1,2-(2-巯乙基硫代)乙烷、1,2-(3-巯丙基)乙烷、1,3-双(巯甲基硫代)丙烷、1,3-双(2-巯乙基硫代)丙烷、1,3-双(3-巯丙基硫代)丙烷、1,2-双(2-巯乙基硫代)-3-巯基丙烷、2-巯乙基硫代-1,3-丙二硫醇、1,2,3-(巯甲基硫代)丙烷、1,2,3-三(2-巯乙基硫代)丙烷、1,2,3-三(3-巯丙基硫代)丙烷、四(巯甲基硫甲基)甲烷、四(2-巯乙基硫甲基)甲烷、四(3-巯丙基硫甲基)甲烷、双(2,3-二巯丙基)硫醚、2,5-二巯基-1,4-二噻烷、双(巯甲基)二硫化物、双(巯乙基)二硫化物、双(巯丙基)二硫化物及其硫代甘醇酸酯和巯基丙酸酯、羟甲基硫双(2-巯基乙酸酯)、羟甲基硫双(3-巯基丙酸酯)、羟乙基硫双(2-巯基乙酸酯)、羟乙基硫双(3-巯基丙酸酯)、羟丙基硫双(2-巯基乙酸酯)、羟丙基硫双(3-巯基丙酸酯)、羟甲基二硫双(2-巯基乙酸酯)、羟甲基二硫双(3-巯基丙酸酯)、羟乙基二硫双(2-巯基乙酸酯)、羟乙基二硫双(3-巯基丙酸酯)、羟丙基二硫双(2-巯基乙酸酯)、羟丙基二硫双(3-巯基丙酸酯)、2-巯基乙基醚双(2-巯基乙酸酯)、2-巯基乙基醚双(3-巯基丙酸酯)、1,4-二噻烷-2,5-二醇双(2-巯基乙酸酯)、1,4-二噻烷-2,5-二醇双(3-巯基丙酸酯)、双(2-巯乙基)硫代甘醇酸酯、双(巯乙基)硫代二丙酸酯、双(2-巯乙基)4,4′-硫代二丁酸酯、双(2-巯乙基)二硫二甘醇酸酯、双(2-巯乙基)二硫代二丙酸酯、双(2-巯乙基)4,4′-二硫代二丁酸酯、双(2,3-二巯丙基)硫代甘醇酸酯、双(2,3-二巯丙基)硫代二丙酸酯、双(2,3-二巯丙基)二硫代二甘醇酸酯、(2,3-二巯丙基)二硫代二丙酸酯、4-巯甲基-3,6-二硫代辛烷-1,8-二硫醇、双(巯甲基)-3,6,9-三硫代-1,11-十一烷二硫醇、双(1,3-二巯基-2-丙基)硫醚；以及除巯基外还含有硫原子的杂环化合物，如：3,4-噻吩二硫醇、四氢噻吩-2,5-二巯甲基、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、2,5-二巯基-1,4-二噻烷、2,5-二巯甲基-1,4-二噻烷。
用于本发明的聚硫醇化合物优选双巯甲基-1,4-二噻烷和/或(4-巯甲基-2,5-二噻烷基)甲基二硫化物。
用于本发明的含环硫基化合物为环硫化物单体，包括：例如，脂环族骨架的环硫化物，如：1,3-和1,4-双(β-环硫丙基硫代)环己烷、1,3和1,4-双(β-环硫丙基硫甲基)环己烷、双[4-(β-环硫丙基硫代)环己基)甲烷、2,2-双[4-(β-环硫丙基硫代)环己基]丙烷、双[4-(β-环硫丙基硫代)环己基]硫醚；芳族骨架的环硫化物，如：1,3-和1,4-双(β-环硫丙基硫代)苯、1,3-和1,4-双(β-环硫丙基硫甲基)苯、双[4-(β-环硫丙基硫代)苯基]甲烷、2,2-双[4-(β-环硫丙基硫代)苯基]丙烷、双[4-(β-环硫丙基硫代)苯基]硫醚、双[4-(β-环硫丙基硫代)苯基]锍化物、4,4-双(β-环硫丙基硫代)联苯；二噻烷骨架的环硫化物，如：2,5-双(β-环硫丙基硫甲基)-1,4-二噻烷、2,5-双(β-环硫丙基硫乙基硫甲基)-1,4-二噻烷、2,5-双(β-环硫丙基硫乙基)-1,4-二噻烷、2,3,5-三(β-环硫丙基硫乙基)-1,4-二噻烷；以及脂族骨架的环硫化物，如：2-(2-β-环硫丙基硫乙基硫代)-1,3-双(β-环硫丙基硫代)丙烷、1,2-双双[(2-β-环硫丙基硫乙基)硫代]-3-(β-环硫丙基硫代)丙烷、四(β-环硫丙基硫甲基)甲烷、1,1,1-三(β-环硫丙基硫甲基)丙烷、双(β-环硫丙基)硫醚。
许多含环硫基的化合物已是众所周知，其实例述于，例如：日本专利公开No.071580/1997、No.110979/1997、No.255781/1991、081320/1991、No.140070/1999、No.183702/1999、No.189592/1999、No.180 977/1999和日本专利再公开No.810575/1989。这些公开文本中公开的环硫化物单体都可用于本发明。
上述含环硫基化合物中，双(β-环硫丙基)硫醚优选用于本发明。
优选，含上述双(β-环硫丙基)硫醚的本发明的塑料镜片包含60-85％重量的含环硫基的化合物和总计15-40％重量的聚硫醇化合物和多异氰酸酯化合物，以便该镜片具有1.70左右的折光率和36左右的阿贝系数并使其机械强度满足无框眼镜片的实际应用。
用于本发明的多异氰酸酯化合物、聚硫醇化合物和含环硫基的化合物的特别优选组合如下：
(1)、二(异氰酸根合甲基)双环庚烷(多异氰酸酯化合物)、双(巯甲基)-1,4-二噻烷(聚硫醇化合物)和双(β-环硫丙基)硫醚(含环硫基化合物)。
(2)、二(异氰酸根合甲基)双环庚烷(多异氰酸酯化合物)、(4-巯甲基-2,5-二噻烷基)甲基二硫化物、双(巯甲基)-1,4-二噻烷(聚硫醇化合物)和双(β-环硫丙基)硫醚(含环硫基化合物)。
(3)、双(异氰酸根合甲基)-1,4-二噻烷(多异氰酸酯化合物)、双(巯甲基)-1,4-二噻烷(聚硫醇化合物)和双(β-环硫丙基)硫醚(含环硫基化合物)。
(4)、二环己基甲烷二异氰酸酯(多异氰酸酯化合物)、(4-巯甲基-2,5-二噻烷基)甲基二硫化物、双(巯甲基)-1,4-二噻烷(聚硫醇化合物)和双(β-环硫丙基)硫醚(含环硫基化合物)。
(5)、双(异氰酸根合甲基)-1,4-二噻烷和二(异氰酸根合甲基)双环庚烷(多异氰酸酯化合物)、双(巯甲基)-1,4-二噻烷(聚硫醇化合物)和双(β-环硫丙基)硫醚(含环硫基化合物)。
(6)、双(异氰酸根合甲基)-1,4-二噻烷和二环己基甲烷二异氰酸酯(多异氰酸酯化合物)、双(巯甲基)-1,4-二噻烷(聚硫醇化合物)和双(β-环硫丙基)硫醚(含环硫基化合物)。
优选在由聚合生产本发明塑料镜片的同时向其中加入下面通式(1)的催化剂。该催化剂使得生产的镜片既无光学形变也无来自聚合的化合物、含环硫基化合物、聚硫醇化合物和多异氰酸酯化合物的条纹。···(1)
其中R表示有1-4个碳原子的烷基。
通式(1)的催化剂优选为至少选自如下的一种：四甲基二乙酸基-二锡噁烷、四乙基二乙酸基-二锡噁烷、四丙基二乙酸基-二锡噁烷和四丁基二乙酸基-二锡噁烷。
如果本发明的塑料镜片在模具中聚合生产后难以脱模，任何已知的外部和/或内部润滑剂都可使用或者向其中添加从而提高镜片的脱模能力。如果需要，镜片生产时可向其中加入UV吸收剂。这是为了保护树脂镜片免受UV光线，也是为了保护眼睛不受UV伤害，尽管取决于其UV吸收能力和它所要吸收的UV射线的最大波长，每个镜片中的加入量通常为0.03％-3％左右。根据具体情况，生产的镜片可浸于UV吸收剂中。本发明的塑料镜片容易用着色剂染色。
为了提高耐擦伤性，本发明的塑料镜片可用硬膜涂敷，有用的涂敷液体含有一种有机硅化合物或丙烯酸化合物及例如氧化锡、氧化硅、氧化锆或二氧化钛的无机细粒。为了提高耐冲击性，塑料镜片可用基本由聚氨酯组成的底漆层涂敷。
为了防止闪光，塑料镜片的硬膜可进一步用含有例如氧化硅、二氧化钛、氧化锆或氧化钽的一种无机物质的抗闪光膜进一步涂敷。为了提高其防水性，塑料镜片抗闪光膜可用一有机氟硅化合物防水膜进行涂敷。
上文中所提及的本发明的塑料镜片折光率为1.65-1.76，并且其机械强度高于常规塑料镜片。另外，该镜片高度透明，有良好的耐热性和耐冲击性。
实施例：
本发明以下列实施例为参考进行更详细记述，但实施例并不是要限制本发明的范围。
下列实施例和对比例中所生产的塑料眼镜片的物理性能根据下述方法测定。
(1)、折光率和阿贝系数：
20℃下用一精密的折光仪Kalnew’s KPR-200型测定。
(2)、耐热性：
根据针入法(其中分析的试样厚度为3mm，针直径为0.5mm，载荷10g，加热速率10℃/分钟)。用一热分析仪Rigakusha’s TAS-100、TMA 8140测定。读出试样热膨胀变化的峰值温度，这表示的是试样的耐热性。
(3)、抗张强度：
制备的镜片放大倍数(power)为0.00D，直径80mm，厚度1.8mm，对其加工使之适合电子万能试验机(Yonekura Seisakusho’s ModelCATY200WR)的框架。在此镜片位于两端处钻两个直径均为1.6mm的孔。如此加工成的镜片试样用1.6mmΦ的适于该孔的针固定在试验机上，以0.05mm/分钟的应力速率进行牵引，测定试样断裂处的抗张强度。
(4)、有无条纹：
根据司列伦法，对每个样品宏观检验是否有条纹。这样检验的试样以如下标准为基础进行评价：
○：未发现条纹。
×：发现条纹。
实施例1：
80.0重量份含环硫基化合物双(β-环硫丙基)硫醚、15.65重量份聚硫醇化合物双(巯甲基)-1,4-二噻烷和4.35重量份多异氰酸酯化合物二(异氰酸根合甲基)双环庚烷与50ppm的内部润滑剂，一种二丁氧乙基酸式磷酸酯和丁氧乙基酸式磷酸酯的混合物，一起搅拌混合，向其中加入0.01重量份四正丁基-1,3-乙酸基-二锡噁烷和0.05重量份四丁基溴化鏻充当催化剂。将其在10mmHg的减压下搅拌混合大约3分钟以制备镜片用单体组合物。此组合物中的-SH/-NCO比率给于表1中。
接着，将单体组合物浇铸进镜片的玻璃模具中(镜片放大倍数为0.00D，镜片直径80mm，镜片厚度1.8mm)，该玻璃模具已先制好且装有树脂垫片。将该模具放进一电炉，逐渐加热从20℃升至100℃，历时20小时，然后保持在100℃加热30分钟，由此单体被聚合。
如此聚合之后，将镜片脱出模具，然后进一步在110℃加热1小时。目测外观，测试上述(1)-(4)。结果给于表1。
实施例2-10：
用与实施例1相同的方法生产镜片，不同之处在于含环硫基化合物、聚硫醇化合物和多异氰酸酯化合物及其用量如表1变化。镜片目测外观，测试上述(1)-(4)。结果给于表1。
对比例1：
75.0重量份含环硫基化合物双(β-环硫丙基)硫醚、5.0重量份聚硫醇化合物硫代甘醇酸正丁酯和20.0重量份的多异氰酸酯化合物间二甲苯二异氰酸酯搅拌下混合，向其加入0.05重量份催化剂四丁基溴化鏻。将其在10mmHg的温度下搅拌混合大约3分钟以制备镜片用单体组合物。此组合物的-SH/-NCO比率给于表1。
接着，用与实施例1相同的方式聚合单体混合物。但是，所得产物为黑褐色液体且不是树脂状的。因此，不测(1)-(4)。
对比例2：
用与对比例1相同的方式聚合单体，不同之处在于用二巯乙基硫醚代替硫代甘醇酸正丁酯。
但是，所得产物为乳状不透明冻胶。因此不测(1)-(4)。
对比例3：
80.0重量份含环硫基化合物双(β-环硫丙基)硫醚、5.0重量份聚硫醇化合物硫代甘醇酸正丁酯和15.0重量份多异氰酸酯化合物异佛尔酮二异氰酸酯搅拌下混合，向其中加入0.05重量份催化剂四丁基溴化鏻。将其在10mmHg的减压下搅拌混合大约3分钟以制备镜片用单体组合物。此组合物中-SH/-NCO的比率给于表1。
接着，用与实施例1相同的方式聚合单体混合物。但是所得产物为黑褐色液体且不是树脂状的。因此，不测(1)-(4)。
对比例4：
80.0重量份含环硫化合物双(β-环硫丙基)硫醚、20.0重量份聚硫醇化合物1,2-双((巯乙基)硫代)-3-巯基丙烷和20.0重量份多异氰酸酯化合物间二甲苯二异氰酸酯搅拌下混合，向其中加入0.05重量份催化剂二氯化二丁基锡。将其在10mmHg的减压下搅拌混合大约3分钟以制备镜片用单体组合物。此组合物中-SH/-NCO的比率给于表1。
接着，单体组合物浇铸进镜片的玻璃模具中(镜片放大倍数为0.00D、镜片直径80mm、镜片厚度1.8mm)，该玻璃模具已先制好且装有树脂垫片。将模具放入电炉中，逐渐加热从20℃升至120℃，历时20小时，然后保持在120℃加热30分钟，由此单体被聚合。
但是，这样所得的树脂象软橡胶，有不愉快的气味并且发黄。因此不测(1)-(4)。
对比例5：
93.0重量份含环硫化合物双(β-环硫丙基)硫醚、6.0重量份聚硫醇化合物二巯乙基硫醚和1.0重量份甲基丙烯酸羟乙酯搅拌下混合，向其加入0.05重量份催化剂四丁基溴化鏻。将其在10mmHg的减压下搅拌混合大约3分钟以制备镜片用单体组合物。此组合物中-SH/-NCO的比率给于表1。
接着，用与实施例1相同的方式聚合单体混合物。所得镜片目测外观，测试上述(1)-(4)。结果给于表1：表1
多异氰酸酯化合物重量份     聚硫醇化合物重量份 混合比(-SH/-NCO)摩尔计 含环硫基化合物重量份 外观 折光率 阿贝系数 耐热性(℃) 抗张强度kgf 条纹
实施例 1     DIMB4.35     BMMD15.65     3.5     BEPS80.0 无色透明     1.699     36     90     40     ○
    2     DlMB5.16   MMDS/BMMD7.91/11.93     3.0     BEPS75.0 无色透明     1.699     36     92     40     ○
    3     BIMD9.30      BMMD25.70     3.0     BEPS65.0 无色透明     1.700     36     90     53     ○
    4     HMDI6.48    MMDS/BMMD15.70/7.82     3.0     BEPS70.0 无色透明     1.691     36     85     44     ○
    5     BIMD12.22      BMMD20.28     1.80     BEPS67.50 无色透明     1.697     36     89     53     ○
    6     BIMD13.64      BMMD18.861     1.50     BEPS67.50 无色透明     1.696     36     92     56     ○
    7     BlMD15.10      BMMD17.40     1.25     BEPS67.50 无色透明     1.695     36     96     60     ○
    8     BlMD/DIMB6.88/4.10      BMMD19.02     1.80     BEPS70.00 无色透明     1.694     36     89     49     ○
    9     BIMD/DIMB7.00/4.18      BMMD18.82     1.75     BEPS70.00 无色透明     1.694     36     92     54     ○
    10     BlMD/DIMB8.93/3.43      BMMD17.64     1.50     BEPS70.00 无色透明     1.694     36     95     51     ○
对比例 1     XDI20.00      BTG5.00     0.16     BEPS75.0     未固化(黑褐色液体)
    2     XDI20.00      DMES5.00     0.31     BEPS75.0     未固化(乳状不透明冻胶)
    3     IPDI15.00      BTG5.00     0.25     BEPS80.0     未固化(黑褐色液体)
    4     XDI20.00      DMTMP20.00     1.08     BEPS60.0     黄色软橡胶
    5      -    DMES/HEMA6.00/1.00       -     BEPS93.0 无色透明     1.700     36     90     25     ○
备注：
DIMB：二(异氰酸根合甲基)双环庚烷
BIMD：双(异氰酸根合甲基)-1,4-二噻烷
HMDI：二环己基甲烷二异氰酸酯
BMMD：双(巯甲基)-1,4-二噻烷
MMDS：(4-巯甲基-2,5-二噻烷基)甲基二硫化物
BEPS：双(β-硫丙基)硫醚
XDI：间二甲苯二异氰酸酯
IPDI：异佛尔酮二异氰酸酯
BTG：硫代甘醇酸正丁酯
DMES：二巯乙基硫醚
DMTMP：1,2-双((巯乙基)硫代)-3-巯基丙烷
HEMA：甲基丙烯酸羟乙酯
如表1所示，实施例1-10的镜片均为无色透明并且具有高的折光率和高的阿贝系数，其耐热性和抗张强度也都很好。
如以上详述，本发明的塑料镜片具有高的折光率和高的阿贝系数。镜片透明，有良好的耐热性、机械强度和抗冲击性。因此适合眼镜用。

Claims (17)

1．制备适合塑料眼镜片用材料的方法，该方法包括聚合含环硫基化合物(a)、聚硫醇化合物(b)和多异氰酸酯化合物(c)，其特征在于：聚硫醇化合物(b)与多异氰酸酯化合物(c)的比率，以-SH和-NCO的摩尔量为基础计算，在不含硫多异氰酸酯化合物(co)的情况下至少为2.0，在含硫多异氰酸酯化合物(cs)的情况下至少为1.2。
2．根据权利要求1的方法，使用60-85％重量的含环硫基化合物(a)和总计15-40％重量的聚硫醇化合物(b)与多异氰酸酯化合物(c)。
3．根据权利要求1或2的方法，其中不含硫多异氰酸酯化合物(co)是二(异氰酸根合甲基)双环庚烷和/或二环己基甲烷二异氰酸酯。
4．根据权利要求1-3任一项的方法，其中含硫多异氰酸酯化合物(Cs)是双(异氰酸根合甲基)-1,4-二噻烷。
5．根据权利要求1-4任一项的方法，其中多异氰酸酯化合物(c)选自：二(异氰酸根合甲基)双环庚烷、双(异氰酸根合甲基)-1,4-二噻烷和二环己基甲烷二异氰酸酯。
6．根据权利要求1-5中任一项的方法，其中多异氰酸酯化合物(c)是双(异氰酸根合甲基)-1,4-二噻烷与二(异氰酸根合甲基)双环庚烷和/或二环己基甲烷二异氰酸酯的混合物。
7．根据权利要求1-6中任一项的方法，其中聚硫醇化合物(b)是双巯甲基-1,4-二噻烷和/或(4-巯甲基-2,5-二噻烷基)甲基二硫化物。
8．根据权利要求1-7中任一项的方法，其中含环硫基化合物(a)是双(β-环硫丙基)硫醚。
9．根据权利要求1-8中任一项的方法，其中加入下面通式(1)的催化剂：···(1)
其中R表示有1-4个碳原子的烷基。
10．根据权利要求9的方法，其中通式(1)的催化剂为至少选自如下的一种：四甲基二乙酸基-二锡噁烷、四乙基二乙酸基-二锡噁烷、四丙基二乙酸基-二锡噁烷和四丁基二乙酸基-二锡噁烷。
11．根据权利要求1-8中任一项的方法中所用的催化剂，具有通式：
Figure A0111148900031
···(1)
其中R表示有1-4个碳原子的烷基。
12．根据权利要求11的催化剂，是四甲基二乙酸基-二锡噁烷、四乙基二乙酸基-二锡噁烷、四丙基二乙酸基-二锡噁烷或四丁基乙酸基-二锡噁烷。
13．塑料眼镜片，由根据权利要求1-10中任一项的方法所得材料制成。
14．根据权利要求13的塑料镜片，用一层有机硅化合物硬膜涂敷。
15．根据权利要求14的塑料镜片，其中硬膜用无机物质的抗闪光膜进一步涂敷。
16．根据权利要求15的塑料镜片，其中抗闪光膜用含氟的硅化合物的防水膜进一步涂敷。
17．根据权利要求13-16中任一项的塑料镜片，折光率为1.65-1.76。
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