WO2004046769A1

WO2004046769A1 - プラスチックレンズ及びその製造方法

Info

Publication number: WO2004046769A1
Application number: PCT/JP2003/014652
Authority: WO
Inventors: Mitsuhiro Toda; Jun Kinoshita; Katsuyoshi Takeshita
Original assignee: Seiko Epson Corporation
Priority date: 2002-11-18
Filing date: 2003-11-18
Publication date: 2004-06-03
Also published as: JP2004170500A; EP1566666A1; EP1566666A4; HK1088398A1; US20050041298A1; KR20050075426A; KR100687986B1; CN100362369C; CN1739044A

Abstract

プラスチックレンズ基材と、プラスチックレンズ基材上に形成されたプライマー層と、プライマー層上に形成されたハードコート層とを有するプラスチックレンズにおいて、ハードコート層が、（Ａ）粒径１～１００ミリミクロンの無機微粒子、（Ｂ）特定の一般式（１）で示される有機ケイ素化合物、（Ｃ）多官能性エポキシ化合物、（Ｄ）硬化触媒を含有するハードコート組成物から形成されているプラスチックレンズとする。　かかるプラスチックレンズは、プライマー層を設けて耐衝撃性に優れると共に、可染タイプのハードコート層の染色性を保ちながら耐擦傷性、耐水性、耐久性の向上が図られている。

Description

プラスチックレンズ及びその製造方法技術分野

本発明は、プラスチックレンズに関し、特に、染色が可能なハードコート層を有すると共に、耐衝撃性に優れたプラスチックレンズ及びその製造方法に関する。背景技術

プラスチックレンズは、ガラスレンズに比べ軽量で、成形性、加工性、染色性が良く、割れにくく安全性も高いため、眼鏡レンズの分野で広く用いられている。

しかし、プラスチックレンズは軟質で非常に傷つきやすい為、プラスチックレンズの表面に硬度の高いハードコート層をもうけ、耐擦傷性の向上をはかっている。さらには表面反射を防止する目的で八一ドコート層の表面に無機物質を蒸着した反射防止膜をもうけている場合もある。こうしたプラスチックレンズの表面処理層により、プラスチックレンズの品質は高いものとなっている。

ところが、ハードコート層や反射防止膜の表面処理を施したプラスチックレンズは、いっさい表面処理層を有さないプラスチックレンズと比較して、耐衝擊性が低下するという欠点がある。特にレンズの中心厚が薄いマイナス度数レンズの場合は耐衝擊性が著しく低下し、割れやすいという欠点をもつ。これを改善するために中心厚を厚くすると、レンズの周辺部の厚さ（コバ厚）は非常に厚くなり、外観上好ましくない。またレンズの重量も重くなり、眼鏡の使用感は. 低下し、実用上好ましくない。近年は屈折率の高いプラスチックレンズ基材の開発が進み、これによりレンズの中心厚、コバ厚を薄くすることが可能であるが、屈折率の高いプラスチックレンズ基材は耐衝撃性が低く、割れやすいという欠点をもつ。

この課題を解決するために、プラスチックレンズ基材とハードコート層との間にブライマ一層を設けることが提案されている。もともとプライマ一層はプラスチックレンズ基材とハードコート層との間の密着性を改善することを目的とする層であるが、このプライマー層として特定の樹脂を選択することにより、プラスチックレンズの耐衝撃性を改善することができる。

このようなプライマー層については、例えば、特開昭 6 1 - 1 1 4 2 0 3号公報、特開昭 6 3— 8 7 2 2 3号公報、特開昭 6 3 - 1 4 1 0 0 1号公報、特開平 3— 1 0 9 5 0 2号公報、特開 2 0 0 0— 1 4 4 0 4 8のような先行技術文献がある。

また、ハードコート層には、染色が可能な可染タイプと染色ができない非染タイプがある。可染タイプのハードコート層は、染色していない完成したプラスチックレンズが販売者に納入された後、購入者の希望に応じてハードコ一ト層を染色することにより、プラスチックレンズを自由に染色できる利点がある。

そのため、仕向先によつては、可染タイプのハードコート層を有するプラスチックレンズが要望されている。これに加えて、耐衝撃性に優れていることも要望されている。このように、可染タイプのハードコート層を有し、かつ耐衝撃性に優れたプラスチックレンズが市場で要請されている。

しかしながら、上述したプライマー層をプラスチックレンズ基材と可染タイプのハードコ一ト層との間に介在させ、染色性を有すると共に耐衝撃性を改善 i

レンズには、次のような欠点がある。まず、可染タイプのハードコート層は、染色成分を含有するため、硬度が低く、耐擦傷性が非染タイプのハードコート層と比較して劣るという問題がある。染色成分の配合量を少なくすれば硬度は増すが、染色性が劣ってしまう。

また、染色する際にハードコ一ト層は高温の染色液に長時間浸漬される場合がある。この際に、耐水性、菌卜温水性が劣るハードコート層ではクラックが発生してしまうという問題がある。

更に、プライマ一層とハードコート層との密着性、更にハードコート層と反射防止膜との密着性が不十分であり、その結果、プラスチックレンズの耐久性が劣るという問題がある。

本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、プライマー層を設けて耐衝撃性に優れると共に、可染タイプのハードコート層の染色性を保ちながら耐擦傷性、耐水性、耐久性の向上を図ることができるプラスチックレンズを提供することを目的とする。

また、本発明は、かかるプラスチックレンズを製造することができるプラスチックレンズの製造方法を提供することを目的とする。発明の開示

本発明者は、上記目的を達成するため、鋭意検討した結果、プラスチックレンズ基材上に形成されたプライマ一層と、プライマー層上に形成されたハ一ドコ一ト層とを有するプラスチックレンズにおけるハードコート層を、無機微粒子、ビヒクルとしての有機ケィ素化合物、染色成分としての多官能性エポキシ化合物及び硬化触媒を含有するハ一ドコ一ト組成物を用いて形成することが有効であることを見い出した。

即ち、可染夕ィプのハードコート層を単層でプラスチックレンズ基材上に形成した場合よりも、プライマー層を介してハ一ドコート層をプラスチックレンズ基材上に形成した場合の方が、可染タイプのハードコート層の染色性が非常に高くなる。そのため、プライマ一層を設けた場合は、可染タイプのハードコート層中の染色成分を減らすことが可能で、十分な染色性を確保した上で、より硬さ、即ち耐擦傷性の向上したプラスチックレンズが得られる。この場合、多官能性エポキシ化合物のハードコート組成物の固形分中における含有量は、 0 . 1〜2 5重量％の範囲で十分な染色性が得られる。

染色成分としての多官能性エポキシ化合物は、ハードコート層の耐水性、耐温水性を向上させることが可能であり、染色時のクラックの発生を効果的に抑制することができる。 .

また、多官能性エポキシィ匕合物を配合したハードコート層は、特に水性ィ匕アクリル一ウレタン樹脂またはポリエステル系熱可塑性エラストマ一を主成分とするプライマー層との密着性に優れるため、耐久性に優れたプラスチックレンズとすることができる。また、多官能性エポキシ化合物の分子中に水酸基が存在すると、プライマ一層との密着性や染色性が向上することが認められる。従って、一分子中に一個以上の水酸基を含む多官能性エポキシ化合物を用いることによって、この多官能性エポキシ化合物の配合量を更に減らすことが可能であるため、更に耐擦傷性を向上させることができる。更に、多官能性エポキシ化合物を含むハードコート層は、プラスチックレンズの耐衝撃性を改善することができる。

水性化ァクリル一ウレタン樹脂またはポリエステル系熱可塑性エラストマ一を主成分とするプライマー層は、プラスチックレンズに優れた耐衝撃性を付与できると共に、耐水性、耐候性が良好である。また、多官能性エポキシ化合物を含有するハードコート層との密着性が特異的に良好である。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明のプラスチックレンズ及びその製造方法の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。

本発明のプラスチックレンズは、上述したように、プラスチックレンズ基材上にブライマ一層が形成され、プライマー層の上に可染タイプのハ一ドコート層が形成された構造を有する。

プラスチックレンズ基材としては、特に制限されないが、（メタ）アクリル樹脂をはじめとしてスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ァリル樹脂、ジエチレングリコールビスァリルカーボネート樹脂（C R— 3 9 ) 等のァリルカーボネート樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、イソシァネート化合物とジエチレングリコールなどのヒドロキシ化合物との反応で得られたウレタン樹脂、イソシァネート化合物とポリチオールィ匕合物とを反応させたチォウレタン樹脂、分子内に 1つ以上のジスルフィド結合を有する（チォ）エポキシ化合物を含有する重合性組成物を硬化して得られる透明樹脂等を例示することができる。

プライマー層としては、プラスチックレンズの耐衝撃性を大幅に改善できる上、耐性、耐光性に優れ、しかも、後述する可染タイプのハードコート層との密着性に優れる 7K性化ァクリル一ウレタン樹脂又はポリエステル系熱可塑性エラストマ一が好ましい。

ΤΚ性化ァクリル—ウレタン樹脂とは、ァクリルポリオールと多官能性ィソシァネ一卜化合物との共重合体、又はァクリルポリオールと水性ィ匕ポリゥレタン樹脂との複合体であり、水に分散されたものである。

アクリルポリオールは、水酸基をもつアクリルモノマーとこの水酸基をもつアクリルモノマーとァクリル酸エステル等の共重合可能なモノマ一との共重合ァクリル樹脂である。水性化ポリウレタン樹脂は、水性ウレタン樹脂又は水分散型ポリウレタンともよばれ、多官能イソシァネート化合物とポリオールとの反応によって得られたウレタン樹脂が水溶液中にェマルジヨンとして分散されているものである。

アクリルポリオールの原料である水酸基をもつアクリルモノマーとしては、 2—ヒドロキシェチルァクリレート、 3 _クロロー 2—ヒドロキシブチルァクリレート、 2—ヒドロキシブチルァクリレート、 6—ヒドロキシへキシルァクリレート、 2—ヒドロキシェチルメタクリレート、 2—ヒドロキシプロピルメタクリレート、 6—ヒドロキシへキシルメタクリレ一ト、 5 , 6—ジヒドロキシへキシルメタクリレートなどが挙げられ、これらは単独で又は 2種以上を組み合わせて用いてもよい。

また、水酸基をもつアクリルモノマーと共重合可能なモノマーとしては、メチル（メタ）クリレー卜、ェチル (メ夕) クリレート、 n—プロピル (メタ）クリレート、 11 - ブチル（メタ）クリレート、イソプロピル (メタ) クリレート、イソプチル（メタ）クリレート、 n—ァミル (メタ) クリレート、 n—へキシル (メタ) クリレート、イソァミル（メタ）クリレート、トリフルォロェチル（メタ）クリレート、ペンジル（メタ）クリレート、 2— n—ブトキシェチル (メタ) クリレ一ト、 2—クロ口ェチル (メタ）クリレート、 s e c一ブチル（メタ）クリレート、 t e r t一ブチル（メタ）クリレート、 2—ェチルブチル（メタ）クリレート、シンナミル（メタ）クリレート、シクロへキシル (メタ) クリレー卜、シクロペンチル (メタ) クリレート、 2—エトキシェチル (メタ）クリレート、フルフリル（メタ) クリレート、へキサフルォロイソプロピル（メタ）クリレート、 3—メ卜キシブチル (メタ) クリレート、 2—メトキシブチル (メタ) クリレート、 2—二トロ一 2—メチルプロピル（メタ）クリレート、 n—ォクチル（メ夕）クリレート、 2 _ェチルへキシル（メタ）クリレート、 2 _フエノキシェチル（メ夕）クリレート、 2—フエニルェチル（メタ）クリレート、フエニル（メタ）クリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）クリレート、テトラピラニル (メタ) クリレート、アクリル酸、メタクリル酸などのアクリル系単量体、さらにはアクリロニトリル、酢酸ピニル、ピニルピリジン、ビニルピロリドン、メチルクロトナ一ト、無水マレイン酸、スチレン、ひーメチルスチレンなどのエチレン性単量体などが例示できる。なお、（メタ）クリレートは、ァクリレ一ト又はメタクリレートを意味する。

アクリルポリオールは、これらの水酸基をもつアクリルモノマーとこれと共重合可能なモノマーとを塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法等の公知の重合法で重合させることにより得ることができる。とりわけ、乳化重合法は、水性ィ匕アクリルポリオールを直接製造できることに加え、溶液重合では製造が困難な巨大分子量のものが得られる点で好ましい。

また、自己乳ィ匕型の水性化ポリウレタン樹脂を得るために、アクリルポリオールと共に、分子中にカルボキシル基と少くとも 2個の活性水素とを有する化合物を用いることが好ましい。このような化合物としては、例えば 2 , 2—ジメチロールプロピオン酸、 2， 2—ジメチロール酪酸、 2， 2 _ジメチロール吉草酸、ジォキシマレイン酸、 2 , 2—ジメチロールブタン酸などを挙げることができる。これらは単独で又は 2種以上を組み合わせて用いてもよい。

一方、多官能イソシァネート化合物としては、トルエンジイソシァネート、ジフエ二ルメタンジイソシァネート、 3 , 3 ' 一ジメチルー 4， 4，ージフエ二レンジイソシァチレンジイソシァネート、イソホロンジイソシァネート、ジソシァネート、ノルボランジイソシァネート、 p—フエ二レンジイソシァネート、 t一サン—1 , 4—、: ート、ネート、水添キシレンジイソシァネート、水添ジフエニルメタンジイソシァネート、リジンジイソシァネーート、トリメチルへキサ」ート、 1 , 3—ビス（イソシアナトメチル）シクロへキサン等のジイソシァネート、トリフエ: ネート、トリス（イソシァネートフエニル）チォホスフ —卜、ネート、 2—イソシァネー卜ェチルー 2， 6—ジイソシァネートへキサノエート、 1， 6 , 1 1 - 8—ジイソシァネート一 4一イソシァネートメチルオクタン、 1 , 3， 6—へキサメチート、；ート等のトリイソシァネー卜があげられる。さらにこれらジイソシァネート、トリイソシァネートから得られるゥレタン変性体が使用可能である。ウレタン変性体としては、ァダクト体、ウレチジオン体（二量体)、イソシァヌレート体（三量体)、カルポジイミド、アロハネート変性体、ネゥレア変性ポリイソシァネート、ビュレツ卜変性ポリイソシァネー卜、イソシァネート力プレボリマー（セミプレボリマ一）があげられる。さらにこれらポリイソシァネートをゝ、、ァセチルアセトン、ジメチルマロネート、ジェチルマロネート、 2 , 4一へキサンジォン、 3， 5 _ヘプタンジオン、ァセトォキシム、メチルェチルケトォキシム、プクノンォキシム、 f剤でプロックしたプロックイソシァネ' トがあげられる _c

：れらの中でも、脂肪族ミト化合物及び脂環式 ί 一トが耐候性の面から好ましく、例えば、イソホロンジイソシァネート，ジィソシァネート、ノルボランジィソシァネ一ト、好ましい。

7K性ィ匕アクリル—ウレタン樹脂を得る方法としては、例えば、アクリルポリオール、必要によりその他のポリオール、上記力ルポキシル基と少なくとも 2個の活性水素とを有する化合物、多官能ィソシァネート化合物及び触媒を水酸基に対して化学量論的に過剰の多官能ィソシァネート化合物を用いて有機溶媒中で反応させて力ルポキシル基を有し、末端にイソシァネート基を有するアクリル変性ウレタンプレボリマ一を製造した後、中和剤で中和して水性化し、この水性化ウレ夕ンプレポリマーを水に分散させ、更に鎖伸長剤で高分子化して自己乳化型の水性化ァクリルーゥレタン共重合組成物を得る方法がある。

アクリルポリオール以外のポリオールとしては、例えばポリエステル系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオール及びポリエーテル系ポリオールを挙げることができ、これらのポリオールの 1種を単独で又は 2種以上を組み合わせて用いることができる。ポリエステル系ポリオールとして、例えば、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンプロピレンアジペート、ポリブチレンアジべ一卜、

ポリへキサメチレンアジペート、ポリジエチレンアジペート、

ート、ポリへキサメチレンイソフタレートアジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンセバケ一ト、ポリブチレンセバケート、ポリ一 ε—力プロラクトンジオール、ポリ一 3—メチルー 1， 5—ペンチレンアジべ一ト、 1 , 6一へキサンジオールとダイマー酸の重縮合物等により製造された末端が水酸基になつているポリエステルポリオールが挙げられる。

また、ポリカーボネート系ポリオールとしては、例えばポリへキサメチレンカーボネートジオールなどを挙げることができる。さらに、ポリエ一テル系ポリオールとして、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどの単独重合体、ブロック共重合体、及びランダム共重体などが挙げられる。

上記角虫媒としては、ジブチリレ錫ジラウレ一卜、ス夕ナスォク卜エー卜、ジブチリレ錫ー 2 _ェチルへキソェ一ト、トリェチルァミン、トリエチレンジァミン、 N—メチルモルホリンなどの 1種又は 2種以上を用いることができる。

また、中和剤としては、トリメチルァミン、トリェチルァミン、トリー n—プロピルァミン、トリプチルァミン、トリエタノールァミンなどのアミン類、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、アンモニアを例示することができる。

また、鎖伸長剤としては、例えばエチレンダリコール、 1， 4ーブ夕ンジオール、 1 ,

6一へキサンジオール、トリメチロールプロパン、ペン夕エリスリトール、ソルビトールなどの低分子量多官能アルコール、さらには、エチレンジァミン、プロピレンジアミン、へキサメチレンジァミン、ジアミノシク口へキシルメタン、ピぺラジン、 2—メチルピペラジン、イソホロンジァミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどの低分子量ポリアミンなどが挙げられ、これらを単独で又は 2種以上を組み合わせて用いることができる。

力ルポキシル基と少なくとも 2個の活性水素とを有する化合物の配合量は、カルボキシル基の樹脂中の含有量が、 0 . 3〜5重量％、特に 0 . 5〜1 . 5重量％の範囲が好ましい。

自己乳化型の水性化ァクリル一ウレタン樹脂の市販品として、例えばネオステッカー 4 0 0、ネオステッカー 7 0 0、 X - 7 2 0 0 (いずれも日華化学株式会社製、商品名）を例示することができる。この水分散型ポリウレタンは、力ルポキシル基と反応する水系ォキサゾリン系架橋剤、水系（ポリ）カルポジイミド系架橋剤、水系エポキシ樹脂系架橘剤などの架橋剤を添加することにより、更に耐水性が向上する。

また、力ルポキシル基と少なくとも 2個の活性水素を有する化合物を用いずに、ァクリルポリオール、必要によりその他のポリオール、多官能イソシァネート化合物及び触媒を水酸基に対して化学量論的に過剰の多官能ィソシァネ一ト化合物を用いて有機溶媒中で反応させて末端にィソシァネ一ト基を有するァクリル変性ゥレタンプレポリマーを製造した後、このウレ夕ンプレポリマーを界面活性剤を用いて水に分散させ、更に鎖伸長剤で高分子ィヒして強制乳ィ匕型の水性ィ匕ァクリルーゥレタン共重合組成物を得る方法がある。

更に、水性ィ匕アクリル—ウレタン樹脂を得る他の方法としては、上記力ルポキシル基と少なくとも 2個の活性水素を有する化合物を上記割合で含むァクリルポリオールと多官能ィソシァネ一ト化合物とをィソシァネ一ト基と活性水素基の当量比を 0 . 8 / 1〜 1 . 2 Z 1の割合で反応させ、力ルポキシル基を上記中和剤で中和した後、ポリウレタンを水分散化する方法がある。

また、カルボキシル基と少なくとも 2個の活性水素を有する化合物を用いずに、ァクリルポリオールと多官能イソシァネート化合物とをイソシァネート基と活性水素基の当量比を 0 . 8 /；!〜 1 . 2 / 1の割合で反応させた後、得られたポリウレタン樹脂を界面活性剤を用いて水に分散させて水性ィヒアクリルーウレタン樹脂を得る方法がある。更にまた、例えば、 7性ィ匕ポリウレタン樹脂の存在下でアクリルモノマ一を乳ィ匕重合させてコア一シェル構造のァクリルポリオールと水性化ポリウレタン樹脂との複合体である複合ェマルジョンを得る方法がある。

この方法は、例えば上記カルボキシル基と少なくとも 2個の活性水素を有する化合物を上記割合で含むポリオールと多官能ィソシァネート化合物とをィソシァネート基と活性水素基の当量比を 0. 8/1〜1. 2Z1の割合で反応させ、カルボキシル基を上記中和剤で中和した後、ポリウレタンを水分散化する。この水分散化ポリウレタンの存在する水性媒体中にアクリルモノマーを混合し、重合開始剤によって重合させてコアーシエル構造の水性化ァクリルーゥレタン榭脂を得ることができる。

更に、水性化ポリゥレタン樹脂と乳化重合法によつて得られたァクリルポリオールェマルジヨンとを単に混合することによっても水性化ァクリル一ゥレ夕ン樹脂を得ることができる。

水性ィ匕アクリル一ウレタン樹脂の屈折率は、約 1. 5程度であるため、近年のプラスチックレンズ基材の高屈折率化により、屈折率が 1. 7前後のプラスチックレンズ基材にプライマ一層としてそのまま水性化ァクリルーゥレタン樹脂を塗布すると、プライマ一層により干渉縞が生じる。そのため、金属酸化物微粒子をプライマー層に配合して屈折率調整をすることが好ましい。

このような金属酸化物微粒子としては、 S i, A 1 , Sn, Sb, Ta, Ce, La, F e , Z n , W, Z r , I n， T iから選ばれる金属の 1種又は 2種以上の酸化物微粒子又は複合微粒子を例示することができる。具体的には、 S i 0₂， Sn0₂, Sb₂〇₅， Ce〇₂， Z r〇₂， T i 0₂等の無機酸化物微粒子を、分散媒たとえば水、アルコール系もしくはその他の有機溶媒にコロイド状に分散させたもの、または、 S i, Al， S n， Sb, Ta, Ce, La, F e, Zn, W, Z r, I n， T iの無機酸化物の 2種以上によって構成される複合微粒子を水、アルコール系もしくはその他の有機溶媒にコロイド状に分散したものを例示することができる。いずれも粒子径は約 1〜 30 Om x が好適である。さらにコ一ティング液中での分散安定性を高めるためにこれらの微粒子表面を有機ケィ素化合物またはアミン系化合物で処理したものを使用することも可能である。

この際用いられる有機ケィ素化合物としては、単官能性シラン、あるいは二官能性シラン、三官能性シラン、四官能性シラン等がある。処理に際しては加水分解性基を未処理で行ってもあるいは加水分解して行ってもよい。また処理後は、加水分解性基が微粒子の一〇H基と反応した状態が好ましいが、一部残存した状態でも安定性には何ら問題がない。

またアミン系化合物としてはアンモニゥムまたはェチルアミン、トリェチルァミン、イソプロピルァミン、 n一プロピルァミン等のアルキルァミン、ベンジルァミン等のァラルキルァミン、ピぺリジン等の脂環式ァミン、モノエタノールァミン、トリエタノールァミン等のアルカノ一ルァミンがある。

これら有機ケィ素化合物とアミン化合物の添加量は微粒子の重量に対して 1〜 1 5 % 程度の範囲内で加えることが好ましい。

金属酸化物微粒子のプライマー液中の固形分に占める割合として、 0〜6 5重量％、特に 5 5重量％以下であることが望ましい。 6 5重量％を超えると、プライマー層が白濁し外観が悪化する場合がある。

プラスチックレンズ基材上へプライマー層を形成する方法は、例えば水性化ァクリル一ウレタン樹脂を含む水溶液に必要により金属酸化物微粒子を配合し、必要により溶剤に希釈してプライマ一液を調製して用いることができる。溶剤としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、ェ一テル類、芳香族類等の溶剤が用いられる。なお、レベリング剤などの従来公知の各種添加剤を含むことが可能である。調製したプライマ一液をスピンコート、デイツビングなどの方法でプラスチックレンズ基材に塗布し、乾燥後、硬化させる方法で行うことができる。

一方、プライマー層を構成するポリエステル系熱可塑性エラストマ一としては、特開 2000-144048に記載されているものを例示することができる。

ポリエステル系熱可塑性エラストマ一は、ハードセグメントにポリエステル、ソフトセグメントにポリエーテルまたはポリエステルを使用したマルチプロック共重合体である。ハードセグメント（H) とソフトセグメント（S) との重量比率は、 H/S = 30 /Ί 0〜90/10、望ましくは 40/60〜80Z20である。

ハードセグメント構成成分としてのポリエステルは、基本的には、ジカルボン酸類と低分子グリコ一ルよりなる。ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフ夕ル酸、フタル酸、 2, 6—ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、ァゼライン酸、デカメチレンジカルボン酸、ォクタデカンジカルボン酸等の炭素数 4〜20の直鎖飽和脂肪族ジカルボン酸、 ε—ォキシカプロン酸等の脂肪族ォキソ力ルボン酸、ダイマー酸（二重結合を有する脂肪族モノカルボン酸を二量重合させた二塩基酸）等、及びこれらのエステル形成性誘導体が挙げられる。これらの中でもテレフタル酸、 2, 6—ナフタレンジカルボン酸が使用に際して望ましい。

また、低分子ダリコールとしては、エチレングリコール、トリメチレングリコール、 1， 4—ブタンジオール、 1， 5—ペンタンジオール、 1, 6一へキサンジオール、ネォペンチルグリコール等の脂肪族ダリコール、 1, 6—シクロへキサンジメタノール等の脂肪族グリコール等、及びこれらのエステル形成性誘導体が挙げられる。これらの中でもエチレングリコ一ル、 1， 4 _ブタンジオールが使用に際して望ましい。

ソフトセグメント構成成分としてのポリエステルは、ジカルボン酸類と長鎖グリコールよりなり、ジカルボン酸類としては、前記のものが挙げられる。長鎖グリコ一ルとしては、ポリ（1， 2—ブタジエングリコール)、ポリ（1， 4一ブタジエングリコール）及びその水素添加物等が挙げられる。また、 ε—力プロラクトン（C 6 )、ェナントラクトン（C 7 ) 及び力プロリロラクトン（C 8 ) もポリエステル成分として有用である。これらの中で ε—力プロラクトンが使用に際して望ましい。

ソフトセグメント構成成分のポリエーテルとしては、ポリ (エチレンォキシド) ダリコール、ポリ（1 , 2—プロピレンォキシド）グリコール、ポリ（1 , 3—プロピレン才キシド) グリコール、ポリ (テトラメチレンォキシド) グリコール等のポリ（アルキレンォキシド）グリコール類が挙げられ、これらの中でポリ（テトラメチレンォキシド）グリコールが使用に際して望ましい。

ポリエステル系熱可塑性エラストマ一の製造方法としては、例えばジカルボン酸の低級アルキルエステルを脂肪族長鎖ダリコール及び過剰の低分子ダリコールをテトラプチルチタネート等の触媒の存在下で 1 5 0〜2 0 0 °Cの温度で加熱し、エステル交換反応を行い、まず低重合体を形成し、さらにこの低重合体を高真空下、 2 2 0〜2 8 0 °Cで加熱攪拌し、重縮合を行いポリエステル系熱可塑性エラストマ一を得る。前記低重合体は、ジカルボン酸と長鎖ダリコール及び低分子ダリコールとの直接エステル化反応によつても得ることができる。

ポリエステル系熱可塑性エラストマ一は、他のポリマーと混合して使用が可能であり、例えば通常のエステル系樹脂（P B T、 P E T等)、アミド系榭脂、さらには、アミド系熱可塑性エラストマ一等任意であり、通常、ポリマー全体に占める割合は、 5 0 %未満、望ましくは 3 0 %未満とする。

ポリエステル系熱可塑性エラストマ一は、溶液タイプのプライマ一組成物に調製することができる。し力、し、加工性及び環境保護の観点より水性：組成物として使用することが望ましい。この水性エマルジョン化は慣用の方法により行うことができるが、具体的には、ポリマ一を界面活性剤（外部乳化剤）の存在下、高い機械的剪断をかけて強制的に乳化させる強制乳化法が望ましい。

プライマー組成物は、屈折率の調整や強度の向上等を目的として金属酸化物微粒子 (複合微粒子を含む。）を含有させることが望ましい。金属酸ィ匕物微粒子としては、上述した水性ィ匕アクリル一ウレタン樹脂で例示したものが同様に使用可能である。

調製したプライマー液をスピンコート、ディッビングなどの方法でプラスチックレンズ基材に塗布し、乾燥後、硬ィ匕させる方法で行うことができる。

水性化ァクリル一ウレタン樹脂またはポリエステル系熱可塑性エラストマ一を主成分とするプライマー層の膜厚は 0. 01〜50 m、特に 0. 1~30 ΙΠの範囲が好ましい。プライマー層が薄すぎると可染タイプのハ一ドコート層の染色性の向上ゃ耐衝撃性の改善効果は少なく、逆に厚すぎると、表面の平滑性が損なわれたり、光学的歪が発生する場合がある。

次に、ハードコート層について説明する。本発明のプラスチックレンズにおけるハードコート層は、下記の成分（A)、（B)、 (C) 及び (D) を含有するハードコート組成物から形成されている'。

(A) 粒径 1〜100ミリミクロンの無機微粒子、 (B) 一般式 (1)

Ri— S i一 X. (1)

R^:

(式中、 R¹ は重合可能な反応基を有する有機基、 R² は炭素数 1〜 6の炭ィ匕水素基、 Xは加水分解性基であり、 nは 0または 1である。）で表される有機ケィ素ィ匕合物、（C) 多官能性エポキシ化合物、（D) 硬化触媒。

(A) 成分の無機微粒子は、 S i, A 1 , Sn, S b, Ta， C e, La， F e, Z n, W, Z r， I n, T iから選ばれる金属の 1種又は 2種以上の酸化物微粒子又は複合微粒子を例示することができる。具体的には、 S i〇₂, Sn0₂, Sb₂〇₅, Ce〇 ₂， Z r〇₂, T i 0₂等の無機酸ィ匕物微粒子を、分散媒たとえば水、アルコール系もしくはその他の有機溶媒にコロイド状に分散させたもの、または、 S i, Al, Sn, S b， Ta, C e, La, Fe， Zn, W, Z r, I n， T iの無機酸化物の 2種以上によって構成される複合微粒子を水、アルコール系もしくはその他の有機溶媒にコロイド状に分散したものを例示することができる。この発明の目的のためには平均粒径 1〜1 00ミリミクロンの径のものが使用されるが、好ましくは 5〜 30ミリミクロンの径の範囲が望ましい。さらにコーティング液中での分散安定性を高めるために、上述したように、これらの微粒子表面を有機ゲイ素ィ匕合物またはアミン系化合物で処理したものを使用することも可能である。

無機微粒子の種類や配合量は、目的とする硬度や屈折率等により決定されるものであるが、配合量はハードコート組成物中の固形分の 5〜80重量％、特に 10〜50重量％の範囲であることが望ましい。配合量が少なすぎると、反射防止膜との密着性が不十分となるか、もしくは、塗膜の耐摩耗性が不十分となる場合がある。また、配合量が多すぎると、塗膜にクラックが生じ、染色性も不十分となる場合がある。

(B) 成分の有機ケィ素化合物は、ビヒクル成分として機能するものである。上記一般式（1) において、 R¹は重合可能な反応基を有する有機基であり、重合可能な反応基としては、例えばビエル基，ァリル基，アクリル基，メタクリル基，エポキシ基，メルカプト基，シァノ基，イソシァノ基，アミノ基等を例示することができる。 R ²は炭素数 1〜6の炭化水素基であり、その具体例としては、メチル基，ェチル基，ブチル基，ビニル基，フエニル基等が挙げられる。また、 Xは加水分解可能な官能基であり.、その具体的なものとして、メトキシ基，エトキシ基，メトキシェトキシ基等のアルコキシ基、クロ口基，プロモ基等のハロゲン基、ァシルォキシ基等が挙げられる。

(B) 成分の有機ケィ素化合物としては、例えば、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ（jS—メトキシーエトキシ）シラン、ァリルトリァルコキシシラン、アクリルォ: ァ―グリシドォキシプロピルトリアルコキシシラン、 i3— （3 , 4 _エポキシシクロへァーァミノプロピルトリアルコキシシラン、 N - i3 (アミノエチル) 一ァ一アミノブ口ピルメチルジアルコキシシラン等がある。この（B) 成分は、 2種以上混合して用いてもかまわない。また、加水分解を行なつてから用いた方がより有効である。

(B) 成分の使用量は、ハードコート組成物中の固形分の 1 0〜7 0重量％、特に 2 0〜6 0重量％の範囲であることが望ましい。配合量が少なすぎると、反射防止膜との密着性が不十分となりやすい場合がある。一方、配合量が多すぎると、硬化被膜にクラックを生じさせる原因となる場合がある。

(C) 成分の多官能性エポキシ化合物は、ハードコート層の染色成分として機能するものである。多官能性エポキシ化合物は、上述したプライマー層の水性ィ匕アクリルーゥレタン樹脂及びポリエステル系熱可塑性エラストマ一に対して特異的に密着性に優れる _c 更に、プライマ一層の存在により、可染タイプのハードコート層を単層でプラスチックレンズ基材上に形成した場合よりも、染色性が非常に高くなる。そのため、プライマー層を設けた場合は、可染タイプのハードコート中の多官能性エポキシ化合物の配合量を減らすことが可能で、十分な染色性を確保した上で、より硬さ、即ち耐擦傷性の向上したプラスチックレンズが得られる。また、多官能性エポキシ化合物は、ハードコート層の耐水性、耐温水性を向上させることが可能であり、染色時に高温の染色液に長時間浸漬されても、クラックの発生を効果的に抑制することができる。更に、多官能性ェポキシ化合物を含むハードコート層は、プラスチックレンズの耐衝撃性を改善することができる。

多官能性エポキシ化合物は、接着剤、注型用などに広く実用されており、例えば過酸化法で合成されるポリオレフイン系ェポキシ樹脂、シクロペン夕ジェンォキシドゃシク口へキセンォキシドあるいはへキサヒドロフタル酸とェピクロルヒドリンから得られるポリダリシジルエステルなどの脂環式エポキシ樹脂、ビスフエノール Aゃカテコール、レゾシノールなどの多価フエノールあるいは（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレンダリコール、ネオペンチルダリコール、グリセリン、 1、リメチロールプロパン、ペン夕エリスリ！ ^一ル、ジグリセロール、ソルビ! ^一ルなどの多価アルコールとェピクロルヒドリンから得られるポリグリシジルエーテル、エポキシ化植物油、ノポラック型フエノーソレ樹脂とェピクロルヒドリンから得られるエポキシノポラック、フエノールフ夕レインとェピクロルヒドリンから得られるエポキシ樹脂、ダリシジルメタクリレートとメチルメタクリレートァクリル系モノマ一あるいはスチレンなどの共重合体、さらには上記エポキシ化合物とモノカルボン酸含有（メタ）アクリル酸とのグリシジル基開環反応により得られるエポキシァクリレートなどが挙げられる。

多官能性エポキシ化合物の具体例としては、 1， 6一へキサンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコ —ルジダリシジルエーテル、ノナエチレンダリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレンダリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、テトラプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ノナプロピレングリコールジグリシジルェ一テル、ネオペンチルグリコールジグリシジルェ一テル、ネオペンチルグリコールヒドロキシヒバリン酸エステルのジグリシジルェ一テル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリダリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセ口ールトリグリシジルェ一テル、ジグリセロールジグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールテトラグリシジルエーテル、ペン夕エリスリトールジグリシジルェ一テル、ペン夕エリスリ ] ル卜リグリシジルエーテル、ペン夕エリスリトールテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、トリス（2—ヒドロキシェチル）イソシァヌレートのジグリシジルエーテル、トリス（2—ヒドロキシェチル）イソシァヌレートのトリダリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ化合物、ィソホロンジオールジエーテル等の脂環族エポキシ化合物、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフエノール Aジグリシジルエーテル、ビスフエノール Fジグリシジルエーテル、ビスフエノール Sジグリシジルェ一テル、オルトフタル酸ジグリシジルエステル、フエノールノボラックポリダリシジルエーテル、クレゾールノポラックポリダリシジルエーテル等の芳香族エポキシ化合物等が挙げられる。本発明における（C)成分の多官能性エポキシ化合物の分子中に水酸基が存在すると、一層との密着性や染色性が向上することが認められる。そのため、多官能性ェポキシ化合物として、一分子中に複数のエポキシ基と一個以上の水酸基とを含むものが好ましい。例えば、上記例中、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルェ一テル、ジグリセロ一ルトリグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリ 1 ^一ルジダリシジルエーテル、ペン夕エリスリトールトリダリシジルエーテル、トリス（2—ヒドロキシェチル）イソシァヌレートのジグリシジルェ一テル、フエノールノボラックポリダリシジルエーテル、クレゾ一ルノポラックポリダリシジルエーテル等を好ましく用いることができる。本発明では、これらの一分子中に複数個のエポキシ基と一個以上の水酸基を有する多官能性エポキシィ匕合物の一種を単独で又は 2種以上を併用し、更に、一分子中に水酸基を有さない多官能性エポキシ化合物と併用して用いることができる。

(C) 成分の多官能性エポキシ化合物の配合量は、プラスチックレンズ基材にハードコート層を直接形成する場合はハードコート組成物中の固形分の 5~40重量％である力プライマ一層を介して形成する場合は、プライマー層の存在により染色性が向上するため、 0. 1〜25重量％、好ましくは 0. 5〜20重量％の範囲に減少させることが可能である。配合量が少なすぎると塗膜の耐水性が不十分となる場合がある。一方、配合量が多すぎると反射防止膜との密着性が不十分となりやすい場合がある。

(D) 成分の硬化触媒は、シラノール、あるいはエポキシ化合物の硬化触媒として添加するが、好ましいものには過塩素酸，過塩素酸アンモニゥム，過塩素酸マグネシウム等の過塩素酸類、 Cu (I I), Zn (I 1)， Co (I I), N i (I I), Be (I I), Ce (I I I), Ta (1 1 1)， T i (I I I), Mn (I I I), La (I I I), C r (I I 1)， V (I I I), Co (I I I), Fe (I I I), A 1 (I I I), Ce (I V)， Z r (I V), V (I V) 等を中心金属原子とするァセチルァセトネート、ァミン，グリシン等のアミノ酸、ルイス酸、有機酸金属塩等が挙げられる。この中でも、本発明の組成においては、硬化条件、塗液のポットライフなどにおいて過塩素酸マグネシウム、 A 1 (I I I), Fe (I I I) のァセチルァセトネートがより好ましい。添加量は、固形分濃度の 0. 01〜5. 0重量％の範囲内が望ましい。

このようにして得られるハードコート用組成物は、必要に応じ、溶剤に希釈して用いることができる。溶剤としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、ェ一テル類、芳香族類等の溶剤が用いられる。

尚、本発明のハ一ドコ一ト組成物は上記成分の他に必要に応じて、少量の界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散染料 ·油溶染料 ·蛍光染料 ·顔料、フォトク口ミツク化合物、ヒンダ一ドアミン ·ヒンダードフエノール系等の耐光耐熱安定剤等を添加しハードコート液の塗布性およぴ化後の被膜性能を改良することもできる。特に紫外線吸収剤、酸化防止剤ゃヒンダードァミン、ヒンダードフエノール系等の耐光耐熱安定剤から選ばれる 1種、もしくは 2種以上を添加することによりハードコート被膜に優れた耐候性を付与することが可能である。

ハードコート組成物の塗布 ·硬化方法としては、デイツピング法、スピンナ一法、スプレー法あるいはフロー法によりプライマ一層を形成したプラスチックレンズ基材にハ一ドコート組成物を塗布した後、 40〜 200 °Cの温度で数時間加熱乾燥することにより、被膜を形成することができる。

ハードコート層の膜厚としては 0. 05〜30 m、特に 0. ：!〜 20 m程度の範囲がよい。薄くなりすぎると基本的な性能が発現しない場合があり、一方厚すぎると、光学的歪みが発生する場合がある。

本発明のプラスチックレンズにおいては、八一ドコート層の上に反射防止膜を形成することができる。

反射防止膜は、無機被膜、有機被膜の単層または多層で構成される。無機被膜の材質としては、 S i〇₂、 S i 0、 Z r0₂、 T i〇₂、 T i 0、 T i ₂0₃、 T i ₂0₅、 A 1 ₂0₃、 Ta₂0₅、 Ce0₂、 MgO、 Y₂0₃、 Sn0₂、 MgF₂、 W0₃等の無機物が挙げられ、これらを単独でまたは 2種以上を併用して用いることができる。プラスチックレンズの場合は、低温で真空蒸着が可能な S i〇₂、 Z r〇₂、 T i〇₂、 Ta₂〇₅が好ましい。また、多層膜構成とした場合は、最外層は S i〇₂とすることが好ましい。無機被膜の成膜方法は、例えば真空蒸着法、イオンプレ一ティング法、スパッタリング法、 CVD法、飽和溶液中での化学反応により析出させる方法等を採用することができる。真空蒸着法においては、蒸着中にイオンビームを同時に照射するイオンビームァシス卜法を用いてもよい。

有機被膜の材質は、プラスチックレンズやハードコート層の屈折率を考慮して選定され、真空蒸着法の他、スピンコート法、ディップコート法などの量産性に優れた塗装方法で成膜することができる。

また、反射防止膜を形成する際には、ハードコート層の表面処理を行なうことが望ましい。この表面処理の具体的例としては、酸処理，アルカリ処理；紫外線照射処理，ァルゴンもしくは酸素雰囲気中での高周波放電によるプラズマ処理，アルゴンや酸素もしくは窒素などのイオンビーム照射処理などが挙げられる。

更に、反射防止膜の表面を汚れ難く、あるいは汚れを拭き取りやすくするために、パ一フルォロアルキル基等を含む含フッ素シラン化合物などを用いて反射防止膜の表面に撥水膜を形成することができる。

以下、実施例により更に詳細に説明する。

<実施例 1>

(1) プライマー層の形成

市販の水性ポリエステル「A— 160P」（高松油脂株式会社製、固形分濃度 25%) 186g、メタノール 257 g、水 15g、ブチルセ口ソルブ 37 gを混合し、さらにァーグリシドキシプロビルトリメトキシシラン 5 g、シリコン系界面活性剤（日本ュニカー株式会社製、商品名「L一 7604J) 0. 1 gを加え 3時間攪拌した。このプライマー組成物をセイコースーパーソプリン（商品名）用プラスチックレンズ基材（セィコ一エプソン株式会社製、屈折率 1. 67)上に浸漬法（引き上げ速度 15 cm/m i n) にて塗布した。塗布した基材レンズは 100°Cで 20分間加熱硬化処理して基材上に膜厚 1. 0 mのプライマー層を形成した。

(2) ハードコート層の形成

プチルセ口ソルブ 73 g、メタノール 148 g、および τ—グリシドキシプロピル卜リメトキシシラン 57 gを混合した。この混合液に 0. 1 N塩酸水溶液 18 gを攪拌しながら滴下した。さらに 3時間攪拌後、一昼夜熟成させた。この液にメタノール分散 S i〇₂微粒子ゾル（触媒化成工業株式会社製、商品名「オスカル 1132」固形分濃度 30%) 146 g、ジグリセロールポリグリシジルエーテル (ナガセケムテックス株式会社製、商品名「デナコール EX— 421J) 50 g、過塩素酸マグネシウム 3 g、シリコン系界面活性剤（日本ュニカー（株）製、商品名「L— 7001」） 0. 16 g、フエノール系酸化防止剤（川口化学工業株式会社製、商品名「アンテージクリスタル」） 0. 6 gを添加し 4時間撹拌後、一昼夜熟成させて塗液とした。このハードコート組成物を (1) で得られたプライマー層を形成したプラスチックレンズ基材上に浸漬法（引き上げ速度 30 cm/mi n) にて塗布した。塗布した基材レンズは 125 °Cで 3時間加熱硬化処理して基材上に膜厚 2. 5 mのハードコート層を形成させた。

<実施例 2〉

実施例 1で得られたプラスチックレンズに、以下の方法で無機物質からなる反射防止膜および撥水膜の形成を行なつた。

(1) 反射防止膜および撥水膜の形成

プラスチックレンズ上に、基板側から順に、 S 1〇₂層と丁 10₂層を交互に積層させた 7層からなる反射防止多層膜を構築した。反射防止膜 S i 0₂層の成膜は、真空蒸着法（真空度 5. 0X 10— ⁴P a) で行った。 T i〇₂層の成膜は、イオンアシス卜蒸着法（真空度 4. 0X 10— ³Pa) で行った。 T i 0₂層をイオンアシスト蒸着で成膜するときのイオンアシスト条件は加速電圧 520V、加速電流値 270mAで、真空度は酸素を導入して 4. OX 10— ³Paで保持するようにした。基材側から数えて、第 1層は 0. 083 λの光学膜厚を持つ S i 0₂層、第 2層は 0. 07 λの光学膜厚を持つ T 10₂層、第3層は0. 10 λの光学膜厚を持つ S i 0₂層、第 4層は 0. 18えの光学膜厚を持つ T i 0₂層、第 5層は 0. 065 λの光学膜厚を持つ S i〇₂層、第 6層は 0. 14 λの光学膜厚を持つ T i 0₂層、第 7層は 0. 26 λの光学膜厚を持つ S i 0₂層を順次積層してなる反射防止膜を構築した。設計波長 λは 52 Onmとした。得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈し、全光線透過率は 99%であった。

さらに反射防止膜上に含フッ素シラン化合物からなる撥水膜を真空蒸着法にて成膜を Ϊ了った。 <実施例 3>

(1) プライマー層の形成

実施例 1と同様の方法でプライマー層の形成を行った。

(2) 八一ドコート層の形成

ブチルセ口ソルブ 68 g、メタノール 139 g、およびァーグリシドキシプロピルトリメトキシシラン 61 gを混合した。この混合液に 0. 1 N塩酸水溶液 17 gを攪拌しながら滴下した。さらに 3時間攪拌後、一昼夜熟成させた。この液にメタノール分散 S i〇 ₂微粒子ゾル (触媒化成工業株式会社製、商品名「オスカル 1132」固形分濃度 30%) 181 g、ジグリセロールポリグリシジルエーテル (ナガセケムテックス株式会社製、商品名「デナコール EX— 421J) 26 g、過塩素酸マグネシウム 3 g、シリコン系界面活性剤（日本ュニカー（株）製、商品名「L一 7001J) 0. 15 g、シリコン系界面活性剤（日本ュニ力一（株）製、商品名「L一 7604」） 0. 05 g、フエノール系酸化防止剤（川口化学工業株式会社製、商品名「アンテージクリスタル」） 0. 6 g、ベンゾトリァゾール系紫外線吸収剤（チバスペシャルティケミカルズ株式会社製、商品名「T I NUV IN213」） 3. 7 gを添加し 4時間撹拌後、一昼夜熟成させて塗液とした。このハードコート組成物を（1) で得られたプライマー層を形成したプラスチックレンズ基材上に浸漬法（引き上げ速度 35 cmZm i n) にて塗布した。塗布した基材レンズは 125 °Cで 3時間加熱硬化処理して基材上に膜厚 2. 5 mのハードコ一ト層を形成させた。

く実施例 4 >

実施例 3で得られたプラスチックレンズに、実施例 2と同様の方法で反射防止膜および撥水膜の形成を行なつた。 <実施例 5>

(1) プライマー層の形成

実施例 1と同様の方法でプライマー層の形成を行った。

(2) ハードコート層の形成

実施例 3においてジグリセロールポリダリシジルエーテル (ナガセケムテックス株式会社製、商品名「デナコール EX— 421」）を 1， 6一へキサンジオールジグリシジルエーテル (ナガセケムテックス株式会社製、商品名「デナコール EX— 212」）に変えた以外はすべて同様の方法で八一ドコート層の形成を行った。

<実施例 6>

(1) プライマー層の形成

市販の水性ェマルジヨンポリウレタン「ネオステッカー 700」（日華化学株式会社製、固形分濃度 37%、アクリル変性ポリウレタン） 126g、メタノール 258 g、水 7 4g、プチルセ口ソルブ 37 gを混合し、さらにァーグリシドキシプロピルトリメトキシシラン 5 g、シリコン系界面活性剤（日本ュニカー株式会社製、商品名「L— 760 4」） 0. 1 gを加え 3時間攪拌した。このプライマ一組成物をセイコースーパーソブリン（商品名）用プラスチックレンズ基材（セイコーエプソン株式会社製、屈折率 1. 6 7) 上に浸漬法（引き上げ速度 15 cmZmi n) にて塗布した。塗布した基材レンズは 100°Cで 20分間加熱硬ィ匕処理して基材上に膜厚 1. 0 mのプライマー層を形成させた。

(2) ハードコート層の形成

実施例 3と同様の方法でハードコ一ト層の形成を行った。

<実施例 7 > 実施例 6で得：、実施例 2と同様の方法で反射防止膜および撥水膜の形成を行なつた

<実施例 8>

(1) -層の形成

実施例 6においてプラスチックレンズ基材をセイコースーパ一ルーシャス (商品名) 用プラスチックレンズ基材（セイコーエプソン株式会社製、屈折率 1. 60) に変えた以外はすべて同様の方法で —層の形成を行った

(2) ハードコート層の形成

実施例 3においてジグリセロールポリグリシジルエーテル (ナガセケムテックス株式会社製、商品名「デナコール EX— 421 J)をグリセロールポリダリシジルエーテル（ナガセケムテックス株式会社製、商品名 Γデナコール EX— 313J) に変えた以外はすべて同様の方法でハードコ一ト層の形成を行った。

(3) 反射防止膜および撥水膜の形成

(2) で得られたプラスチックレンズに、プラズマ処理 (アルゴンプラズマ 400W X 60秒）を行なった後、基板側から順に、 S i 0₂層と Z r 0₂層を交互に積層させた 5層からなる反射防止多層膜を構築した。各層の光学的膜厚は、最初の S i 0₂層、次の Z r0₂と S i〇₂の等価膜層および次の Z r〇₂層、最上層の S i〇₂層がそれぞれ λ /4となる様に形成した。なお、設計波長 λは 52 Onmとした。得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈し、全光線透過率は 98%であった。

さらに反射防止膜上に含フッ素シラン化合物からなる撥水膜を真空蒸着法にて成膜を仃つた。

<実施例 9 > (1) プライマー層の形成 '

実施例 6においてプラスチックレンズ基材をセイコープレステージ（商品名）用ブラスチックレンズ基材（セイコーエプソン株式会社製、屈折率 1. 74) に変えた以外はすべて同様の方法でプライマ一層の形成を行つた。

(2) 八一ドコート層の形成

実施例 3と同様の方法でハードコート層の形成を行った。

(3) 反射防止膜および撥水膜の形成

実施例 2と同様の方法で反射防止膜および撥水膜の形成を行なった。

<実施例 10>

(1) プライマー層の形成

実施例 1においてプラスチックレンズ基材をセイコースーパールーシャス（商品名）用プラスチックレンズ基材（セイコーエプソン株式会社製、屈折率 1. 60) に変えた以外はすべて同様の方法でプライマー層の形成を行つた。

(2) 八ードコート層の形成

実施例 3と同様の方法でハードコート層の形成を行った。

(3) 反射防止 J3奠および撥水 S莫の形成

<実施例 11 >

(1) プライマー層の形成

実施例 1においてプラスチックレンズ基材をセイコープレステージ（商品名）用ブラスチックレンズ基材 (セィコ一ェプソン株式会社製、屈折率 1. 74) に変えた以外はすべて同様の方法でプライマー層の形成を行った。 ( 2 ) ハードコート層の形成

実施例 3においてジグリセ口一ルポリダリシジルエーテル（ナガセケムテックス株式会社製、商品名「デナコール E X— 4 2 1」）をグリセロールポリダリシジルエーテル（ナガセケムテックス株式会社製、商品名「デナコール E X— 3 1 3 J)に変えた以外はすべて同様の方法でハードコート層の形成を行った。

( 3 ) 反射防止膜および撥水膜の形成

実施例 8と同様の方法で反射防止膜および撥水膜の形成を行なった。

<比較例 1 > ·

実施例 3においてプライマー層を形成せずに、プラスチックレンズ基材上にハードコ一ト層を単層で形成した以外はすべて同様の方法でプラスチックレンズの作成をした。 <比較例 2 >

比較例 1で得られたプラスチックレンズに、実施例 2と同様の方法で無機物質からなる反射防止膜および撥水膜の形成を行なった。

ぐ比較例 3 >

( 1 ) プライマー層の形成

実施例 1と同様の方法でプライマー層の形成を行った。

( 2 ) ハードコート層の形成

実施例 3においてジグリセロールポリダリシジルェ一テル（ナガセケムテックス株式会社製、商品名「デナコール E X— 4 2 1」) を N, N—ビス〔（メチルジメトキシシリル）プロピル〕ァミンの加水分角寧物に変えた以外はすべて同様の方法でハードコート層の形成を行った。

ぐ比較例 4 > (1) プライマー層の形成

実施例 1と同様の方法でプライマー層の形成を行った。

(2) 八一ドコート層の形成

実施例 3においてジグリセロールポリグリシジルエーテル（ナガセケムテックス株式会社製、商品名「デナコール EX— 421J) を添加しなかった以外はすべて同様の方法でハードコート層の形成を行った。

<比較例 5>

比較例 4で得られたプラスチックレンズに、実施例 2と同様の方法で無機物質からなる反射防止膜および撥水膜の形成を行なった。

これらの実施例、比較例で得られたプラスチックレンズについて、次の評価方法を行っ卞こ。

(a)外観：暗箱中で黒色の背景と蛍光灯を用いて、透過光、反射光で白濁、クラック、白化等について観察した。

(b)耐擦傷性：ポンス夕一 #0000スチールウール（日本スチールウール（株）製）で l kgの荷重をかけ、 10往復表面を摩擦し、傷ついた程度を目視で観察した。

(c) »候性：キセノンランプによるサンシャインウエザーメーターに 250時間暴露した後の表面状態に変化のないものを良とした。

(d) 耐湿性： 60°CX 99%雰囲気に 10日間放置した後、表面状態に変化のないものを良とした。

(e) 表面処理層の密着性：レンズ基材と表面処理層（ハードコート層および反射防止膜）の密着性は（c) と（d) の試験を行なったものについて、 J I S D— 0202 に準じてクロスカットテープ試験によって行なった。即ち、ナイフを用い基材表面に 1 mm間隔に切れ目を入れ、 1平方 mmのマス目を 1 0 0個形成させる。次に、その上へセロファン粘着テープ（ニチバン（株）製：商品名「セロテープ」（登録商標)）を強く押し付けた後、表面から 9 0度方向へ急に引っ張り剥離した後コート被層の残っているマス目を密着性指標として、目視で観察した。

( f ) 耐衝撃性： 1 6. 3 gの硬球を 1 2 7 c mの高さからレンズの凸面中心に自然落下させ、レンズの割れを確認し、割れ及びひびのないものを〇とした。なお本試験に使用したレンズの中心厚はすべて 1 . 1 mmのものとした。また硬球の重量を 2倍にしても、割れ及びひびのないものを◎とした。

( g) 染色性：最表層がハードコート層のプラスチックレンズについて試験を行った。 9 4 °Cの分散染料浴中に 1 0分間浸漬させ、分光光度形で視感透過率を測定し 3 0 %以下のものを◎、 5 0 %以下のものを〇、 7 0 %以下のものを△、 7 0 %以上のものを X にした。

(h)耐温水性：プラスチックレンズを 9 0 °Cの温水中に 6 0分間浸漬させ、クラック、白化等の発生を目視で観察した。

実施例、比較例の処理層の構成とその成分の一覧を表 1に、試験結果を表 2に示す。

プライマー層ハ反射染色成分染色成分のドコ防止固形分に対卜膜する配合量実施例 1 ポリエステル系熱可有り無しジグリセロールポリダリ約 3 2 塑性エラストマシジルエーテル

実施例 2 ポリエステル系熱可有り有りジグリセロールポリグリ約 3 2 塑性エラストマシジルエーテル

実施例 3 ポリエステル系熱可有り無しジグリセロールボリグリ約 1 8 塑性エラストマ一シジルエーテル

実施例 4 ポリエステル系熱可有り有りジグリセロールポリダリ約 1 8 塑性エラストマ一シジルエーテル

実施例 5 ポリエステル系熱可有りし 1 6 キサンジォー約 1 8 塑性エラストマルジグリシジルェ一テル実施例 6 水性化アクリルーゥ有り無しジグリセ口一ルポリグリ約 1 8 レタン樹脂シジルエーテル

実施例 7 水性化アクリルーゥ有り有りジグリセ口一ルポリグリ約 1 8 レタン樹脂シジルエーテル

実施例 8 , 水性化アクリルーゥ有り有りグリセロールポリグリシ約 1 8 レタン樹脂ジルエーテル

実施例 9 水性化アクリルーゥ有り有りジグリセ口一ルポリグリ約 1 8 レタン樹脂シジルエーテル

実施例 1 0 ポリエステル系熱可有り有りジグリセロールボリダリ約 1 8 塑性エラストマシジルエーテル

実施例 1 1 ポリエステル系熱可有り有りグリセロールポリグリシ約 1 8 塑性エラストマジルエーテル

比較例 1 無し有りジグリセロールポリダリ約 1 8 シジルエーテル

比較例 2 無し有り有りジグリセロールボリダリ約 1 8 シジルエーテル

比較例 3 ポリエステル系熱可有り無し N, N—ビス〔（メチルジ約 1 8 塑性エラス卜マーメトキシシリル) プロピ

ル〕ァミンの加水分解物

比較例 4 ポリエステル系熱可有り無し無し

塑性エラストマ

比較例 5 ポリエステル系熱可有り有り無し

塑性エラストマ表 2

実施例 1のプラスチックレンズは、ハードコート中の多官能性エポキシ化合物の含有量が多い（約 3 2重量％) ため、染色性は良好であるが耐擦傷性は十分ではない。また実施例 1のプラスチックレンズに反射防止膜を設けた実施例 2では、耐衝撃性は十分である。実施例 3のプラスチックレンズに反射防止膜を設けた実施例 4、実施例 6のプラスチックレンズに反射防止膜を設けた実施例 7、更に実施例 8、実施例 9、実施例 1 0及び実施例 1 1の反射防止膜を設けたプラスチックレンズは、耐衝擊性の低下が見られる。ハードコート層と反射防止膜との密着性が十分ではないと考えられる。実施例 3のレンズは各種耐久性、染色性のバランスのとれたレンズである。実施例 3のプラスチックレンズに反射防止膜を設けた実施例 4においては、耐擦傷性、耐候性がさらに向上する。耐衝撃性は若干低下するものの十分なレベルである。実施例 5においては、多官能性エポキシ化合物が水酸基を含まない構造のため、若干染色性、密着性が低下している。実施例 6〜1 1も同様にバランスのとれたレンズである。比較例 1、 2はプライマー層がないため、耐衝撃性が低い。また実施例 3のプラスチックレンズからプライマー層を除いた構造の比較例 1と実施例 3を比較すると、プライマ一層が染色性に大きく影響していることがわかる。比較例 3においては、染色性成分として多官能性エポキシ化合物以外の成分を用いているが、プライマー層との密着性が得られていない。比較例 4については、多官能性エポキシィ匕合物を用いていないため染色性がほとんど無い。また耐温水性も低いものとなっている。比較例 4のプラスチックレンズに反射防止膜を設けた比較例 5では、反射防止膜を設けてもハ一ドコートにクラックが入りやすく耐温水性は低いことが認められる。産業上の利用可能性

本発明のプラスチックレンズは、耐衝撃性に優れた安全な視力補正用の眼鏡レンズとして利用可能である。

また、本発明のプラスチックレンズの製造方法は、かかる耐衝撃性に優れた安全な視力補正用の眼鏡レンズを製造することができる。

Claims

請求の範囲

1 . プラスチックレンズ基材と、前記プラスチックレンズ基材上に形成されたプライマ一層と、前記プライマ一層上に形成されたハードコート層とを有するプラスチックレンズにおいて、

前記ハードコート層が、下記の成分

(A) $立径 1〜 1 0 0ミリミクロンの無機微粒子、

(B ) —般式 ( 1 ) で表される有機ケィ素化合物、

ここで、式中、 R ¹は重合可能な反応基を有する有機基、 R ²は炭素数 1〜 6の炭化水素基、 Xは加水分解性基であり、 nは 0または 1であり、

( C) 多官能性エポキシ化合物、

(D) 硬化触媒、

を含有するハードコート組成物から形成されていることを特徴とするプラスチックレンズ。

2 . 請求の範囲第 1項記載のプラスチックレンズにおいて、

前記ハードコート組成物の固形分中における前記多官能性エポキシ化合物の含有量が、 0 . 1〜2 5重量％であることを特徴とするプラスチックレンズ。

3 . 請求の範囲第 1項記載のプラスチックレンズにおいて、

前記プライマー層が、水性化ァクリルーゥレ夕ン樹脂を主成分とすることを特徴とす

4. 請求の範囲第 1項記載のプラスチックレンズにおいて、前記プライマ一層が、ポリエステル系熱可塑性エラストマ一を主成分とすることを特徴とするプラスチックレンズ。

5 . 請求の範囲第 1項記載のプラスチックレンズにおいて、前記多官能性エポキシ化合物が、一分子中に一個以上の水酸基を含むことを特徴とす

6 . 請求の範囲第 1項記載のプラスチックレンズにおいて、前記ハードコ一ト層上に反射防止膜を有することを特徴とするプラスチックレンズ。

7 . プラスチックレンズ基材にプライマー層を形成する工程と、前記プライマー層上に下記の成分

(A) 粒径：！〜 1 0 0ミリミクロンの無機微粒子、

(B) 一般式（1 ) で表される有機ケィ素化合物、

R ¹ - S i - Χ ₃__η · · · ( 1 )

R ² _n

ここで、式中、 R ¹ は重合可能な反応基を有する有機基、 R ² は炭素数 1〜6の炭化水素基、 Xは加水分解性基であり、 nは 0または 1であり、

(C) 多官能性エポキシ化合物、

(D) 硬化触媒、を含有するハードコート組成物からハードコート層を形成する工程とを有することを特徴とするプラスチックレンズの製造方法。