CN110770611B - 光学物品用底漆组合物以及层叠体 - Google Patents

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Abstract

本发明的光学物品用底漆组合物的特征在于,含有:(A)氨基甲酸酯预聚物,其为芳香族聚异氰酸酯化合物与多元醇化合物的反应物,在末端具有选自异氰酸酯基或羟基中的反应性基团;(B)光吸收化合物,其极大吸收波长在320nm以上且650nm以下的范围;以及(C)有机溶剂,其溶解度参数为8[(cal/cm3)1/2]以上,并且不具有活性氢。

Description

光学物品用底漆组合物以及层叠体
技术领域
本发明涉及一种用于形成紫外线吸收性能(包含蓝色光的吸收能力)或防眩性优异的光学物品的新型底漆组合物。
背景技术
已知太阳光所含的紫外线会给眼睛带来不良影响,为了保护眼睛,以往市售有眼镜镜片具有紫外线吸收性能的光学物品。进而,近年来也知晓个人电脑、电视、手机等所用的液晶显示器的背光源所含的蓝色光也会给眼睛带来不良影响,对眼镜等光学物品要求保护眼睛免受这些光的影响的功能。具体而言,使眼镜镜片具有吸收紫外线、蓝色光的性能。进而,有时对眼镜镜片要求防眩性。
现在,由于加工性、耐久性良好,使用由塑料构成的光学基材的眼镜镜片成为主流。作为将紫外线吸收性能赋予至由塑料镜片构成的光学基材的方法,已知以下的方法。
(i)将塑料镜片基材浸渍于分散有紫外线吸收剂的溶液的方法(以下,也有时简称为“浸渍法”)(参照专利文献1、2)。
(ii)将紫外线吸收剂分散于形成镜片基材的塑料镜片单体而进行成型的方法(以下,也有时简称为“镜片基材分散法”)(参照专利文献3~6)。
(iii)为了提高耐擦伤性,将紫外线吸收剂分散于形成在塑料镜片基材的表面的硬质涂层的方法(以下,也有时简称为“硬质涂层分散法”)(参照专利文献7、8)。
然而,以上的以往方法在以下方面存在改善的余地。首先,在(i)浸渍法中,需要将浸含于塑料镜片基材的紫外线吸收剂的量控制为一定量。由此,限定于由能够控制浸含量的原材料构成的塑料镜片基材,在这一方面存在改善的余地。就是说,在该浸渍法中,也有无法将紫外线吸收剂的量控制为一定量的塑料镜片基材,在并不通用这一方面存在改善的余地。
另外,在(ii)镜片基材分散法中,在无法对应于塑料镜片基材的厚度差异这一方面存在改善的余地。紫外线吸收特性因该基材而异,例如因塑料镜片基材的厚度而异。在该基材为近视矫正用镜片的情况下,镜片中心部薄,镜片端部厚。由此,在镜片的中心部和端部,存在于光路上的紫外线吸收剂的量不同。其结果是,镜片的中心部的紫外线吸收特性与端部的紫外线吸收特性不同。当匹配镜片中心部时,需要过量地使用紫外线吸收剂,或者当匹配镜片端部时,在镜片中心部的紫外线吸收剂少,镜片中心部的紫外线吸收特性变得不充分,在此方面存在改善的余地。另外,在使用在近紫外光区域具有吸收的紫外线吸收剂或者蓝色光吸收剂的情况下,变得容易着色。由此,在中心部的厚度与端部的厚度不同的镜片中,当配合紫外线吸收剂时,难以将镜片整个面的透明性维持得较高,在此方面也存在改善的余地。
对于以上的方法,在(iii)硬质涂层分散法中,通常而言,形成于基材上的硬质涂层形成均匀的膜厚的层,因此不会发生如所述镜片基材分散法这样的问题。另外,由于形成于塑料镜片基材上,因此如所述浸渍法那样,不论塑料镜片基材的种类如何,均能够适用于广泛的材质(基材)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平01-230003号公报
专利文献2:日本特开2005-338868号公报
专利文献3:国际公开第2014-133111号
专利文献4:日本特开2016-157146号公报
专利文献5:国际公开第2015-088015号
专利文献6:国际公开第2016-125736号
专利文献7:日本特开平9-265059号公报
专利文献8:国际公开第2005-075193号
发明内容
发明所要解决的问题
然而,根据本发明人等的研究,已知在所述硬质涂层分散法中,在以下方面存在改善的余地。通常而言,形成该硬质涂层的硬质涂层组合物含有:二氧化硅粒子之类的无机粒子和通过缩合反应形成高分子的含水解性基团的有机硅化合物(例如,烷氧基硅烷)之类的化合物。根据本发明人等的研究,已知例如为了充分地阻绝紫外线、400nm以上的紫色光至蓝色光,必须增加光吸收剂的添加量,或者使所形成的硬质涂层的厚度更厚。其结果是,在该硬质涂层分散法中,有时难以达成如下目的,即,维持高度的光吸收性能,同时提高硬质涂层原本的耐擦伤性,也有时会产生裂纹等而造成外观不良,存在改善的余地。另外,近年来,因智能手机等的普及,对具有蓝色光的吸收能力的镜片等的需求增加,要求一种能够容易地赋予这样的性能的光学物品用的材料以及使用该材料的光学物品。进而,从人类的眼睛对于540~650nm左右的波长的光(黄色~橙色)最感到刺眼的观点考虑,也有时需求一种在此波长区域具有光吸收能力的光学物品。
因此,本发明的目的在于,提供一种在如塑料镜片这样的光学物品中,能够简易地制造出紫外线吸收性能、蓝色光的吸收性能、或者防眩性优异的光学物品的材料。更详细而言,提供一种针对各种材质的基材均能够适用的、具有针对规定的波长的光的吸收性能的光学物品用底漆组合物。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述问题而反复进行深入研究。以往,能够大量配合光吸收剂的所述镜片基材分散法、将存在于光的入射面的硬质涂层设为紫外线吸收层的所述硬质涂层分散法为主流,但本发明人等对与这些方法完全不同的方法进行研究,研究将与以往方法不同的层设为光吸收层。而且,着眼于用于将基材与其他层接合的所谓底漆层(光学物品用底漆层),研究将光吸收剂配合于该底漆层。其结果是发现了如下事实,从而完成了本发明,即,通过将光吸收化合物配合于组合物,所述组合物含有特定的有机溶剂、以及在末端具有反应性基团的特定的氨基甲酸酯预聚物为主成分,能够解决上述问题。如上所述,将由这样的光学物品用底漆组合物构成的底漆层(该氨基甲酸酯预聚物的反应物为基质(母材)的层)设为光吸收层,这是以往考虑不到的方案。
即,本发明为:(1)一种光学物品用底漆组合物,其含有:(A)氨基甲酸酯预聚物,其为芳香族聚异氰酸酯化合物与多元醇化合物的反应物,在末端具有选自异氰酸酯基或羟基中的反应性基团;(B)光吸收化合物,其极大吸收波长在320nm以上且650nm以下的范围(以下,也有时简称为“(B)光吸收化合物”);以及(C)有机溶剂,其溶解度参数为8[(cal/cm3)1/2]以上,并且不具有活性氢。
本发明能够采用以下的方案。
(2)根据所述(1)的光学物品用底漆组合物,其中,相对于每1g(1克)所述(A)氨基甲酸酯预聚物,所述(A)氨基甲酸酯预聚物的反应性基团的质量为0.02~0.2g(0.02~0.2克)的范围。
(3)根据所述(1)或所述(2)的光学物品用底漆组合物,其中,相对于每100质量份的所述(A)氨基甲酸酯预聚物,含有0.01~20质量份的所述(B)光吸收化合物以及100~1000质量份的所述(C)有机溶剂。
(4)根据所述(1)至(3)中任一项的光学物品用底漆组合物,其中,所述(A)氨基甲酸酯预聚物为芳香族聚异氰酸酯化合物、多元醇化合物、以及增链剂的反应物。
(5)根据所述(1)至(4)中任一项的光学物品用底漆组合物,其中,所述(A)氨基甲酸酯预聚物的重均分子量为3000~300000。
(6)根据所述(1)至(5)中任一项的光学物品用底漆组合物,其中,所述(B)光吸收化合物含有极大吸收波长在大于400nm且450nm以下的范围的(B1)成分。
(7)根据所述(6)的光学物品用底漆组合物,其中,所述(B1)成分含有卟啉化合物。
(8)根据所述(1)至(7)中任一项的光学物品用底漆组合物,其中,所述(B)光吸收化合物含有极大吸收波长在320nm以上且400nm以下的范围的(B2)紫外线吸收剂。
(9)根据所述(1)至(8)中任一项的光学物品用底漆组合物,其中,所述(B)光吸收化合物还含有极大吸收波长在540nm以上且650nm以下的范围的(B3)染料。
(10)根据所述(1)至(9)中任一项的光学物品用底漆组合物,其中,还含有(D)流平剂。
(11)根据所述(1)至(10)中任一项的光学物品用底漆组合物,其中,所述(A)氨基甲酸酯预聚物的反应性基团为异氰酸酯基,所述(A)氨基甲酸酯预聚物为能够利用空气中的水分而进行固化的湿气固化型聚合物。
(12)根据所述(1)至(10)中任一项的光学物品用底漆组合物,其中,所述(A)氨基甲酸酯预聚物的反应性基团为羟基,所述光学物品用底漆组合物还含有(E)固化剂,其在分子中具有多个异氰酸酯基。
(13)根据所述(1)至(11)中任一项的光学物品用底漆组合物,其中,所述(A)氨基甲酸酯预聚物的反应性基团为异氰酸酯基,所述光学物品用底漆组合物还含有(E’)固化剂,其在分子中具有多个能够与异氰酸酯基进行反应的基团。
(14)一种第一层叠体,其中,在光学基材的表面形成有由所述(1)至(13)中任一项的光学物品用底漆组合物形成的底漆层,所述底漆层的膜厚为0.1~20μm。
(15)根据所述(14)的第一层叠体,其中,波长420nm下的透射率为80%以下。
(16)一种第二层叠体,其中,在所述(14)或(15)的所述第一层叠体的底漆层上形成有含有无机粒子的硬质涂层。
需要说明的是,在本发明中,各化合物的极大吸收波长等的测定在不会对该测定带来影响的溶剂中进行测定。作为该溶剂,例如可列举出氯仿。
发明效果
通过使用本发明的光学物品用底漆组合物,在塑料镜片基材等光学物品中,能够有效地赋予紫外线吸收性能、吸收蓝色光的性能、或者防眩性,以及能够同时发挥所有这些性能,因此其利用价值高。
具体实施方式
本发明的光学物品用底漆组合物为含有下述成分的组合物。
(A)氨基甲酸酯预聚物,其为芳香族聚异氰酸酯化合物与多元醇化合物的反应物,在末端具有选自异氰酸酯基或羟基中的反应性基团。
(B)光吸收化合物,其极大吸收波长在320nm以上且650nm以下的范围。
(C)有机溶剂,其溶解度参数为8[(cal/cm3)1/2]以上,并且不具有活性氢。
以下对各成分进行说明。
(A)氨基甲酸酯预聚物(以下也有时称为(A)成分)
在本发明中,(A)成分在光学物品底漆层(由本发明的光学物品用底漆组合物形成的层)中形成分散有所述(B)光吸收化合物的树脂成分(基质)。而且,所述(A)成分例如发挥出提高如塑料镜片基材这样的光学基材与硬质涂层的密合性的作用。
在本发明中,所述(A)成分为芳香族聚异氰酸酯化合物(以下也有时称为(A1)成分)与多元醇化合物(以下也有时称为(A2)成分)的反应物。而且,以在末端残留反应性基团的方式对(A1)成分与(A2)成分的量比进行调整而进行合成。
所述(A)成分中的反应性基团为异氰酸酯基(NCO基)或羟基(OH基)。即,(A)成分为具有芳香族环,在分子末端具有选自异氰酸酯基或羟基中的反应性基团的氨基甲酸酯预聚物。
具体而言,构成所述(A)成分的(A1)成分可列举出以下的化合物。
<构成成分(A1)成分;芳香族聚异氰酸酯化合物>
(A1)成分为在分子内具有芳香族环和两个以上的异氰酸酯基的化合物。这是因为:在本发明中,通过使用(A1)成分,与其他异氰酸酯化合物,例如,脂肪族聚异氰酸酯化合物相比,能够使固化反应的速度更快,另外也能够提高所得的涂膜(底漆层)的硬度。
进而,在芳香族聚异氰酸酯化合物之中,考虑到所形成的底漆层的平滑性、(B)光吸收化合物以及其他添加剂等在底漆层中的分散、底漆层的接合性(与硬质涂层、基材的接合性)等,优选的是,在分子内含有2~3个异氰酸酯基。另外,虽然没有特别限制,但是为了发挥上述效果,优选的是,使用分子量为160~500(g/mol)的化合物。
若具体地示例出(A1)成分,则能够列举:4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲苯-2,6-二异氰酸酯、甲苯-2,3-二异氰酸酯、亚苯基-1,3-二异氰酸酯、亚苯基-1,4-二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸根合甲基)苯、二异氰酸二甲苯酯、二异氰酸四甲基二甲苯酯、二异氰酸萘酯、二苯基醚二异氰酸酯、1,3-二异氰酸根合甲基苯、4,4’-二异氰酸根合-3,3’-二甲氧基(1,1’-联苯)、4,4’-二异氰酸根合-3,3’-二甲基联苯、1,2-二异氰酸根合苯、1,4-双(异氰酸根合甲基)-2,3,5,6-四氯苯、2-十二烷基-1,3-二异氰酸根合苯、1-异氰酸根合-4-[(2-异氰酸根合环己基)甲基]2-甲基苯、1-异氰酸根合-3-[(4-异氰酸根合苯基)甲基]-2-甲基苯、4-[(2-异氰酸根合苯基)氧基]苯基异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯化合物等。(A1)成分可为单一种类,也可为异构体的混合物,也可为多种。
其中,优选使用甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、二异氰酸1,5-萘酯、联甲苯胺二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯化合物。其理由在于,芳香族异氰酸酯化合物与脂肪族异氰酸酯化合物相比,固化反应的速度更优异,另外,芳香族异氰酸酯化合物能够进一步提高所得的涂膜的硬度。上述芳香族异氰酸酯化合物之中,特别合适的是甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。在使用甲苯二异氰酸酯的情况下,从原料的获取容易度的观点考虑,优选的是,使用甲苯-2,4-二异氰酸酯(50~90质量%)与甲苯-2,6-二异氰酸酯(10~50质量%)的混合物。
接着,对多元醇化合物(A2)进行说明。
<构成成分(A2)多元醇化合物>
在本发明中,(A2)成分为在分子中具有2个以上的羟基的化合物。
对于本发明中的多元醇化合物,考虑到所形成的底漆层的平滑性、(B)光吸收化合物以及其他添加剂等在底漆层中的分散、底漆层的接合性(与硬质涂层、基材的接合性)等,优选的是,在分子内含有2~3个羟基。另外,虽然没有特别限制,但是为了发挥上述效果,优选的是,使用分子量为90~5000的化合物。需要说明的是,该分子量是由GPC的测定求出的数均分子量。
在本发明中,(A2)成分可列举出:亚烷基二醇、聚亚烷基二醇、聚(己二酸亚烷基酯)、聚己内酯多元醇、聚丁二烯二醇、聚酯多元醇、分子中具有3个以上羟基的多元醇或有机硅多元醇。
若具体地示例出这些(A2)成分,能够列举:乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二丙二醇、二乙二醇等亚烷基二醇;聚丙二醇、聚乙二醇、聚四亚甲基二醇等聚亚烷基二醇;聚(己二酸二亚乙基酯)、聚(己二酸四亚甲基酯)、聚(己二酸六亚甲基酯)、聚(己二酸新亚戊基酯)等聚(己二酸亚烷基酯);聚-ε-己内酯、聚己内酯二醇、聚己内酯三醇等聚己内酯多元醇;聚(1,4-丁二烯)二醇、聚(1,2-丁二烯)二醇等聚丁二烯二醇;聚(六亚甲基碳酸酯)等聚(亚烷基碳酸酯);聚酯多元醇;甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,2,6-己三醇等含有3个以上羟基的多元醇;有机硅多元醇;使低分子量多元醇化合物中的一种以上光气化,或者与碳酸亚乙酯、碳酸二乙酯、以及碳酸二苯酯的低分子量碳酸酯进行酯交换而得到的聚碳酸酯多元醇;(作为上述低分子量多元醇化合物,可列举所述亚烷基二醇),由多元醇化合物与多元酸的缩合反应而得到的聚酯多元醇;(作为多元醇化合物,能够列举所述亚烷基二醇、以及所述聚亚烷基二醇等。另外,作为所述多元酸,可列举出:琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、环戊烷二羧酸、环己烷二羧酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二羧酸等)等多元醇化合物。
以上的(A2)成分之中,聚亚烷基二醇、含有3个羟基的多元醇、聚己二酸亚烷基酯、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯多元醇、聚酯多元醇能够进一步降低进行固化时的加热温度。由此,在能够更可靠地防止基材的热变形、变色这一方面是合适的。
在本发明中,所述(A)成分能够通过使所述(A1)成分以及所述(A2)成分进行反应来制造。该反应(异氰酸酯基与羟基的反应)能够采用公知的方法。而且,通过改变所述(A1)成分的异氰酸酯基的摩尔比例和所述(A2)成分的羟基的摩尔比例,能够制造出在末端具有反应性基团的(A)成分。即,在所述(A1)成分的异氰酸酯基的摩尔比大于所述(A2)成分的羟基的摩尔比的情况下,能够得到在末端具有异氰酸酯基(反应性基团)的(A)成分。另一方面,在所述(A2)成分的羟基的摩尔比大于所述(A1)成分的异氰酸酯基的摩尔比的情况下,能够得到在末端具有羟基(反应性基团)的(A)成分。
<(A)成分的特性>
在本发明中,相对于每1g所述(A)成分,所述(A)成分的反应性基团的质量优选为0.02~0.2g的范围。通过使反应性基团的质量满足所述范围,涂膜能够具有适度的固化速度,能够提高与基材/其他层的密合性,能够提高所得的层叠体,特别是在底漆层上进一步层叠有其他层的层叠体的外观。为了更进一步提高此效果,相对于每1g该(A)成分,反应性基团的质量更优选为0.03~0.1g,进一步优选为0.04~0.1g。
另外,(A)成分中的反应性基团的摩尔百分率优选为0.01~0.7摩尔%、进一步优选为0.02~0.3摩尔%、特别优选为0.04~0.25摩尔%。在此,反应性基团的摩尔分率由下述方式计算出。首先,化学定量地求出存在于特定质量的(A)成分中的反应性基团的摩尔数,将所得的反应性基团的摩尔数除以该特定质量的(A)成分中所含的氨基甲酸酯预聚物的摩尔数来求出存在于1分子氨基甲酸酯预聚物中的反应性基团的摩尔数。进而,将所得的摩尔数除以氨基甲酸酯预聚物的数均分子量而得的值记为%、计算出(A)成分中的反应性基团的摩尔百分率。需要说明的是,氨基甲酸酯预聚物的摩尔数是将(A)成分的质量除以氨基甲酸酯预聚物的数均分子量而得到的。
需要说明的是,为了测定该反应性基团的质量,在末端具有异氰酸酯基的情况下,利用胺的返滴定来进行定量即可。即,在(A)成分中的异氰酸酯基与已知量的胺进行反应后,利用酸的滴定来定量残留的胺量,由此能够计算出已反应的胺量来对异氰酸酯基量进行定量。另一方面,在末端为羟基的情况下,利用碱水溶液来对与酰化剂的反应液进行滴定而进行定量即可。即,在(A)成分中的羟基与已知量的乙酸酐进行反应后,利用水使残留的乙酸酐水解,用氢氧化钠标准液对所生成的乙酸进行滴定,由此能够通过计算出已反应的乙酸酐量来对羟值进行定量。
在本发明中,所述(A)成分使得光学物品用底漆组合物的固化速度较快,该光学物品用底漆组合物的粘度成为容易涂覆的粘度,为了确保平坦的底漆层且确保层厚度,所述(A)成分的重均分子量优选为3000~300000。此时,所述(A)成分的数均分子量优选为1000~25000。本发明的光学物品用底漆组合物含有下文详细说明的(B)光吸收化合物((B)成分),因此优选使用满足上述范围的重均分子量的(A)成分。根据情况,(B)成分恐怕会在底漆层产生渗出,或者恐怕使与基材和/或硬质涂层的密合性降低,但是通过使用满足上述范围的重均分子量的(A)成分,也变得容易解决以上的问题。为了更进一步发挥底漆层中的上述效果,所述(A)成分的重均分子量更优选为5000~300000,进一步优选为10000~200000。此时,所述(A)成分的数均分子量更优选为1500~25000,进一步优选为2000~23000。在特别优选的方案中,所述(A)成分的重均分子量为12000~150000,在进一步优选的方案中为15000~100000,在最优选的方案中为15000~80000。此时,所述(A)成分的数均分子量为2200~23000,在进一步优选的方案中为2500~21000,在最优选的方案中为6000~20000。
另外,即使在利用大气中的湿气、或下文详细说明的固化剂来进一步使(A)成分高分子量化而制作出底漆层的情况下,高分子量化前的(A)成分的重均分子量也优选为3000~300000。此时,所述(A)成分的数均分子量优选为1000~25000。特别是,在该底漆层上层叠有其他层(例如,硬质涂层)的情况下,能够形成提高针对溶剂的耐溶解性,外观更优异的层叠体。需要说明的是,所述(A)成分的重均分子量为利用下述的实施例所记载的方法(凝胶渗透色谱法(GPC))求出的值。
在本发明中,所述(A)成分也能够通过调整所使用的所述(A1)成分、所述(A2)成分的分子量、种类等来调整重均分子量。另外,为了更容易地使所述(A)成分的重均分子量为3000~300000,所述(A)成分的数均分子量为1000~25000,优选利用以下的方法进行制造。即,优选的是,采用使用增链剂(以下,简称为(A3)成分)来制造所述(A)成分的方法。
<构成成分(A3)增链剂>
增链剂如下那样进行使用。首先,以任一方的反应性基团(异氰酸酯基或羟基)的摩尔比例为过剩的配合量,使所述(A1)成分以及所述(A2)成分进行反应,准备具有任一方的反应性基团的第一氨基甲酸酯预聚物。接下来,使用在分子中具有多个能够与第一氨基甲酸酯预聚物的末端的反应性基团进行反应的反应性基团的(A3)成分,使第一氨基甲酸酯预聚物与该(A3)成分进行反应,得到高分子量化的第二氨基甲酸酯预聚物。需要说明的是,以第二氨基甲酸酯预聚物的末端的反应性基团成为与第一氨基甲酸酯预聚物为同种类的反应性基团的方式,调整(A3)成分的种类、量。即,以第一氨基甲酸酯预聚物的反应性基团的一部分残留的方式,调整增链剂的种类、量。
所述第一氨基甲酸酯预聚物以及所述第二氨基甲酸酯预聚物能够一起作为本发明的(A)成分进行使用。在使用第一氨基甲酸酯预聚物作为(A)成分的情况下,相对于每1g第一氨基甲酸酯预聚物,该第一氨基甲酸酯预聚物的反应性基团的质量优选为0.02~0.2g的范围,第一氨基甲酸酯预聚物中的反应性基团的摩尔百分率优选为0.01~0.7摩尔%、第一氨基甲酸酯预聚物的重均分子量优选为3000~300000。另一方面,在使用第二氨基甲酸酯预聚物的情况下,以相对于每1g第二氨基甲酸酯预聚物,第二氨基甲酸酯预聚物的反应性基团的质量为0.02~0.2g的范围,第二氨基甲酸酯预聚物中的反应性基团的摩尔百分率为0.01~0.7摩尔%的范围,第二氨基甲酸酯预聚物的重均分子量为3000~300000,所述(A)成分的数均分子量为1000~25000的方式来调整(A3)成分的种类、使用量即可。
在第一氨基甲酸酯预聚物((A)成分)的反应性基团为异氰酸酯基的情况下,所述(A3)成分使用分子内具有多个能够与异氰酸酯基进行反应的基团(例如,羟基和/或氨基)的化合物(以下,也有时简称为(A3’)成分)。
作为所述(A3’)成分,作为具有羟基的化合物,能够列举所述(A2)成分。所述(A3’)成分可为单一种类,也可为多种。其中,从控制扩链反应的容易度(控制高分子量化的容易度)的观点考虑,合适的是1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、丙二醇、1,6-己二醇等亚烷基二醇、聚丙二醇等聚亚烷基二醇。
另外,作为所述(A3’)成分,也能够使用分子内具有多个氨基的化合物。具体而言,能够使用二胺化合物以及三胺化合物。具有氨基的(A3’)成分可为单一种类,也可为多种。若详细地示例出化学物,则更优选使用3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯基甲烷、亚甲基二苯胺、亚甲基二苯胺的氯化钠复合物、异佛尔酮二胺,双-(4-氨基环己基)甲烷、降冰片烷二胺,其中,能够列举3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯基甲烷、双-(4-氨基环己基)甲烷。
另一方面,在第一氨基甲酸酯预聚物((A)成分)的末端的反应性基团为羟基的情况下,(A3)成分使用分子中具有多个异氰酸酯基的化合物(以下,也有时称为(A3”)成分)。(A3”)成分可为单一种类,也可为多种。具体而言,所述(A1)成分能够列举脂肪族异氰酸酯化合物、聚异氰酸酯化合物等。作为聚异氰酸酯化合物,可列举出:脂肪族异氰酸酯化合物、所述(A1)成分的芳香族异氰酸酯化合物的三羟甲基丙烷加合物、异氰脲酸酯体。其中,在所得的第二氨基甲酸酯预聚物的硬度高、干燥性快这一方面,所述(A1)成分或其三羟甲基丙烷加合物是合适的。
如上所述,所述(A)成分(第一、第二氨基甲酸酯预聚物)能够根据末端的反应性基团的不同而分类为下述两类。即,能够分为末端为异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(以下,也有时简称为(A’)成分或末端异氰酸酯型氨基甲酸酯预聚物)和末端为羟基的氨基甲酸酯预聚物(也有时简称为(A”)成分或末端羟基型氨基甲酸酯预聚物)。含有这些(A’)成分或(A”)成分的光学物品用底漆组合物形成底漆层的方法(固化方法)不同。对这些氨基甲酸酯预聚物的不同进行说明。
<根据固化方法(膜形成方法)的不同的(A)成分的种类>
<(A’)末端为异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物>
该含有(A’)成分的光学物品用底漆组合物形成底漆层的方法(固化方法)有如下两类。一类为利用空气中的水分(湿气)进行固化的湿气固化型底漆,另一类为利用(E’)分子中具有多个能够与异氰酸酯基进行反应的基团的固化剂(以下,也有时简称为(E’)成分)进行固化的二液型底漆。对此进行说明。
<含有(A’)的湿气固化型底漆>
(A’)成分(末端异氰酸酯型氨基甲酸酯预聚物)为芳香族聚异氰酸酯化合物((A1)成分)与多元醇化合物((A2)成分)的反应物。根据需要,也能够使用利用所述(A3’)成分而高分子量化的物质。
末端异氰酸酯型氨基甲酸酯预聚物能够按照所述方法而调整为分子中的末端为异氰酸酯基,相对于每1g氨基甲酸酯预聚物,异氰酸酯基的质量优选为0.02~0.2g的范围,氨基甲酸酯预聚物中的异氰酸酯基的摩尔百分率优选为0.01~0.7摩尔%、氨基甲酸酯预聚物的重均分子量为3000~300000,所述(A)成分的数均分子量优选为1000~25000。
在使用末端异氰酸酯型氨基甲酸酯预聚物的情况下,使本发明的光学物品用底漆组合物固化的方法(形成底漆层的方法)如下所述。即,将本发明的光学物品用底漆组合物涂布于基材上而形成涂膜,利用大气中的湿气而使末端异氰酸酯型氨基甲酸酯预聚物进行反应(聚合),制成底漆层。根据该方法,即使不设为高温,也能够形成底漆层。由此,在适用于如眼镜镜片基材这样的中心部的厚度与端部的厚度不同的基材的情况下是合适的。另外,能够在比较均匀的状态下进行固化(形成底漆层),因此能够使底漆层中的(B)成分的分散状态更好。
利用如上那样的方法形成底漆层,因此在使用末端异氰酸酯型氨基甲酸酯预聚物的情况下,为了能使所得的层叠体的外观更良好,进一步提高密合性,优选的是,使用具有某程度的分子量的末端异氰酸酯型氨基甲酸酯预聚物。即,在使用末端异氰酸酯型氨基甲酸酯预聚物的情况下,为了使涂膜具有适度的固化速度,更进一步提高与基材、其他层的密合性,更进一步提高所得的层叠体,特别是在底漆层上进一步层叠有其他层的层叠体的外观,异氰酸酯基的质量以及重均分子量特别优选为以下的范围。为了充分地发挥所述效果,相对于每1g氨基甲酸酯预聚物,末端异氰酸酯型氨基甲酸酯预聚物的异氰酸酯基的质量更优选为0.03~0.1g,进一步优选为0.04~0.1g,特别优选为0.04~0.08g。氨基甲酸酯预聚物中的异氰酸酯基的摩尔百分率优选为0.01~0.7摩尔%、进一步优选为0.02~0.3摩尔%、特别优选为0.04~0.25摩尔%。另外,氨基甲酸酯预聚物的重均分子量优选为5000~300000,更优选为10000~200000,进一步优选为15000~100000,特别优选为15000~80000。此时,所述(A)成分的数均分子量优选为1500~25000,更优选为2200~23000,进一步优选为2500~21000,特别优选为6000~20000。在本发明中,末端异氰酸酯型氨基甲酸酯预聚物的固化特性特别适合于眼镜镜片基材的底漆层形成。
<含有(A’)以及固化剂(E’)的二液型底漆>
在使用末端异氰酸酯型氨基甲酸酯预聚物的情况下,优选的是,即将在基材上形成涂膜之前,将分子中具有多个能够与异氰酸酯基进行反应的基团的固化剂(以下,也有时简称为(E’)成分)混合于光学物品用底漆组合物。其中,针对该末端异氰酸酯型氨基甲酸酯预聚物,也相对于每1g氨基甲酸酯预聚物,异氰酸酯基的质量优选为0.02~0.2g的范围,氨基甲酸酯预聚物中的异氰酸酯基的摩尔百分率优选为0.01~0.7摩尔%、氨基甲酸酯预聚物的重均分子量为3000~300000,氨基甲酸酯预聚物的数均分子量优选为1000~25000。通过使用(E’)成分,能够更牢固且短时间地形成底漆层。
其中,在由(E’)成分和末端异氰酸酯型氨基甲酸酯预聚物构成的固化物形成底漆层的情况下,为了发挥更优异的效果,相对于每1g氨基甲酸酯预聚物,末端异氰酸酯型氨基甲酸酯预聚物的异氰酸酯基的质量更优选为0.03~0.1g,进一步优选为0.04~0.1g。氨基甲酸酯预聚物中的异氰酸酯基的摩尔百分率优选为0.01~0.7摩尔%、进一步优选为0.02~0.3摩尔%、特别优选为0.04~0.25摩尔%。氨基甲酸酯预聚物的重均分子量优选为5000~300000,更优选为10000~200000,进一步优选为15000~100000,特别优选为15000~80000。此时,所述氨基甲酸酯预聚物的数均分子量优选为1500~25000,更优选为2200~23000,进一步优选为2500~21000,特别优选为6000~20000。
(E’)成分可列举出与所述(A3’)成分同样的成分。作为特别合适的成分,可具体示例出:1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、丙二醇、1,6-己二醇、3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯基甲烷、双-(4-氨基环己基)甲烷等。
在使用(E’)成分的情况下,优选使用末端异氰酸酯型氨基甲酸酯预聚物中的异氰酸酯基的数量与(E’)成分中的反应基团的数量相等的量。在进行混合的情况下,也能够使用利用下文详细说明的溶解度参数为8以上的溶剂进行稀释的物质。
<含有(A”)以及固化剂(E)的二液型底漆>
在使用(A”)成分(末端羟基型氨基甲酸酯预聚物)的情况下,优选的是,即将在基材上形成涂膜之前,将分子中具有多个异氰酸酯基的固化剂(以下,也有时简称为(E)成分)混合于光学物品用底漆组合物。其中,针对末端羟基型氨基甲酸酯预聚物,也相对于每1g氨基甲酸酯预聚物,羟基的质量优选为0.02~0.2g的范围,氨基甲酸酯预聚物中的羟基的摩尔百分率优选为0.01~0.7摩尔%、氨基甲酸酯预聚物的重均分子量优选为3000~300000,氨基甲酸酯预聚物的数均分子量优选为1000~25000。通过使用(E)成分,能够更牢固且短时间地形成底漆层。
其中,在由(E)成分和末端羟基型氨基甲酸酯预聚物构成的固化物形成底漆层的情况下,为了发挥更优异的效果,相对于每1g氨基甲酸酯预聚物,末端羟基型氨基甲酸酯预聚物的羟基的质量更优选为0.03~0.1g,进一步优选为0.04~0.1g。氨基甲酸酯预聚物中的羟基的摩尔百分率优选为0.01~0.7摩尔%、进一步优选为0.02~0.3摩尔%、特别优选为0.04~0.25摩尔%。氨基甲酸酯预聚物的重均分子量优选为5000~300000,更优选为10000~200000,进一步优选为15000~100000,特别优选为15000~80000。此时,所述氨基甲酸酯预聚物的数均分子量优选为1500~25000,更优选为2200~23000,进一步优选为2500~21000,特别优选为6000~20000。
针对(E)成分,除了作为所述(A1)成分而示例出的芳香族聚异氰酸酯化合物以外,还可列举出:六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯化合物、该聚异氰酸酯化合物的三羟甲基丙烷加合物、或异氰脲酸酯体等。
在使用(E)成分的情况下,优选使用末端羟基型氨基甲酸酯预聚物中的羟基的数量与(E)成分中的异氰酸酯基的数量相等的量。在进行混合的情况下,也能够使用利用下文详细说明的溶解度参数为8以上的溶剂进行稀释的物质。
<(B)光吸收化合物,以下也有时简称为(B)成分>
在本发明中,光吸收化合物为极大吸收波长在320nm以上且650nm以下的范围的光吸收化合物,能够使用公知的化合物。
例如可为:极大吸收波长在大于400nm且450nm以下的范围的(B1)成分(以下,也有时简称为“(B1)成分”);极大吸收波长在320nm以上且400nm以下的范围的(B2)紫外线吸收剂(以下,也有时简称为“(B2)成分”);极大吸收波长在540~650nm的范围的(B3)染料(以下,也有时简称为(B3)成分)。在此,(B3)成分更优选为极大吸收波长在540~620nm的范围。
这些光吸收化合物能够任意组合进行使用。例如,在重视紫外线吸收性能的情况下使用(B2)成分,在重视蓝色光的吸收性能的情况下使用(B1)成分,另外在重视防眩性的情况下使用(B3)成分。
因此,在赋予紫外线吸收性能以及蓝色光吸收性能这两者的情况下,也可含有所述(B1)成分以及所述(B2)成分这两者。在此情况下,作为(B)成分,使用极大吸收波长为320nm以上且450nm以下的光吸收化合物。
所述(B1)~(B3)成分的选择以及组合根据目标用途、以及所使用的光学基材、硬质涂层等进行适当决定即可。
所述(B)光吸收化合物的配合量没有特别限制,根据目标用途等进行适当决定即可。其中,相对于每100质量份(A)成分,优选为0.01~20质量份。通过满足该范围,能够不降低将底漆组合物固化而成的膜的强度,能够赋予高紫外线阻绝性能、高蓝色光阻绝性能或者高防眩性。由此,相对于每100质量份(A)成分,(B)成分的配合量优选为0.02~20质量份。需要说明的是,针对所述(B)成分的配合量,在使用多种所述(B)成分的情况下,为它们的总量。例如,在以多种(B1)成分、多种(B2)成分、多种(B3)成分、或(B1)成分~(B3)成分的任意组合进行使用的情况下,以各自的总量为基准。另外,在二液型底漆的情况下,(E)成分以及(E’)成分的质量(即固化剂的质量)不包含于所述(A)成分的质量中。
接着,对所述(B1)成分进行说明。
<(B1)成分;极大吸收波长在大于400nm且450nm以下的范围的成分>
若本发明所用的(B1)成分为极大吸收波长在大于400nm且450nm以下的范围的化合物,则能够没有限制地使用,能够使用市售的化合物。其中,为了容易地分散于本发明的光学物品用底漆组合物中,进而,高度维持所得的底漆层的密合性,具体而言,可列举出:苝系化合物、卟啉化合物、类胡萝卜素系化合物、花青系化合物等。
作为类胡萝卜素系化合物,能够使用胡萝卜素类。具体而言,能够使用Zeta胡萝卜素。需要说明的是,Zeta胡萝卜素能够利用公知的方法进行合成。
作为花青系化合物,能够使用市售的化合物。例如,能够使用东京化成工业株式会社等销售的花青化合物、部花青化合物。另外,也能够使用山田化学工业株式会社的商品名;FDB-009等。
这些(B1)成分之中,特别优选使用卟啉化合物。另外,卟啉化合物之中,能够使用含有铜、镁、锌、钴、钛、锡、铁、铅、钒等金属作为中心金属的卟啉金属络合物。该卟啉金属络合物能够使用市售的物质。具体而言,能够使用东京化成工业株式会社销售的产品、山田化学工业株式会社的商品名;FDB-001、FDB-002等。另外,能够使用如下述通式(1)所示这样的卟啉化合物。
式中,X1~X8分别为选自氢原子、卤原子、直链、支链或者环状的烷基、直链、支链或者环状的烷氧基、取代或者未取代的乙烯基、取代或者未取代的乙炔基、取代或者未取代的芳基、取代或者未取代的芳氧基、取代或者未取代的芳氧基羰基、取代或者未取代的烷硫基、取代或者未取代的芳硫基、取代或者未取代的芳烷基、取代或者未取代的芳烷氧基、直链、支链或者环状的卤代烷基、直链、支链或者环状的卤代烷氧基、取代或者未取代的酰基、直链、支链或者环状的烷氧基烷基、直链、支链或者环状的烷氧基烷氧基烷基、取代或者未取代的芳氧基烷基、取代或者未取代的芳烷氧基烷基、或直链、支链或者环状的卤代烷氧基烷基中的取代基,另外,选自X1~X8中的相互邻接的基团可以相互键结而与取代的碳原子一起形成取代或未取代的芳香族环。
R1~R4分别为取代或未取代的芳基,M为2个氢原子、2个1价的金属原子、2价的金属原子、3价的取代金属原子、4价的取代金属原子、或金属氧化物。
其中,在本发明中,为了发挥更高的效果,X1~X8分别优选为氢原子、卤原子、碳数1~10的直链状的烷基、碳数3~10的支链状的烷基、或碳数3~10的环状的烷基,R1~R4分别优选为取代或未取代的芳基,M优选为铜、镁、锌、钴、钛、铁、钒、氧化钒。
另外,若更具体地示例出卟啉化合物,则可列举出:铜卟啉络合物、钒卟啉络合物、镁卟啉络合物、锌卟啉络合物。其中,为了形成具有优异性能的底漆层,优选使用极大吸收波长在405nm以上且440nm以下的范围的上述卟啉络合物,进一步更优选使用极大吸收波长在410nm以上且435nm以下的卟啉络合物。
在本发明中,(B1)成分根据目标用途进行适当选择即可。此时,也能够使用两种以上的混合物。其中,为了操作良好、高效地发挥本发明的效果,所述(B1)成分的摩尔吸光系数优选为50~2000(L/(g·cm))的范围。通过满足该范围,能够不降低将光学物品用底漆组合物固化而得到的膜(底漆层)的强度,能够更高效地吸收蓝色光。为了进一步提高所述效果,所述(B1)成分的摩尔吸光系数更优选为100~1000(L/(g·cm)),进一步优选为150~1000(L/(g·cm))。(B1)成分之中,卟啉化合物的摩尔吸光系数优选满足所述范围,即,满足50~2000(L/(g·cm))的范围。
另外,在本发明中,(B1)成分根据目标用途适当选择最合适的成分即可。在此情况下,也能够使用两种以上的混合物。其中,为了操作良好、高效地发挥本发明的效果,所述(B1)成分的极大吸收峰的半值宽度优选为40nm以下。通过满足该范围,能够保持将光学物品用底漆组合物固化而得到的膜(底漆膜)的初始着色(YI)较低,并且能够高效地吸收蓝色光。因此,能够减少下文所述的(B3)成分的添加量,因此能够得到透明性高的(光透射率高的)底漆膜。为了进一步提高所述效果,所述(B1)成分的极大吸收峰的半值宽度更优选为35nm以下,进一步优选为30nm以下。虽然该半值宽度越窄,越能够控制光吸收特性,因而合适,但是考虑到(B1)成分的工业生产,为5nm以上。由此,(B1)成分的极大吸收峰的半值宽度优选为5nm以上且40nm以下,更优选为5nm以上且35nm以下,进一步优选为5nm以上且30nm以下。
所述(B1)成分的配合量没有特别限制,根据目标用途等进行适当决定即可。其中,相对于每100质量份(A)成分,优选为0.01~20质量份。通过满足该范围,能够不降低将底漆组合物固化而成的膜的强度,能够赋予高蓝色光阻绝性能。由此,针对(B1)成分的配合量,特别是在仅使用所述(B1)成分的情况下,相对于每100质量份所述(A)成分,更优选为0.01~10质量份,进一步优选为0.02~3质量份,特别优选为0.02~2质量份。需要说明的是,该(B1)成分的配合量仅为(B1)成分的配合量,在(B)成分含有其他(B)成分,具体而言含有(B2)成分、(B3)成分等的情况下,不含这些成分的量。其中,在使用多种(B1)成分的情况下,设为其总量。另外,在二液型底漆的情况下,(E)成分以及(E’)成分的质量(即固化剂的质量)不包含于所述(A)成分的质量中。
所述(B1)成分为极大吸收波长在大于400nm且450nm以下的范围的化合物,因此,能够以比较少的量吸收蓝色光。具体而言,能够以比较少的配合量制作420nm的波长下的透射率为80%以下的层叠体。
<(B2)成分;紫外线吸收剂>
本发明中使用的(B2)紫外线吸收剂((B2)成分)没有特别限制,但优选为有效地吸收近紫外光区域的紫外线、蓝色光,并且耐久性高的物质。而且,优选为极大吸收波长在320nm以上且400nm以下的范围的(B2)成分。作为这样的紫外线吸收剂,优选为具有下述式所示的结构(骨架)的苯并三唑系化合物。
这样的(B2)成分能够使用公知的物质。例如,可列举出:株式会社ADEKA社制ADEKASTAB LA系列(LA-24、LA-29、LA-31、LA32、LA-36等)、SHIPRO KASEI KAISHA,LTD.制SEESORB系列(701、703、704、709、L58、L52等)、CHEMIPRO KASEI KAISHA,LTD.制KEMSORB系列(KEMSORB74、KEMSORB79、KEMSORB279等)等。这些成分可为单一种类,也可为多种。
在本发明中,所述(B2)成分的配合量虽然没有特别限制,但是相对于每100质量份所述(A)成分,优选为0.01~20质量份。其中,为了不降低将底漆组合物固化而成的膜的强度,赋予更高的紫外线阻绝性能,优选设为以下的配合量。具体而言,特别是在仅使用(B2)成分的情况下,相对于每100质量份所述(A)成分,所述(B2)成分的配合量更优选为0.1~20质量份,进一步优选为0.5~20质量份,特别优选为1~18质量份。需要说明的是,该(B2)成分的配合量仅为(B2)成分的配合量,在(B)成分含有其他(B)成分,具体而言含有(B1)成分、(B3)成分等的情况下,不含这些成分的量。其中,在使用多种(B2)成分的情况下,设为其总量。另外,在二液型底漆的情况下,(E)成分以及(E’)成分的质量(即固化剂的质量)不包含于所述(A)成分的质量中。
通过使用所述(B2)成分,能够有效地吸收紫外光。具体而言,能够容易地制作出420nm的波长下的透射率为80%以下,400nm的波长下的透射率为5%以下的层叠体。
一般而言,所述(B2)成分的极大吸收峰的半值宽度变宽。通常而言,该半值宽度为50~150nm的范围。使用这样的半值宽度的(B2)成分,因此在与其他成分进行配合时,优选并用半值宽度窄的成分。所述(B2)成分的吸光系数优选为10~200(L/(g·cm))的范围。
<并用(B1)成分和(B2)成分的情况>
在本发明的特别优选的方案中,并用所述(B1)成分和所述(B2)成分。通过并用所述(B1)成分和所述(B2)成分进行使用,能够形成高效地吸收给人类的眼睛带来不良影响的紫外线以及蓝色光的底漆层。
在并用所述(B1)成分和所述(B2)成分的情况下,它们的比值虽然没有特别限制,但为了以更高效的配合量制成吸收紫外线以及蓝色光的底漆层,在将所述(B2)成分设为100质量份时,所述(B1)成分优选为0.1~20质量份,更优选为0.2~15质量份,进一步优选为0.5~10质量份。
另外,在并用所述(B1)成分和所述(B2)成分的情况下,所述(B1)成分与所述(B2)成分的总量与所述的(B)的配合量相同,相对于每100质量份所述(A)成分,优选为0.01~20质量份,更优选为0.02~20质量份。其中,考虑到光学物品底漆组合物中的分散性、以更高效的配合量吸收紫外线以及蓝色光、以及所得的底漆层的密合性等,相对于每100质量份所述(A)成分,所述(B1)成分与所述(B2)成分的总量优选为0.1质量份以上且15质量份以下,更优选为0.5质量份以上且12质量份以下,进一步优选为1质量份以上且12质量份以下。通过进行并用,与各自单独使用的情况相比,能够有效地吸收给人类的眼睛带来不良影响的光。由此,在并用的情况下,能够容易地将所得的层叠体的420nm下的透射率设为80%以下。进而,也能够容易地将该层叠体的400nm下的透射率设为5%以下。据此明显可知,在并用所述(B1)成分以及所述(B2)成分的情况下,所得的层叠体能够有效地吸收紫外线以及蓝色光。
需要说明的是,虽然理所应当,但是即使在并用所述(B1)成分和所述(B2)成分的情况下,合适的(B1)成分以及合适的(B2)成分也分别与上述内容相同。
<(B3)成分;极大吸收波长在540~650nm的范围的染料>
本发明的光学物品用底漆组合物在含有所述(B1)成分、(B2)成分的情况下,吸收近紫外光区域的紫外线以及蓝色光。由此,有时因(B1)成分、(B2)成分而着色为黄色。为了减轻该着色,优选配合(B3)成分。需要说明的是,在镜片基材本身呈现黄色的情况下,也可以使用仅含有(B3)成分作为光吸收化合物的光学物品用底漆组合物。
该(B3)成分能够根据作用效果而分为如下两种成分。即,能够分为:能够调整色调的(B31)成分;以及能够调整色调并且能够赋予防眩性能的(B32)成分。
<(B31)成分>
作为所述(B31)成分,具体而言,可列举出:酞菁系化合物、蒽醌系化合物、靛蓝系化合物等。这些(B31)成分能够作为蓝光剂来调整色调。作为这样的(B31)成分,能够使用公知的市售品。例如,能够使用三菱化学(株)社制的染料(制品名:DIARESIN)或日本化药(株)社制的染料(制品名:KAYASET)的紫色以及蓝色的染料。具体而言,可列举出:商品名;DIARESIN Blue J、DIARESIN Violet D、DIARESIN VioletRR、DIARESIN BlueK、KAYASETBlue FR等。
在本发明中,(B31)成分根据目标用途进行适当选择即可。此时,也能够使用两种以上的混合物。其中,为了操作良好、高效地发挥本发明的效果,所述(B31)成分的吸光系数优选为10~200(L/(g·cm))的范围。另外,所述(B31)成分的极大吸收峰的半值宽度变宽。通常而言,该半值宽度为50~150nm的范围。
在本发明中,所述(B31)成分的配合量虽然没有特别限制,但相对于每100质量份所述(A)成分,优选为0.001~1质量份,进一步优选为0.01~0.5质量份。而且,为了特别减少底漆层、以及第一、第二层叠体的着色,在将所述(B1)成分以及(B2)成分的总量设为100质量份时,所述(B31)成分优选配合0.005~10质量份,进一步优选配合0.05~5质量份。其中,在使用多种(B31)成分的情况下,设为其总量。另外,在二液型底漆的情况下,(E)成分以及(E’)成分的质量(即固化剂的质量)不包含于所述(A)成分的质量中。
<(B32)成分>
所述极大吸收波长在540~650nm的范围的染料之中,也存在赋予蓝化性以及防眩性能的化合物((B32)成分)。通过配合该(B32)成分,能够减轻太阳光线、汽车的头灯等的刺眼度和与其相关的不适感、对比度的不明晰感、以及视觉疲劳等。作为以上述目的使用的(B32)成分,具体而言,可列举出四氮杂卟啉化合物、钕化合物等。
作为钕化合物,可列举出:磷酸钕、碳酸钕、硫酸钕、乙酸钕、硝酸钕、氧化钕等。
这些化合物之中,特别优选使用四氮杂卟啉化合物。四氮杂卟啉化合物能够使用市售的物质。例如,能够使用东京化成工业株式会社等销售的卟啉化合物、山田化学工业株式会社的商品名;FDG-005、FDG-006、FDG-007、FDR-001等。另外,能够使用山本化成株式会社的商品名;PD-320等。而且,四氮杂卟啉能够使用下述式(2)所示的化合物。
式(2)中,X11~X81各自独立地表示氢原子、卤原子、硝基、氰基、羟基、氨基、羧基、磺酸基、碳数1~20的直链、支链或者环状的烷基、碳数1~20的直链、支链或者环状的烷氧基、碳数6~20的芳氧基、碳数1~20的单烷基氨基、碳数2~20的二烷基氨基、碳数7~20的二烷基氨基、碳数7~20的芳烷基、碳数6~20的芳基、杂芳基、碳数6~20的烷硫基、碳数6~20的芳硫基,也可以经由连结基团而形成除了芳香族环以外的环。M表示2个氢原子、2价的金属原子、2价的单取代金属原子、3价的取代金属原子、4价的取代金属原子、或金属氧化物。
其中,为了形成具有防眩性能优异的性能的底漆层,优选使用极大吸收波长在560nm以上且620nm以下的范围的上述四氮杂卟啉化合物,进一步更优选使用极大吸收波长在580nm以上且610nm以下的四氮杂卟啉化合物。
在本发明中,(B32)成分根据目标用途进行适当选择即可。此时,能够使用两种以上的混合物。其中,为了操作良好、高效地发挥效果,所述(B32)成分的吸光系数优选为10~1000(L/(g·cm))的范围。通过满足该范围,不降低将光学物品用底漆组合物固化而得到的膜(底漆层)的强度,可得到防眩性能优异的效果。为了进一步提高所述效果,所述(B32)化合物的吸光系数更优选为25~800(L/(g·cm)),进一步优选为50~500(L/(g·cm))。
另外,(B32)成分为了进一步发挥防眩性效果,所述(B32)成分的极大吸收峰的半值宽度优选为40nm以下。通过满足该范围,能够发挥将光学物品用底漆组合物固化而得到的膜(底漆膜)的防眩性能。即,能够减轻太阳光线、汽车的头灯等的刺眼度和与其相关的不适感、对比度的不明晰感、视觉疲劳等。为了进一步提高所述效果,所述(B32)成分的极大吸收峰的半值宽度更优选为35nm以下,进一步优选为30nm以下。虽然该半值宽度越窄,越能进行控制,因而合适,但是考虑到(B32)成分的工业生产,为5nm以上。由此,(B32)成分的极大吸收峰的半值宽度优选为5nm以上且40nm以下,更优选为5nm以上且35nm以下,进一步优选为5nm以上且30nm以下。
所述(B32)成分的配合量没有特别限制,根据目标用途等进行适当决定即可。其中,相对于每100质量份所述(A)成分,优选为0.01~2质量份。通过满足该范围,能够不降低将底漆组合物固化而成的膜的强度,能够赋予高防眩性能。由此,相对于每100质量份所述(A)成分,(B32)成分的配合量更优选为0.01~1质量份,进一步优选为0.02~0.8质量份。其中,在使用多种(B32)成分的情况下,设为其总量。另外,在二液型底漆的情况下,(E)成分以及(E’)成分的质量(即固化剂的质量)不包含于所述(A)成分的质量中。
<(C)溶解度参数为8[(cal/cm3)1/2]以上,并且不具有活性氢的有机溶剂>
本发明所用的有机溶剂(以下,也有时简称为(C)成分)的溶解度参数为8[(cal/cm3)1/2]以上。在此,溶解度参数是指,也有时被称为希尔德布兰德参数或SP值等的值。在本说明书中,溶解度参数依据“三维溶解度参数和溶剂扩散系数(The Three DimensionalSolubility Parameter And Solvent Diffusion Coefficient)”Charles M.Hansen著,哥本哈根丹麦技术出版社(Copenhagen Danish Technical Press)1967的记载。本发明所用的有机溶剂不具有活性氢,溶解度参数的值为8以上,优选为8.5以上,进一步优选为8.9以上。溶解度参数优选为11以下,进一步优选为10.5以下,更优选为10.0以下。具体而言,作为合适的有机溶剂,可列举出:甲苯(8.9)、乙酸乙酯(9.1)、二甲苯(8.8)、丙酮(9.8)、四氢呋喃(9.5)、二氯甲烷(9.9)、氯仿(9.2)、甲基乙基酮(9.3)、甲基异丁基酮(8.6)等。需要说明的是,括弧内表示溶解度参数。这些有机溶剂既能够单独使用一种,也能够并用两种以上。其中,本发明的光学物品用底漆组合物含有所述(B)成分,因此考虑到所述(B)成分的溶解性,特别优选为甲苯、乙酸乙酯、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿。
在本发明中,(C)成分的配合量虽然没有特别限制,但相对于每100质量份所述(A)成分,优选为100~2000质量份。通过满足该范围,容易进行粘度调整,用于在涂覆后得到所期望的膜厚。在本发明中,为了使所述(A)成分以及所述(B)成分均匀地分散,利用涂覆得到平滑的膜,相对于每100质量份所述(A)成分,(C)成分的配合量更优选为100~1000质量份。需要说明的是,在二液型底漆的情况下,(E)成分以及(E’)成分的质量(即固化剂的质量)不包含于所述(A)成分的质量中。其中,在利用所述(C)成分来稀释(E’)成分、(E)成分而进行使用的情况下,用于该稀释的(C)成分包含于所述(C)成分的配合量。
本发明的光学物品用底漆组合物将以上的(A)成分、(B)成分、以及(C)成分作为必须成分,根据需要含有作为固化剂的(E’)成分、(E)成分。进而,本发明的光学物品用底漆组合物进一步优选含有以下的添加剂成分。
<(D)流平剂>
以提高所得的底漆层的平滑性为目的,本发明的光学物品用底漆组合物优选配合流平剂(以下,也有时简称为(D)成分)。作为该(D)成分,能够列举表面活性剂。作为表面活性剂,能够没有任何限制地使用公知的表面活性剂。例如,能够列举有机硅表面活性剂、含氟表面活性剂等。若具体地示例出有机硅表面活性剂以及含氟表面活性剂,则能够列举:Toray Dow Corning Co.,Ltd.制『L-7001』、『L-7002』、『L-7604』、『FZ-2123』、『FZ-2104』,Dainippon Ink and Chemicals Inc.制『MEGAFACE F-470』、『MEGAFACE F-1405』、『MEGAFACE F-479』,Sumitomo 3M Limited制『FLORAD FC-430』等。在使用表面活性剂时,也可以混合两种以上进行使用。
在本发明中,所述(D)成分的配合量虽然没有特别限制,但相对于每100质量份所述(A)成分,优选为0.001~1质量份,进一步优选为0.01~0.5质量份。
<其他添加剂>
除了上述配合剂以外,本发明的光学物品用底漆组合物能够在不阻碍本发明的效果的范围内配合公知的添加剂。
例如,作为稳定剂可列举出受阻胺光稳定剂、受阻酚抗氧化剂、酚系自由基捕捉剂、硫系抗氧化剂等。相对于每100质量份所述(A)成分,这样的稳定剂的添加量优选为0.01~10质量份,进一步优选为0.1~5质量份。
另外,为了高效地阻绝比紫外线的波长更长的蓝色的光,能够配合黄色的颜料等。
作为黄色的颜料等,能够使用公知的颜料,例如可列举出:颜色索引通用名称(Color Index Generic Name)为颜料黄(PigmentYellow)12、13、14、17、65、81、83、93、120、128、155、180等所示的颜料。相对于每100质量份所述(A)成分,这样的颜料等的添加量优选为0.001~1质量份,进一步优选为0.005~0.1质量份。
接着,对基材进行说明。
<光学基材>
本发明的光学物品用底漆组合物能够涂覆于光学基材的表面进行使用。作为基材,可列举出塑料镜片基材。例如可列举出:(甲基)丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂等热塑性树脂镜片;多官能(甲基)丙烯酸树脂、烯丙基树脂、硫代氨基甲酸酯树脂、氨基甲酸酯树脂以及硫代环氧树脂等交联性树脂镜片等目前作为塑料镜片进行使用的公知的基材。另外,光学基材的厚度虽然没有特别限制,但优选在0.5~10mm的范围。在塑料镜片基材的情况下,端部和中心部的厚度均在0.5~10mm的范围,中心部与端部的厚度之比(中心部/端部)为0.1~10的情况下,能够合适地使用本发明的光学物品用底漆组合物。需要说明的是,在塑料镜片基材的情况下,也能够在比上述范围厚的基材上形成底漆层等,最后进行研磨而达成上述厚度的范围。
通常而言,塑料镜片的中心部的厚度与端部的厚度不同,因此因厚度的不同而造成紫外线吸收能力不同。由此,在仅在塑料镜片基材配合紫外线吸收剂的情况下,中心部与端部的紫外线吸收能力变得不同。根据本发明,能够解决该问题。其中,作为塑料镜片基材,以防止该镜片基材本身的劣化为目的、以及屏蔽紫外线为目的,也能够使用配合不阻碍本发明的效果的范围的量的紫外线吸收剂的基材。
在本发明中,在该光学基材上形成由本发明的光学物品用底漆组合物构成的底漆层的情况下,以提高与该底漆层的密合性为目的,该光学基材优选实施公知的预处理。作为预处理,能够列举:利用有机溶剂的脱脂处理、利用碱性水溶液或酸性水溶液的化学处理、使用研磨剂的研磨处理、使用大气压等离子体以及低压等离子体等的等离子体处理、电晕放电处理、火焰处理或UV臭氧处理等。其中,从进一步提高光学基材与底漆层的密合性的观点考虑,优选的是,在进行了利用有机溶剂的脱脂处理、碱处理、研磨处理、等离子体处理、电晕放电处理、或UV臭氧处理、或将这些处理组合的处理的光学基材上形成底漆层。
<在光学基材上形成底漆层的方法(第一层叠体的形成方法)>
含有(A)成分、(B)成分、(C)成分、以及根据需要而配合的(D)成分、其他添加剂的本发明的光学物品用底漆组合物能够将各成分混合而形成。而且,将所得的光学物品用底漆组合物涂布于所述光学基材上,形成由该光学物品用底漆组合物构成的涂膜,通过使该涂膜固化,形成底漆层。如此一来,能够制造出在光学基材上形成有底漆层的第一层叠体。基本来说,虽然能够由以上的方法来形成底漆层,但根据所使用的(A)成分的种类而造成固化方法不同,因此对此进行说明。
<由含有(A’)成分的湿气固化型底漆实现的底漆层的形成方法>
在本发明中,将光学物品用底漆组合物涂布于光学基材(塑料镜片)的方法没有特别限制,可列举出:浸渍涂覆、旋转涂覆、浸渍旋转涂覆、浸渍-旋转涂覆、流动涂覆等方法。其中,从可容易得到外观良好的涂膜的观点考虑,优选采用旋转涂覆。在利用旋转涂覆法来涂布底漆组合物时,从容易得到均匀的厚度的底漆层的理由考虑,该光学物品用底漆组合物的23℃下的粘度优选调整为1~100cP,特别优选调整为2~50cP的范围。粘度能够通过改变所述(C)成分的种类、量来进行调整。
在本发明中,将光学物品用底漆组合物涂布于光学基材上,使涂布的该光学物品用底漆组合物固化(干燥),由此能够形成底漆(涂覆)层。在所述(A)成分为末端异氰酸酯型氨基甲酸酯预聚物的情况下,底漆层与大气中的水分进行反应而固化。由此,在涂布光学物品用底漆组合物后,虽然可以在该气氛下仅使所述(C)成分干燥,但是为了在不给光学基材带来影响的范围加速干燥,也可以进行加热处理。
在本发明中,在去除由光学物品用底漆组合物构成的涂膜中的(C)成分时,如上所述,也可以在不给光学基材带来影响的范围进行加热。具体而言,形成底漆层时的温度优选为室温(23℃)~150℃的范围。若为该温度范围,则能够抑制加热造成的光学基材的变形、变色。加热时间虽然没有特别限定,但通常为1分钟至3小时,优选为1分钟至1小时的范围。在所述(A)成分为末端异氰酸酯型氨基甲酸酯预聚物的情况下,也能够在23~50℃的温度范围、湿度30%~90%的条件下形成底漆层。需要说明的是,为了使所形成的底漆层进一步稳定化,也能够在70~120℃的范围进行1~5小时的加热处理。
<由含有(A’)以及(E’)的二液型底漆实现的底漆层的形成方法>
在使用由末端异氰酸酯型氨基甲酸酯预聚物以及固化剂(E’)构成的二液型底漆的情况下,预先将该分子中具有多个能够与异氰酸酯基进行反应的基团的固化剂((E’)成分)与末端异氰酸酯型氨基甲酸酯预聚物混合进行使用。末端异氰酸酯型氨基甲酸酯预聚物与(E’)成分的混合方法没有特别限定,能够采用在即将使用前将两成分混合搅拌的方法、利用如静态混合器这样的直列式搅拌机将两成分混合的方法。
将末端异氰酸酯型氨基甲酸酯预聚物与(E’)成分混合的混合物利用旋转涂覆、喷涂涂覆、浸渍涂覆、浸渍-旋转涂覆、流动涂覆等公知的单元涂布于光学基材上来形成涂膜即可。其中,优选利用旋转涂覆、喷涂涂覆进行涂布。
通过从已形成的涂膜去除(C)成分,能够形成底漆层。该混合物通过去除所述(C)成分,促进末端异氰酸酯型氨基甲酸酯预聚物与(E’)成分的反应而进行固化。为了进一步促进固化反应,也能够进行加热。具体而言,形成底漆层时的温度优选为室温(23℃)~150℃的范围。加热时间虽然没有特别限定,但通常为5分钟至3小时的范围,优选为5分钟至1小时的范围。
<由含有(A”)以及(E’)的二液型底漆实现的底漆层的形成方法>
在所述(A)成分为末端具有羟基的氨基甲酸酯预聚物((A”)成分)的情况下,预先将(A”)成分与分子中具有多个异氰酸酯基的固化剂((E)成分)混合而进行使用。
需要说明的是,混合方法、所得的混合物的涂布方法、以及底漆层的形成方法(加热温度等)能够采用与上述已说明的末端异氰酸酯型氨基甲酸酯预聚物与(E’)成分进行混合的情况同样的操作。
<所形成的底漆层的特征>
由上述方法形成的底漆层虽然没有特别限制,但是考虑到光吸收能力、以及所形成的底漆层的平滑性,优选为0.1~20μm,更优选为1~15μm,进一步优选为2~10μm。
本发明的特征在于,底漆层根据所用的(B)成分的种类而具有紫外线吸收性、蓝色光吸收性或者防眩性、进一步将这些性质组合的性质。在以往方法中,在硬质涂层中配合光吸收化合物,或者在基材中配合光吸收化合物。相对于此,通过使用满足本发明的构成的光学物品用底漆组合物,能够形成紫外线吸收性、蓝色光吸收性或者防眩性优异,并且充分地发挥原本作为底漆层的作用的层。
在本发明中,也可以利用所述方法而在基材上形成底漆层后,在该底漆层上形成硬质涂层(第二层叠体的形成方法)。接着,对该第二层叠体的制造方法进行说明。
<第二层叠体的制造方法>
优选在由所述方法制造出的第一层叠体形成硬质涂层。该硬质涂层优选含有无机粒子,特别是无机氧化物粒子。进而,该硬质涂层优选为使含有无机粒子以及含水解性基团的有机硅化合物的涂覆组合物(以下,也称为“硬质涂层组合物”)固化而得到的层。
作为用于硬质涂层组合物的无机粒子,能够没有任何限制地使用硅溶胶、无机氧化物或复合无机氧化物微粒。该无机粒子的配合量根据无机粒子的种类、最终所得的硬质涂层所期望的物性、目的进行适当决定即可。一般而言,以无机粒子占据最终形成的硬质涂层的比例为20~80质量%、特别是40~60质量%的量,配合其他成分的使用量进行设定即可。
含水解性基团的有机硅化合物具有作为无机粒子的粘合剂的功能,在硬质涂层中形成成为基质的透明的固化物,可使用可聚合的有机硅化合物。该有机硅化合物具有作为官能团的烷氧基,能够没有任何限制地使用所述的公知的含水解性基团的有机硅化合物。该有机硅化合物能够使用单独一种,也能够将两种以上组合进行使用。该有机硅化合物也能够以其至少一部分水解的形态,或者其部分水解物进行缩合而成的部分缩合物的形态供于使用。在本发明中,特别是从与塑料镜片的密合性、交联性的观点考虑,可合适地使用γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、以及它们的部分水解物或部分缩合物等。
可认为:在该硬质涂层组合物中,含水解性基团的有机硅化合物水解,该水解物以掺入无机粒子的形态进行聚合固化(缩聚)而形成成为基质的固化物,形成无机粒子致密地分散于基质中的硬质涂层。由此,为了形成该固化物,需要用于促进含水解性基团的有机硅化合物的水解的水。
以该目的进行使用的水也可以以酸水溶液的形态进行添加。例如,也能够以水溶液的形态添加盐酸、硫酸、硝酸、磷酸等无机酸,乙酸、丙酸等有机酸。
硬质涂层组合物也能够配合用于促进含水解性基团的有机硅化合物的水解物的固化的固化催化剂。该固化催化剂可使用其本身公知的催化剂,例如可使用乙酰丙酮络合物、高氯酸盐、有机金属盐、各种路易斯酸,这些催化剂也能够使用单独一种,也能够并用两种以上。
若具体地示例出乙酰丙酮络合物,则可例举出乙酰丙酮铝等。
若具体地示例出高氯酸盐,则可列举出高氯酸镁、高氯酸铝、高氯酸锌、高氯酸铵等。
另外,该硬质涂层组合物也能够配合有机溶剂。该有机溶剂成为含水解性基团的有机硅化合物的溶剂,并且成为无机粒子的分散介质,但只要是同时具有这样的功能和挥发性的有机溶剂,就能够使用公知的有机溶剂。作为这样的有机溶剂的具体例,可列举出:甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、二丙酮醇等醇;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯等低级羧酸的低级醇酯;溶纤剂、二噁烷、乙二醇单异丙基醚等醚;丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、乙酰丙酮等酮;二氯甲烷等卤化烃;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃。这些有机溶剂可以单独使用或混合两种以上进行使用。
硬质涂层组合物能够通过利用公知的方法将上述成分混合而进行制造。其中,优选的是,含水解性基团的有机硅化合物在完全水解后,与其他成分混合。该硬质涂层的厚度优选为1~4μm。如此一来,能够形成在第一层叠体的底漆层上形成有硬质涂层的第二层叠体。
在现有技术中,存在在硬质涂层中配合光吸收剂而赋予光吸收能力的技术。然而,如上所述,可认为:硬质涂层的主成分由无机粒子、水解性有机硅化合物形成,光吸收剂容易渗出。根据本发明,也能够解决这样的问题。其中,在本发明中,也可以形成含有适量的光吸收剂的硬质涂层。
<其他层>
另外,所述第二层叠体也能够根据需要,实施下述后加工,即,在硬质涂层上通过SiO2、TiO2、ZrO2等金属氧化物的蒸镀形成薄膜,由涂布有机高分子的薄膜实现的防反射处理、防静电处理等后加工。
[实施例]
接着,使用实施例以及比较例对本发明进行详细说明,但本发明并不限定于本实施例。首先,对本发明中使用的测定装置、以及各成分的制造方法等进行说明。
实施例1
<光学物品用底漆组合物的制造>
使数均分子量为1000的聚四亚甲基醚二醇(Mitsubishi Chemical Corporation制『PTMG1000』)281g((A2)成分)、1,2,6-己三醇23g((A2)成分)、2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯的80质量%:20质量%的混合物(设为TDI80;(A1)成分)175g进行反应,得到了在末端具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物。以下,有时将该氨基甲酸酯预聚物记为“氨基甲酸酯预聚物(1)”。氨基甲酸酯预聚物(1)相当于(A)成分,含有异氰酸酯基,因此能够利用大气中的湿气进行固化,另外也能够利用固化剂(E’)进行固化。
用乙酸乙酯((C)成分)将所得的氨基甲酸酯预聚物(1)稀释。此时,相对于氨基甲酸酯预聚物(1)100质量份,使用233质量份的(C)成分。进而,作为流平剂((D)成分),添加0.1质量份的作为有机硅系的流平剂的Toray DowCorning Co.,Ltd.制流平剂『L7001』,在氮气气氛下充分地进行搅拌直至变得均匀,得到了氨基甲酸酯预聚物溶液。在该氨基甲酸酯预聚物溶液中,相对于每1g氨基甲酸酯预聚物(1),异氰酸酯基的含量为0.088g。氨基甲酸酯预聚物(1)中的异氰酸酯基的摩尔百分率为0.19摩尔%。
<氨基甲酸酯预聚物的重均分子量>
氨基甲酸酯预聚物(1)的重均分子量利用凝胶渗透色谱法(GPC测定)在以下的条件下进行测定。GPC的测定使用液相色谱装置(Waters Corporation制)作为装置。色谱柱使用昭和电工株式会社制Shodex GPC KD-806M(排除极限分子量:200000000)。另外,作为展开液使用二甲基甲酰胺(DMF),以流速1ml/min、温度40℃的条件进行测定。标准试样使用聚苯乙烯,通过比较换算求出重均分子量以及数均分子量。需要说明的是,检测器使用示差折光计。需要说明的是,氨基甲酸酯预聚物(1)在通过预先用丁胺进行处理来使异氰酸酯基去活性化后进行测定。由该方法求出的氨基甲酸酯预聚物(1)成分的重均分子量为12000,数均分子量为7000。
相对于该氨基甲酸酯预聚物溶液333质量份(氨基甲酸酯预聚物(1)为100质量份),作为(B)成分,添加10质量份的(B2)成分;作为苯并三唑系紫外线吸收剂的株式会社ADEKA社制“ADEKASTAB LA-36”(极大吸收波长355nm,吸收系数45(L/(g·cm)),半值宽度85nm),进一步添加0.02质量份的(B31)成分;三菱化学株式会社制“DIARESIN BlueJ”(极大吸收波长590nm,吸收系数35(L/(g·cm)),半值宽度110nm),在氮气气氛下充分地进行搅拌混合直至变得均匀,由此得到了光学物品用底漆组合物。表1中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。
<底漆层的形成方法;第一层叠体的制造>
使用厚度2.0mm的CR-39(烯丙基树脂塑料镜片;折射率=1.50)作为光学基材。用丙酮使该光学基材充分脱脂,浸渍于50℃的10质量%氢氧化钠水溶液10分钟后,用温水充分地清洗,用70℃的干燥机进行30分钟干燥。该光学基材(塑料镜片)使用MIKASA制旋转涂布机1H-DX2,旋转涂覆由上述方法得到的光学物品用底漆组合物,在25℃、50%RH的条件下进行1小时干燥,由此制造出在该塑料镜片上形成有底漆层的第一层叠体。此时,使底漆层的膜厚为5~7μm。按照以下的方法对第一层叠体进行评价。
〔试样评价方法〕
1)第一层叠体的外观评价
针对外观评价,用光学显微镜对所得的第一层叠体进行观察评价。评价基准如下所示。
A:均匀且完全看不到外观不良
B:极少看到细微的外观不良
C:局部可见外观不良
D:整体可见外观不良
由上述方法制作出的第一层叠体的外观的评价为A。
2)第一层叠体的密合性
密合性依据JISD-0202通过横切胶带试验来进行。即,使用切割刀,在所得的第一层叠体的底漆层的表面以1mm间隔切出裂缝,形成100个网格。在其上强力地贴附玻璃纸胶粘带(Nichiban Co.,Ltd.制Sellotape(注册商标)),接下来,从表面向90°方向一口气拉伸剥离后,对残留有底漆层的网格进行评价。
由上述方法制作出的第一层叠体的密合性为100。
3)紫外线吸收特性、蓝色光吸收特性
紫外线吸收特性以及蓝色光吸收特性通过测定所得的第一层叠体的UV-vis光谱来进行评价。由上述方法制作出的第一层叠体的400nm、420nm下的透射率(T%)分别为2%、78%。
(硬质涂层的形成;第二层叠体的制造)
<硬质涂层组合物的制造>
混合t-丁醇12.2g、乙二醇单丁基醚7.0g、乙酰丙酮3.7g、甲基三乙氧基硅烷0.41g、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷18.9g、有机硅表面活性剂(TorayDow CorningCo.,Ltd.制,商品名L-7001)0.06g,在室温下进行30分钟搅拌。进而,加入9.0g的0.05N盐酸,进一步进行1小时搅拌。
添加0.1N三甲基铵氯化物的甲醇溶液3.2g,在室温下进行1小时搅拌。接着,添加甲醇硅溶胶(固体成分浓度30wt%)44.3g、以及乙酰丙酮铝0.51g,进行一昼夜老化而得到硬质涂层组合物。
<第二层叠体的制造>
在由所述<底漆层的形成方法;第一层叠体的制造>制造出的第一层叠体的底漆层上,利用以下的方法形成硬质涂层(制造出第二层叠体)。
将所述第一层叠体浸渍于所述硬质涂层组合物,以提起速度30cm/分钟的速度进行提起,在第一层叠体的两表面涂布硬质涂层组合物。涂布后在80℃下进行20分钟干燥后,在120℃下保持4小时而进行固化,形成硬质涂层。所得的硬质涂层为厚度约为2μm的无色透明的膜。
4)第二层叠体的外观评价
以与上述1)同样的要领进行外观评价。由上述方法制作出的具有硬质涂层的第二层叠体的外观评价为B。恐怕硬质涂层组合物中的有机溶剂导致底漆层的一小部分溶解。
5)第二层叠体的密合性
以与上述2)同样的要领评价密合性。由上述方法制作出的具有硬质涂层的第二层叠体的密合性为100。
6)第二层叠体的紫外线吸收特性、蓝色光吸收特性
以与上述3)同样的要领评价紫外线吸收特性以及蓝色光吸收特性。由上述方法制作出的第二层叠体的400nm、420nm下的透射率(T%)分别为2%、79%。
7)第二层叠体的耐擦伤性评价
利用以下的方法来评价涂布于第一层叠体的底漆层上的硬质涂层的耐擦伤性。使用钢丝绒(NIHON STEEL WOOL Co.,Ltd.制bonstar#0000号),一边施加1kg的载荷,一边擦拭镜片表面(硬质涂层表面)10个来回,通过目测来评价擦伤程度。评价基准如下所述。
A:几乎没有划伤。
B:极少划伤。
C:些许划伤。
D:明显划伤。
E:产生硬质涂层的剥离。
由上述方法制作出的具有硬质涂层的第二层叠体的耐擦伤性为A。
以上的1)~7)的结果汇总于表2。
实施例2
用甲苯((C)成分)将实施例1的氨基甲酸酯预聚物(1)稀释。此时,相对于氨基甲酸酯预聚物(1)100质量份,使用100质量份的(C)成分。相对于氨基甲酸酯预聚物(1)100质量份,以(A3)成分为1.3质量份的量,向其中添加丙二醇((A3)成分),在80℃下反应5小时,得到了氨基甲酸酯预聚物(2)。进而,作为流平剂((D)成分),添加0.05质量份的作为氟系的流平剂的Toray Dow Corning Co.,Ltd.制流平剂『FZ2123』,在氮气气氛下充分地进行搅拌直至变得均匀,得到了氨基甲酸酯预聚物溶液。在该氨基甲酸酯预聚物溶液中,相对于每1g氨基甲酸酯预聚物(2),异氰酸酯基的含量为0.064g,氨基甲酸酯预聚物(2)中的异氰酸酯基的摩尔百分率为0.14摩尔%,重均分子量为33000,数均分子量为14000。在减压下将该氨基甲酸酯预聚物溶液的溶剂浓缩,溶剂交换为四氢呋喃((C)成分)。针对溶剂量,相对于氨基甲酸酯预聚物(2)100质量份,使用300质量份的(C)成分。相对于该氨基甲酸酯预聚物溶液400质量份(氨基甲酸酯预聚物(2)为100质量份),作为(B)成分,添加2质量份的(B2)成分;苯并三唑系紫外线吸收剂(极大吸收波长370nm,吸收系数60(L/(g·cm)),半值宽度70nm)以及15质量份的(B2)成分;苯并三唑系紫外线吸收剂(极大吸收波长355nm,吸收系数50(L/(g·cm)),半值宽度90nm),进一步添加0.04质量份(B31)成分;三菱化学株式会社制“DIARESIN BlueJ”(极大吸收波长590nm,吸收系数35(L/(g·cm)),半值宽度110nm),在氮气气氛下充分地进行搅拌混合直至变得均匀,由此得到了光学物品用底漆组合物。表1中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。
除了使用上述底漆组合物以外,与实施例1同样地制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。结果示于表2。
实施例3
作为(A1)成分,使用250g的4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯,除此以外,以与实施例2同样的方法,得到了含有氨基甲酸酯预聚物(3)的底漆组合物。在该氨基甲酸酯预聚物溶液中,相对于每1g氨基甲酸酯预聚物(3),异氰酸酯基的含量为0.061g,氨基甲酸酯预聚物(3)中的异氰酸酯基的摩尔百分率为0.16摩尔%,重均分子量为28000,数均分子量为12500。作为光学基材,使用厚度2.0mm的MR-8(硫代氨基甲酸酯树脂塑料镜片;折射率=1.60),除此以外,与实施例1同样地制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表1汇总了(A)成分的重均分子量、各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表2。
实施例4
相对于实施例1的底漆组合物333质量份(含有100质量份的A成分),添加作为固化剂((E’)成分)的3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯基甲烷28质量份,在室温下进行15分钟搅拌,得到了二液固化型的底漆组合物。作为光学基材,使用厚度2.0mm的CR-39(烯丙基树脂塑料镜片;折射率=1.50)。用丙酮使该光学基材充分脱脂,浸渍于50℃的10质量%氢氧化钠水溶液10分钟后,用温水充分地清洗,在70℃下进行30分钟加热干燥。对该塑料镜片使用MIKASA制旋转涂布机1H-DX2,旋转涂覆上述底漆组合物,在70℃下进行30分钟干燥,得到了底漆层叠体。另外,底漆层的膜厚调整为5~7μm。制作出该底漆层叠体与实施例1同样地具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表1中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表2。
表1
*每1g(A)成分的异氰酸酯基的质量
表2
比较例1
作为比较,没有添加紫外线吸收剂((B2)成分)以及染料((B31)成分),除此以外,制备出与实施例1同样的底漆组合物,制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表3汇总了(A)成分的重均分子量、各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表4。结果示于表3。
比较例2
使数均分子量为1000的聚四亚甲基醚二醇(Mitsubishi Chemical Corporation制『PTMG1000』)281g((A2)成分)、1,2,6-己三醇23g((A2)成分)、2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯的80质量%:20质量%的混合物(设为TDI80;(A1)成分)175g进行反应,进一步与甲醇32g进行反应,得到了聚氨酯化合物。该聚氨酯化合物为不含有异氰酸酯基以及羟基的末端停止聚氨酯,重均分子量为13000,数均分子量为8000。
用四氢呋喃((C)成分)将该末端停止聚氨酯稀释。此时,相对于末端停止聚氨酯100质量份,使用233质量份的(C)成分。进而,作为流平剂((D)成分),添加0.05质量份的作为氟系的流平剂的Toray Dow Corning Co.,Ltd.制流平剂『FZ2123』,充分地进行搅拌,得到聚氨酯溶液。相对于该聚氨酯溶液的末端停止聚氨酯100质量份,作为(B)成分,添加2质量份的(B2)成分;苯并三唑系紫外线吸收剂(极大吸收波长370nm,吸收系数60(L/(g·cm)),半值宽度70nm)以及8质量份的(B2)成分;苯并三唑系紫外线吸收剂(极大吸收波长355nm,吸收系数50(L/(g·cm)),半值宽度90nm),进一步添加0.04质量份的(B31)成分;三菱化学株式会社制“DIARESIN BlueJ”(极大吸收波长590nm,吸收系数35(L/(g·cm)),半值宽度110nm),充分地进行搅拌混合,由此得到了聚氨酯组合物(相当于光学物品用底漆组合物的组合物)。
将该聚氨酯组合物用于光学物品底漆组合物,与实施例2同样地制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,并进行评价,将结果示于表3。在硬质涂层层叠体中,发现了显著的外观不良。表3中汇总了聚氨酯成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表4。
参考例比较例3
(硬质涂层组合物的准备)
混合t-丁醇12.2g、乙二醇单丁基醚7.0g、乙酰丙酮3.7g、甲基三乙氧基硅烷0.41g、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷18.9g、有机硅表面活性剂(TorayDow CorningCo.,Ltd.制,商品名L-7001)0.06g,在室温下进行30分钟搅拌。进而,加入9.0g的0.05N盐酸,进一步进行1小时搅拌。接下来,添加0.1N三甲基铵氯化物的甲醇溶液3.2g,在室温下进行1小时搅拌。接着,添加甲醇硅溶胶(固体成分浓度30wt%)44.3g、以及乙酰丙酮铝0.51g,进行一昼夜老化而得到硬质涂层组合物。
相对于该硬质涂层组合物100质量份,添加3.0质量份的作为苯并三唑系紫外线吸收剂((B2)成分)的株式会社ADEKA社制“ADEKASTAB LA-36”(极大吸收波长355nm,吸收系数45(L/(g·cm)),半值宽度85nm),充分地进行搅拌直至均匀,得到了含有紫外线吸收剂的硬质涂层组合物。
(硬质涂层的形成方法)
作为光学基材,使用厚度2.0mm的CR-39(烯丙基树脂塑料镜片;折射率=1.50)。用丙酮使该光学基材充分脱脂,浸渍于50℃的10质量%氢氧化钠水溶液10分钟后,用温水充分地清洗,在70℃下进行30分钟加热干燥。将该塑料镜片浸渍于上述的含有紫外线吸收剂的硬质涂层组合物,以提起速度30cm/分钟的速度进行提起,在该镜片的表面涂布硬质涂层组合物。涂布后在80℃下进行20分钟干燥后,在120℃下保持4小时而进行固化,形成硬质涂膜。所得的硬质涂膜为厚度约为2μm的无色透明的膜。
对该层叠体的紫外线吸收特性进行评价,在400nm、420nm下的透射率(T%)分别为35%、88%,没有得到充分的紫外线吸收特性。表4示出评价结果。
比较例4
作为光学基材,使用厚度2.0mm的MR-8(硫代氨基甲酸酯树脂塑料镜片;折射率=1.60),除此以外,与比较例2同样地制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表3中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表4。
表3
*每1g聚氨酯成分的异氰酸酯基的质量
表4
实施例5A
用甲苯((C)成分)将实施例1的氨基甲酸酯预聚物(1)稀释。此时,相对于氨基甲酸酯预聚物(1)100质量份,使用100质量份的(C)成分。相对于氨基甲酸酯预聚物(1)100质量份,以(A3)成分为1.2质量份的量,向其中添加丙二醇((A3)成分),在80℃下反应5小时,得到了氨基甲酸酯预聚物(5A)。进而,作为流平剂((D)成分),添加0.05质量份的作为氟系的流平剂的Toray Dow Corning Co.,Ltd.制流平剂『FZ2123』,在氮气气氛下充分地进行搅拌直至变得均匀,得到了氨基甲酸酯预聚物溶液。在该氨基甲酸酯预聚物溶液中,相对于每1g氨基甲酸酯预聚物(5A),异氰酸酯基的含量为0.075g,氨基甲酸酯预聚物(5A)中的异氰酸酯基的摩尔百分率为0.17摩尔%,重均分子量为22000,数均分子量为13000。进一步用乙酸乙酯((C)成分)将该氨基甲酸酯预聚物溶液稀释。针对溶剂量,相对于氨基甲酸酯预聚物(5A)100质量份,使用100质量份的(C)成分的乙酸乙酯。其结果是,相对于氨基甲酸酯预聚物(5A)100质量份,(C)成分的总量为200质量份。相对于该氨基甲酸酯预聚物溶液300质量份(氨基甲酸酯预聚物(5A)为100质量份),作为(B)成分,添加2质量份的(B2)成分;苯并三唑系紫外线吸收剂(极大吸收波长370nm,吸收系数60(L/(g·cm)),半值宽度70nm)以及8质量份的苯并三唑系紫外线吸收剂(极大吸收波长355nm,吸收系数50(L/(g·cm)),半值宽度90nm),进一步添加0.04质量份的(B31)成分;三菱化学株式会社制“DIARESIN BlueJ”(极大吸收波长590nm,吸收系数35(L/(g·cm)),半值宽度110nm),在氮气气氛下充分地进行搅拌混合直至变得均匀,由此得到了光学物品用底漆组合物。作为光学基材,使用厚度2.0mm的CR-39(烯丙基树脂塑料镜片;折射率=1.50)。
除了使用上述底漆组合物以外,与实施例1同样地制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表5中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表8。
实施例5B
使数均分子量为1000的聚四亚甲基醚二醇(Mitsubishi Chemical Corporation制『PTMG1000』)200g((A2)成分)、1,2,6-己三醇10g((A2)成分)、2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯的80质量%:20质量%的混合物(设为TDI80;(A1)成分)195g进行反应,得到了在末端具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(5B)(含有100质量份的甲苯(C)成分)。用100质量份的乙酸乙酯((C)成分)将所得的氨基甲酸酯预聚物(5B)稀释。其结果是,相对于氨基甲酸酯预聚物100质量份,(C)成分的总量为200质量份。进而,作为流平剂((D)成分),添加0.05质量份的作为氟系的流平剂的TorayDow Corning Co.,Ltd.制流平剂『FZ2123』,在氮气气氛下充分地进行搅拌直至变得均匀,得到了氨基甲酸酯预聚物溶液。在该氨基甲酸酯预聚物溶液中,相对于每1g氨基甲酸酯预聚物(5B),异氰酸酯基的含量为0.15g,氨基甲酸酯预聚物(5B)中的异氰酸酯基的摩尔百分率为0.36摩尔%,重均分子量为6000,数均分子量为3500。相对于该氨基甲酸酯预聚物溶液300质量份(氨基甲酸酯预聚物(5B)100质量份),以相同量配合与实施例5A相同的(B)成分,以与实施例5A同样的方法得到底漆组合物。另外,与实施例5A同样地制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表5中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表8。
实施例5C
用甲苯((C)成分)将实施例5A的氨基甲酸酯预聚物(5A)稀释。针对溶剂量,相对于氨基甲酸酯预聚物(5A)100质量份,使用100质量份的(C)成分。相对于氨基甲酸酯预聚物(5A)100质量份,以(A3)成分为3.5质量份的量,向其中添加丙二醇((A3)成分),在80℃下反应5小时,得到了氨基甲酸酯预聚物(5C)。进而,作为流平剂((D)成分),添加0.05质量份的作为氟系的流平剂的Toray Dow Corning Co.,Ltd.制流平剂『FZ2123』,在氮气气氛下充分地进行搅拌直至变得均匀,得到了氨基甲酸酯预聚物溶液。在该氨基甲酸酯预聚物溶液中,相对于每1g氨基甲酸酯预聚物(5C),异氰酸酯基的含量为0.038g,氨基甲酸酯预聚物(5C)中的异氰酸酯基的摩尔百分率为0.09摩尔%,重均分子量为122000,数均分子量为19000。进一步用乙酸乙酯((C)成分)将该氨基甲酸酯预聚物溶液稀释。相对于氨基甲酸酯预聚物(5C)100质量份,使用100质量份的(C)成分的乙酸乙酯。其结果是,相对于氨基甲酸酯预聚物(5C)100质量份,(C)成分的总量为200质量份。相对于该氨基甲酸酯预聚物溶液300质量份(氨基甲酸酯预聚物(5C)100质量份),以相同量配合与实施例5A相同的(B)成分,以与实施例5A同样的方法得到底漆组合物。另外,与实施例5A同样地制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表5中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表8。
实施例6A
作为(B)成分,代替(B2)成分而使用0.1质量份的(B1)成分;卟啉化合物:山田化学工业社制“FDB-001”(极大吸收波长420nm,吸光系数510(L/(g·cm)),半值宽度18nm),除此以外,以与实施例5A同样的方法得到底漆组合物(以相同量配合与实施例5A相同的(B31)成分)。作为光学基材,使用厚度2.0mm的MR-8(硫代氨基甲酸酯树脂塑料镜片;折射率=1.60),除此以外,与实施例5A同样地制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表5中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表8。
实施例6B
使用实施例5B所得的氨基甲酸酯预聚物(5B),除此以外,进行与实施例6A同样的操作,制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表5中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表8。
实施例6C
使用实施例5C所得的氨基甲酸酯预聚物(5C),除此以外,进行与实施例6A同样的操作,制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表5中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表8。
实施例7A
作为(B)成分,使用0.15质量份的(B1)成分;卟啉化合物:山田化学工业社制“FDB-002”(极大吸收波长431nm,吸光系数380(L/(g·cm)),半值宽度18nm)以及9质量份的(B2)成分;苯并三唑系紫外线吸收剂(极大吸收波长355nm,吸收系数50(L/(g·cm)),半值宽度90nm),除此以外,以与实施例5A同样的方法得到底漆组合物(以相同量配合与实施例5A相同的(B31)成分)。作为光学基材,使用厚度2.0mm的MR-8(硫代氨基甲酸酯树脂塑料镜片;折射率=1.60),除此以外,与实施例5A同样地制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表5汇总了(A)成分的重均分子量、各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表8。
实施例7B
使用实施例5B所得的氨基甲酸酯预聚物(5B),除此以外,进行与实施例7A同样的操作,制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表5中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表8。
实施例7C
使用实施例5C所得的氨基甲酸酯预聚物(5C),除此以外,进行与实施例7A同样的操作,制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表5中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表8。
实施例8
作为(B)成分,代替(B2)成分而使用0.03质量份的(B1)成分;卟啉化合物:山田化学工业社制“FDB-001”(极大吸收波长420nm,吸光系数510(L/(g·cm)),半值宽度18nm),除此以外,以与实施例5A同样的方法得到底漆组合物(以相同量配合与实施例5A相同的(B31)成分)。作为光学基材,使用厚度2.0mm的MR-8(硫代氨基甲酸酯树脂塑料镜片;折射率=1.60),除此以外,与实施例5A同样地制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表6中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表8。
实施例9
作为(B)成分,使用0.03质量份的(B1)成分;卟啉化合物:山田化学工业社制“FDB-002”(极大吸收波长431nm,吸光系数380(L/(mol·cm)),半值宽度18nm)以及7质量份的(B2)成分;苯并三唑系紫外线吸收剂(极大吸收波长355nm,吸收系数50(L/(g·cm)),半值宽度90nm),除此以外,以与实施例5A同样的方法得到底漆组合物(以相同量配合与实施例5A相同的(B31)成分)。作为光学基材,使用厚度2.0mm的MR-8(硫代氨基甲酸酯树脂塑料镜片;折射率=1.60),除此以外,与实施例5A同样地制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表6中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表8。
实施例10
作为(B)成分,使用0.03质量份的(B1)成分;卟啉化合物:山田化学工业社制“FDB-001”(极大吸收波长420nm,摩尔吸光系数510(L/(g·cm)),半值宽度18nm)以及2质量份的(B2)成分;苯并三唑系紫外线吸收剂(极大吸收波长370nm,吸收系数60(L/(g·cm)),半值宽度70nm),除此以外,以与实施例5A同样的方法得到底漆组合物(以相同量配合与实施例5A相同的(B31)成分)。除此以外,与实施例5A同样地制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表6中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表8。
实施例11
作为(B)成分,代替(B2)成分而使用2质量份的(B1)成分;部花青化合物:山田化学工业社制“FDB-009”(极大吸收波长401nm,吸光系数130(L/(g·cm)),半值宽度40nm),除此以外,以与实施例5A同样的方法得到底漆组合物(以相同量配合与实施例5A相同的(B31)成分)。作为光学基材,使用厚度2.0mm的MR-8(硫代氨基甲酸酯树脂塑料镜片;折射率=1.60),除此以外,与实施例5A同样地制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表6中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表8。
实施例12
作为(B)成分,代替(B2)成分而使用0.5质量份的(B1)成分;部花青化合物:山田化学工业社制“FDB-009”(极大吸收波长401nm,吸光系数130(L/(g·cm)),半值宽度40nm)以及0.05质量份的(B1)成分;卟啉化合物:山田化学工业社制“FDB-001”(极大吸收波长420nm,摩尔吸光系数510(L/(g·cm)),半值宽度18nm),除此以外,以与实施例5A同样的方法得到底漆组合物(以相同量配合与实施例5A相同的(B31)成分)。作为光学基材,使用厚度2.0mm的MR-8(硫代氨基甲酸酯树脂塑料镜片;折射率=1.60),除此以外,与实施例5A同样地制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表6中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表8。
实施例13
作为(B)成分,使用0.1质量份的(B1)成分;卟啉化合物:山田化学工业社制“FDB-001”(极大吸收波长420nm,摩尔吸光系数510(L/(g·cm)),半值宽度18nm),进一步使用0.03质量份的染料((B3)成分);三菱化学株式会社制“DIARESIN VioletRR”(极大吸收波长550nm,吸收系数50(L/(g·cm)),半值宽度105nm),另外,使用甲苯来代替乙酸乙酯,除此以外,以与实施例5A同样的方法得到底漆组合物。作为光学基材,使用厚度2.0mm的MR-8(硫代氨基甲酸酯树脂塑料镜片;折射率=1.60),除此以外,与实施例5A同样地制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表6中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表8。
实施例14
相对于实施例5A制备的氨基甲酸酯预聚物(5A)的溶液200质量份(100质量份的氨基甲酸酯预聚物(5A),作为(C)成分含有100质量份的甲苯),添加作为固化剂((E’)成分)的3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯基甲烷28质量份,在室温下进行15分钟搅拌,得到了二液固化型的底漆组合物。作为(B)成分,使用0.1质量份的(B1)成分;卟啉化合物:山田化学工业社制“FDB-001”(极大吸收波长420nm,吸光系数510(L/(g·cm)),半值宽度18nm),除此以外,以与实施例5A同样的方法得到底漆组合物(以相同量配合与实施例5A相同的(B31)成分)。作为光学基材,使用厚度2.0mm的MR-8(硫代氨基甲酸酯树脂塑料镜片;折射率=1.60),除此以外,与实施例5A同样地制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表7中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表8。
实施例15
使用实施例5C的氨基甲酸酯预聚物(5C),相对于该氨基甲酸酯预聚物溶液300质量份(氨基甲酸酯预聚物(5C)为100质量份),作为(B)成分,添加2质量份的(B2)成分;苯并三唑系紫外线吸收剂(极大吸收波长370nm,吸收系数60(L/(g·cm)),半值宽度70nm)以及10质量份的(B2)成分;苯并三唑系紫外线吸收剂(极大吸收波长355nm,吸收系数50(L/(g·cm)),半值宽度90nm),除此以外,以与实施例5A同样的方法得到底漆组合物(以相同量配合与实施例5A相同的(B31)成分)。作为光学基材,使用厚度2.0mm的MR-8(硫代氨基甲酸酯树脂塑料镜片;折射率=1.60),除此以外,与实施例5A同样地制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表7中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表8。
实施例16
用甲苯((C)成分)将实施例5A的氨基甲酸酯预聚物(5A)稀释。针对溶剂量,相对于氨基甲酸酯预聚物(5A)100质量份,使用100质量份的(C)成分甲苯。相对于氨基甲酸酯预聚物(5)100质量份,以(A3)成分为1.3质量份的量,向其中添加1,4-丁二醇((A3)成分),在80℃下反应5小时,得到了氨基甲酸酯预聚物(16)。进而,作为流平剂((D)成分),添加0.05质量份的作为氟系的流平剂的Toray Dow Corning Co.,Ltd.制流平剂『FZ2104』,在氮气气氛下充分地进行搅拌直至变得均匀,得到了氨基甲酸酯预聚物溶液。在该氨基甲酸酯预聚物溶液中,相对于每1g氨基甲酸酯预聚物(16),异氰酸酯基的含量为0.078g,氨基甲酸酯预聚物(16)中的异氰酸酯基的摩尔百分率为0.17摩尔%,重均分子量为21000,数均分子量为12000。进一步用乙酸乙酯((C)成分)将该氨基甲酸酯预聚物溶液稀释。相对于氨基甲酸酯预聚物(16)100质量份,使用100质量份的(C)成分的乙酸乙酯。其结果是,相对于氨基甲酸酯预聚物(16)100质量份,(C)成分的总量为200质量份。相对于该氨基甲酸酯预聚物溶液300质量份(氨基甲酸酯预聚物(16)为100质量份),作为(B)成分,使用0.05质量份的(B1)成分;卟啉化合物:山田化学工业社制“FDB-001”(极大吸收波长420nm,吸光系数510(L/(g·cm)),半值宽度18nm),进一步添加0.04质量份的(B31)成分;三菱化学株式会社制“DIARESIN BlueJ”(极大吸收波长590nm,吸收系数35(L/(g·cm),半值宽度110nm),在氮气气氛下充分地进行搅拌混合直至变得均匀,由此得到了光学物品用底漆组合物。作为光学基材,使用厚度2.0mm的MR-8(硫代氨基甲酸酯树脂塑料镜片;折射率=1.60),除此以外,与实施例5A同样地制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表7中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表8。
实施例17
在实施例5A中,作为(B)成分,使用0.1质量份的(B1)成分;卟啉化合物:东京化成工业株式会社制“Cobalt(II)四苯基卟啉(Tetraphenylporphyrin)”(极大吸收波长410nm,吸光系数650(L/(g·cm),半值宽度20nm)),使用0.03质量份的(B31)成分;三菱化学株式会社制“DIARESIN VioletRR”(极大吸收波长550nm,吸收系数50(L/(g·cm),半值宽度105nm),另外,使用甲苯来代替乙酸乙酯,除此以外,以与实施例5A同样的方法得到底漆组合物。作为光学基材,使用厚度2.0mm的MR-8(硫代氨基甲酸酯树脂塑料镜片;折射率=1.60),除此以外,与实施例5A同样地制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表7中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表8。
实施例18
在实施例5A中,作为(B)成分,使用0.05质量份的(B1)成分;卟啉化合物:Zinc(II)四苯基卟啉(Tetraphenylporphyrin)”(极大吸收波长为425nm,吸光系数为800(L/(g·cm)),半值宽度22nm),进一步使用0.03质量份的(B31)成分;三菱化学株式会社制“DIARESIN VioletRR”(极大吸收波长550nm,吸收系数50(L/(g·cm)),半值宽度105nm),另外,使用甲苯来代替乙酸乙酯,除此以外,以与实施例5A同样的方法得到底漆组合物。作为光学基材,使用厚度2.0mm的MR-8(硫代氨基甲酸酯树脂塑料镜片;折射率=1.60),除此以外,与实施例5A同样地制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表7中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表8。
实施例19
在实施例5A中,作为(B)成分,使用0.15质量份的(B1)成分;卟啉化合物:2,3,7,8,12,13,17,18-辛乙基(Octaethyl)-21H,23H-卟啉锌(porphineZinc)(II)”(极大吸收波长411nm,吸光系数300(L/(g·cm)),半值宽度25nm),进一步使用0.03质量份的(B31)成分;三菱化学株式会社制“DIARESIN VioletRR”(极大吸收波长550nm,吸收系数50(L/(g·cm)),半值宽度105nm),另外,使用甲苯来代替乙酸乙酯,除此以外,以与实施例5A同样的方法得到底漆组合物)。作为光学基材,使用厚度2.0mm的MR-8(硫代氨基甲酸酯树脂塑料镜片;折射率=1.60),除此以外,与实施例5A同样地制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表7汇总了(A)成分的重均分子量、各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表8。
实施例20
在实施例5A中,作为(B)成分,使用1.5质量份的(B1)成分;日本化药株式会社制“Kayaset Yellow GN”(极大吸收波长408nm,摩尔吸光系数60(L/(g·cm),半值宽度90nm)),进一步使用0.8质量份的(B31)成分;三菱化学株式会社制“DIARESIN BlueJ”(极大吸收波长590nm,吸收系数35(L/(g·cm)),半值宽度110nm),除此以外,以与实施例5A同样的方法得到底漆组合物。作为光学基材,使用厚度2.0mm的MR-8(硫代氨基甲酸酯树脂塑料镜片;折射率=1.60),除此以外,与实施例5A同样地制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表7汇总了(A)成分的重均分子量、各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表8。当使用上述(B1)成分时,YI变大,因此所添加的蓝光剂量增大,所得的层叠体的透明性(光透射率)稍低。
表5
表6
*每1g聚氨酯成分的异氰酸酯基的质量
表7
*每1g聚氨酯成分的异氰酸酯基的质量
表8
需要说明的是,如表5~表7所示,实施例5A~7C、实施例8~20的光学物品用底漆组合物,即使没有特别说明,作为(D)成分,配合0.05质量份的作为氟系的流平剂的TorayDow Corning Co.,Ltd.制流平剂『FZ2104』,来进行制备。
实施例21
与实施例5A同样地制备氨基甲酸酯预聚物(5A)的溶液。相对于该氨基甲酸酯预聚物溶液300质量份(氨基甲酸酯预聚物(5A)为100质量份),作为(B)成分,添加2质量份的(B2)成分;苯并三唑系紫外线吸收剂(极大吸收波长365nm,吸收系数55(L/(g·cm)),半值宽度65nm),以及7质量份的(B2)成分;苯并三唑系紫外线吸收剂(极大吸收波长355nm,吸收系数50(L/(g·cm)),半值宽度90nm),进一步添加0.1质量份的(B32)成分;山田化学工业株式会社制“FDG-005”(极大吸收波长581nm,吸光系数140(L/(g·cm)),半值宽度19nm),在氮气气氛下充分地进行搅拌混合直至变得均匀,由此得到了光学物品用底漆组合物。作为光学基材,使用厚度2.0mm的CR-39(烯丙基树脂塑料镜片;折射率=1.50)。
除了使用上述底漆组合物以外,与实施例1同样地制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表9中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表10。
另外,装接所述镜片,在屋内以及屋外进行佩戴,其结果是,即使在LED照明、屋外晴天下长时间使用,也很少感到刺眼。进而,极其清晰地看到树木的枝条的线条、红色、黄色、绿色的对比度。
实施例22
作为(B)成分,使用0.12质量份的(B1)成分;卟啉化合物:山田化学工业社制“FDB-001”(极大吸收波长420nm,吸光系数510(L/(g·cm)),半值宽度18nm),进一步使用0.1质量份的(B32)成分;山田化学工业株式会社制“FDG-007”(极大吸收波长591nm,吸光系数145(L/(g·cm)),半值宽度19nm),除此以外,以与实施例21同样的方法得到底漆组合物。作为光学基材,使用厚度2.0mm的MR-8(硫代氨基甲酸酯树脂塑料镜片;折射率=1.60),除此以外,与实施例21同样地制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表9中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表10。
另外,装接所述镜片,在屋内以及屋外进行佩戴,其结果是,即使在LED照明、屋外晴天下长时间使用,也很少感到刺眼。进而,极其清晰地看到树木的枝条的线条、红色、黄色、绿色的对比度。
实施例23
作为(B)成分,使用0.05质量份的(B1)成分;卟啉化合物:山田化学工业社制“FDB-001”(极大吸收波长420nm,吸光系数510(L/(g·cm)),半值宽度18nm)以及2质量份的(B2)成分;苯并三唑系紫外线吸收剂(极大吸收波长365nm,吸光系数55(L/(g·cm)),半值宽度65nm),进一步使用0.3质量份的(B32)成分;山田化学工业株式会社制“FDG-005”(极大吸收波长581nm,吸光系数140(L/(g·cm)),半值宽度19nm),除此以外,与实施例22同样地制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表9中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表10。
另外,装接所述镜片,在屋内以及屋外进行佩戴,其结果是,即使在LED照明、屋外晴天下长时间使用,也很少感到刺眼。进而,极其清晰地看到树木的枝条的线条、红色、黄色、绿色的对比度。
实施例24
作为(B)成分,使用0.05质量份的(B1)成分;卟啉化合物:山田化学工业社制“FDB-001”(极大吸收波长420nm,吸光系数510(L/(g·cm)),半值宽度18nm),进一步使用0.2质量份的(B32)成分;山本化成株式会社“PD-320”(极大吸收波长590nm,吸光系数135(L/(g·cm)),半值宽度20nm),另外,使用甲苯来代替乙酸乙酯,除此以外,与实施例22同样地制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表9中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表10。
另外,装接所述镜片,在屋内以及屋外进行佩戴,其结果是,即使在LED照明、屋外晴天下长时间使用,也很少感到刺眼。进而,极其清晰地看到树木的枝条的线条、红色、黄色、绿色的对比度。
实施例25
与实施例14同样地得到了二液固化型的底漆组合物。作为(B)成分,使用0.1质量份的(B1)成分;卟啉化合物:山田化学工业社制“FDB-001”(极大吸收波长420nm,吸光系数510(L/(g·cm)),半值宽度18nm),进一步使用0.3质量份的(B32)成分;山田化学工业株式会社制“FDG-005”(极大吸收波长581nm,吸光系数140(L/(g·cm)),半值宽度19nm),除此以外,以与实施例14同样的方法得到底漆组合物。另外,与实施例14同样地制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表9中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表10。
另外,装接所述镜片,在屋内以及屋外进行佩戴,其结果是,即使在LED照明、屋外晴天下长时间使用,也很少感到刺眼。进而,极其清晰地看到树木的枝条的线条、红色、黄色、绿色的对比度。
实施例26
使用实施例5C的氨基甲酸酯预聚物(5C),相对于该氨基甲酸酯预聚物溶液300质量份(氨基甲酸酯预聚物(5C)为100质量份),作为(B)成分,添加2质量份的(B2)成分;苯并三唑系紫外线吸收剂(极大吸收波长370nm,吸光系数60(L/(g·cm),半值宽度70nm),添加0.1质量份的(B1)成分;卟啉化合物:Zinc(II)四苯基卟啉(Tetraphenylporphyrin)”(极大吸收波长为425nm,吸光系数为800(L/(g·cm)),半值宽度22nm),进一步添加0.1质量份的(B32)成分;山田化学工业株式会社制“FDG-007”(极大吸收波长591nm,吸光系数145(L/(g·cm)),半值宽度19nm),在氮气气氛下充分地进行搅拌混合直至变得均匀,由此得到了光学物品用底漆组合物。使用该组合物,与实施例21同样地制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表9中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表10。
另外,装接所述镜片,在屋内以及屋外进行佩戴,其结果是,即使在LED照明、屋外晴天下长时间使用,也很少感到刺眼。进而,极其清晰地看到树木的枝条的线条、红色、黄色、绿色的对比度。
实施例27
作为(B)成分,添加0.08质量份的(B1)成分;卟啉化合物:Zinc(II)四苯基卟啉(Tetraphenylporphyrin)”(极大吸收波长为425nm,吸光系数800(L/(g·cm)),半值宽度22nm),进一步添加0.6质量份的(B32)成分;山田化学工业株式会社制“FDG-006”(极大吸收波长584nm,吸光系数80(L/(g·cm)),半值宽度25nm),除此以外,以与实施例21同样的方法得到底漆组合物。除了使用该底漆组合物以外,与实施例22同样地制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表9中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表10。
另外,装接所述镜片,在屋内以及屋外进行佩戴,其结果是,即使在LED照明、屋外晴天下长时间使用,也很少感到刺眼。进而,极其清晰地看到树木的枝条的线条、红色、黄色、绿色的对比度。
实施例28
作为(B)成分,代替(B32)成分而使用0.1质量份的(B31)成分;日本化药株式会社制“Black B”(极大吸收波长600nm,吸光系数40(L/(g·cm)),半值宽度140nm),除此以外,以与实施例21同样的方法得到底漆组合物(以相同量配合与实施例21相同的(B2)成分)。除了使用该底漆组合物以外,与实施例22同样地制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表9中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表10。
另外,装接所述镜片,在屋内以及屋外进行佩戴,其结果是,在LED照明、屋外晴天下长时间使用时,多少感到刺眼。进而,虽然清晰地看到树木的枝条的线条、红色,黄色,绿色的对比度,但色调变化。
实施例29
在实施例21中,不使用(B2)成分,作为(B)成分,仅使用0.6质量份的(B32)成分;山田化学工业株式会社制“FDG-006”(极大吸收波长584nm,吸光系数80(L/(g·cm)),半值宽度25nm)。除此以外,以与实施例21同样的方法制作出底漆组合物、底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表9中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表10。
另外,装接所述镜片,在屋内以及屋外进行佩戴,其结果是,即使在LED照明、屋外晴天下长时间使用,也很少感到刺眼。进而,极其清晰地看到树木的枝条的线条、红色、黄色、绿色的对比度。
表9
*每1g聚氨酯成分的异氰酸酯基的质量
需要说明的是,如表9所示,对于实施例21~29的光学物品用底漆组合物,即使没有特别说明,作为(D)成分,配合0.05质量份的作为氟系的流平剂的Toray Dow CorningCo.,Ltd.制流平剂『FZ2104』,来进行制备。
表10
实施例30
使数均分子量为650的聚四亚甲基醚二醇(Mitsubishi Chemical Corporation制『PTMG650』)330g((A2)成分)、2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯的80质量%:20质量%的混合物(设为TDI80;(A1)成分)175g进行反应,得到了在末端具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(30’)。用100质量份的甲苯((C)成分)将氨基甲酸酯预聚物(30’)稀释。相对于氨基甲酸酯预聚物(30)100质量份,以(A3)成分为1.8质量份的量,向其中添加丙二醇((A3)成分),在80℃下反应5小时,得到了氨基甲酸酯预聚物(30)。进而,作为流平剂((D)成分),添加0.05质量份的作为氟系的流平剂的Toray Dow Corning Co.,Ltd.制流平剂『FZ2123』,在氮气气氛下充分地进行搅拌直至变得均匀,得到了氨基甲酸酯预聚物溶液。在该氨基甲酸酯预聚物溶液中,相对于每1g氨基甲酸酯预聚物(30),异氰酸酯基的含量为0.061g,氨基甲酸酯预聚物(30)中的异氰酸酯基的摩尔百分率为0.15摩尔%,重均分子量为30000,数均分子量为14000。进一步用乙酸乙酯((C)成分)将该氨基甲酸酯预聚物溶液稀释。针对溶剂量,相对于氨基甲酸酯预聚物(30)100质量份,使用100质量份的(C)成分的乙酸乙酯。其结果是,相对于氨基甲酸酯预聚物(30)100质量份,(C)成分的总量为200质量份。相对于该氨基甲酸酯预聚物溶液300质量份(氨基甲酸酯预聚物(30)100质量份),以相同量配合与实施例5A相同的(B)成分,以与实施例5A同样的方法得到底漆组合物。另外,与实施例5A同样地制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表11中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表12。
实施例31
使用实施例30准备的氨基甲酸酯预聚物(30),以相同量配合与实施例6A相同的(B)成分,以与实施例6A同样的方法得到底漆组合物。另外,与实施例6A同样地制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表11中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表12。
实施例32
使用实施例30准备的氨基甲酸酯预聚物(30),以相同量配合与实施例7A相同的(B)成分,以与实施例7A同样的方法得到底漆组合物。另外,与实施例7A同样地制作出底漆层叠体以及具有硬质涂层的层叠体,进行试样的评价。表11中汇总了(A)成分的重均分子量、数均分子量、以及各成分的配合量。各层叠体的评价结果示于表12。
表11
*每1g聚氨酯成分的异氰酸酯基的质量
需要说明的是,如表11所示,对于实施例30~32的光学物品用底漆组合物,即使没有特别说明,作为(D)成分,配合0.05质量份的作为氟系的流平剂的Toray Dow CorningCo.,Ltd.制流平剂『FZ2104』,来进行制备。
表12
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Claims (14)

1.一种光学物品用底漆组合物,其含有:
(A)氨基甲酸酯预聚物,其为芳香族聚异氰酸酯化合物与多元醇化合物的反应物,在末端具有异氰酸酯基;
(B)光吸收化合物,其极大吸收波长在320nm以上且650nm以下的范围;以及
(C)有机溶剂,其溶解度参数为8[(cal/cm3)1/2]以上,并且不具有活性氢,
所述(A)氨基甲酸酯预聚物的重均分子量为10000~100000,
相对于每1g所述(A)氨基甲酸酯预聚物,所述(A)氨基甲酸酯预聚物的异氰酸酯基的质量为0.02~0.2g的范围。
2.根据权利要求1所述的光学物品用底漆组合物,其中,
相对于每100质量份的所述(A)氨基甲酸酯预聚物,含有0.01~20质量份的所述(B)光吸收化合物以及100~1000质量份的所述(C)有机溶剂。
3.根据权利要求1或2所述的光学物品用底漆组合物,其中,
所述(A)氨基甲酸酯预聚物为芳香族聚异氰酸酯化合物、多元醇化合物、以及增链剂的反应物。
4.根据权利要求1或2所述的光学物品用底漆组合物,其中,
所述(B)光吸收化合物含有极大吸收波长在大于400nm且450nm以下的范围的(B1)成分。
5.根据权利要求4所述的光学物品用底漆组合物,其中,
所述(B1)成分含有卟啉化合物。
6.根据权利要求1或2所述的光学物品用底漆组合物,其中,
所述(B)光吸收化合物含有极大吸收波长在320nm以上且400nm以下的范围的(B2)紫外线吸收剂。
7.根据权利要求1或2所述的光学物品用底漆组合物,其中,
所述(B)光吸收化合物还含有极大吸收波长在540nm以上且650nm以下的范围的(B3)染料。
8.根据权利要求1或2所述的光学物品用底漆组合物,其中,
所述(B)光吸收化合物含有极大吸收波长在540nm以上且650nm以下的范围的(B3)染料,并且含有选自由极大吸收波长在大于400nm且450nm以下的范围的(B1)成分、和极大吸收波长在320nm以上且400nm以下的范围的(B2)紫外线吸收剂构成的组中的至少一种成分。
9.根据权利要求1或2所述的光学物品用底漆组合物,其中,还含有(D)流平剂。
10.根据权利要求1或2所述的光学物品用底漆组合物,其中,
所述(A)氨基甲酸酯预聚物为能够利用空气中的水分而进行固化的湿气固化型聚合物。
11.根据权利要求1或2所述的光学物品用底漆组合物,其中,
所述光学物品用底漆组合物还含有(E’)固化剂,其在分子中具有多个能够与异氰酸酯基进行反应的基团。
12.一种第一层叠体,其中,
在光学基材的表面形成有由权利要求1至11中任一项所述的光学物品用底漆组合物形成的底漆层,所述底漆层的膜厚为0.1~20μm。
13.根据权利要求12所述的第一层叠体,其中,
波长420nm下的透射率为80%以下。
14.一种第二层叠体,其中,
在权利要求12或13所述的所述第一层叠体的底漆层上形成有含有无机粒子的硬质涂层。
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