JPH11180977A - 新規なエピスルフィド化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好な屈折率とアッベ数のバランスを有する
光学材料に高い耐熱性と強度を同時に付与した新規な含
硫黄化合物を提供すること。 【解決手段】下記（１）式で表される構造を少なくとも
１個以上有する新規なエピスルフィド化合物。 【化１】 （式中、ＸはＳまたはＯを表し、このＳの個数は三員環
を構成するＳとＯの合計に対して平均で５０％以上であ
る。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化
水素基または水素を示し、Ｒ⁴ は炭素数０〜１０の炭化
水素鎖を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明のエピスルフィド化合物
は、プラスチックレンズ、プリズム、光ファイバー、情
報記録基盤、フィルター等の光学材料、中でも、眼鏡用
プラスチックレンズの原料として好適に使用される。

【０００２】

【従来の技術】プラスチック材料は軽量かつ靭性に富
み、また染色が容易であることから、各種光学材料、特
に眼鏡レンズに近年多用されている。光学材料、特に、
眼鏡レンズに要求される性能は、光学性能としては高屈
折率と高アッベ数であり、物理的性能としては高耐熱性
と高強度である。高屈折率はレンズの薄肉化を可能と
し、高アッベ数はレンズの色収差を低減し、高耐熱性と
高強度は二次加工を容易にするとともに、薄肉化、安全
性等の観点から重要である。従来技術における高屈折率
を有する材料は、ポリチオール化合物とポリイソシアネ
ート化合物との反応により得られるチオウレタン構造を
有する熱硬化型光学材料（特公平４−５８４８９号公
報、特開平５−１４８３４０号公報）等に提案されてい
る。さらには、エポキシ樹脂またはエピスルフィド樹脂
を２官能以上の化合物と重合しレンズを得る技術も、特
開平１−９８６１５号公報、特開平３−８１３２０号公
報、国際公開ｗｏ８９１０５７５に提案されている。し
かし、さらに高い屈折率が望ましいことは言うまでもな
い。一方、光学材料に要求されるもう一つの重要な性能
として色収差が少ないことが挙げられる。色収差はアッ
ベ数が高い程良好となるため高アッベ数材料が望まれ
る。すなわち、高屈折率と高アッベ数の同時実現も望ま
れている。しかしながら、一般に、アッベ数は屈折率の
上昇に伴い低下する傾向を示し、従来技術の化合物を原
料とするプラスチック材料では、屈折率１．５０から
１．５５の場合アッベ数は約５０から５５が、屈折率
１．６０の場合４０、屈折率１．６６の場合３１程度が
限界であった。

【０００３】さらに、従来技術、特にチオウレタン材料
等の場合、高屈折率発現のためには原料硫黄化合物の分
子量が大となり、このため架橋密度が低下し、高アッベ
数発現のためにはアルキル基含有量が増加し、このため
原料化合物を構成する分子の剛直性が低下し、結果とし
て耐熱性が低下する。つまり、従来技術により得られる
エピスルフィド化合物、ポリチオール化合物とイソシア
ネート化合物による光学材料では、高い屈折率とアッベ
数と十分に高い耐熱性のバランスが得られなかった。こ
の問題を解決するために、本願発明者らは屈折率１．７
０程度の場合アッベ数３６程度を有する光学材料を可能
とするエピスルフィド構造を有する新規な直鎖状（特開
平９−７１５８０）、分岐状（特開平９−１１０９７
９）、環状（特願平９−６７９０）の含硫黄化合物を見
いだし、先に特許出願を行った。これらの化合物から得
られる光学材料は光学物性は十分に高いものでありか
つ、プラスチックレンズ材料に通常要求される耐熱性と
強度に関しては満足されるものであった。

【０００４】しかしながら、耐熱性に関しては、レンズ
加工時の熱履歴、および使用環境を考慮した場合さらに
改良が望ましいことは言うまでもなく、強度に関しても
安全性の面から一層の改良が望ましいことは言うまでも
ない。耐熱性が十分に高い場合、レンズの染色やコート
等の加工時に熱変形やコートクラックが発生しにくく歩
留まり、品質向上に有利である。さらに強度が十分高い
場合、眼鏡用レンズとしての安全性が向上するばかり
か、孔あけ加工等の作業性が向上する。すなわち、先に
見いだしたエピスルフィド構造を有する新規な含硫黄化
合物は、屈折率１．７０程度の場合アッベ数３６程度を
有する高光学物性材料が得られ、しかも耐熱性、強度も
必要性能を満たしているが、主鎖が単純な構造でかつポ
リスルフィド構造だけから成るために耐熱性および強度
の一層の改良には限界があった。このため、主鎖構造上
の何らかの改良が必要であり、ひいては、主鎖を構成す
る新規な硫黄化合物の発明が必要な状況にあった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、良好な屈折率とアッベ数のバランスを有す
る光学材料に高い耐熱性と強度を同時に付与した新規な
含硫黄化合物を見いだすことにある。従来技術により得
られるエピスルフィド化合物による光学材料では、高屈
折率化は満足されるものの、単独では十分に高い耐熱性
と強度が同時に得られないことに課題があった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは高光学物性
を有する光学材料に高い耐熱性と強度を同時に付与する
ことを検討した結果、本発明の課題は下記（１）式で表
される構造を少なくとも１個以上有する新規なエピスル
フィド化合物から得られる光学材料により解決すること
が明らかになった。

【化４】 （式中、ＸはＳまたはＯを表し、このＳの個数は三員環
を構成するＳとＯの合計に対して平均で５０％以上であ
る。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化
水素基または水素を示し、Ｒ⁴ は炭素数０〜１０の炭化
水素鎖を表す。ただし、下記（２）式および（３）式で
表されるエピスルフィド化合物と環状骨格を有するエピ
スルフィド化合物を除く。）

【化５】

【化６】 上記（１）式で表される構造を少なくとも１個以上有す
る新規なエピスルフィド化合物は、直鎖状、分岐状、エ
ステル結合等の含有等を問わずに本発明の効果が得られ
る。また、（１）式で表される構造を少なくとも１個以
上有する新規なエピスルフィド化合物は、（１）式で表
される構造が好ましくは両者合わせて２個以上あるこ
と、または（１）式で表される構造１個と（１）式で表
される以外のエピスルフィド構造が１個以上あることが
耐熱性を高める面から望ましい。（１）式において、Ｘ
はＳまたはＯを表すが、このＳの個数は三員環を構成す
るＳとＯの合計に対して平均で５０％以上であり、好ま
しくは７０〜１００％、より好ましくは８０〜１００
％、特に好ましくは１００％である。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³
はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素を表
すが、好ましくは炭素数１〜６の炭化水素基または水素
であり、より好ましくは炭素数１〜４の炭化水素基また
は水素である。また、Ｒ⁴ は炭素数０〜１０の炭化水素
鎖を表すが、好ましくは炭素数１〜８の炭化水素基また
は水素であり、より好ましくは炭素数１〜１０の炭化水
素基または水素である。（１）式において、Ｘ中のＳの
個数は三員環を構成するＳとＯの合計に対して平均で８
０％以下、特に５０％以下の場合、硫黄含有量が低下し
高屈折率が達成されず、さらに化合物の反応性低下に伴
い高温条件下での重合が必要となるために材料に着色が
生じる。また、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ のうちいずれかもしく
は複数が炭素数７〜１０の炭化水素基の場合、硫黄含有
量が低下し高屈折率が達成されない。Ｒ⁴ は炭素数０〜
１０の炭化水素鎖を表すが、これは分岐状でも環状を含
んでも構わない。Ｒ⁴ の炭素数が７〜１０の炭化水素基
では硫黄含有量が低下し高屈折率が達成されずさらに耐
熱性が低下し、０の場合は化合物が不安定となる。これ
らＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ の炭化水素基の炭素数を
骨格構造に合わせて適当に選択することにより、より詳
細な屈折率とアッベ数のバランスの制御が可能である。

【０００７】本発明の化合物およびこれを重合硬化して
得られる光学材料の性能は以上のようにＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ
³ 、Ｒ⁴ の数およびＸ中のＳの割合により決定される。
好ましい例としてエピスルフィド環上アルキル置換型エ
ピスルフィド化合物、骨格アルキル置換型エピスルフィ
ド化合物、分岐ポリスルフィド型エピスルフィド化合
物、エステル構造含有エピスルフィド化合物等が挙げら
れる。これらの好ましい具体例のいくつかを例示的に以
下に実際に示す。

【０００８】エピスルフィド環上アルキル置換型エピス
ルフィド化合物の好ましい具体例としては、

【化７】 等の化合物が挙げられる。

【０００９】骨格アルキル置換型エピスルフィド化合物
の好ましい具体例としては、

【化８】 等の化合物が挙げられる。

【００１０】分岐ポリスルフィド型エピスルフィド化合
物の好ましい具体例としては、

【化９】

【化１０】

【００１１】エステル構造含有エピスルフィド化合物の
好ましい具体例としては、β−エピチオプロパノール
（β−エピチオプロピルチオアセテート）、β−エピチ
オプロパノール（β−エピチオプロピルチオプロピオネ
ート）、β−エピチオプロパノール（β−エピチオプロ
ピルチオブテネート）、β−エピチオプロピルチオエタ
ノール（β−エピチオプロピルチオアセテート）、β−
エピチオプロピルチオエタノール（β−エピチオプロピ
ルチオプロピオネート）、β−エピチオプロピルチオエ
タノール（β−エピチオプロピルチオブテネート）、β
−エピチオプロピルチオエチルチオエタノール（β−エ
ピチオプロピルチオアセテート）、β−エピチオプロピ
ルチオエチルチオエチルチオール（β−エピチオプロピ
ルチオプロピオネート）、β−エピチオプロピルチオエ
チルチオエチルチオール（β−エピチオプロピルチオブ
テネート）、β−エピチオプロピルチオ酢酸無水物、β
−エピチオプロピルチオプロピオン酸無水物、β−エピ
チオプロピルチオ酪酸無水物、エチレングリコールビス
（β−エピチオプロピルチオアセテート）、エチレング
リコールビス（β−エピチオプロピルチオプロピオネー
ト）、プロピレングリコールビス（β−エピチオプロピ
ルチオアセテート）、プロピレングリコールビス（β−
エピチオプロピルチオプロピオネート）、ジエチレング
リコールビス（β−エピチオプロピルチオアセテー
ト）、ジエチレングリコールビス（β−エピチオプロピ
ルチオプロピオネート）、１，４−シクロヘキサンジオ
ールビス（β−エピチオプロピルチオアセテート）、
１，４−シクロヘキサンジオールビス（β−エピチオプ
ロピルチオプロピオネート）、トリメチロールプロパン
ビス（β−エピチオプロピルチオアセテート）、トリメ
チロールプロパンビス（β−エピチオプロピルチオプロ
ピオネート）、トリメチロールプロパントリス（β−エ
ピチオプロピルチオアセテート）、トリメチロールプロ
パントリス（β−エピチオプロピルチオプロピオネー
ト）、ペンタエリスリトールビス（β−エピチオプロピ
ルチオアセテート）、ペンタエリスリトールビス（β−
エピチオプロピルチオプロピオネート）、ペンタエリス
リトールトリス（β−エピチオプロピルチオアセテー
ト）、ペンタエリスリトールトリス（β−エピチオプロ
ピルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトールテト
ラキス（β−エピチオプロピルチオアセテート）、ペン
タエリスリトールテトラキス（β−エピチオプロピルチ
オプロピオネート）、２，５−ヒドロキシメチル−１，
４−ジチアンビス（β−エピチオプロピルチオアセテー
ト）、２，５−ヒドロキシメチル−１，４−ジチアンビ
ス（β−エピチオプロピルチオプロピオネート）、カテ
コールビス（β−エピチオプロピルチオアセテート）、
カテコールビス（β−エピチオプロピルチオプロピオネ
ート）、レゾルシノールビス（β−エピチオプロピルチ
オアセテート）、レゾルシノールビス（β−エピチオプ
ロピルチオプロピオネート）、ハイドロキノンビス（β
−エピチオプロピルチオアセテート）、ハイドロキノン
ビス（β−エピチオプロピルチオプロピオネート）、２
−（β−エピチオプロピルチオ）シュウ酸ビス（β−エ
ピチオプロピルチオエチル）エステル、２−（β−エピ
チオプロピルチオ）コハク酸ビス（β−エピチオプロピ
ルチオエチル）エステル、２−（β−エピチオプロピル
チオ）グルタル酸ビス（β−エピチオプロピルチオエチ
ル）エステル、３−（β−エピチオプロピルチオ）グル
タル酸ビス（β−エピチオプロピルチオエチル）エステ
ル、２−（β−エピチオプロピルチオ）アジピン酸ビス
（β−エピチオプロピルチオエチル）エステル、３−
（β−エピチオプロピルチオ）アジピン酸ビス（β−エ
ピチオプロピルチオエチル）エステル、２，３−ビス
（β−エピチオプロピルチオ）コハク酸ビス（β−エピ
チオプロピルチオエチル）エステル、２，３−ビス（β
−エピチオプロピルチオ）グルタル酸ビス（β−エピチ
オプロピルチオエチル）エステル、２，４−ビス（β−
エピチオプロピルチオ）グルタル酸ビス（β−エピチオ
プロピルチオエチル）エステル、２，３−ビス（β−エ
ピチオプロピルチオ）アジピン酸ビス（β−エピチオプ
ロピルチオエチル）エステル、２，４−ビス（β−エピ
チオプロピルチオ）アジピン酸ビス（β−エピチオプロ
ピルチオエチル）エステル、２，５−ビス（β−エピチ
オプロピルチオ）アジピン酸ビス（β−エピチオプロピ
ルチオエチル）エステル、３，４−ビス（β−エピチオ
プロピルチオ）アジピン酸ビス（β−エピチオプロピル
チオエチル）エステル、３−チアペンタン−１，５−ジ
カルボン酸ビス（β−エピチオプロピルチオエチル）エ
ステル、３，４−ジチアヘキサン−１，６−ジカルボン
酸ビス（β−エピチオプロピルチオエチル）エステル、
３，５−ジチアヘプタン−１，７−ジカルボン酸ビス
（β−エピチオプロピルチオエチル）エステル、４−
（β−エピチオプロピルチオエチルカルボキシメチルチ
オ）−３，５−ジチアヘプタン−１，７−ジカルボン酸
ビス（β−エピチオプロピルチオエチル）エステル等が
挙げられる。

【００１２】本発明の、新規なエピスルフィド化合物
は、メルカプト基を有する硫黄化合物（硫化水素を含
む）またはこれらの金属塩等と、エピクロルヒドリン、
アルキルエピクロロヒドリンに代表されるエピハロヒド
リンまたはアルキルエピハロヒドリンとをアルカリ存在
下で反応させて、（１）式でＸがＯであるエポキシ構造
を有する化合物を得、ついで、該エポキシ化合物を、チ
オシアン酸塩、チオ尿素、トリフェニルホスフィンスル
フィド、３−メチルベンゾチアゾール−２−チオン等の
チア化剤と、好ましくはチオシアン酸塩、チオ尿素と反
応させ製造される。アルキルエピハロヒドリン化合物は
使用する硫黄化合物の２倍モルを使用するが、生成物の
純度、反応速度、経済性等を重視するのであれば、これ
以下でもこれ以上の量を使用してもかまわない。好まし
くは２〜５倍モル使用し反応する。より好ましくは２〜
３倍モルを使用し反応する。反応は、無溶媒あるいは溶
媒中のいずれでもかまわないが、溶媒を使用するとき
は、アルキルエピハロヒドリンあるいは硫黄化合物のい
ずれかが可溶のものを使用することが望ましい。具体例
としては、水、アルコール類、エーテル類、芳香族炭化
水素類、ハロゲン化炭化水素類等があげられる。反応は
量論以上の塩基の存在下において容易に進行する。塩基
としては、ピリジン、トリエチルアミン、ジアザビシク
ロウンデセン等の三級アミン、アルカリまたはアルカリ
土類金属の水酸化物等があげられるが、好ましいもの
は、アルカリまたはアルカリ土類金属の水酸化物であ
り、より好ましいものは、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等である。また、この反応において、テトラブチ
ルアンモニウムブロミド等の相関移動触媒を用いてもか
まわない。反応温度は通常０〜１００℃で実施される
が、好ましくは０〜６０℃である。反応時間は上記の各
種条件下で反応が完結する時間であればかまわないが、
通常１０時間以下が適当である。

【００１３】（１）式のＸがＯであるエポキシ化合物よ
り本発明の新規なエピスルフィド化合物を製造する方法
において、チア化剤としてチオシアン酸塩を使用する場
合、好ましいチオシアン酸塩は、アルカリまたはアルカ
リ土類金属の塩であり、より好ましいものは、チオシア
ン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸
アンモニウムである。また、チア化剤であるチオシアン
酸塩、チオ尿素は量論的にはエポキシ化合物のエポキシ
基数に対応するモル数を使用するが、生成物の純度、反
応速度、経済性等を重視するのであれば、これ以下でも
これ以上の量を使用してもかまわない。好ましくは量論
〜量論の５倍モル使用し反応する。より好ましくは量論
〜量論の２．５倍モルを使用し反応する。反応は、無溶
媒あるいは溶媒中のいずれでもかまわないが、溶媒を使
用するときは、チオシアン酸塩あるいはチオ尿素さらに
はエポキシ化合物いずれかが可溶のものを使用すること
が望ましい。具体例としては、水、メタノール、エタノ
ール等のアルコール類；ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン等のエーテル類；メチルセルソル
ブ、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ等のヒドロキ
シエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素類；ジクロロエタン、クロロホルム、クロロ
ベンゼン等のハロゲン化炭化水素類等があげられ、これ
らの併用使用、例えば、アルコール類と水の組み合わ
せ、エーテル類、ヒドロキシエーテル類、ハロゲン化炭
化水素類、芳香族炭化水素類とアルコール類の組み合わ
せ等は効果的な場合がある。また、反応液中に酸および
酸無水物等を重合抑制剤として添加することは、反応成
績を上げる面から有効な手段である。酸および酸無水物
等の具体例としては、硝酸、塩酸、硫酸、発煙硫酸、ホ
ウ酸、ヒ酸、燐酸、青酸、酢酸、過酢酸、チオ酢酸、蓚
酸、酒石酸、プロピオン酸、酪酸、コハク酸、マレイン
酸、安息香酸、無水硝酸、無水硫酸、酸化ホウ素、五酸
化ヒ酸、五酸化燐、無水クロム酸、無水酢酸、無水プロ
ピオン酸、無水酪酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、
無水安息香酸、無水フタル酸、シリカゲル、シリカアル
ミナ、塩化アルミニウム等があげられ、これらのいくつ
かを併用することも可能である。添加量は通常反応液総
量に対して０．００１〜１０ｗｔ％の範囲で用いられる
が、好ましくは０．０１〜１ｗｔ％である。反応温度は
通常０〜１００℃で実施されるが、好ましくは２０〜７
０℃である。反応時間は上記の各種条件下で反応が完結
する時間であればかまわないが通常２０時間以下が適当
である。反応生成物は酸性水溶液を用いた洗浄によっ
て、得られる化合物を安定性を向上せしめることが可能
である。酸性水溶液に用いる酸の具体例としては、硝
酸、塩酸、硫酸、ホウ酸、ヒ酸、燐酸、青酸、酢酸、過
酢酸、チオ酢酸、蓚酸、酒石酸、コハク酸、マレイン酸
等があげられる。また、これらは単独でも２種類以上を
混合して用いても良い。これらの酸の水溶液は通常ｐＨ
６以下で効果を現すが、より効果的な範囲はｐＨ３以下
である。

【００１４】以上とは別の製法として、上記（１）式の
ＸがＯであるエポキシ化合物を、対応する下記（４）式
で表される不飽和化合物を有機過酸、アルキルヒドロペ
ルオキサイド、過酸化水素等による酸化により製造しこ
れを上述の方法により上記（１）式のエピスルフィド化
合物とする方法も挙げられる。

【化１１】 （ここで、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ はそれぞれ炭素数１〜１０
の炭化水素基または水素を表し、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ の少
なくとも１つは水素ではない。Ｒ⁴ は炭素数０〜１０の
炭化水素鎖を表す。）

【００１５】さらに、別法としては（１）式において
（４）式で表される構造を有するハロメルカプタン化合
物より脱ハロゲン化水素反応により製造することも有力
な方法である。

【化１２】 （ここで、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ はそれぞれ炭素数１〜１０
の炭化水素基または水素を表し、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ の少
なくとも１つは水素ではない。Ｒ⁴ は炭素数０〜１０の
炭化水素鎖を表す。Ｚは塩素あるいは臭素原子を表
す。） ハロメルカプタンは、上述の（５）式で表される不飽和
化合物と例えば塩化イオウ類から、容易に合成できるこ
とが知られている（例えば、Ｆ．Ｌａｕｔｅｎｓｃｈｌ
ａｅｒｇｅｒら，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３４，３９
６（１９６９））。

【００１６】本発明のエピスルフィド化合物は、硬化触
媒の存在下あるいは不存在下に、加熱重合し樹脂を製造
することができる。好ましい方法は硬化触媒を使用する
方法であり、硬化触媒はアミン類、フォスフィン類、鉱
酸類、ルイス酸類、有機酸類、ケイ酸類、四フッ化ホウ
酸等が使用される。具体例としては、 （１）エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｓｅｃ−プ
ロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミ
ン、ｉ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ペン
チルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチ
ルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミスチリル
アミン、１，２−ジメチルヘキシルアミン、３−ペンチ
ルアミン、２−エチルヘキシルアミン、アリルアミン、
アミノエタノール、１−アミノプロパノール、２−アミ
ノプロパノール、アミノブタノール、アミノペンタノー
ル、アミノヘキサノール、３−エトキシプロピルアミ
ン、３−プロポキシプロピルアミン、３−イソプロポキ
シプロピルアミン、３−ブトキシプロピルアミン、３−
イソブトキシプロピルアミン、３−（２−エチルヘキシ
ロキシ）プロピルアミン、アミノシクロペンタン、アミ
ノシクロヘキサン、アミノノルボルネン、アミノメチル
シクロヘキサン、アミノベンゼン、ベンジルアミン、フ
ェネチルアミン、α−フェニルエチルアミン、ナフチル
アミン、フルフリルアミン等の１級アミン；エチレンジ
アミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノ
プロパン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノ
ブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペ
ンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノ
ヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、ジメチルアミノ
プロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ビス
（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス（３−
アミノプロポキシ）エタン、１，３−ビス（３−アミノ
プロポキシ）−２，２’−ジメチルプロパン、アミノエ
チルエタノールアミン、１，２−、１，３−あるいは
１，４−ビスアミノシクロヘキサン、１，３−あるいは
１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，３−あ
るいは１，４−ビスアミノエチルシクロヘキサン、１，
３−あるいは１，４−ビスアミノプロピルシクロヘキサ
ン、水添４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２−あ
るいは４−アミノピペリジン、２−あるいは４−アミノ
メチルピペリジン、２−あるいは４−アミノエチルピペ
リジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノプロ
ピルピペリジン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−ア
ミノプロピルモルホリン、イソホロンジアミン、メンタ
ンジアミン、１，４−ビスアミノプロピルピペラジン、
ｏ−、ｍ−、あるいはｐ−フェニレンジアミン、２，４
−あるいは２，６−トリレンジアミン、２，４−トルエ
ンジアミン、ｍ−アミノベンジルアミン、４−クロロ−
ｏ−フェニレンジアミン、テトラクロロ−ｐ−キシリレ
ンジアミン、４−メトキシ−６−メチル−ｍ−フェニレ
ンジアミン、ｍ−、あるいはｐ−キシリレンジアミン、
１，５−あるいは、２，６−ナフタレンジアミン、ベン
ジジン、４，４’−ビス（ｏ−トルイジン）、ジアニシ
ジン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２−
（４，４’−ジアミノジフェニル）プロパン、４，４’
−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−チオジアニ
リン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，
４’−ジアミノジトリルスルホン、メチレンビス（ｏ−
クロロアニリン）、３，９−ビス（３−アミノプロピ
ル）２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］
ウンデカン、ジエチレントリアミン、イミノビスプロピ
ルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、ビス（ヘ
キサメチレン）トリアミン、トリエチレンテトラミン、
テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミ
ン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、Ｎ−アミノプロピル
ピペラジン、１，４−ビス（アミノエチルピペラジ
ン）、１，４−ビス（アミノプロピルピペラジン）、
２，６−ジアミノピリジン、ビス（３，４−ジアミノフ
ェニル）スルホン等の１級ポリアミン；ジエチルアミ
ン、ジプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｓ
ｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｎ−ペ
ンチルアミン、ジ−３−ペンチルアミン、ジヘキシルア
ミン、オクチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミ
ン、メチルヘキシルアミン、ジアリルアミン、ピロリジ
ン、ピペリジン、２−、３−、４−ピコリン、２，４
−、２，６−、３，５−ルペチジン、ジフェニルアミ
ン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、ジベン
ジルアミン、メチルベンジルアミン、ジナフチルアミ
ン、ピロール、インドリン、インドール、モルホリン等
の２級アミン；Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’
−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメ
チル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−
１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５
−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジ
アミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−ジアミ
ノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，
Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’
−ジエチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエ
チル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−
１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６
−ジアミノヘキサン、ピペラジン、２−メチルピペラジ
ン、２，５−あるいは２，６−ジメチルピペラジン、ホ
モピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）メタ
ン、１，２−ジ−（４−ピペリジル）エタン、１，３−
ジ−（４−ピペリジル）プロパン、１，４−ジ−（４−
ピペリジル）ブタン、テトラメチルグアニジン等の２級
ポリアミン；トリメチルアミン、トリエチルアミン、ト
リ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｉｓｏ−プロピルアミ
ン、トリ−１，２−ジメチルプロピルアミン、トリ−３
−メトキシプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、
トリ−ｉｓｏ−ブチルアミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルア
ミン、トリ−ペンチルアミン、トリ−３−ペンチルアミ
ン、トリ−ｎ−ヘキシルアミン、トリ−ｎ−オクチルア
ミン、トリ−２−エチルヘキシルアミン、トリ−ドデシ
ルアミン、トリ−ラウリルアミン、ジシクロヘキシルエ
チルアミン、シクロヘキシルジエチルアミン、トリ−シ
クロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキシルアミ
ン、Ｎ−メチルジヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシ
クロヘキシルアミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミ
ン、Ｎ、Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、トリベンジルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ジエチルベンジルアミ
ン、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−ｐ
−クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルフェノー
ル、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノー
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リン、ピリジン、キノリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ
−メチルピペリジン、２−（２−ジメチルアミノエトキ
シ）−４−メチル−１，３，２−ジオキサボルナン等の
３級アミン；テトラメチルエチレンジアミン、ピラジ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス
（（２−ヒドロキシ）プロピル）ピペラジン、ヘキサメ
チレンテトラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
−１，３−ブタンアミン、２−ジメチルアミノ−２−ヒ
ドロキシプロパン、ジエチルアミノエタノール、Ｎ，
Ｎ，Ｎ−トリス（３−ジメチルアミノプロピル）アミ
ン、２，４，６−トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチ
ル）フェノール、ヘプタメチルイソビグアニド等の３級
ポリアミン；イミダゾール、Ｎ−メチルイミダゾール、
２−メチルイミダゾール、４−メチルイミダゾール、、
Ｎ−エチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、４
−エチルイミダゾール、Ｎ−ブチルイミダゾール、２−
ブチルイミダゾール、Ｎ−ウンデシルイミダゾール、２
−ウンデシルイミダゾール、Ｎ−フェニルイミダゾー
ル、２−フェニルイミダゾール、Ｎ−ベンジルイミダゾ
ール、２−ベンジルイミダゾール、１−ベンジル−２−
メチルイミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエチル）−２
−メチルイミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエチル）−
２−ウンデシルイミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエチ
ル）−２−フェニルイミダゾール、３，３−ビス−（２
−エチル−４−メチルイミダゾリル）メタン、アルキル
イミダゾールとイソシアヌール酸の付加物、アルキルイ
ミダゾールとホルムアルデヒドの縮合物等の各種イミダ
ゾール類；１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウン
デセン−７、１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）ノ
ネン−５、６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシク
ロ（５，４，０）ウンデセン−７等のアミジン類；以上
に代表されるアミン系化合物。 （２）上記（１）のアミン類とハロゲン、鉱酸、ルイス
酸、有機酸、ケイ酸、四フッ化ホウ酸等との４級アンモ
ニウム塩。 （３）上記（１）のアミン類とボランおよび三フッ化ホ
ウ素とのコンプレックス。 （４）トリメチルフォスフィン、トリエチルフォスフィ
ン、トリ−ｉｓｏ−プロピルフォスフィン、トリ−ｎ−
ブチルフォスフィン、トリ−ｎ−ヘキシルフォスフィ
ン、トリ−ｎ−オクチルフォスフィン、トリシクロヘキ
シルホスフィン、トリフェニルフォスフィン、トリベン
ジルホスフィン、トリス（２−メチルフェニル）ホスフ
ィン、トリス（３−メチルフェニル）ホスフィン、トリ
ス（４−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（ジエチ
ルアミノ）ホスフィン、トリス（４−メチルフェニル）
ホスフィン、ジメチルフェニルフォスフィン、ジエチル
フェニルフォスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホス
フィン、エチルジフェニルフォスフィン、ジフェニルシ
クロヘキシルホスフィン、クロロジフェニルフォスフィ
ン等のフォスフィン類。 （５）塩酸、硫酸、硝酸、燐酸、炭酸等の鉱酸類および
これらの半エステル類。 （６）３フッ化硼素、３フッ化硼素のエーテラート等に
代表されるルイス酸類。 （７）有機酸類およびこれらの半エステル類 （８）ケイ酸、四フッ化ホウ酸。 （９）ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジクロ
リドおよびトリブチルスズクロリド等のスズ化合物。 等である。これらのなかで硬化物の着色が少なく好まし
いものは、１級モノアミン、２級モノアミン、３級モノ
アミン、３級ポリアミン、イミダゾール類、アミジン
類、４級アンモニウム塩、フォスフィン、スズ化合物で
あり、より好ましいものは、エピスルフィド基と反応し
得る基を１個以下有する化合物である、２級モノアミ
ン、３級モノアミン、３級ポリアミン、イミダゾール
類、アミジン類、４級アンモニウム塩、フォスフィン類
である。また、これらは単独でも２種類以上を混合して
用いても良い。以上の硬化触媒は、（１）式で表される
構造を１分子中に１個以上有する化合物１モルに対して
通常０．０００１モルから１．０モル使用するが、好ま
しくは、０．０００１モルから０．５モル、より好まし
くは、０．０００１モルから０．１モル未満、最も好ま
しくは、０．０００１モルから０．０５モル使用する。
硬化触媒の量がこれより多いと硬化物の屈折率、耐熱性
が低下し、また着色する。これより少ないと十分に硬化
せず耐熱性が不十分となる。

【００１７】本発明において重合硬化した材料にさらに
耐酸化性を付与せしめるために、坑酸化成分としてＳＨ
基１個以上有する化合物を単独もしくは公知の酸化防止
剤と併用して使用することも可能である。上述のＳＨ基
を１個以上有する化合物を、以下により具体的に示す。
メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、ｎ−プロピ
ルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、アリルメル
カプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメ
ルカプタン、ｎ−デシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメ
ルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｎ−ヘキ
サデシルメルカプタン、ｎ−オクタデシルメルカプタ
ン、シクロヘキシルメルカプタン、イソプロピルメルカ
プタン、ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ノ
ニルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、
ベンジルメルカプタン、４−クロロベンジルメルカプタ
ン、メチルチオグリコーレート、エチルチオグリコーレ
ート、ｎ−ブチルチオグリコーレート、ｎ−オクチルチ
オグリコーレート、メチル（３−メルカプトプロピオネ
ート）、エチル（３−メルカプトプロピオネト）、３−
メトキシブチル（３−メルカプトプロピオネート）、ｎ
−ブチル（３−メルカプトプロピオネート）、２−エチ
ルヘキシル（３−エルカプトプロピオネート）、ｎ−オ
クチル（３−メルカプトプロピオネート）、２−メルカ
プトエタノール、３−メルカプトプロパノール、２−メ
ルカプトプロパノール、２−ヒドロキシプロピルメルカ
プタン、２−フェニル−２−メルカプトエタノール、２
−フェニル−２−ヒドロキシエチルメルカプタン、３−
メルカプト−１，２−プロパンジオール、２−メルカプ
ト−１，３−プロパンジオール等のモノメルカプタン
類；メタンジチオール、１，２−ジメルカプトエタン、
１，２−ジメルカプトプロパン、２，２−ジメルカプト
プロパン、１，３−ジメルカプトプロパン、１，２，３
−トリメルカプトプロパン、１，４−ジメルカプトブタ
ン、１，６−ジメルカプトヘキサン、ビス（２−メルカ
プトエチル）スルフィド、１，２−ビス（２−メルカプ
トエチルチオ）エタン、１，５−ジメルカプト−３−オ
キサペンタン、１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキ
サオクタン、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチ
オール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオー
ル、２−メルカプトメチル−１，３−ジメルカプトプロ
パン、２−メルカプトメチル−１，４−ジメルカプトブ
タン、２−（２−メルカプトエチルチオ）−１，３−ジ
メルカプトプロパン、１，２−ビス（２−メルカプトエ
チルチオ）−３−メルカプトプロパン、１，１，１−ト
リス（メルカプトメチル）プロパン、テトラキス（メル
カプトメチル）メタン、エチレングリコールビス（２−
メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３
−メルカプトプロピオネート）、１，４−ブタンジオー
ルビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−ブタン
ジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリ
メチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテー
ト）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプト
プロピオネート）、 ペンタエリスリトールテトラキス
（２−メルカプトセテート）、ペンタエリスリトールテ
トラキス（３−メルカプトプロピオネート）、１，１−
ジメルカプトシクロヘキサン、１，４−ジメルカプトシ
クロヘキサン、１，３−ジメルカプトシクロヘキサン、
１，２−ジメルカプトシクロヘキサン、１，４−ビス
（メルカプトメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス
（メルカプトメチル）シクロヘキサン、２，５−ビス
（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビ
ス（２−メルカプトエチル）−１，４−ジチアン、２，
５−ビス（メルカプトメチル）−１−チアン、２，５−
ビス（２−メルカプトエチル）−１−チアン、１，４−
ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メ
ルカプトメチル）ベンゼン、ビス（４−メルカプトフェ
ニル）スルフィド、ビス（４−メルカプトフェニル）エ
ーテル、２，２−ビス（４−メルカプトフェニル）プロ
パン、ビス（４−メルカプトメチルフェニル）スルフィ
ド、ビス（４−メルカプトメチルフェニル）エーテル、
２，２−ビス（４−メルカプトメチルフェニル）プロパ
ン、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ル、３，４−チオフェンジチオール、１，２−ジメルカ
プト−３−プロパノール、１，３−ジメルカプト−２−
プロパノール、グリセリルジチオグリコーレート等のポ
リメルカプタン類；チオフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブ
チルチオフェノール、２−メチルチオフェノール、３−
メチルチオフェノール、４−メチルチオフェノール、
１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプト
ベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、２−ヒドロ
キシチオフェノール、３−ヒドロキシチオフェノール、
４−ヒドロキシチオフェノール等のチオフェノール類；
アリルメルカプタン、２−ビニルベンジルメルカプタ
ン、３−ビニルベンジルメルカプタン、４−ビニルベン
ジルメルカプタン等の不飽和基を有するメルカプタン
類；としては、２−ビニルチオフェノール、３−ビニル
チオフェノール、４−ビニルチオフェノール等の不飽和
基を有するチオフェノール類をあげることができる。こ
れらは、単独でも、２種類以上を混合して使用してもか
まわず、本発明の化合物１００重量部に対して０．００
１〜４０重量部使用可能である。

【００１８】本発明の化合物は単独で十分良好な染色性
を有するが、さらに染色性を向上せしめるために、染色
性向上成分として、カルボン酸、メルカプトカルボン
酸、ヒドロキシカルボン酸、アミド、１，３−ジケト
ン、１，３−ジカルボン酸、３−ケトカルボン酸および
そのエステル類、不飽和基を有する化合物と併用して使
用することも可能である。より具体的には、カルボン酸
類としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草
酸、カプロン酸、カプリル酸、メチルメルカプトプロピ
オネート、蓚酸、マロン酸、琥珀酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、シクロヘキサンカルボン酸、安息香酸、ｏ−ト
ルイル酸、ｍ−トルイル酸、ｐ−トルイル酸、２−メト
キシ安息香酸、３−メトキシ安息香酸、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、チオジプロピオン酸、ジチオ
ジプロピオン酸等をあげることができる。メルカプトカ
ルボン酸類としては、チオグリコール酸、２−チオプロ
ピオン酸、３−チオプロピオン酸、チオ乳酸、メルカプ
トコハク酸、チオリンゴ酸、Ｎ−（２−メルカプトプロ
ピオニル）グリシン、２−メルカプト安息香酸、２−メ
ルカプトニコチン酸、３，３−ジチオイソ酪酸、ジチオ
グリコール酸、ジチオプロピオン酸等をあげることがで
きる。ヒドロキシカルボン酸類としては、ヒドロキシ酢
酸、α−ヒドロキシプロピオン酸、β−ヒドロキシプロ
ピオン酸、α−ヒドロキシ酪酸、β−ヒドロキシ酢酸、
γ−ヒドロキシ酪酸、サリチル酸、３−ヒドロキシ安息
香酸、４−ヒドロキシ安息香酸等があげられる。アミド
類としては、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、
アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、フタルアミ
ド、イソフタルアミド、テレフタルアミド、ベンズアミ
ド、トルアミド、４−ヒドロキシベンズアミド、３−ヒ
ドロキシベンズアミド等をあげることができる。１，３
−ジケトン類としては、アセチルアセトン、シクロヘキ
サン−１，３，５−トリオン等があげられる。１，３−
ジカルボン酸およびそのエステル類としては、マロン
酸、２−メチルマロン酸等およびそれらのモノ、ジエス
テル類があげられる。３−ケトカルボン酸およびそのエ
ステル類としては、アセト酢酸およびそのエステル類等
があげられる。また、不飽和基を有する化合物として、
アルコール類、フェノール類、メルカプタン類、チオフ
ェノール類、メルカプトアルコール類、カルボン酸類、
アミド類を以下に具体的に示す。不飽和基を有するアル
コール類としては、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、３−ヒドロキ
シプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルア
クリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、
２−ヒドロキシプロピルアクリレート、１，３−ジメタ
クリロキシ−２−プロパノール、１，３−ジアクリロキ
シ−２−プロパノール、１−アクリロキシ−３−メタク
リロキシ−２−プロパノール、ペンタエリスリトールト
リメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレ
ート、ビス（２，２，２−トリメチロールエチル）エー
テルのペンタメタクリレート、ビス（２，２，２−トリ
メチロールエチル）エーテルのペンタアクリレート、ト
リメチロールプロパンジメタクリレート、トリメチロー
ルプロパンジアクリレート、アリルアルコール、クロチ
ルアルコール、メチルビニルカルビノール、シンナミル
アルコール、４−ビニルベンジルアルコール、３−ビニ
ルベンジルアルコール、２−（４−ビニルベンジルチ
オ）エタノール、２−（３−ビニルベンジルチオ）エタ
ノール、１，３−ビス（４−ビニルベンジルチオ）−２
−プロパノール、１，３−ビス（３−ビニルベンジルチ
オ）−２−プロパノール、２，３−ビス（４−ビニルベ
ンジルチオ）−１−プロパノール、２，３−ビス（３−
ビニルベンジルチオ）−１−プロパノール、３−フェノ
キシ−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルイソシアヌレートビス（アクリレート）、
２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートビス（メタクリ
レート）、２−ヒドロキシエチルシアヌレートビス（ア
クリレート）、２−ヒドロキシエチルシアヌレートビス
（メタクリレート）、３−メチル−１−ブチン−３−オ
ール、３−メチル−１−ペンチン−３オール、プロパギ
ルアルコール等のモノヒドロキシ化合物；ペンタエリス
リトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジア
クリレート、ペンタエリスリトールモノメタクリレー
ト、ペンタエリスリトールモノアクリレート、トリメチ
ロールプロパンモノメタクリレート、トリメチロールプ
ロパンモノアクリレート、２−ヒドロキシエチルイソシ
アヌレートモノ（アクリレート）、２−ヒドロキシエチ
ルイソシアヌレートモノ（メタクリレート）、２−ヒド
ロキシエチルシアヌレートモノ（アクリレート）、２−
ヒドロキシエチルシアヌレートモノ（メタクリレー
ト）、等のポリヒドロキシ化合物、また、２，２−ビス
〔４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロポキ
シ）フェニル〕プロパン等の後述するエポキシ化合物と
アクリル酸またはメタクリル酸の付加反応で生成する不
飽和ポリヒドロキシ化合物等をあげることができる。不
飽和基を有するフェノール類としては、２−ビニルフェ
ノール、３−ビニルフェノール、４−ビニルフェノール
等をあげることができる。不飽和基を有すメルカプトア
ルコール類としては、２−（４−ビニルベンジルチオ）
−２−メルカプトエタノール、２−（３−ビニルベンジ
ルチオ）−２−メルカプトエタノール、等をあげること
ができる。不飽和基を有するカルボン酸類としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フタル酸モノヒ
ドロキシエチルアクリレート、マレイン酸、フマル酸、
フタル酸モノアリルエステル、ケイ皮酸等をあげること
ができる。不飽和基を有するアミド類としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フ
マル酸等のα、β−不飽和カルボン酸類のアミド、Ｎ−
ビニルホルムアミド等をあげることができる。耐熱性の
観点から、好ましい化合物はメルカプトアルコール類、
ヒドロキシチオフェノール類、不飽和基を有するアルコ
ール類である。これらは、単独でも、２種類以上を混合
して使用してもかまわず、本発明の化合物１００重量部
に対して０．００１〜４０重量部使用可能である。

【００１９】また、本発明のエピスルフィド化合物は前
述の坑酸化成分と染色性向上成分の他に、ポリエピスル
フィド中のエピスルフィド基および／またはエポキシ基
と反応可能な官能基を２個以上有する化合物、あるい
は、これらの官能基１個以上と他の単独重合可能な官能
基を１個以上有する化合物、これらの単独重合可能な官
能基を１個以上有する化合物、さらには、エピスルフィ
ド基および／またはエポキシ基と反応可能でかつ単独重
合も可能な官能基を１個有する化合物と硬化重合して製
造することもできる。ポリエピスルフィド中のエピスル
フィド基および／またはエポキシ基と反応可能な官能基
を２個以上有する化合物としては、エポキシ化合物、公
知のエピスルフィド化合物、多価カルボン酸無水物等が
あげられる。一方、エピスルフィド基および／またはエ
ポキシ基と反応可能な官能基１個以上と他の単独重合可
能な官能基を１個以上有する化合物としては、メタクリ
ル、アクリル、アリル、ビニル、芳香族ビニル等の不飽
和基を有するエポキシ化合物、エピスルフィド化合物、
カルボン酸無水物等があげられる。単独重合可能な官能
基を１個以上有する化合物としては、メタクリル、アク
リル、アリル、ビニル、芳香族ビニル等の不飽和基を有
する化合物があげられる。以下にエピスルフィド基と反
応可能な官能基を２個以上有する化合物の具体例を示
す。

【００２０】エポキシ化合物の具体例としては、ヒドロ
キノン、カテコール、レゾルシン、ビスフェノールＡ、
ビスフェノールＦ、ビスフェノールスルフォン、ビスフ
ェノールエーテル、ビスフェノールスルフィド、ビスフ
ェノールスルフィド、ハロゲン化ビスフェノールＡ、ノ
ボラック樹脂等の多価フェノール化合物とエピハロヒド
リンの縮合により製造されるフェノール系エポキシ化合
物；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、１、３−プロパンジオール、１、４−
ブタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、ペンタエリスリトール、１、３−
および１、４−シクロヘキサンジオール、１、３−およ
び１、４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェ
ノールＡ、ビスフェノールＡ・エチレンオキサイド付加
物、ビスフェノールＡ・プロピレンオキサイド付加物等
の多価アルコール化合物とエピハロヒドリンの縮合によ
り製造されるアルコール系エポキシ化合物；アジピン
酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン酸、ダイマー酸、
フタル酸、イソ、テレフタル酸、テトラヒドロフタル
酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタ
ル酸、ヘット酸、ナジック酸、マレイン酸、コハク酸、
フマール酸、トリメリット酸、ベンゼンテトラカルボン
酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ナフタリンジカ
ルボン酸、ジフェニルジカルボン酸等の多価カルボン酸
化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるグリ
シジルエステル系エポキシ化合物；エチレンジアミン、
１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパ
ン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノブタ
ン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタ
ン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプ
タン、１，８−ジアミノオクタン、ビス−（３−アミノ
プロピル）エーテル、１，２−ビス−（３−アミノプロ
ポキシ）エタン、１，３−ビス−（３−アミノプロポキ
シ）−２，２’−ジメチルプロパン、１，２−、１，３
−あるいは１，４−ビスアミノシクロヘキサン、１，３
−あるいは１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、
１，３−あるいは１，４−ビスアミノエチルシクロヘキ
サン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノプロピルシ
クロヘキサン、水添４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ン、イソホロンジアミン、１，４−ビスアミノプロピル
ピペラジン、ｍ−、あるいはｐ−フェニレンジアミン、
２，４−あるいは２，６−トリレンジアミン、ｍ−、あ
るいはｐ−キシリレンジアミン、１，５−あるいは、
２，６−ナフタレンジアミン、４，４’−ジアミノジフ
ェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテ
ル、２，２−（４，４’−ジアミノジフェニル）プロパ
ン等の一級ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノプロパ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−
ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチ
ル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−
１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，
７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノプロパ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、
Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，
Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−
ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチ
ル−１，６−ジアミノヘキサン、ピペラジン、２−メチ
ルピペラジン、２，５−あるいは２，６−ジメチルピペ
ラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジ
ル）−メタン、１，２−ジ−（４−ピペリジル）−エタ
ン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）−プロパン、１，
４−ジ−（４−ピペリジル）−ブタン等のニ級ジアミン
とエピハロヒドリンの縮合により製造されるアミン系エ
ポキシ化合物；３、４−エポキシシクロヘキシル−３、
４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビニル
シクリヘキサンジオキサイド、２−（３、４−エポキシ
シクロヘキシル）−５、５−スピロ−３、４−エポキシ
シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３、４−エ
ポキシシクロヘキシル）アジペート等の脂環式エポキシ
化合物；シクロペンタジエンエポキシド、エポキシ化大
豆油、エポキシ化ポリブタジエン、ビニルシクロヘキセ
ンエポキシド等の不飽和化合物のエポキシ化により製造
されるエポキシ化合物；上述の多価アルコール、フェノ
ール化合物とジイソシアネートおよびグリシドール等か
ら製造されるウレタン系エポキシ化合物等をあげること
ができる。

【００２１】エピスルフィド化合物の具体例としては、
以上のエポキシ化合物のエポキシ基の一部あるいは全て
をエピスルフィド化して得られるエピスルフィド化合物
をあげることができる。

【００２２】多価カルボン酸無水物等の具体例としては
上述のエポキシ化合物のところで説明したエピハロヒド
リンと反応させる相手の原料として上述したものをあげ
ることができる。

【００２３】また、以下にポリエピスルフィド中のエピ
スルフィド基および／またはエポキシ基と反応可能な官
能基１個以上と他の単独重合可能な官能基を１個以上有
する化合物の代表的具体例を示す。不飽和基を有するエ
ポキシ化合物としては、ビニルフェニルグリシジルエー
テル、ビニルベンジルグリシジルエーテル、グリシジル
メタクリレート、グリシジルアクリレート、アリルグリ
シジルエーテル等をあげることができる。不飽和基を有
するエピスルフィド化合物としては上記の不飽和基を有
するエポキシ化合物のエポキシ基をエピスルフィド化し
た化合物、例えば、ビニルフェニルチオグリシジルエー
テル、ビニルベンジルチオグリシジルエーテル、チオグ
リシジルメタクリレート、チオグリシジルアクリレー
ト、アリルチオグリシジルエーテル等をあげることがで
きる。

【００２４】単独重合可能な官能基を１個以上有する化
合物の具体例としては、メチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレ
ート、エチレングリコールジアクリレート、エチレング
リコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジア
クリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、
トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレン
グリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール
ジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ
ート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、
１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサン
ジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ
アクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプ
ロピレングリコールジメタクリレート、２，２−ビス
〔４−（アクリロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、
２，２−ビス〔４−（メタクリロキシエトキシ）フェニ
ル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシ・ジ
エトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−
（メタクリロキシ・ジエトキシ）フェニル〕プロパン、
２，２−ビス〔４−（アクリロキシ・ポリエトキシ）フ
ェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキ
シ・ポリエトキシ）フェニル〕プロパン、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアク
リレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレー
ト、ビス（２，２，２−トリメチロールエチル）エーテ
ルのヘキサアクリレート、ビス（２，２，２−トリメチ
ロールエチル）エーテルのヘキサメタクリレート等の１
価以上のアルコールとアクリル酸、メタクリル酸のエス
テル構造を有する化合物；アリルスルフィド、ジアリル
フタレート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ート等のアリル化合物；アクロレイン、アクリロニトリ
ル、ビニルスルフィド等のビニル化合物；スチレン、α
−メチルスチレン、メチルビニルベンゼン、エチルビニ
ルベンゼン、α−クロロスチレン、クロロビニルベンゼ
ン、ビニルベンジルクロライド、パラジビニルベンゼ
ン、メタジビニルベンゼン等の芳香族ビニル化合物等が
あげられる。

【００２５】また、ポリエピスルフィド中のエピスルフ
ィド基および／またはエポキシ基と反応可能でかつ単独
重合も可能な官能基を１個有する化合物の好ましい具体
例としてはエポキシ基あるいはエピスルフィド基を１個
有する化合物をあげることができる。より具体的には、
エチレンオキサイド、プロピレオキサイド、グリシドー
ル等のモノエポキシ化合物類、酢酸、プロピオン酸、安
息香酸等のモノカルボン酸のグリシジルエステル類、メ
チルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、
プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテ
ル等のグリシジルエーテル類あるいは、エチレンスルフ
ィド、プロピレンスルフィド等のモノエピスルフィド化
合物、上述のモノカルボン酸とチオグリシドール（１，
２−エピチオ−３−ヒドロキシプロパン）から誘導され
る構造を有するチオグリシジルエステル類、メチルチオ
グリシジルエーテル（１，２−エピチオプロピルオキシ
メタン）、エチルチオグリシジルエーテル、プロピルチ
オグリシジルエーテル、ブチルチオグリシジルエーテル
等のチオグリシジルエーテル類をあげることができる。
これらの中でより好ましいものはエピスルフィド基を１
個有する化合物である。

【００２６】本発明のポリエピスルフィド中のエピスル
フィド基および／またはエポキシ基と反応可能な官能基
を２個以上有する化合物あるいは、これらの官能基１個
以上と他の単独重合可能な官能基を１個以上有する化合
物とは、硬化重合触媒の存在下、硬化重合し製造するこ
とができる。硬化触媒は、前述のアミン類、ホスフィン
類、酸類等が使用される。具体例としては、前述のもの
がここでも使用される。

【００２７】さらに、不飽和基を有する化合物を使用す
る際には、重合促進剤として、ラジカル重合開始剤を使
用する事は好ましい方法である。ラジカル重合開始剤と
は、加熱あるいは紫外線や電子線によってラジカルを生
成するものであれば良く、例えば、クミルパーオキシネ
オデカノエート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネ
ート、ジアリルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プ
ロピルパーオキシジカーボネート、ジミリスチルパーオ
キシジカーボネート、クミルパーオキシネオヘキサノエ
ート、ｔｅｒ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、
ｔｅｒ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒ−
ヘキシルパーオキシネオヘキサノエート、ｔｅｒ−ブチ
ルパーオキシネオヘキサノエート、２，４−ジクロロベ
ンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、
ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒ−ブチルパーオキ
サイド等のパーオキサイド類；クメンヒドロパーオキサ
イド、ｔｅｒ−ブチルヒドロパーオキサイド等のヒドロ
パーオキサイド類；２，２’−アゾビス（４−メトキシ
−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾ
ビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，
２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−ア
ゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾ
ビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、１−
〔（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ〕ホルムアミ
ド、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチ
ル−バレロニトリル２、２’−アゾビス（２−メチルプ
ロパン）、２、２’−アゾビス（２、４、４−トリメチ
ルペンタン）等のアゾ系化合物等の公知の熱重合触媒、
ベンゾフェノン、ベンゾインベンゾインメチルエーテル
等の公知の光重合触媒が挙げられる。これらのなかで好
ましいものは、パーオキサイド類、ヒドロパーオキサイ
ド類、アゾ系化合物であり、より好ましいものは、パー
オキサイド類、アゾ系化合物であり、最も好ましいもの
は、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメ
チルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シク
ロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾ
ビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メ
チルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘ
キサン−１−カルボニトリル）、１−〔（１−シアノ−
１−メチルエチル）アゾ〕ホルムアミド、２−フェニル
アゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチル−バレロニトリ
ル、２、２’−アゾビス（２−メチルプロパン）２、
２’−アゾビス、（２、４、４−トリメチルペンタン）
等のアゾ系化合物である。またこれらは、全て混合使用
することができる。ラジカル重合開始剤の配合量は、組
成物の成分や硬化方法によって変化するので一慨には決
められないが、通常は組成物総量に対して０．０１ｗｔ
％〜５．０ｗｔ％、好ましくは０．１ｗｔ％〜２．０ｗ
ｔ％の範囲である。

【００２８】また、本発明のエピスルフィド化合物を重
合硬化して光学材料を得るに際して、公知の酸化防止
剤、紫外線吸収剤等の添加剤を加えて、得られる材料の
実用性をより向上せしめることはもちろん可能である。
また、本発明のエピスルフィド化合物は重合中に型から
剥がれやすい場合は、公知の外部および／または内部密
着性改善剤を使用または添加して、得られる硬化材料と
型の密着性を制御向上せしめることも必要である。ここ
に言う内部密着性改善剤とは、例えば、３−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）
−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン等のシラン化合物等を
言い、本発明のエピスルフィド化合物１００重量部に対
して０．０００１〜５重量部使用することができる。逆
に、本発明のエピスルフィド化合物が重合後に型から剥
がれにくい場合は、公知の外部および／または内部離型
剤を使用または添加して、得られる硬化材料の型からの
離型性を向上せしめることも可能である。ここに言う内
部離型剤とは、フッ素系ノニオン界面活性剤、シリコン
系ノニオン界面活性剤、アルキル第４級アンモニウム
塩、燐酸エステル、酸性燐酸エステル、オキシアルキレ
ン型酸性燐酸エステル、酸性燐酸エステルのアルカリ金
属塩、オキシアルキレン型酸性燐酸エステルのアルカリ
金属塩、、高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸エステル、
パラフィン、ワックス、高級脂肪族アミド、高級脂肪族
アルコール、ポリシロキサン類、脂肪族アミンエチレン
オキシド付加物等があげられる。

【００２９】本発明のエピスルフィド化合物を重合硬化
して得るに際し、原料となるポリエピスルフィド、さら
には所望に応じて前述の抗酸化成分、染色性向上成分、
硬化触媒、不飽和基を有しエピスルフィド基および／ま
たはエポキシ基と反応可能な例えばグリシジルメタクリ
レート、チオグリシジルメタクリレート（グリシジルメ
タクリレートのエポキシ基をエピスルフィド化したも
の）等を併用する場合、ラジカル重合開始剤、ラジカル
重合可能な単量体、さらには、密着性改善剤もしくは内
部離型剤、既述の抗酸化成分以外の酸化防止剤、紫外線
吸収剤等の添加剤混合後、次の様にして重合硬化してレ
ンズ等の光学材料とされる。すなわち、混合後の原料を
必要であれば外部離型剤が塗布されたガラスや金属製の
型に注入し、加熱によって重合硬化反応を進めた後、型
から外し製造される。原料エピスルフィドおよび副原料
の抗酸化成分、染色性向上成分、エピスルフィド基およ
び／またはエポキシ基と反応可能な官能基を２個以上有
する化合物、これらの官能基１個以上と他の単独重合可
能な官能基を１個以上有する化合物、これらの単独重合
可能な官能基を１個以上有する化合物、エピスルフィド
基および／またはエポキシ基と反応可能でかつ単独重合
も可能な官能基を１個有する化合物は、単独反応可能な
場合は単独および／または反応可能な他の原料および／
または副原料との組み合わせで、また、単独反応が不可
能な場合は反応可能な他の原料および／または副原料と
の組み合わせで、その一部または全量を注型前に触媒の
存在下または非存在下、撹拌下または非撹拌下で−１０
０〜１６０℃で、０．１〜４８時間かけて予備的に反応
せしめた後組成物を調製して注型を行う事も可能であ
る。ここで言う単独反応可能とは、原料または副原料が
単独反応が不可能な化合物のみからなる場合、または、
単独反応が不可能でかつ互いに反応不可能な複数の成分
より成る場合を言う。硬化時間は０．１〜１００時間、
通常１〜４８時間であり、硬化温度は−１０〜１６０
℃、通常−１０〜１４０℃である。重合は所定の重合温
度で所定時間の保持、０．１℃〜１００℃／ｈの昇温、
０．１℃〜１００℃／ｈの降温およびこれらの組み合わ
せで行うことができる。また、硬化終了後、材料を５０
から１５０℃の温度で１０分から５時間程度アニール処
理を行う事は、本発明の光学材料の歪を除くために好ま
しい処理である。さらに必要に応じて染色、ハードコー
ト、反射防止、防曇性付与等表面処理を行うことができ
る。本発明の硬化樹脂光学材料の製造方法は、さらに詳
しく述べるならば以下の通りである。前述の様に、主原
料および副原料を混合後、型に注入硬化して製造される
が、主原料であるエピスルフィドと所望により使用され
るエピスルフィド基および／またはエポキシ基と反応可
能な官能基を２個以上有する化合物あるいは、これらの
官能基１個以上と他の単独重合可能な官能基を１個以上
有する化合物、単独重合可能な官能基を１個以上有する
化合物、エピスルフィド基および／またはエポキシ基と
反応可能でかつ単独重合も可能な官能基を１個有する化
合物、さらには所望に応じて使用される、抗酸化成分、
硬化触媒、ラジカル重合開始剤、さらには密着性改善
剤、安定剤等は、全て同一容器内で同時に撹拌下に混合
しても、各原料を段階的に添加混合しても、数成分を別
々に混合後さらに同一容器内で再混合しても良い。各原
料および副原料はいかなる順序で混合してもかまわな
い。混合にあたり、設定温度、これに要する時間等は基
本的には各成分が十分に混合される条件であればよい
が、過剰の温度、時間は各原料、添加剤間の好ましくな
い反応が起こり、さらには粘度の上昇を来たし注型操作
を困難にする等適当ではない。混合温度は−２０℃から
１００℃程度の範囲で行われるべきであり、好ましい温
度範囲は−１０℃から５０℃、さらにに好ましいのは、
−５℃から３０℃である。混合時間は、１分から５時
間、好ましくは５分から２時間、さらに好ましくは５分
から３０分、最も好ましいのは５分から１５分程度であ
る。各原料、添加剤の混合前、混合時あるいは混合後
に、減圧下に脱ガス操作を行う事は、後の中型重合硬化
中の気泡発生を防止する点からは好ましい方法である。
この時の減圧度は０．１ｍｍＨｇから７００ｍｍＨｇ程
度で行うが、好ましいのは１０ｍｍＨｇから３００ｍｍ
Ｈｇである。さらに、主原料、副原料を混合前あるいは
混合後にミクロフィルター等で不純物等を濾過し除去す
ることは光学材料の品質をさらに高める上からも好まし
い。

【００３０】

【発明の効果】本発明の化合物を重合硬化して得られる
硬化樹脂光学材料により、従来技術の化合物を原料とす
る限り困難であった高い屈折率と良好なアッベ数のバラ
ンスを有する樹脂光学材料に、十分に高い耐熱性と強度
を同時に付与せしめることが可能となった。すなわち本
発明により、レンズの飛躍的な薄肉化と軽量化が実現可
能となった。

【００３１】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、得られた重合物の評価は以下の方法で行った。 屈
折率（ｎD ）、アッベ数（νD ）：アッベ屈折計を用
い、２５℃で測定した。 耐熱性：５ｋｇ荷重ビカット法で針が０．１ｍｍ侵入し
た温度。 強度：２ｍｍ厚の平板の落球試験において、試験板中の
５０％の枚数が破損する破壊エネルギー。

【００３２】実施例１ 撹拌機、温度計、窒素導入管を装着したフラスコにテト
ラブチルアンモニウムブロマイド５０ｇをβ−メチルエ
ピクロルヒドリン１１．５２ｋｇ（１０８．１ｍｏｌ）
に溶かし入れ、液温２８〜３６℃で硫化水素１．８４ｋ
ｇ（５４．０５ｍｏｌ）を通じた。液温を１０℃まで冷
却し、２０％食塩水４７．４ｋｇを加えた。その後、同
温度で３５％水酸化ナトリウム１６．６７ｋｇ（１４
５．９ｍｏｌ）を滴下した。反応混合物にトルエン２
５．２ｌを加え抽出し、トルエン層を水３３．６ｌで２
回洗浄した。トルエン層を硫酸ナトリウムで乾燥させた
後、溶媒を留去し、純度９８％（ＧＣ測定）で無色液状
の２，６−ジメチル−１，２：６，７−ジエポキシ−４
−チアヘプタン７．８４ｋｇ（理論量８３％）を得た。
次いで、撹拌機、温度計、窒素導入管を装着したフラス
コに２，６−ジメチル−１，２：６，７−ジエポキシ−
４−チアヘプタン４３５．７ｇ（２．５ｍｏｌとチオ尿
素７６１．２ｇ（１０．０ｍｏｌ）および無水酢酸４
１．０ｇ（０．４ｍｏｌ）さらに溶媒としてトルエン
２．６Ｌおよびメタノール２．６Ｌ仕込み、２８℃で８
時間３０分間反応した。反応後トルエンで抽出し、１０
％硫酸水溶液で洗浄、水洗後過剰の溶媒を留去したとこ
ろ４３３．４ｇ（収率８４％）の生成物を得た。元素分
析、質量分析、ＮＭＲ分析、ＩＲ分析から、生成物は
２，６−ジメチル−１，２：６，７−ジエピチオ−４−
チアヘプタンと判明した。 元素分析値： （分析値） （計算値） Ｃ ４６．２８％ ４６．５５％ Ｈ ６．９９％ ６．８４％ Ｓ ４６．４３％ ４６．６１％ マススペクトル（ＥＩ）：Ｍ^+. ２０６（理論分子量２０６） 赤外吸収スペクトル：６２０ｃｍ^-1（エピスルフィド環の伸縮振動） ¹Ｈ−ＮＭＲ：３．２ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ） ２．８ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ） ２．７ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ） ２．４ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ） １．３ｐｐｍ（ｍ，６Ｈ） ¹³Ｃ−ＮＭＲ：５０．０ｐｐｍ，４１．６ｐｐｍ，３３．６ｐｐｍ， ３０．３ｐｐｍ さらに、本化合物１００重量部にＮ，Ｎ−ジエチルエタ
ノールアミンを０．３重量部配合しこれを厚さ２ｍｍに
調節した２枚のガラス板からなるモールド中に注入し、
８０℃で５時間重合硬化し光学材料を得た。得られた材
料の屈折率、アッベ数、耐熱性および強度を測定し結果
を、表１に示した。

【００３３】実施例２ 攪拌機、温度計、窒素導入管を装着したフラスコに、テ
トラブチルアンモニウムブロマイド５０ｇをβ−メチル
エピクロルヒドリン１１．５２ｋｇ（１０８．１ｍｏ
ｌ）に溶かし入れ、さらに、水酸化ナトリウム８０ｇ
（２．０ｍｏｌ）を水８００ｍｌに溶かした水溶液を加
え、液温２８〜３６℃で硫化水素１．８４ｋｇ（５４．
０５ｍｏｌ）を通じた。液温を１０℃まで冷却し、２０
％食塩水４７．４ｋｇを加えた。その後、同温度で３５
％水酸化ナトリウム１６．６７ｋｇ（１４５．９ｍｏ
ｌ）を滴下した。反応混合物にトルエン２５．２Ｌを加
えて反応物を抽出し、トルエン層を水３３．６ｋｇで２
回洗浄した。トルエン層を硫酸ナトリウムで乾燥させた
後、溶媒を留去し、純度９８％（ＧＣ）で無色液状の
２，６−ジメチル−１，２：６，７−ジエポキシ−４−
チアヘプタン７．９２ｋｇ（理論良の８４％）を得た。
次いで、攪拌機、温度計、窒素導入管を装備したフラス
コに２，６−ジメチル−１，２：６，７−ジエポキシ−
４−チアヘプタン４３５．７ｇ（２．５ｍｏｌ）とチオ
尿素５７０．９ｇ（７．５ｍｏｌ）および無水酢酸４
１．０ｇ（０．４ｍｏｌ）さらに溶媒としてトルエン
２．６Ｌおよびメタノール２．６Ｌ仕込み、２８℃で８
時間３０分間反応した。反応後、反応物をトルエンで抽
出し、１０％硫酸水溶液で洗浄、水洗後過剰の溶媒を留
去したところ４１０．４ｇの生成物を得た。元素分析、
質量分析、ＮＭＲ分析、ＩＲ分析から、生成物は２，６
−ジメチル−１，２：６，７−ジエピチオ−４−チアヘ
プタンと判明した。得られた生成物は、ＮＭＲスペクト
ルより、（１）式中のＲ¹ ＝ＣＨ₃ ，Ｒ² およびＲ³ ＝
Ｈ、Ｒ⁴ ＝ＣＨ₃ 、Ｘ中のＳの個数は、三員環を構成す
るＳとＯの合計に対して平均で８５％であった。重合硬
化後、得られた材料の屈折率、アッベ数、耐熱性および
強度を測定した結果を表１に示した。

【００３４】実施例３ １，２−ジメルカプトプロパン１．０ｍｏｌ（１０８．
２ｇ）とエピクロルヒドリン２．０ｍｏｌ（１８５．１
ｇ）を、液温を１０℃まで冷却し、水酸化ナトリウム１
０ｍｍｏｌ（０．４ｇ）を水４ｍｌに溶かした水溶液を
加え、この温度で１時間撹拌した。その後、液温を４０
−４５℃前後に保ちながら２時間撹拌した。室温に戻
し、水酸化ナトリウム２ｍｏｌ（８０．０ｇ）を水８０
ｍｌに溶かした水溶液を、液温を４０−４５℃前後に保
ちながら滴下しその後、液温を４０−４５℃前後に保ち
ながら３時間撹拌した。反応混合物に水１００ｍｌを加
え、トルエン２００ｍｌで抽出し、トルエン層を水１０
０ｍｌで３回洗浄した。トルエン層を硫酸ナトリウムで
乾燥させ、溶媒を留去し、無色透明液体の１，２−ビス
（ジグリシジルチオ）プロパンを２２０．３ｇ（理論量
の１００％）で得た。次いで得られた生成物１．０ｍｏ
ｌ（２２０．２ｇ）とチオ尿素３ｍｏｌ（２２８．４
ｇ）および無水酢酸０．１ｍｏｌ（１０．２ｇ）さらに
溶媒としてトルエン０．４Ｌおよびメタノール０．４Ｌ
仕込み、２０℃で１０時間反応した。反応後トルエンで
抽出し、１０％硫酸水溶液で洗浄、水洗後過剰の溶媒を
留去したところ２２２．２ｇ（収率８８％）の生成物を
得た。元素分析、質量分析、ＮＭＲ分析、ＩＲ分析か
ら、生成物は１，２−ビス（β−エピチオプロピルチ
オ）プロパンと判明した。 元素分析値： （分析値） （計算値） Ｃ ４２．６１％ ４２．８１％ Ｈ ６．５９％ ６．３９％ Ｓ ５３．７３％ ５０．８０％ マススペクトル（ＥＩ）：Ｍ^+.・２５２（理論分子量２５２） 赤外吸収スペクトル：６２０ｃｍ^-1（エピスルフィド環の伸縮振動） ¹Ｈ−ＮＭＲ：３．１ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ） ２．９−２．６ｐｐｍ（ｍ，１１Ｈ） １．２ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ） ¹³Ｃ−ＮＭＲ：４３．８ｐｐｍ，４１．６ｐｐｍ，４１．０ｐｐｍ， ４０．１ｐｐｍ，３２．７ｐｐｍ，３２．５ｐｐｍ， ２５．７ｐｐｍ，２１．０ｐｐｍ さらに、本化合物１００重量部にＮ，Ｎ−ジエチルエタ
ノールアミンを０．３重量部配合しこれを厚さ２ｍｍに
調節した２枚のガラス板からなるモールド中に注入し、
８０℃で２０時間重合硬化し光学材料を得た。得られた
材料の屈折率、アッベ数、耐熱性および強度を測定し結
果を表１に示した。

【００３５】実施例４ 実施例３において、１，２−ジメルカプトプロパンの代
わりに２，３−ジメルカプトブタンを使用する以外は実
施例３を繰り返した。得られた生成物は、元素分析、質
量分析、ＮＭＲ分析、ＩＲ分析から、２，３−ビス（β
−エピチオプロピルチオ）ブタンと判明した。 元素分析値： （分析値） （計算値） Ｃ ４４．９１％ ４５．０７％ Ｈ ６．９９％ ６．８１％ Ｓ ４７．９９％ ４８．１３％ マススペクトル（ＥＩ）：Ｍ^+. ２６６（理論分子量２６６） 赤外吸収スペクトル：６２０ｃｍ^-1（エピスルフィド環の伸縮振動） ¹Ｈ−ＮＭＲ：３．１ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ） ２．９−２．６ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ） １．２ｐｐｍ（ｍ，６Ｈ） ¹³Ｃ−ＮＭＲ：４４．７ｐｐｍ，４１．４ｐｐｍ，３２．６ｐｐｍ， ２５．８ｐｐｍ，１８．５ｐｐｍ さらに、本化合物１００重量部にＮ，Ｎ−ジエチルエタ
ノールアミンを０．３重量部配合しこれを厚さ２ｍｍに
調節した２枚のガラス板からなるモールド中に注入し、
８０℃で２０時間重合硬化し光学材料を得た。得られた
材料の屈折率、アッベ数、耐熱性および強度を測定し結
果を表１に示した。

【００３６】実施例５ １，５−ジメルカプト−２，４−ジ（メルカプトメチ
ル）−３−チアペンタン１．０ｍｏｌ（２４６．５ｇ）
とエピクロルヒドリン４．０ｍｏｌ（３７０．１ｇ）を
液温を１０℃まで冷却し、水酸化ナトリウム２０ｍｍｏ
ｌ（０．８ｇ）を水８ｍｌに溶かした水溶液を加え、こ
の温度で１時間撹拌した。その後、液温を４０−４５℃
前後に保ちながら２時間撹拌した。室温に戻し、水酸化
ナトリウム４ｍｏｌ（１６０．０ｇ）を水１６０ｍｌに
溶かした水溶液を、液温を４０−４５℃前後に保ちなが
ら滴下しその後、液温を４０−４５℃前後に保ちながら
３時間撹拌した。反応混合物に水２００ｍｌを加え、ト
ルエン４００ｍｌで抽出し、トルエン層を水２００ｍｌ
で３回洗浄した。トルエン層を硫酸ナトリウムで乾燥さ
せ、溶媒を留去し、無色透明液体の１，５−ビス（ジグ
リシジルチオ）−２，４−ビス（ジグリシジルチオメチ
ル）−３−チアペンタンを４７０．８ｇ（理論量の１０
０％）で得た。次いで得られた生成物１．０ｍｏｌ（４
７０．８ｇ）とチオ尿素５ｍｏｌ（３８０．６ｇ）およ
び無水酢酸０．２ｍｏｌ（２０．５ｇ）さらに溶媒とし
てトルエン１．３Ｌおよびメタノール１．３Ｌ仕込み、
２０℃で１０時間反応した。反応後トルエンで抽出し、
１０％硫酸水溶液で洗浄、水洗後過剰の溶媒を留去した
ところ４８０．１ｇ（収率９０％）の生成物を得た。元
素分析、質量分析、ＮＭＲ分析、ＩＲ分析から、生成物
は１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４
−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チア
ペンタンと判明した。 元素分析値： （分析値） （計算値） Ｃ ４０．２８％ ４０．４１％ Ｈ ６．９９％ ５．６５％ Ｓ ５３．７３％ ５３．９４％ マススペクトル（ＥＩ）：Ｍ^+. ５３４（理論分子量５３４） 赤外吸収スペクトル：６２０ｃｍ^-1（エピスルフィド環の伸縮振動） ¹Ｈ−ＮＭＲ：３．２−２．６ｐｐｍ（ｍ，３０Ｈ） ¹³Ｃ−ＮＭＲ：４３．８ｐｐｍ，４２．４ｐｐｍ，３８．６ｐｐｍ， ３２．５ｐｐｍ，２５．７ｐｐｍ さらに、本化合物１００重量部にＮ，Ｎ−ジエチルエタ
ノールアミンを０．３重量部配合しこれを厚さ２ｍｍに
調節した２枚のガラス板からなるモールド中に注入し、
８０℃で２０時間重合硬化し光学材料を得た。得られた
材料の屈折率、アッベ数、耐熱性および強度を測定し結
果を表１に示した。

【００３７】実施例６ 実施例５において、１，５−ジメルカプト−２，４−ジ
（メルカプトメチル）−３−チアペンタンの代わりに
１，１１−ジメルカプト−４，８−ジ（メルカプトメチ
ル）−３，６，９−トリチアウンデカンを使用する以外
は実施例５を繰り返した。得られた生成物は、元素分
析、質量分析、ＮＭＲ分析、ＩＲ分析から、１，１１−
ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（β
−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチ
アウンデカンと判明した。 元素分析値： （分析値） （計算値） Ｃ ４０．１７％ ４０．３３％ Ｈ ６．００％ ５．８５％ Ｓ ５３．６３％ ５３．８３％ マススペクトル（ＥＩ）：Ｍ^+. ６５４（理論分子量６５４） 赤外吸収スペクトル：６２０ｃｍ^-1（エピスルフィド環の伸縮振動） ¹Ｈ−ＮＭＲ：３．１−２．５ｐｐｍ（ｍ，３８Ｈ） ¹³Ｃ−ＮＭＲ：４３．８ｐｐｍ，４３．５ｐｐｍ，３８．６ｐｐｍ， ３８．３ｐｐｍ，３４．７ｐｐｍ，３２．５ｐｐｍ， ２５．７ｐｐｍ さらに、本化合物１００重量部にＮ，Ｎ−ジエチルエタ
ノールアミンを０．３重量部配合しこれを厚さ２ｍｍに
調節した２枚のガラス板からなるモールド中に注入し、
８０℃で２０時間重合硬化し光学材料を得た。得られた
材料の屈折率、アッベ数、耐熱性および強度を測定し結
果を表１に示した。

【００３８】実施例７ 実施例５において、１，５−ジメルカプト−２，４−ジ
（メルカプトメチル）−３−チアペンタンの代わりに
１，１１−ジメルカプト−５，７−ジ（メルカプトメチ
ル）−３，６，９−トリチアウンデカンを使用する以外
は実施例５を繰り返した。得られた生成物は、元素分
析、質量分析、ＮＭＲ分析、ＩＲ分析から、１，１１−
ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−ビス（β
−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチ
アウンデカンと判明した。 元素分析値： （分析値） （計算値） Ｃ ４０．１５％ ４０．３３％ Ｈ ５．９８％ ５．８５％ Ｓ ５３．６７％ ５３．８３％ マススペクトル（ＥＩ）：Ｍ^+. ６５４（理論分子量６５４） 赤外吸収スペクトル：６２０ｃｍ^-1（エピスルフィド環の伸縮振動） ¹Ｈ−ＮＭＲ： ３．１−２．５ｐｐｍ（ｍ，３８Ｈ） ¹³Ｃ−ＮＭＲ：４５．６ｐｐｍ，４３．５ｐｐｍ，４０．６ｐｐｍ， ３８．３ｐｐｍ，３８．０ｐｐｍ，３４．７ｐｐｍ， ３２．４ｐｐｍ，２５．７ｐｐｍ さらに、本化合物１００重量部にＮ，Ｎ−ジエチルエタ
ノールアミンを０．３重量部配合しこれを厚さ２ｍｍに
調節した２枚のガラス板からなるモールド中に注入し、
８０℃で２０時間重合硬化し光学材料を得た。得られた
材料の屈折率、アッベ数、耐熱性および強度を測定し結
果を表１に示した。

【００３９】実施例８ 実施例５において、１，５−ジメルカプト−２，４−ジ
（メルカプトメチル）−３−チアペンタンの代わりに
１，１１−ジメルカプト−４，７−ジ（メルカプトメチ
ル）−３，６，９−トリチアウンデカンを使用する以外
は実施例５を繰り返した。得られた生成物は、元素分
析、質量分析、ＮＭＲ分析、ＩＲ分析から、１，１１−
ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（β
−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチ
アウンデカンと判明した。 元素分析値： （分析値） （計算値） Ｃ ４０．１５％ ４０．３３％ Ｈ ６．０１％ ５．８５％ Ｓ ５３．６６％ ５３．８３％ マススペクトル（ＥＩ）：Ｍ^+. ６５４（理論分子量６５４） 赤外吸収スペクトル：６２０ｃｍ^-1（エピスルフィド環の伸縮振動） ¹Ｈ−ＮＭＲ：３．１−２．５ｐｐｍ（ｍ，３８Ｈ） ¹³Ｃ−ＮＭＲ：４５．９ｐｐｍ，４５．６ｐｐｍ，４３．８ｐｐｍ， ４３．５ｐｐｍ，４０．６ｐｐｍ，３８．３ｐｐｍ， ３８．０ｐｐｍ，３５．１ｐｐｍ，３４．７ｐｐｍ， ３２．４ｐｐｍ，２５．７ｐｐｍ さらに、本化合物１００重量部にＮ，Ｎ−ジエチルエタ
ノールアミンを０．３重量部配合しこれを厚さ２ｍｍに
調節した２枚のガラス板からなるモールド中に注入し、
８０℃で２０時間重合硬化し光学材料を得た。得られた
材料の屈折率、アッベ数、耐熱性および強度を測定し結
果を表１に示した。

【００４０】実施例９ トリメチロールプロパントリス（チオアセテート）１．
３ｍｏｌ（４４５．２ｇ）とエピクロルヒドリン４．０
ｍｏｌ（３７０．１ｇ）を液温を１０℃まで冷却し、水
酸化ナトリウム２０ｍｍｏｌ（０．８ｇ）を水８ｍｌに
溶かした水溶液を加え、この温度で１時間撹拌した。そ
の後、液温を４０−４５℃前後に保ちながら２時間撹拌
した。室温に戻し、水酸化ナトリウム４ｍｏｌ（１６
０．０ｇ）を水１６０ｍｌに溶かした水溶液を、液温を
４０−４５℃前後に保ちながら滴下しその後、液温を４
０−４５℃前後に保ちながら３時間撹拌した。反応混合
物に水２００ｍｌを加え、トルエン４００ｍｌで抽出
し、トルエン層を水２００ｍｌで３回洗浄した。トルエ
ン層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を留去し、無色
透明液体のトリメチロールプロパントリス（グリシジル
チオアセテート）を６５７．２ｇ（理論量の９９％）で
得た。次いで得られた生成物１．０ｍｏｌ（５１０．７
ｇ）とチオ尿素５ｍｏｌ（３８０．６ｇ）および無水酢
酸０．２ｍｏｌ（２０．５ｇ）さらに溶媒としてトルエ
ン１．３Ｌおよびメタノール１．３Ｌ仕込み、２０℃で
１０時間反応した。反応後トルエンで抽出し、１０％硫
酸水溶液で洗浄、水洗後過剰の溶媒を留去したところ２
５９．９ｇ（収率４７％）の生成物を得た。元素分析、
質量分析、ＮＭＲ分析、ＩＲ分析から、生成物はトリメ
チロールプロパントリス（β−エピチオプロピルチオア
セテート）と判明した。 元素分析値： （分析値） （計算値） Ｃ ４２．７７％ ４２．９８％ Ｈ ５．６９％ ５．４１％ Ｓ ３４．１３％ ３４．４３％ マススペクトル（ＥＩ）：Ｍ^+. ５５８（理論分子量５５８） 赤外吸収スペクトル：１７４０ｃｍ^-1（エステル結合の伸縮振動） ６２０ｃｍ^-1（エピスルフィド環の伸縮振動） ¹Ｈ−ＮＭＲ：３．８ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ） ３．１ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ） ２．９ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ） ２．９−２．６ｐｐｍ（ｍ，１２Ｈ） ０．９ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） ¹³Ｃ−ＮＭＲ：１７１．０ｐｐｍ，６９．０ｐｐｍ，４３．６ｐｐｍ， ３６．０ｐｐｍ，３２．５ｐｐｍ，２９．０ｐｐｍ， ２５．７ｐｐｍ，１３．６ｐｐｍ さらに、本化合物１００重量部にＮ，Ｎ−ジエチルエタ
ノールアミンを０．３重量部配合しこれを厚さ２ｍｍに
調節した２枚のガラス板からなるモールド中に注入し、
８０℃で２０時間重合硬化し光学材料を得た。得られた
材料の屈折率、アッベ数、耐熱性および強度を測定し結
果を表１に示した。

【００４１】実施例１０ 実施例９において、トリメチロールプロパントリス（チ
オアセテート）の代わりにペンタエリスリトールテトラ
キス（チオアセテート）を使用する以外は実施例９を繰
り返した。得られた生成物は、元素分析、質量分析、Ｎ
ＭＲ分析、ＩＲ分析から、ペンタエリスリトールテトラ
キス（β−エピチオプロピルチオアセテート）と判明し
た。 元素分析値： （分析値） （計算値） Ｃ ４１．４４％ ４１．６４％ Ｈ ５．２２％ ５．０３％ Ｓ ３５．３５％ ３５．５８％ マススペクトル（ＥＩ）：Ｍ^+. ７２０（理論分子量７２０） 赤外吸収スペクトル：１７４０ｃｍ^-1（エステル結合の伸縮振動） ６２０ｃｍ^-1（エピスルフィド環の伸縮振動） ¹Ｈ−ＮＭＲ：３．８ｐｐｍ（ｓ，８Ｈ） ３．１ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ） ２．９ｐｐｍ（ｓ，８Ｈ） ２．９−２．６ｐｐｍ（ｍ，１６Ｈ） ¹³Ｃ−ＮＭＲ：１７１．０ｐｐｍ，６３．０ｐｐｍ，４３．６ｐｐｍ， ３６．０ｐｐｍ，３２．５ｐｐｍ，２９．３ｐｐｍ ２５．７ｐｐｍ さらに、本化合物１００重量部にＮ，Ｎ−ジエチルエタ
ノールアミンを０．３重量部配合しこれを厚さ２ｍｍに
調節した２枚のガラス板からなるモールド中に注入し、
８０℃で２０時間重合硬化し光学材料を得た。得られた
材料の屈折率、アッベ数、耐熱性および強度を測定し結
果を表１に示した。

【００４２】実施例１１ 実施例９において、トリメチロールプロパントリス（チ
オアセテート）の代わりにペンタエリスリトールテトラ
キス（β−エピチオプロピルチオプロピオネート）を使
用する以外は実施例９を繰り返した。得られた生成物
は、元素分析、質量分析、ＮＭＲ分析、ＩＲ分析から、
ペンタエリスリトールテトラキス（β−エピチオプロピ
ルチオプロピオネート）と判明した。 元素分析値： （分析値） （計算値） Ｃ ４４．６３％ ４４．８２％ Ｈ ５．９８％ ５．７１％ Ｓ ３２．８８％ ３３．０１％ マススペクトル（ＥＩ）：Ｍ^+. ７７６（理論分子量７７６） 赤外吸収スペクトル：１７４０ｃｍ^-1（エステル結合の伸縮振動） ６２０ｃｍ^-1（エピスルフィド環の伸縮振動） ¹Ｈ−ＮＭＲ：３．８ｐｐｍ（ｓ，８Ｈ） ３．１（ｍ，４Ｈ） ２．９−２．６（ｍ，１６Ｈ） ２．５−２．４（ｍ，１６Ｈ） ¹³Ｃ−ＮＭＲ：１７２．０ｐｐｍ，６３．７ｐｐｍ，４３．９ｐｐｍ， ３５．６ｐｐｍ，３２．５ｐｐｍ，２９．３ｐｐｍ ２７．８ｐｐｍ，２５．７ｐｐｍ さらに、本化合物１００重量部にＮ，Ｎ−ジエチルエタ
ノールアミンを０．３重量部配合しこれを厚さ２ｍｍに
調節した２枚のガラス板からなるモールド中に注入し、
８０℃で２０時間重合硬化し光学材料を得た。得られた
材料の屈折率、アッベ数、耐熱性および強度を測定し結
果を、表１に示した。

【００４３】比較例１ 攪拌機、温度計、窒素導入管を装着したフラスコに、テ
トラブチルアンモニウムブロマイド１００ｇをエピクロ
ルヒドリン２０．０ｋｇに溶かし入れ、液温３５〜４０
℃で硫化水素３．５ｋｇを通じた。その後、２１％食塩
水７６．０Ｌを加え、３℃に冷却した後、同温度に保ち
ながら３５％水酸化ナトリウム１８．５Ｌを滴下した。
反応後２時間、同温度で攪拌を続けた。反応混合物にト
ルエン５０．１Ｌを加え、反応物を抽出し、トルエン層
を水２０．０Ｌで３回洗浄した。トルエン溶媒を留去し
た後、減圧蒸留（６０〜６５℃／３０Ｐａ）し、純度９
９％（ＧＣ）で無色液状のジグリシジルスルフィド７．
９ｋｇを得た。次いで、攪拌機、温度計、窒素導入管を
装着したフラスコにジグリシジルスルフィド３６５．０
ｇとチオ尿素７６．２ｇおよび無水酢酸４３．８ｇさら
に溶媒としてトルエン１．６Ｌおよびメタノール２．７
Ｌを仕込み、２０℃で９時間反応した。反応後、反応物
をトルエン４．３Ｌで抽出し、１０％硫酸水溶液５２０
ｍｌで洗浄、水５２０ｍｌで４回洗浄後、過剰の溶媒を
留去したところ３３２．０ｇの生成物を得た。元素分
析、質量分析、ＮＭＲ分析、ＩＲ分析から、生成物はビ
ス（β−エピチオプロピルチオ）スルフィドと判明し
た。ビス（β−エピチオプロピルチオ）スルフィド１０
０重量部にＮ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンを０．３
重量部配合し、これを厚さ２ｍｍに調節した２枚のガラ
ス板からなるモールド中に注入し、８０℃で２時間重合
硬化し、光学材料を得た。得られた材料の屈折率、アッ
ベ数、耐熱性および強度を測定した結果を表２に示し
た。

【００４４】比較例２ １，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン１０
０重量部にＮ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンを０．３
重量部配合しこれを厚さ２ｍｍに調節した２枚のガラス
板からなるモールド中に注入し、８０℃で２０時間重合
硬化し光学材料を得た。得られた材料の屈折率、アッベ
数、耐熱性および強度を測定し結果を表２に示した。

【００４５】比較例３ ビス（β−エピチオプロピルチオエチル）スルフィド１
００重量部にＮ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンを０．
３重量部配合しこれを厚さ２ｍｍに調節した２枚のガラ
ス板からなるモールド中に注入し、８０℃で２０時間重
合硬化し光学材料を得た。得られた材料の屈折率、アッ
ベ数、耐熱性および強度を測定し結果を表２に示した。

【００４６】比較例４ １，３−ビス（β−エピチオプロピルチオエチル）シク
ロヘキサン１００重量部にＮ，Ｎ−ジエチルエタノール
アミンを０．３重量部配合しこれを厚さ２ｍｍに調節し
た２枚のガラス板からなるモールド中に注入し、８０℃
で２０時間重合硬化し光学材料を得た。得られた材料の
屈折率、アッベ数、耐熱性および強度を測定し結果を表
２に示した。

【００４７】比較例５ １，８−ジメルカプト−４−メルカプトメチル−３，６
−ジチアオクタン４８重量部とメタキシリレンジイソシ
アネート５２重量部の混合物に硬化触媒としてジブチル
スズクロライドを混合物１００重量部に対して０．１重
量部配合後均一液とし、さらに１０ｍｍＨｇの減圧下十
分に脱気を行った。ついでモールドに注入後、オーブン
中で８０℃、２０時間重合硬化した。得られた材料の屈
折率、アッベ数、耐熱性および強度を測定し結果を表２
に示した。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｄ 303/34 Ｃ０７Ｄ 303/34

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記（１）式で表されるエピスルフィド構
   造を１個以上有する化合物。 【化１】 （式中、ＸはＳまたはＯを表し、このＳの個数は三員環
   を構成するＳとＯの合計に対して平均で５０％以上であ
   る。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化
   水素基または水素を示し、Ｒ⁴ は炭素数０〜１０の炭化
   水素鎖を表す。ただし、下記（２）式および（３）式で
   表されるエピスルフィド化合物と環状骨格を有するエピ
   スルフィド化合物を除く。） 【化２】 【化３】
2. 【請求項２】請求項１記載の化合物を製造する方法。
3. 【請求項３】請求項１記載の化合物を重合硬化して得ら
   れる樹脂。
4. 【請求項４】請求項１記載の化合物を重合硬化して得ら
   れる光学材料。
5. 【請求項５】請求項１記載の化合物を重合硬化して樹脂
   光学材料を得る方法。