JP7116727B2 - 光学物品用プライマー組成物および積層体 - Google Patents
光学物品用プライマー組成物および積層体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7116727B2 JP7116727B2 JP2019525419A JP2019525419A JP7116727B2 JP 7116727 B2 JP7116727 B2 JP 7116727B2 JP 2019525419 A JP2019525419 A JP 2019525419A JP 2019525419 A JP2019525419 A JP 2019525419A JP 7116727 B2 JP7116727 B2 JP 7116727B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- urethane prepolymer
- mass
- laminate
- primer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
- C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/302—Water
- C08G18/307—Atmospheric humidity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
- C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6603—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6607—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
- C08G18/6611—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203 having at least three hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
- C08G18/7621—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring being toluene diisocyanate including isomer mixtures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3415—Five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/32—Radiation-absorbing paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
- G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
- G02B5/22—Absorbing filters
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
- G02C2202/00—Generic optical aspects applicable to one or more of the subgroups of G02C7/00
- G02C2202/16—Laminated or compound lenses
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
- G02C7/00—Optical parts
- G02C7/10—Filters, e.g. for facilitating adaptation of the eyes to the dark; Sunglasses
- G02C7/104—Filters, e.g. for facilitating adaptation of the eyes to the dark; Sunglasses having spectral characteristics for purposes other than sun-protection
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
Description
(i)紫外線吸収剤を分散させた溶液にプラスチックレンズ基材を浸漬させる方法(以下、単に「浸漬法」とする場合もある)(特許文献1、2参照)、
(ii)レンズ基材を形成するプラスチックレンズモノマーに紫外線吸収剤を分散させて成型する方法(以下、単に「レンズ基材分散法」とする場合もある)(特許文献3~6参照)、
(iii)耐スリ傷性向上のため、プラスチックレンズ基材の表面に形成されるハードコート層に紫外線吸収剤を分散させる方法(以下、単に「ハードコート層分散法」とする場合もある)(特許文献7、8参照)。
(1)(A)芳香族ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物との反応物であり、末端にイソシアネート基または水酸基から選ばれる反応性基を有するウレタンプレポリマー、(B)極大吸収波長が320nm以上650nm以下の範囲にある光吸収化合物(以下、単に「(B)光吸収化合物」とする場合もある)、及び(C)溶解度パラメーターが8[(cal/cm3)1/2]以上であり、かつ活性水素を有さない有機溶媒を含んでなる光学物品用プライマー組成物である。
さらに、(E)分子中にイソシアネート基を複数有する硬化剤を含む前記(1)~(10)の何れかの光学物品用プライマー組成物。
さらに、(E’)分子中にイソシアネート基と反応しうる基を複数有する硬化剤を含む前記(1)~(11)の何れかの光学物品用プライマー組成物。
(A)芳香族ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物との反応物であり、末端にイソシアネート基または水酸基から選ばれる反応性基を有するウレタンプレポリマー、
(B)極大吸収波長が320nm以上650nm以下の範囲にある光吸収化合物、及び
(C)溶解度パラメーターが8[(cal/cm3)1/2]以上であり、かつ活性水素を有さない有機溶媒を含んでなる組成物である。
以下、各成分について説明する。
本発明において、(A)成分は、光学物品プライマー層(本発明の光学物品用プライマー組成物から形成される層)において、前記(B)光吸収化合物が分散している樹脂成分(マトリックス)を形成する。そして、前記(A)成分は、例えば、プラスチックレンズ基材のような光学基材とハードコート層との密着性を向上させる役割を果たす。
(A1)成分は、分子内に芳香族環と、2つ以上のイソシアネート基を有する化合物である。本発明において、(A1)成分を使用することにより、他のイソシアネート化合物、例えば、脂肪族ポリイソシアネート化合物と比較して、硬化反応の速度が速く、また得られる塗膜(プライマー層)の硬度も高くすることができるためである。
次に、ポリオール化合物(A2)について説明する。
本発明において、(A2)成分は、分子中に2個以上の水酸基を有する化合物である。
エチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレングリコール;
ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリアルキレングリコール;
ポリ(ジエチレンアジペート)、ポリ(テトラメチレンアジペート)、ポリ(ヘキサメチレンアジペート)、ポリ(ネオペンチレンアジペート)等のポリ(アルキレンアジペート);
ポリ-ε-カプロラクトン、ポリカプロラクトンジオール、ポリカプロラクトントリオール等のポリカプロラクトンポリオール;
ポリ(1,4-ブタジエン)グリコール、ポリ(1,2-ブタジエン)グリコール等のポリブタジエングリコール;
ポリ(ヘキサメチレンカーボネート)等のポリ(アルキレンカーボネート);ポリエステルポリオール;
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、1,2,4-ブタントリオール、1,2,6-ヘキサントリオール等の3個以上の水酸基を含有するポリオール;
シリコーンポリオール;
低分子量ポリオール化合物の1種以上をホスゲン化するか、或いはエチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、及びジフェニルカーボネートの低分子量カーボネートとエステル交換させて得られるポリカーボネートポリオール;(上記低分子量ポリオール化合物としては、前記アルキレングリコールが挙げられる)、
多価アルコール化合物と多塩基酸との縮合反応により得られるポリエステルポリオール;(多価アルコール化合物としては、前記アルキレングリコール、および前記ポリアルキレングリコールなどを挙げることができる。また、前記多塩基酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、オルトフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などが挙げられる。)
などのポリオール化合物が挙げられる。
本発明においては、前記(A)成分の反応性基の質量が、該(A)成分1g当たり、0.02~0.2gの範囲であることが好ましい。反応性基の質量が前記範囲を満足することにより、塗膜が適度な硬化速度を有し、基材・他層との密着性を向上、得られる積層体、特にプライマー層上に他層をさらに積層した積層体の外観を向上させることができる。この効果をより一層高めるためには、反応性基の質量は、該(A)成分1g当たり、0.03~0.1gであることがより好ましく、0.04~0.1gであることがさらに好ましい。
鎖延長剤は、以下のように使用する。先ず、何れか一方の反応性基(イソシアネート基または水酸基)のモル割合が過剰となる配合で、前記(A1)成分、および前記(A2)成分を反応させて、何れか一方の反応性基を有する第一ウレタンプレポリマーを準備する。次いで、第一ウレタンプレポリマーの末端の反応性基と反応しうる反応性基を分子中に複数有する(A3)成分を使用して、第一ウレタンプレポリマーと該(A3)成分とを反応させて、高分子量化した第二ウレタンプレポリマーを得る。なお、第二ウレタンプレポリマーの末端の反応性基は、第一ウレタンプレポリマーと同種の反応性基となるように、(A3)成分の種類、量を調整する。すなわち、第一ウレタンプレポリマーの反応性基の一部が残留するように、鎖延長剤の種類、量を調整する。
<(A’)末端がイソシアネート基であるウレタンプレポリマー>
この(A’)成分を含む光学物品用プライマー組成物は、プライマー層を形成する方法(硬化させる方法)が次の2種類ある。1つは、空気中の水分(湿気)で硬化させる湿気硬化型プライマーと、(E’)イソシアネート基と反応しうる基を分子中に複数有する硬化剤(以下、単に(E’)成分とする場合もある)により硬化させる2液型プライマーとである。これらについて説明する。
(A’)成分(末端イソシアネート型ウレタンプレポリマー)は、芳香族ポリイソシアネート化合物((A1)成分)とポリオール化合物((A2)成分)との反応物である。必要に応じて、前記(A3’)成分を使用して高分子量化したものを使用することもできる。
末端イソシアネート型ウレタンプレポリマーを使用する場合には、基材上に塗膜を形成する直前に、イソシアネート基と反応しうる基を分子中に複数有する硬化剤(以下、単に(E’)成分とする場合もある)を光学物品用プライマー組成物に混合することが好ましい。ただし、この末端イソシアネート型ウレタンプレポリマーも、イソシアネート基の質量が、ウレタンプレポリマー1g当たり、0.02~0.2gの範囲とすることが好ましく、ウレタンプレポリマー中のイソシアネート基のモル百分率は、0.01~0.7モル%とすることが好ましく、ウレタンプレポリマーの重量平均分子量が3,000~300,000であり、ウレタンプレポリマーの数平均分子量が1,000~25,000であることが好ましい。(E’)成分を使用することにより、プライマー層をより強固に短時間で形成することができる。
(A’’)成分(末端水酸基型ウレタンプレポリマー)を使用する場合には、基材上に塗膜を形成する直前に、イソシアネート基を分子中に複数有する硬化剤(以下、単に(E)成分とする場合もある)を光学物品用プライマー組成物に混合することが好ましい。ただし、末端水酸基型ウレタンプレポリマーも、水酸基の質量が、ウレタンプレポリマー1g当たり、0.02~0.2gの範囲とすることが好ましく、ウレタンプレポリマー中の水酸基のモル百分率は、0.01~0.7モル%とすることが好ましく、ウレタンプレポリマーの重量平均分子量が3,000~300,000であることが好ましく、ウレタンプレポリマーの数平均分子量が1,000~25,000であることが好ましい。(E)成分を使用することにより、プライマー層をより強固に短時間で形成することができる。
本発明において、光吸収化合物は、極大吸収波長が320nm以上650nm以下の範囲にある光吸収化合物であり、公知の化合物が使用できる。
例えば、極大吸収波長が400nmを超え450nm以下の範囲にある(B1)成分(以下、単に「(B1)成分」とする場合もある)であってもよいし、
極大吸収波長が320nm以上400nm以下の範囲にある(B2)紫外線吸収剤(以下、単に「(B2)成分」とする場合もある)であってもよいし、
極大吸収波長が540~650nmの範囲にある(B3)染料(以下、単に(B3)成分とする場合もある)であってもよい。ここで、(B3)成分は、極大吸収波長が540~620nmの範囲にあることがより好ましい。
したがって、紫外線吸収性能および青色光吸収性能の両者を付与する場合には、前記(B1)成分、および前記(B2)成分の両方を含んでもよい。この場合、(B)成分として、極大吸収波長が320nm以上450nm以下の光吸収化合物を用いる。
前記(B1)~(B3)成分の選択および組み合わせは、目的とする用途、および使用する光学基材、ハードコート層等に応じて適宜決定すればよい。
本発明で使用する(B1)成分は、極大吸収波長が400nmを超え450nm以下の範囲にある化合物であれば、特に制限なく使用でき、市販の化合物を使用できる。中でも、本発明の光学物品用プライマー組成物中に、容易に分散し、さらには、得られるプライマー層の密着性を高度に維持するためには、具体的には、ペリレン系化合物、ポルフィリン化合物、カロテノイド系化合物、シアニン系化合物等が挙げられる。
また、X1~X8から選ばれる互いに隣接する基は互いに結合して、置換している炭素原子と共に、置換または未置換の芳香族環を形成していてもよい。
Mは、2個の水素原子、2個の1価の金属原子、2価の金属原子、3価の置換金属原子、4価の置換金属原子、または金属酸化物である。
X1~X8は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~10の直鎖状のアルキル基、炭素数3~10の分岐状のアルキル基、または炭素数3~10の環状のアルキル基であることが好ましく、
R1~R4は、それぞれ、置換または未置換のアリール基であることが好ましく、
Mは、銅、マグネシウム、亜鉛、コバルト、チタン、鉄、バナジウム、酸化バナジウムであることが好ましい。
本発明に使用する(B2)紫外線吸収剤((B2)成分)は、特に制限はないが、近紫外域の紫外線や青色光を効果的に吸収し、かつ耐久性が高いものが好ましい。そして、極大吸収波長が320nm以上400nm以下の範囲にある(B2)成分であることが好ましい。このような紫外線吸収剤としては、下記式で示される構造(骨格)を有するベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。
本発明の特に好ましい態様においては、前記(B1)成分と前記(B2)成分とを併用する。前記(B1)成分と前記(B2)成分とを併用して使用することにより、人間の目に悪影響を与える、紫外線および青色光を効率よく吸収するプライマー層を形成することができる。
本発明の光学物品用プライマー組成物は、前記(B1)成分、(B2)成分を含む場合には、近紫外域の紫外線および青色光を吸収する。そのため、(B1)成分、(B2)成分に由来して黄色に着色する場合がある。この着色を低減するために、(B3)成分を配合することが好ましい。なお、レンズ基材自体が黄色を呈する場合には、光吸収化合物として(B3)成分のみを含む光学物品用プライマー組成物を用いてもよい。
前記(B31)成分としては、具体的には、フタロシアニン系化合物、アントラキノン系化合物、インディゴ系化合物等が挙げられる。これら(B31)成分は、ブルーイング剤として色調を調整できる。このような(B31)成分としては、公知の市販のものが使用できる。例えば、三菱化学(株)社製の染料(製品名:ダイアレジン)又は日本化薬(株)社製の染料(製品名:カヤセット)の紫及び青の染料を用いることができる。具体的には、商品名;ダイヤレジン Blue J、ダイヤレジン Violet D、ダイヤレジン VioletRR、ダイヤレジン BlueK、カヤセット Blue FR等が挙げられる。
前記極大吸収波長が540~650nmの範囲にある染料の中でも、ブルーイング性、および防眩性能を付与する化合物も存在する((B32)成分)。この(B32)成分を配合することにより、太陽光線や自動車のヘッドライト等の眩しさと、それに関連した不快感やコントラストの不鮮明感、および視覚疲労等とを軽減できる。上記の目的で使用する(B32)成分としては、具体的にはテトラアザポルフィリン化合物、ネオジム化合物等が挙げられる。
本発明で使用する有機溶媒(以下、単に(C)成分とする場合もある)は、溶解度パラメーターが8[(cal/cm3)1/2]以上である。ここで溶解度パラメーターとは、ヒルデブランドパラメーターまたはSP値などと呼ばれることもある値である。本明細書では、溶解度パラメーターは、”The Three Dimensional Solubility Parameter And Solvent Diffusion Coefficient” by Charles M. Hansen, Copenhagen Danish Technical Press 1967の記載に準拠する。本発明で使用する有機溶媒は活性水素を有さず、溶解度パラメーターの値は8以上、好ましくは8.5以上、さらに好ましくは8.9以上である。溶解度パラメーターは、好ましくは11以下、さらに好ましくは10.5以下、より好ましくは10.0以下である。具体的には、トルエン(8.9)、酢酸エチル(9.1)、キシレン(8.8)、アセトン(9.8)、テトラヒドロフラン(9.5)、ジクロロメタン(9.9)、クロロホルム(9.2)、メチルエチルケトン(9.3)、メチルイソブチルケトン(8.6)などが好適な有機溶媒として挙げられる。なお、括弧内は溶解度パラメーターを示す。これらの有機溶媒は1種単独で使用することもできるし、2種以上を併用することもできる。これらの中でも、本発明の光学物品用プライマー組成物は、前記(B)成分を含むため、前記(B)成分の溶解性を考慮すると、トルエン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、クロロホルムが特に好ましい。
本発明の光学物品用プライマー組成物には、得られるプライマー層の平滑性を向上させるという目的から、レべリング剤(以下、単に(D)成分とする場合もある)を配合することが好ましい。該(D)成分としては、界面活性剤を挙げることができる。界面活性剤としては、公知のものが何ら制限なく使用できる。例えば、シリコーン界面活性剤、フッ素含有界面活性剤等を挙げることができる。シリコーン界面活性剤及びフッ素含有界面活性剤を具体的に例示すると、東レ・ダウコーニング株式会社製『L-7001』、『L-7002』、『L-7604』、『FZ-2123』、『FZ-2104』、大日本インキ化学工業株式会社製『メガファックF-470』、『メガファックF-1405』、『メガファックF-479』、住友スリーエム社製『フローラッドFC-430』等を挙げることができる。界面活性剤の使用に当たっては、2種以上を混合して使用してもよい。
本発明の光学物品用プライマー組成物には、上記配合剤の他、公知の添加剤を本発明の効果を阻害しない範囲で配合することができる。
次に、基材について説明する。
本発明の光学物品用プライマー組成物は、光学基材の表面にコーティングして使用する。基材としては、プラスチックレンズ基材が挙げられる。例えば(メタ)アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等の熱可塑性樹脂レンズ;多官能(メタ)アクリル樹脂、アリル樹脂、チオウレタン樹脂、ウレタン樹脂およびチオエポキシ樹脂等の架橋性樹脂レンズ等、現在プラスチックレンズとして使用されている公知のものが挙げられる。また、光学基材の厚みは、特に制限されるものではないが、0.5~10mmの範囲にあることが好ましい。プラスチックレンズ基材の場合には、端部と中心部との厚み全てが0.5~10mmの範囲にあり、中心部と端部との厚みの比(中心部/端部)が0.1~10なものである場合に、本発明の光学物品用プライマー組成物を好適に適用できる。なお、プラスチックレンズ基材の場合、上記範囲よりも厚い基材上にプライマー層等を形成し、最後に研磨して上記厚みの範囲とすることもできる。
(A)成分、(B)成分、(C)成分、および必要に応じて配合される(D)成分、その他の添加剤を含む本発明の光学物品用プライマー組成物は、各成分を混合することにより形成できる。そして、得られた光学物品用プライマー組成物を、前記光学基材上に塗布して、該光学物品用プライマー組成物からなる塗膜を形成し、該塗膜を硬化することにより、プライマー層を形成する。こうすることにより、光学基材上にプライマー層が形成された第一積層体を製造できる。基本的には、以上の方法でプライマー層を形成できるが、使用する(A)成分の種類によって、硬化方法が異なるため、そのことについて説明する。
本発明において、光学物品用プライマー組成物を光学基材(プラスチックレンズ)に塗布する方法は、特に制限されるものではなく、ディップコーティング、スピンコーティング、ディップスピンコーティング、ディップ-スピンコーティング、フローコーティング等の方法が挙げられる。中でも、外観の良好な塗膜が得られやすいことからスピンコーティングを採用することが好ましい。スピンコーティング法により、プライマー組成物を塗布する際には、均一な厚さのプライマー層を得易いという理由から、該光学物品用プライマー組成物の23℃における粘度は、1~100cP、特に2~50cPの範囲に調整することが好ましい。粘度は、前記(C)成分の種類や量を変えることにより調整できる。
末端イソシアネート型ウレタンプレポリマーおよび硬化剤(E’)からなる2液型プライマーを使用する場合には、該イソシアネート基と反応しうる基を分子中に複数有する硬化剤((E’)成分)と末端イソシアネート型ウレタンプレポリマーとを予め混合して使用する。末端イソシアネート型ウレタンプレポリマーと(E’)成分の混合方法は、特に限定されないが、使用する直前に2成分を混合し撹拌する方法や、スタティックミキサーのようなインラインミキサーで2成分を混合する方法を採ることができる。
前記(A)成分が、末端に水酸基を有するウレタンプレポリマー((A’’)成分)である場合には、(A’’)成分とイソシアネート基を分子中に複数有する硬化剤((E)成分)とを予め混合して使用する。
上記方法で形成されたプライマー層は、特に制限されるものではないが、光吸収能、および形成するプライマー層の平滑性を考慮すると、0.1~20μmとすることが好ましく、1~15μmとすることがより好ましく、2~10μmとすることがさらに好ましい。
前記方法で製造した第一積層体には、ハードコート層を形成することが好ましい。このハードコート層は、無機粒子、特に、無機酸化物粒子を含むことが好ましい。さらに、このハードコート層は、無機粒子及び加水分解性基含有有機ケイ素化合物を含むコーティング組成物(以下、「ハードコート組成物」とも言う。)を硬化させて得られる層であることが好ましい。
また、前記第二積層体は、必要に応じて、ハードコート層上にSiO2、TiO2、ZrO2等の金属酸化物の蒸着による薄膜形成、有機高分子を塗布しての薄膜による反射防止処理、帯電防止処理等の後加工を施すことも可能である。
<光学物品用プライマー組成物の製造>
数平均分子量が1000のポリテトラメチレンエーテルグリコール(三菱ケミカル株式会社製『PTMG1000』)281g((A2)成分)、1,2,6-ヘキサントリオール23g((A2)成分)、2,4-トリレンジイソシアネートと2,6-トリレンジイソシアネートの80質量%:20質量%の混合物(TDI80とする;(A1)成分)175gを反応させ、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得た。以下、このウレタンプレポリマーを「ウレタンプレポリマー(1)」と記載することがある。ウレタンプレポリマー(1)は、(A)成分に相当し、イソシアネート基を含むため、大気中の湿気で硬化させることができ、また硬化剤(E’)により硬化することもできる。
ウレタンプレポリマー(1)の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC測定)により、以下の条件で測定した。GPCの測定は、装置として液体クロマトグラフ装置(日本ウォーターズ社製)を用いた。カラムは、昭和電工株式会社製Shodex GPC KD-806M(排除限界分子量:200,000,000)を使用した。また、展開液としてジメチルホルムアミド(DMF)を用い、流速1ml/min、温度40℃の条件にて測定した。標準試料にポリスチレンを用い、比較換算により重量平均分子量、および数平均分子量を求めた。なお、検出器には示差屈折率計を用いた。なお、ウレタンプレポリマー(1)は、あらかじめブチルアミンで処理することでイソシアネート基を不活性化させた後に測定を行った。この方法で求めたウレタンプレポリマー(1)成分の重量平均分子量は12,000であり、数平均分子量は7,000であった。
光学基材として厚さ2.0mmのCR-39(アリル樹脂プラスチックレンズ;屈折率=1.50)を用いた。この光学基材をアセトンで十分に脱脂し、50℃の10質量%水酸化ナトリウム水溶液に10分浸漬した後、温水で十分洗浄し、70℃の乾燥機で30分乾燥した。この光学基材(プラスチックレンズ)に、MIKASA製スピンコーター1H-DX2を用いて、上記方法で得られた光学物品用プライマー組成物をスピンコートし、25℃50%RHの条件で1時間乾燥させることで、該プラスチックレンズ上にプライマー層が形成された第一積層体を製造した。この時、プライマー層の膜厚は5~7μmとなるようにした。以下の方法で第一積層体を評価した。
1)第一積層体の外観評価
外観評価は、得られた第一積層体を光学顕微鏡にて観察評価した。評価基準を以下に示す。
A:均一であり外観不良は全く見られない
B:ごくわずかに微細な外観不良が見られる
C:部分的に外観不良が見える
D:全体的に外観不良が見える
上述した方法で作製した第一積層体の外観の評価はAであった。
密着性は、JISD-0202に準じてクロスカットテープ試験によって行った。即ち、カッターナイフを使い、得られた第一積層体のプライマー層の表面に1mm間隔に切れ目を入れ、マス目を100個形成させる。その上にセロファン粘着テープ(ニチバン(株)製セロテープ(登録商標))を強く貼り付け、次いで、表面から90°方向へ一気に引っ張り剥離した後、プライマー層が残っているマス目を評価した。
上述した方法で作製した第一積層体の密着性は100であった。
紫外線吸収特性、および青色光吸収特性は、得られた第一積層体のUV-visスペクトルを測定することで評価した。上述した方法で作製した第一積層体の400、420nmにおける透過率(T%)はそれぞれ2%、78%であった。
<ハードコート組成物の製造>
t-ブタノール12.2g、エチレングリコールモノブチルエーテル7.0g、アセチルアセトン3.7g、メチルトリエトキシシラン0.41g、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン18.9g、シリコーン界面活性剤(東レ・ダウコーニング株式会社製、商品名L-7001)0.06gを混合し、室温で30分間撹拌した。さらに、0.05N塩酸を9.0g加えさらに1時間撹拌した。
前記<プライマー層の形成方法;第一積層体の製造>で製造した第一積層体のプライマー層上に、以下の方法でハードコート層を形成した(第二積層体を製造した。)。
上記1)と同様の要領で外観評価を行った。上述した方法で作製したハードコート層を有する第二積層体の外観評価はBであった。これは、ハードコート組成物中の有機溶媒により、プライマー層のごく一部が溶解したおそれがあった。
上記2)と同様の要領で密着性を評価した。上述した方法で作製したハードコート層を有する第二積層体の密着性は100であった。
上記3)と同様の要領で紫外線吸収特性、および青色光吸収特性を評価した。上述した方法で作製した第二積層体の400、420nmにおける透過率(T%)はそれぞれ2%、79%であった。
第一積層体のプライマー層上に塗布されたハードコート層の耐擦傷性を以下の方法で評価した。スチールウール(日本スチールウール(株)製ボンスター#0000番)を用い、1kgの荷重を加えながら、10往復レンズ表面(ハードコート層表面)を擦り、傷ついた程度を目視で評価した。評価基準は次の通りである。
A:ほとんど傷が付かない。
B:極わずかに傷が付く。
C:少し傷が付く。
D:はっきりと傷が付く。
E:ハードコート層の剥離が生じている。
上述した方法で作製したハードコート層を有する第二積層体の耐擦傷性はAであった。
以上の1)~7)の結果を表2にまとめた。
実施例1のウレタンプレポリマー(1)をトルエン((C)成分)で希釈した。この時、ウレタンプレポリマー(1)100質量部に対して、(C)成分を100質量部使用した。これにプロピレングリコール((A3)成分)をウレタンプレポリマー(1)100質量部に対して、(A3)成分を1.3質量部となる量を添加し、80℃で5時間反応させてウレタンプレポリマー(2)を得た。さらにレベリング剤((D)成分)として、フッ素系のレべリング剤である東レ・ダウコーニング株式会社製レベリング剤『FZ2123』を0.05質量部添加し、窒素雰囲気下で均一になるまで十分に撹拌してウレタンプレポリマー溶液を得た。このウレタンプレポリマー溶液において、イソシアネート基の含有量は、ウレタンプレポリマー(2)1g当たり、0.064gであり、ウレタンプレポリマー(2)中のイソシアネート基のモル百分率は、0.14モル%であり、重量平均分子量は33,000であり、数平均分子量は14,000であった。このウレタンプレポリマー溶液の溶剤を減圧で濃縮し、テトラヒドロフラン((C)成分)に溶媒交換した。溶媒量は、ウレタンプレポリマー(2)100質量部に対して、(C)成分は300質量部使用した。このウレタンプレポリマー溶液400質量部(ウレタンプレポリマー(2)として100質量部)に対して、(B)成分として、(B2)成分;ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(極大吸収波長370nm、吸収係数60(L/(g・cm))、半値幅70nm)を2質量部、および(B2)成分;ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(極大吸収波長355nm、吸収係数50(L/(g・cm))、半値幅90nm)を15質量部加え、さらに(B31)成分;三菱化学株式会社社製「ダイヤレジンBlueJ」(極大吸収波長590nm、吸収係数35(L/(g・cm))、半値幅110nm)を0.04質量部加えて、窒素雰囲気下で均一になるまで十分に撹拌して混合することにより、光学物品用プライマー組成物を得た。表1に(A)成分の重量平均分子量、数平均分子量、および各成分の配合量をまとめた。
(A1)成分として、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネートを250g用いた以外は実施例2と同様の方法でウレタンプレポリマー(3)を含むプライマー組成物を得た。このウレタンプレポリマー溶液において、イソシアネート基の含有量は、ウレタンプレポリマー(3)1g当たり、0.061gであり、ウレタンプレポリマー(3)中のイソシアネート基のモル百分率は、0.16モル%であり、重量平均分子量は28,000であり、数平均分子量は12,500であった。光学基材として厚さ2.0mmのMR-8(チオウレタン樹脂プラスチックレンズ;屈折率=1.60)を用いた以外は実施例1と同様にプライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表1に(A)成分の重量平均分子量、各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表2に示した。
実施例1のプライマー組成物333質量部(A成分として100質量部を含む)に対して、硬化剤((E’)成分)として3,3’-ジクロロ-4,4’-ジアミノジフェニルメタンを28質量部加え室温で15分撹拌し2液硬化型のプライマー組成物を得た。光学基材として厚さ2.0mmのCR-39(アリル樹脂プラスチックレンズ;屈折率=1.50)を用いた。この光学基材をアセトンで十分に脱脂し、50℃の10質量%水酸化ナトリウム水溶液に10分浸漬した後、温水で十分洗浄し、70℃で30分加熱乾燥した。このプラスチックレンズに、MIKASA製スピンコーター1H-DX2を用いて、上記プライマー組成物をスピンコートし、70℃で30分乾燥させることで、プライマー積層体を得た。また、プライマー層の膜厚は5~7μmとなるように調整した。このプライマー積層体に実施例1と同様にハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表1に(A)成分の重量平均分子量、数平均分子量、および各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表2に示した。
比較として、紫外線吸収剤((B2)成分)および染料((B31)成分)を添加していない以外は実施例1と同様のプライマー組成物を調合し、プライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製して、試料の評価を行った。表3に(A)成分の重量平均分子量、各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表4に示した。結果を表3に示した。
数平均分子量が1000のポリテトラメチレンエーテルグリコール(三菱ケミカル株式会社製『PTMG1000』)281g((A2)成分)、1,2,6-ヘキサントリオール23g((A2)成分)、2,4-トリレンジイソシアネートと2,6-トリレンジイソシアネートの80質量%:20質量%の混合物(TDI80とする;(A1)成分)175gを反応させ、さらにメタノール32gと反応させてポリウレタン化合物を得た。このポリウレタン化合物はイソシアネート基および水酸基を含有しない末端停止ポリウレタンであり、重量平均分子量は13,000であり、数平均分子量は8,000であった。
(ハードコート組成物の準備)
t-ブタノール12.2g、エチレングリコールモノブチルエーテル7.0g、アセチルアセトン3.7g、メチルトリエトキシシラン0.41g、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン18.9g、シリコーン界面活性剤(東レ・ダウコーニング株式会社製、商品名L-7001)0.06gを混合し、室温で30分間撹拌した。さらに、0.05N塩酸を9.0g加えさらに1時間撹拌した。次いで、0.1Nトリメチルアンモニウムクロリドのメタノール溶液3.2gを加え、室温で1時間撹拌した。続いてメタノールシリカゾル(固形分濃度30wt%)44.3g、及びアルミニウムアセチルアセトナート0.51gを添加し、一昼夜熟成させてハードコート組成物を得た。
光学基材として厚さ2.0mmのCR-39(アリル樹脂プラスチックレンズ;屈折率=1.50)を用いた。この光学基材をアセトンで十分に脱脂し、50℃の10質量%水酸化ナトリウム水溶液に10分浸漬した後、温水で十分洗浄し、70℃で30分加熱乾燥した。このプラスチックレンズを、上述した紫外線吸収剤を含むハードコート組成物に浸漬し、引上げ速度30cm/分の速度で引き上げて該レンズの表面にハードコート組成物を塗布した。塗布後80℃で20分乾燥した後、120℃で4時間保持して硬化を行い、ハードコート膜を形成した。得られたハードコート膜は、厚みは約2μmの無色透明な膜であった。
光学基材として厚さ2.0mmのMR-8(チオウレタン樹脂プラスチックレンズ;屈折率=1.60)を用いた以外は比較例2と同様にプライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表3に(A)成分の重量平均分子量数平均分子量、および各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表4に示した。
実施例1のウレタンプレポリマー(1)をトルエン((C)成分)で希釈した。この時、ウレタンプレポリマー(1)100質量部に対して、(C)成分を100質量部使用した。これにプロピレングリコール((A3)成分)をウレタンプレポリマー(1)100質量部に対して、(A3)成分を1.2質量部となる量を添加し、80℃で5時間反応させてウレタンプレポリマー(5A)を得た。さらにレベリング剤((D)成分)として、フッ素系のレべリング剤である東レ・ダウコーニング株式会社製レベリング剤『FZ2123』を0.05質量部添加し、窒素雰囲気下で均一になるまで十分に撹拌してウレタンプレポリマー溶液を得た。このウレタンプレポリマー溶液において、イソシアネート基の含有量は、ウレタンプレポリマー(5A)1g当たり、0.075gであり、ウレタンプレポリマー(5A)中のイソシアネート基のモル百分率は、0.17モル%であり、重量平均分子量は22,000であり、数平均分子量は13,000であった。このウレタンプレポリマー溶液をさらに、酢酸エチル((C)成分)で希釈した。溶媒量は、ウレタンプレポリマー(5A)100質量部に対して、(C)成分の酢酸エチルは100質量部使用した。その結果、ウレタンプレポリマー(5A)100質量部に対して、(C)成分の合計量は200質量部なった。このウレタンプレポリマー溶液300質量部(ウレタンプレポリマー(5A)として100質量部)に対して、(B)成分として、(B2)成分;ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(極大吸収波長370nm、吸収係数60(L/(g・cm))、半値幅70nm)を2質量部、およびベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(極大吸収波長355nm、吸収係数50(L/(g・cm))、半値幅90nm)を8質量部加え、さらに(B31)成分;三菱化学株式会社社製「ダイヤレジンBlueJ」(極大吸収波長590nm、吸収係数35(L/(g・cm))、半値幅110nm)を0.04質量部加えて、窒素雰囲気下で均一になるまで十分に撹拌して混合することにより、光学物品用プライマー組成物を得た。光学基材として厚さ2.0mmのCR-39(アリル樹脂プラスチックレンズ;屈折率=1.50)を用いた。
数平均の分子量が1000のポリテトラメチレンエーテルグリコール(三菱ケミカル株式会社製『PTMG1000』)200g((A2)成分)、1,2,6-ヘキサントリオール10g((A2)成分)、2,4-トリレンジイソシアネートと2,6-トリレンジイソシアネートの80質量%:20質量%の混合物(TDI80とする;(A1)成分)195gを反応させ、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー(5B)を得た(トルエン(C)成分100質量部含む)。得られたウレタンプレポリマー(5B)を酢酸エチル((C)成分)100質量部で希釈した。この結果、ウレタンプレポリマー100質量部に対して、(C)成分の合計量は200質量部となった。さらにレベリング剤((D)成分)として、フッ素系のレべリング剤である東レ・ダウコーニング株式会社製レベリング剤『FZ2123』を0.05質量部添加し、窒素雰囲気下で均一になるまで十分に撹拌してウレタンプレポリマー溶液を得た。このウレタンプレポリマー溶液において、イソシアネート基の含有量は、ウレタンプレポリマー(5B)1g当たり、0.15gであり、ウレタンプレポリマー(5B)中のイソシアネート基のモル百分率は、0.36モル%であり、重量平均分子量は6,000であり、数平均分子量は3,500であった。このウレタンプレポリマー溶液300質量部(ウレタンプレポリマー(5B)100質量部)に対して、実施例5Aと同じ(B)成分を同量配合し、実施例5Aと同様の方法でプライマー組成物を得た。また、実施例5Aと同様にしてプライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表5に(A)成分の重量平均分子量、数平均分子量、および各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表8に示した。
実施例5Aのウレタンプレポリマー(5A)をトルエン((C)成分)で希釈した。溶媒量は、ウレタンプレポリマー(5A)100質量部に対して、(C)成分は100質量部使用した。これにプロピレングリコール((A3)成分)をウレタンプレポリマー(5A)100質量部に対して、(A3)成分を3.5質量部となる量を添加し、80℃で5時間反応させウレタンプレポリマー(5C)を得た。さらにレベリング剤((D)成分)として、フッ素系のレべリング剤である東レ・ダウコーニング株式会社製レベリング剤『FZ2123』を0.05質量部添加し、窒素雰囲気下で均一になるまで十分に撹拌してウレタンプレポリマー溶液を得た。このウレタンプレポリマー溶液において、イソシアネート基の含有量は、ウレタンプレポリマー(5C)1g当たり、0.038gであり、ウレタンプレポリマー(5C)中のイソシアネート基のモル百分率は、0.09モル%であり、重量平均分子量は122,000であり、数平均分子量は19,000あった。このウレタンプレポリマー溶液をさらに酢酸エチル((C)成分)で希釈した。ウレタンプレポリマー(5C)100質量部に対して、(C)成分の酢酸エチルは100質量部使用した。この結果、ウレタンプレポリマー(5C)100質量部に対して、(C)成分の合計量としては200質量部となった。このウレタンプレポリマー溶液300質量部(ウレタンプレポリマー(5C)100質量部)に対して、実施例5Aと同じ(B)成分を同量配合し、実施例5Aと同様の方法でプライマー組成物を得た。また、実施例5Aと同様にしてプライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表5に(A)成分の重量平均分子量、数平均分子量、および各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表8に示した。
(B)成分として、(B2)成分の代わりに、(B1)成分;ポルフィリン化合物:山田化学工業社製「FDB-001」(極大吸収波長420nm、吸光係数510(L/(g・cm))、半値幅18nm)を0.1質量部用いた以外は実施例5Aと同様の方法でプライマー組成物を得た(実施例5Aと同じ(B31)成分を同量配合した。)。光学基材として厚さ2.0mmのMR-8(チオウレタン樹脂プラスチックレンズ;屈折率=1.60)を用いた以外は実施例5Aと同様にプライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表5に(A)成分の重量平均分子量、数平均分子量、および各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表8に示した。
実施例5Bで得られたウレタンプレポリマー(5B)を使用した以外は、実施例6Aと同様の操作を行い、プライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表5に(A)成分の重量平均分子量、数平均分子量、および各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表8に示した。
実施例5Cで得られたウレタンプレポリマー(5C)を使用した以外は、実施例6Aと同様の操作を行い、プライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表5に(A)成分の重量平均分子量、数平均分子量、および各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表8に示した。
(B)成分として、(B1)成分;ポルフィリン化合物:山田化学工業社製「FDB-002」(極大吸収波長431nm、吸光係数380(L/(g・cm))、半値幅18nm)を0.15質量部、及び(B2)成分;ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(極大吸収波長355nm、吸収係数50(L/(g・cm))、半値幅90nm)を9質量部用いた以外は実施例5Aと同様の方法でプライマー組成物を得た(実施例5Aと同じ(B31)成分を同量配合した。)。光学基材として厚さ2.0mmのMR-8(チオウレタン樹脂プラスチックレンズ;屈折率=1.60)を用いた以外は実施例5Aと同様にプライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表5に(A)成分の重量平均分子量、各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表8に示した。
実施例5Bで得られたウレタンプレポリマー(5B)を使用した以外は、実施例7Aと同様の操作を行い、プライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表5に(A)成分の重量平均分子量、数平均分子量、および各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表8に示した。
実施例5Cで得られたウレタンプレポリマー(5C)を使用した以外は、実施例7Aと同様の操作を行い、プライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表5に(A)成分の重量平均分子量、数平均分子量、および各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表8に示した。
(B)成分として、(B2)成分の代わりに、(B1)成分;ポルフィリン化合物:山田化学工業社製「FDB-001」(極大吸収波長420nm、吸光係数510(L/(g・cm))、半値幅18nm)を0.03質量部用いた以外は実施例5Aと同様の方法でプライマー組成物を得た(実施例5Aと同じ(B31)成分を同量配合した。)。光学基材として厚さ2.0mmのMR-8(チオウレタン樹脂プラスチックレンズ;屈折率=1.60)を用いた以外は実施例5Aと同様にプライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表6に(A)成分の重量平均分子量、数平均分子量、および各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表8に示した。
(B)成分として、(B1)成分;ポルフィリン化合物:山田化学工業社製「FDB-002」(極大吸収波長431nm、吸光係数380(L/(mol・cm))、半値幅18nm)を0.03質量部、及び(B2)成分;ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(極大吸収波長355nm、吸収係数50(L/(g・cm))、半値幅90nm)を7質量部用いた以外は実施例5Aと同様の方法でプライマー組成物を得た(実施例5Aと同じ(B31)成分を同量配合した。)。光学基材として厚さ2.0mmのMR-8(チオウレタン樹脂プラスチックレンズ;屈折率=1.60)を用いた以外は実施例5Aと同様にプライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表6に(A)成分の重量平均分子量、数平均分子量、および各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表8に示した。
(B)成分として、(B1)成分;ポルフィリン化合物:山田化学工業社製「FDB-001」(極大吸収波長420nm、モル吸光係数510(L/(g・cm))、半値幅18nm)を0.03質量部、及び(B2)成分;ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(極大吸収波長370nm、吸収係数60(L/(g・cm))、半値幅70nm)を2質量部用いた以外は実施例5Aと同様の方法でプライマー組成物を得た(実施例5Aと同じ(B31)成分を同量配合した。)。それ以外は実施例5Aと同様にプライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表6に(A)成分の重量平均分子量、数平均分子量、および各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表8に示した。
(B)成分として、(B2)成分の代わりに、(B1)成分;メロシアニン化合物:山田化学工業社製「FDB-009」(極大吸収波長401nm、吸光係数130(L/(g・cm))、半値幅40nm)を2質量部用いた以外は実施例5Aと同様の方法でプライマー組成物を得た(実施例5Aと同じ(B31)成分を同量配合した。)。光学基材として厚さ2.0mmのMR-8(チオウレタン樹脂プラスチックレンズ;屈折率=1.60)を用いた以外は実施例5Aと同様にプライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表6に(A)成分の重量平均分子量、数平均分子量、および各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表8に示した。
(B)成分として、(B2)成分の代わりに、(B1)成分;メロシアニン化合物:山田化学工業社製「FDB-009」(極大吸収波長401nm、吸光係数130(L/(g・cm))、半値幅40nm)を0.5質量部、及び(B1)成分;ポルフィリン化合物:山田化学工業社製「FDB-001」(極大吸収波長420nm、モル吸光係数510(L/(g・cm))、半値幅18nm)を0.05質量部用いた以外は実施例5Aと同様の方法でプライマー組成物を得た(実施例5Aと同じ(B31)成分を同量配合した。)。光学基材として厚さ2.0mmのMR-8(チオウレタン樹脂プラスチックレンズ;屈折率=1.60)を用いた以外は実施例5Aと同様にプライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表6に(A)成分の重量平均分子量、数平均分子量、および各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表8に示した。
(B)成分として、(B1)成分;ポルフィリン化合物:山田化学工業社製「FDB-001」(極大吸収波長420nm、モル吸光係数510(L/(g・cm))、半値幅18nm)を0.1質量部用い、さらに染料((B3)成分);三菱化学株式会社製「ダイヤレジンVioletRR」(極大吸収波長550nm、吸収係数50(L/(g・cm))、半値幅105nm)を0.03質量部用い、また、酢酸エチルに代えてはトルエンを用いた以外は実施例5Aと同様の方法でプライマー組成物を得た。光学基材として厚さ2.0mmのMR-8(チオウレタン樹脂プラスチックレンズ;屈折率=1.60)を用いた以外は実施例5Aと同様にプライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表6に(A)成分の重量平均分子量、数平均分子量、および各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表8に示した。
実施例5Aで調製したウレタンプレポリマー(5A)の溶液200質量部(ウレタンプレポリマー(5A)を100質量部、(C)成分としてトルエンを100質量部含む)に対して、硬化剤((E’)成分)として3,3’-ジクロロ-4,4’-ジアミノジフェニルメタンを28質量部加え室温で15分撹拌し2液硬化型のプライマー組成物を得た。(B)成分として、(B1)成分;ポルフィリン化合物:山田化学工業社製「FDB-001」(極大吸収波長420nm、吸光係数510(L/(g・cm))、半値幅18nm)を0.1質量部用いた以外は実施例5Aと同様の方法でプライマー組成物を得た(実施例5Aと同じ(B31)成分を同量配合した。)。光学基材として厚さ2.0mmのMR-8(チオウレタン樹脂プラスチックレンズ;屈折率=1.60)を用いた以外は実施例5Aと同様にプライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表7に(A)成分の重量平均分子量、数平均分子量、および各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表8に示した。
実施例5Cのウレタンプレポリマー(5C)を使用して、このウレタンプレポリマー溶液300質量部(ウレタンプレポリマー(5C)として100質量部)に対して、(B)成分として、(B2)成分;ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(極大吸収波長370nm、吸収係数60(L/(g・cm))、半値幅70nm)を2質量部、および(B2)成分;ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(極大吸収波長355nm、吸収係数50(L/(g・cm))、半値幅90nm)を10質量部加えた以外は実施例5Aと同様の方法でプライマー組成物を得た(実施例5Aと同じ(B31)成分を同量配合した。)。光学基材として厚さ2.0mmのMR-8(チオウレタン樹脂プラスチックレンズ;屈折率=1.60)を用いた以外は実施例5Aと同様にプライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表7に(A)成分の重量平均分子量、数平均分子量、および各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表8に示した。
実施例5Aのウレタンプレポリマー(5A)をトルエン((C)成分)で希釈した。溶媒量は、ウレタンプレポリマー(5A)100質量部に対して、(C)成分トルエンは100質量部使用した。これに1,4-ブタンジオール((A3)成分)をウレタンプレポリマー(5)100質量部に対して、(A3)成分を1.3質量部となる量を添加し、80℃で5時間反応させウレタンプレポリマー(16)を得た。さらにレベリング剤((D)成分)として、フッ素系のレべリング剤である東レ・ダウコーニング株式会社製レベリング剤『FZ2104』を0.05質量部添加し、窒素雰囲気下で均一になるまで十分に撹拌してウレタンプレポリマー溶液を得た。このウレタンプレポリマー溶液において、イソシアネート基の含有量は、ウレタンプレポリマー(16)1g当たり、0.078gであり、ウレタンプレポリマー(16)中のイソシアネート基のモル百分率は、0.17モル%であり、重量平均分子量は21,000であり、数平均分子量は12,000あった。このウレタンプレポリマー溶液をさらに酢酸エチル((C)成分)で希釈した。ウレタンプレポリマー(16)100質量部に対して、(C)成分の酢酸エチルは100質量部使用した。その結果、ウレタンプレポリマー(16)100質量部に対して、(C)成分の合計量は200質量部となった。このウレタンプレポリマー溶液300質量部(ウレタンプレポリマー(16)として100質量部)に対して、(B)成分として、(B1)成分;ポルフィリン化合物:山田化学工業社製「FDB-001」(極大吸収波長420nm、吸光係数510(L/(g・cm))、半値幅18nm)を0.05質量部、さらに(B31)成分;三菱化学株式会社社製「ダイヤレジンBlueJ」(極大吸収波長590nm、吸収係数35(L/(g・cm)、半値幅110nm)を0.04質量部加えて、窒素雰囲気下で均一になるまで十分に撹拌して混合することにより、光学物品用プライマー組成物を得た。光学基材として厚さ2.0mmのMR-8(チオウレタン樹脂プラスチックレンズ;屈折率=1.60)を用いた以外は実施例5Aと同様にプライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表7に(A)成分の重量平均分子量、数平均分子量、および各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表8に示した。
実施例5Aにおいて、(B)成分として、(B1)成分;ポルフィリン化合物:東京化成工業株式会社製「Cobalt(II) Tetraphenylporphyrin」(極大吸収波長410nm、吸光係数650(L/(g・cm)、半値幅20nm))を0.1質量部用い、(B31)成分;三菱化学株式会社製「ダイヤレジンVioletRR」(極大吸収波長550nm、吸収係数50(L/(g・cm)、半値幅105nm)を0.03質量部用い、また、酢酸エチルに代えてトルエンを用いた以外は実施例5Aと同様の方法でプライマー組成物を得た。光学基材として厚さ2.0mmのMR-8(チオウレタン樹脂プラスチックレンズ;屈折率=1.60)を用いた以外は実施例5Aと同様にプライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表7に(A)成分の重量平均分子量、数平均分子量、および各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表8に示した。
実施例5Aにおいて、(B)成分として、(B1)成分;ポルフィリン化合物:Zinc(II) Tetraphenylporphyrin」(極大吸収波長が425nm、吸光係数が800(L/(g・cm))、半値幅22nm)を0.05質量部用い、さらに(B31)成分;三菱化学株式会社製「ダイヤレジンVioletRR」(極大吸収波長550nm、吸収係数50(L/(g・cm))、半値幅105nm)を0.03質量部用い、また、酢酸エチルに代えてトルエンを用いた以外は実施例5Aと同様の方法でプライマー組成物を得た。光学基材として厚さ2.0mmのMR-8(チオウレタン樹脂プラスチックレンズ;屈折率=1.60)を用いた以外は実施例5Aと同様にプライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表7に(A)成分の重量平均分子量、数平均分子量、および各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表8に示した。
実施例5Aにおいて、(B)成分として、(B1)成分;ポルフィリン化合物:2,3,7,8,12,13,17,18-Octaethyl-21H,23H-porphineZinc(II)」(極大吸収波長411nm、吸光係数300(L/(g・cm))、半値幅25nm)を0.15質量部用い、さらに(B31)成分;三菱化学株式会社製「ダイヤレジンVioletRR」(極大吸収波長550nm、吸収係数50(L/(g・cm))、半値幅105nm)を0.03質量部用い、また、酢酸エチルに代えてトルエンを用いた以外は実施例5Aと同様の方法でプライマー組成物を得た)。光学基材として厚さ2.0mmのMR-8(チオウレタン樹脂プラスチックレンズ;屈折率=1.60)を用いた以外は実施例5Aと同様にプライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表7に(A)成分の重量平均分子量、各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表8に示した。
実施例5Aにおいて、(B)成分として、(B1)成分;日本化薬株式会社製「Kayaset Yellow GN」(極大吸収波長408nm、モル吸光係数60(L/(g・cm)、半値幅90nm))を1.5質量部用い、さらに(B31)成分;三菱化学株式会社社製「ダイヤレジンBlueJ」(極大吸収波長590nm、吸収係数35(L/(g・cm))、半値幅110nm)を0.8質量部用いた以外は実施例5Aと同様の方法でプライマー組成物を得た。光学基材として厚さ2.0mmのMR-8(チオウレタン樹脂プラスチックレンズ;屈折率=1.60)を用いた以外は実施例5Aと同様にプライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表7に(A)成分の重量平均分子量、各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表8に示した。上記(B1)成分を用いると、YIが大きくなる為、添加するブルーイング剤量が増大し、得られた積層体は透明性(視感透過率)のやや低いものとなった。
実施例5Aと同様にして、ウレタンプレポリマー(5A)の溶液を調製した。このウレタンプレポリマー溶液300質量部(ウレタンプレポリマー(5A)として100質量部)に対して、(B)成分として、(B2)成分;ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(極大吸収波長365nm、吸収係数55(L/(g・cm))、半値幅65nm)を2質量部、および(B2)成分;ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(極大吸収波長355nm、吸収係数50(L/(g・cm))、半値幅90nm)を7質量部加え、さらに(B32)成分;山田化学工業株式会社製「FDG-005」(極大吸収波長581nm、吸光係数140(L/(g・cm))、半値幅19nm)を0.1質量部加えて、窒素雰囲気下で均一になるまで十分に撹拌して混合することにより、光学物品用プライマー組成物を得た。光学基材として厚さ2.0mmのCR-39(アリル樹脂プラスチックレンズ;屈折率=1.50)を用いた。
(B)成分として、(B1)成分;ポルフィリン化合物:山田化学工業社製「FDB-001」(極大吸収波長420nm、吸光係数510(L/(g・cm))、半値幅18nm)を0.12質量部、さらに(B32)成分;山田化学工業株式会社製「FDG-007」(極大吸収波長591nm、吸光係数145(L/(g・cm))、半値幅19nm)を0.1質量部用いた以外は実施例21と同様の方法でプライマー組成物を得た。光学基材として厚さ2.0mmのMR-8(チオウレタン樹脂プラスチックレンズ;屈折率=1.60)を用いた以外は実施例21と同様にプライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表9に(A)成分の重量平均分子量、数平均分子量、および各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表10に示した。
(B)成分として、(B1)成分;ポルフィリン化合物:山田化学工業社製「FDB-001」(極大吸収波長420nm、吸光係数510(L/(g・cm))、半値幅18nm)を0.05質量部、及び(B2)成分;ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(極大吸収波長365nm、吸光係数55(L/(g・cm))、半値幅65nm)を2質量部、さらに(B32)成分;山田化学工業株式会社製「FDG-005」(極大吸収波長581nm、吸光係数140(L/(g・cm))、半値幅19nm)を0.3質量部用いた以外は実施例22と同様にプライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表9に(A)成分の重量平均分子量、数平均分子量、および各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表10示した。
(B)成分として、(B1)成分;ポルフィリン化合物:山田化学工業社製「FDB-001」(極大吸収波長420nm、吸光係数510(L/(g・cm))、半値幅18nm)を0.05質量部用い、さらに(B32)成分;山本化成株式会社「PD-320」(極大吸収波長590nm、吸光係数135(L/(g・cm))、半値幅20nm)を0.2質量部用い、また、酢酸エチルに代えてトルエンを用いた以外は実施例22と同様にプライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表9に(A)成分の重量平均分子量、数平均分子量、および各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表10に示した。
実施例14と同様にして2液硬化型のプライマー組成物を得た。(B)成分として、(B1)成分;ポルフィリン化合物:山田化学工業社製「FDB-001」(極大吸収波長420nm、吸光係数510(L/(g・cm))、半値幅18nm)を0.1質量部、さらに(B32)成分;山田化学工業株式会社製「FDG-005」(極大吸収波長581nm、吸光係数140(L/(g・cm))、半値幅19nm)を0.3質量部用いた以外は、実施例14と同様の方法でプライマー組成物を得た。また、実施例14と同様にプライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表9に(A)成分の重量平均分子量、数平均分子量、および各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表10に示した。
実施例5Cのウレタンプレポリマー(5C)を使用して、このウレタンプレポリマー溶液300質量部(ウレタンプレポリマー(5C)として100質量部)に対して、(B)成分として、(B2)成分;ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(極大吸収波長370nm、吸光係数60(L/(g・cm)、半値幅70nm)を2質量部、(B1)成分;ポルフィリン化合物:Zinc(II) Tetraphenylporphyrin」(極大吸収波長が425nm、吸光係数が800(L/(g・cm))、半値幅22nm)を0.1質量部、さらに(B32)成分;山田化学工業株式会社製「FDG-007」(極大吸収波長591nm、吸光係数145(L/(g・cm))、半値幅19nm)を0.1質量部加え、窒素雰囲気下で均一になるまで十分に撹拌して混合することにより、光学物品用プライマー組成物を得た。この組成物を用いて実施例21と同様にプライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表9に(A)成分の重量平均分子量、数平均分子量、および各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表10に示した。
(B)成分として、(B1)成分;ポルフィリン化合物:Zinc(II) Tetraphenylporphyrin」(極大吸収波長が425nm、吸光係数800(L/(g・cm))、半値幅22nm)を0.08質量部、さらに(B32)成分;山田化学工業株式会社製「FDG-006」(極大吸収波長584nm、吸光係数80(L/(g・cm))、半値幅25nm)を0.6質量部加えた以外は実施例21と同様の方法でプライマー組成物を得た。このプライマー組成物を用いた以外は実施例22と同様にプライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表9に(A)成分の重量平均分子量、数平均分子量、および各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表10に示した。
(B)成分として、(B32)成分の代わりに、(B31)成分;日本化薬株式会社製「Black B」(極大吸収波長600nm、吸光係数40(L/(g・cm))、半値幅140nm)を0.1質量部、用いた以外は実施例21と同様の方法でプライマー組成物を得た(実施例21と同じ(B2)成分を同量配合した。)。このプライマー組成物を用いた以外は実施例22と同様にプライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表9に(A)成分の重量平均分子量、数平均分子量、および各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表10に示した。
実施例21において、(B2)成分は用いず、(B)成分として、(B32)成分;山田化学工業株式会社製「FDG-006」(極大吸収波長584nm、吸光係数80(L/(g・cm))、半値幅25nm)を0.6質量部のみ用いた。それ以外は実施例21と同様の方法でプライマー組成物、プライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表9に(A)成分の重量平均分子量、数平均分子量、および各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表10に示した。
数平均分子量が650のポリテトラメチレンエーテルグリコール(三菱ケミカル株式会社製『PTMG650』)330g((A2)成分)、2,4-トリレンジイソシアネートと2,6-トリレンジイソシアネートの80質量%:20質量%の混合物(TDI80とする;(A1)成分)175gを反応させ、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー(30’)を得た。ウレタンプレポリマー(30’)をトルエン((C)成分)100質量部で希釈した。これにプロピレングリコール((A3)成分)をウレタンプレポリマー(30’)100質量部に対して、1.8質量部となる量を添加し、80℃で5時間反応させてウレタンプレポリマー(30)を得た。さらにレベリング剤((D)成分)として、フッ素系のレべリング剤である東レ・ダウコーニング株式会社製レベリング剤『FZ2123』を0.05質量部添加し、窒素雰囲気下で均一になるまで十分に撹拌してウレタンプレポリマー溶液を得た。このウレタンプレポリマー溶液において、イソシアネート基の含有量は、ウレタンプレポリマー(30)1g当たり、0.061gであり、ウレタンプレポリマー(30)中のイソシアネート基のモル百分率は、0.15モル%であり、重量平均分子量は30,000であり、数平均分子量は14,000であった。このウレタンプレポリマー溶液をさらに、酢酸エチル((C)成分)で希釈した。溶媒量は、ウレタンプレポリマー(30)100質量部に対して、(C)成分の酢酸エチルは100質量部使用した。その結果、ウレタンプレポリマー(30)100質量部に対して、(C)成分の合計量は200質量部なった。このウレタンプレポリマー溶液300質量部(ウレタンプレポリマー(30)100質量部)に対して、実施例5Aと同じ(B)成分を同量の配合し、実施例5Aと同様の方法でプライマー組成物を得た。また、実施例5Aと同様にしてプライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表11に(A)成分の重量平均分子量、数平均分子量、および各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表12に示した。
実施例30で準備したウレタンプレポリマー(30)を使用して、実施例6Aと同じ(B)成分を同量配合し、実施例6Aと同様の方法でプライマー組成物を得た。また、実施例6Aと同様にしてプライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表11に(A)成分の重量平均分子量、数平均分子量、および各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表12に示した。
実施例30で準備したウレタンプレポリマー(30)を使用して、実施例7Aと同じ(B)成分を同量配合し、実施例7Aと同様の方法でプライマー組成物を得た。また、実施例7Aと同様にしてプライマー積層体およびハードコート層を有する積層体を作製し、試料の評価を行った。表11に(A)成分の重量平均分子量、数平均分子量、および各成分の配合量をまとめた。各積層体の評価結果を表12に示した。
Claims (14)
- (A)芳香族ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物との反応物であり、末端にイソシアネート基または水酸基から選ばれる反応性基を有するウレタンプレポリマー、
(B)極大吸収波長が320nm以上650nm以下の範囲にある光吸収化合物、及び
(C)溶解度パラメーターが8[(cal/cm3)1/2]以上であり、かつ活性水素を有さない有機溶媒を含んでなり、
前記光吸収化合物(B)が、極大吸収波長が540nm以上650nm以下の範囲にある(B3)染料を含み、かつ極大吸収波長が400nmを超え450nm以下の範囲にある(B1)成分および極大吸収波長が320nm以上400nm以下の範囲にある(B2)紫外線吸収剤からなる群から選択される少なくとも一つの成分を含んでなり、
前記(A)ウレタンプレポリマーの重量平均分子量が、10,000~100,000である光学物品用プライマー組成物。 - 前記(A)ウレタンプレポリマーの反応性基の質量が、該(A)ウレタンプレポリマー1g当たり、0.02~0.2gの範囲である請求項1に記載の光学物品用プライマー組成物。
- 前記(A)ウレタンプレポリマー100質量部当たり、前記(B)光吸収化合物を0.01~20質量部、および前記(C)有機溶媒を100~1000質量部含む請求項1又は2に記載の光学物品用プライマー組成物。
- 前記(A)ウレタンプレポリマーが、芳香族ポリイソシアネート化合物、ポリオール化合物、および鎖延長剤の反応物である請求項1~3の何れか1項に記載の光学物品用プライマー組成物。
- 前記(B)光吸収化合物が、前記(B1)成分を含む請求項1~4の何れか1項に記載の光学物品用プライマー組成物。
- 前記(B1)成分が、ポルフィリン化合物を含む請求項5に記載の光学物品用プライマー組成物。
- 前記(B)光吸収化合物が前記(B2)紫外線吸収剤を含む請求項1~6の何れか1項に記載の光学物品用プライマー組成物。
- (D)レベリング剤をさらに含む請求項1~7の何れか1項に記載の光学物品用プライマー組成物。
- 前記(A)ウレタンプレポリマーの反応性基がイソシアネート基であり、前記(A)ウレタンプレポリマーが空気中の水分で硬化しうる湿気硬化型ポリマーである請求項1~8の何れか1項に記載の光学物品用プライマー組成物。
- 前記(A)ウレタンプレポリマーの反応性基が水酸基であり、
さらに、(E)分子中にイソシアネート基を複数有する硬化剤を含む請求項1~8の何れか1項に記載の光学物品用プライマー組成物。 - 前記(A)ウレタンプレポリマーの反応性基がイソシアネート基であり、
さらに、(E’)分子中にイソシアネート基と反応しうる基を複数有する硬化剤を含む請求項1~9の何れか1項に記載の光学物品用プライマー組成物。 - 光学基材の表面に請求項1~11の何れか1項に記載の光学物品用プライマー組成物よりなるプライマー層が形成され、該プライマー層の膜厚が0.1~20μmである第一積層体。
- 波長420nmにおける透過率が80%以下である請求項12に記載の第一積層体。
- 請求項12又は13に記載の前記第一積層体のプライマー層の上に、無機粒子を含むハードコート層が形成されてなる第二積層体。
Applications Claiming Priority (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017116437 | 2017-06-14 | ||
JP2017116437 | 2017-06-14 | ||
JP2018004934 | 2018-01-16 | ||
JP2018004934 | 2018-01-16 | ||
JP2018024719 | 2018-02-15 | ||
JP2018024719 | 2018-02-15 | ||
JP2018075612 | 2018-04-10 | ||
JP2018075612 | 2018-04-10 | ||
PCT/JP2018/022265 WO2018230513A1 (ja) | 2017-06-14 | 2018-06-11 | 光学物品用プライマー組成物および積層体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2018230513A1 JPWO2018230513A1 (ja) | 2020-04-16 |
JP7116727B2 true JP7116727B2 (ja) | 2022-08-10 |
Family
ID=64659357
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019525419A Active JP7116727B2 (ja) | 2017-06-14 | 2018-06-11 | 光学物品用プライマー組成物および積層体 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11807769B2 (ja) |
EP (1) | EP3640686A4 (ja) |
JP (1) | JP7116727B2 (ja) |
KR (1) | KR102493025B1 (ja) |
CN (1) | CN110770611B (ja) |
AU (1) | AU2018285172A1 (ja) |
BR (1) | BR112019026164A2 (ja) |
MX (1) | MX2019015170A (ja) |
WO (1) | WO2018230513A1 (ja) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7116727B2 (ja) * | 2017-06-14 | 2022-08-10 | 株式会社トクヤマ | 光学物品用プライマー組成物および積層体 |
MX2021007057A (es) * | 2018-12-17 | 2021-08-11 | Tokuyama Corp | Composicion curable para materiales opticos y material optico. |
JP7124791B2 (ja) * | 2019-06-05 | 2022-08-24 | 王子ホールディングス株式会社 | 塗工紙とその製造方法 |
WO2021172404A1 (ja) * | 2020-02-27 | 2021-09-02 | 株式会社トクヤマ | 光学物品用プライマー組成物、および積層体 |
WO2021172570A1 (ja) * | 2020-02-27 | 2021-09-02 | 三井化学株式会社 | 光透過性積層体の製造方法、光透過性部材修飾液、光透過性積層体及びレンズ |
US20230088268A1 (en) | 2020-02-28 | 2023-03-23 | Tokuyama Corporation | Moisture curable polyurethane composition and laminate |
CN112662298A (zh) * | 2020-12-22 | 2021-04-16 | 海安浩驰科技有限公司 | 一种防眩目大料的制作工艺及其应用 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001288406A (ja) | 2000-04-04 | 2001-10-16 | Seiko Epson Corp | プライマー組成物およびプライマー付きハードコートレンズおよびハードマルチコートレンズ |
WO2008001875A1 (fr) | 2006-06-30 | 2008-01-03 | Tokuyama Corporation | Procédé de production d'un article optique photochromique |
JP2009237003A (ja) | 2008-03-26 | 2009-10-15 | Tokuyama Corp | プラスチックレンズの製造方法 |
JP2013238634A (ja) | 2012-05-11 | 2013-11-28 | Ito Kogaku Kogyo Kk | 防眩光学要素 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2906055B2 (ja) | 1988-03-10 | 1999-06-14 | セイコーエプソン株式会社 | 合成樹脂製レンズ |
JPH09265059A (ja) | 1996-03-28 | 1997-10-07 | Asahi Optical Co Ltd | 眼鏡レンズ |
JP2918543B1 (ja) | 1998-07-01 | 1999-07-12 | 大塚化学株式会社 | 塗料組成物 |
JP2001116901A (ja) * | 1999-10-22 | 2001-04-27 | Seiko Epson Corp | プライマー組成物およびプラスチックレンズ |
CA2337955C (en) * | 2000-03-15 | 2006-07-25 | Hoya Corporation | Plastic lenses for spectacles |
WO2005075193A1 (ja) | 2004-02-03 | 2005-08-18 | Tokuyama Corporation | 積層体及びその製造方法 |
JP4410160B2 (ja) | 2005-06-27 | 2010-02-03 | Hoya株式会社 | 紫外線吸収性に優れたプラスチック眼鏡レンズの製造方法 |
JP4805785B2 (ja) * | 2006-10-24 | 2011-11-02 | Mgcフィルシート株式会社 | 防眩性積層体、塗膜防眩性積層体、防眩性材料、及び該防眩性材料の製造方法 |
US8980431B2 (en) * | 2010-09-13 | 2015-03-17 | Tokuyama Corporation | Primer composition for optical articles and optical articles |
JP2012186305A (ja) * | 2011-03-04 | 2012-09-27 | Renesas Electronics Corp | 光結合素子及び光結合素子の製造方法 |
US9933635B2 (en) | 2013-02-27 | 2018-04-03 | Mitsui Chemicals Inc. | Optical material, composition for optical material, and use thereof |
CN106977900A (zh) | 2013-09-30 | 2017-07-25 | 豪雅镜片泰国有限公司 | 塑料透镜 |
NZ718865A (en) * | 2013-10-11 | 2017-06-30 | Transitions Optical Inc | Spin coater for applying multiple coatings to an optical substrate |
CN105793737B (zh) | 2013-12-13 | 2020-03-03 | 三井化学株式会社 | 光学材料用聚合性组合物 |
KR102359796B1 (ko) | 2015-02-02 | 2022-02-07 | 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤 | 광학 재료용 중합성 조성물, 광학 재료 및 그 용도 |
JP7116727B2 (ja) * | 2017-06-14 | 2022-08-10 | 株式会社トクヤマ | 光学物品用プライマー組成物および積層体 |
-
2018
- 2018-06-11 JP JP2019525419A patent/JP7116727B2/ja active Active
- 2018-06-11 EP EP18818382.6A patent/EP3640686A4/en active Pending
- 2018-06-11 AU AU2018285172A patent/AU2018285172A1/en not_active Abandoned
- 2018-06-11 CN CN201880038899.2A patent/CN110770611B/zh active Active
- 2018-06-11 WO PCT/JP2018/022265 patent/WO2018230513A1/ja unknown
- 2018-06-11 BR BR112019026164-8A patent/BR112019026164A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2018-06-11 MX MX2019015170A patent/MX2019015170A/es unknown
- 2018-06-11 KR KR1020197036617A patent/KR102493025B1/ko active IP Right Grant
- 2018-06-11 US US16/621,388 patent/US11807769B2/en active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001288406A (ja) | 2000-04-04 | 2001-10-16 | Seiko Epson Corp | プライマー組成物およびプライマー付きハードコートレンズおよびハードマルチコートレンズ |
WO2008001875A1 (fr) | 2006-06-30 | 2008-01-03 | Tokuyama Corporation | Procédé de production d'un article optique photochromique |
JP2009237003A (ja) | 2008-03-26 | 2009-10-15 | Tokuyama Corp | プラスチックレンズの製造方法 |
JP2013238634A (ja) | 2012-05-11 | 2013-11-28 | Ito Kogaku Kogyo Kk | 防眩光学要素 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20200231840A1 (en) | 2020-07-23 |
KR20200018444A (ko) | 2020-02-19 |
CN110770611A (zh) | 2020-02-07 |
EP3640686A4 (en) | 2021-03-17 |
KR102493025B1 (ko) | 2023-01-30 |
US11807769B2 (en) | 2023-11-07 |
JPWO2018230513A1 (ja) | 2020-04-16 |
CN110770611B (zh) | 2023-11-07 |
AU2018285172A2 (en) | 2020-02-06 |
MX2019015170A (es) | 2020-02-20 |
EP3640686A1 (en) | 2020-04-22 |
AU2018285172A1 (en) | 2020-01-16 |
BR112019026164A2 (pt) | 2020-06-30 |
EP3640686A9 (en) | 2020-07-01 |
WO2018230513A1 (ja) | 2018-12-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7116727B2 (ja) | 光学物品用プライマー組成物および積層体 | |
EP2617785B1 (en) | Primer composition for optical article and optical article | |
JP4750694B2 (ja) | プラスチックレンズ | |
WO2019163728A1 (ja) | 機能性積層体、及び機能性積層体を用いた機能性レンズ | |
WO2018025508A1 (ja) | 接着性組成物、積層体、及び該積層体を用いた光学物品 | |
WO2011096304A1 (ja) | 光学物品用プライマー組成物及び光学物品 | |
WO2015072530A1 (ja) | 光学物品用プライマー組成物、該光学物品用プライマー組成物の硬化体を含むフォトクロミック積層体 | |
JP5530236B2 (ja) | 光学物品用プライマー組成物及び光学物品 | |
KR20180102051A (ko) | 수계 폴리유레테인 수지 조성물, 및 그 조성물을 이용하여 이루어지는 광학 필름 | |
JP4698420B2 (ja) | 近赤外線遮蔽用塗料、それから得られる近赤外線遮蔽積層体及びその製造方法 | |
WO2021172513A1 (ja) | 湿気硬化型ポリウレタン組成物及び積層体 | |
WO2022211018A1 (ja) | 眼鏡レンズ | |
JP2015074199A (ja) | フォトクロミック積層体 | |
JP2022151409A (ja) | フォトクロミック光学物品 | |
WO2019004337A1 (ja) | 眼鏡レンズ、組成物、眼鏡レンズの製造方法 | |
JP5591175B2 (ja) | フォトクロミック重合性組成物 | |
JPH0519102A (ja) | ハードコーテイング剤及びプラスチツク製光学製品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20201118 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20211026 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20211126 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20220201 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220428 |
|
C60 | Trial request (containing other claim documents, opposition documents) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60 Effective date: 20220428 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20220511 |
|
C21 | Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21 Effective date: 20220517 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220726 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220729 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7116727 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |