JPH11335560A - 色調および透明性に優れた光学材料用樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】紫外線吸収剤を配合したエピチオ化合物を硬化
重合して得られる光学材料用樹脂の、着色および曇りを
防止する。 【解決手段】エピチオ化合物を触媒を使用して硬化重合
する際に、エピチオ化合物、紫外線吸収剤および触媒の
合計１００重量部に対して、紫外線吸収剤および触媒を
以下の関係式を同時に満たす量を添加する。 ０．００１重量部≦ 紫外線吸収剤 ≦１．０００重量
部 ０．００１重量部≦ 触媒 ≦１．０００重量部

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチックレン
ズ、プリズム、光ファイバー、情報記録基盤、フィルタ
ー等の光学材料、中でも、色調および透明性に優れた眼
鏡用プラスチックレンズを製造する方法に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】プラスチック材料は軽量かつ靭性に富
み、また染色が容易であることから、各種光学材料、特
に眼鏡レンズに近年多用されている。光学材料、特に、
眼鏡レンズに要求される性能は、低比重に加えるに、光
学性能としては高屈折率と高アッベ数であり、さらに着
色が無く透明であることも要求される。また、長期間使
用後の色調変化の無いことも必要となる。高屈折率はレ
ンズの薄肉化を可能とし、高アッベ数はレンズの色収差
を低減し目を疲労させないことから重要である。従来技
術における高屈折率を有する材料は、ポリチオール化合
物とポリイソシアネート化合物との反応により得られる
チオウレタン構造を有する熱硬化型光学材料が特公平４
−５８４８９号公報、特開平５−１４８３４０号公報等
に提案されている。さらには、エポキシ樹脂またはエピ
チオ樹脂を２官能以上の化合物と重合しレンズを得る技
術も、特開平１−９８６１５号公報、特開平３−８１３
２０号公報、国際公開ｗｏ８９１０５７５に提案されて
いる。しかしながら、これらの技術では、高屈折率化の
ための分子設計はアッベ数の低下をもたらすため、十分
に高い屈折率とアッベ数のバランスが得られなかった。
この問題を解決するために、本願発明者らは、エピチオ
構造さらにはエピチオアルキルチオ構造を有する新規な
構造をも含む含硫黄化合物およびこれを硬化重合して得
られる光学材料を見出した。しかしながら、これらの光
学材料は、長期間の放置により黄変あるいは緑変し易い
傾向にあり、より一層の耐光性の向上が望まれていた。
この変色問題は検討の結果、紫外線吸収剤を配合するこ
とにより解決することは見出されたが、新たな問題点と
して紫外線吸収剤配合による初期着色、および材料の曇
りが発生した。すなわち、エピチオ構造さらにはエピチ
オアルキルチオ構造を有する材料に紫外線吸収剤を配合
した時の初期着色、および材料の曇りの発生は従来の材
料の場合より著しくこれらの改良が強く望まれた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、従来の材料より屈折率とアッベ数のバラン
スに優れるエピチオおよびエピチオアルキルチオ構造を
有する化合物を重合硬化して得られる樹脂が長期間の使
用により変色し易く、これを解決するために紫外線吸収
剤を配合した場合、初期着色、および材料の曇りが発生
し、光学材料特にレンズとしては使用に耐えないことで
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、下記一
般式（１）で表される構造を１分子中に１個以上有する
エピチオ化合物

【０００５】

【化４】 （式中、Ｒ¹ は炭素数１〜１０の炭化水素、Ｒ² ,
Ｒ³ , Ｒ⁴ はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基また
は水素を示す。ＹはＳまたはＯを表し、ｎは０または１
である。）と紫外線吸収剤とからなる組成物を触媒の存
在下、硬化重合させる際に、紫外線吸収剤と触媒の使用
量が、エピチオ化合物と紫外線吸収剤および触媒の合計
１００重量部に対して、下記（ａ）と（ｂ）の関係式を
同時に満たす量であることを特徴とする光学材料用樹脂
の製造方法により解決された。 ０．００１重量部≦ 紫外線吸収剤 ≦１．０００重量部 （ａ） ０．００１重量部≦ 触媒 ≦５．０００重量部 （ｂ）

【０００６】本発明の主旨の一つである高い屈折率と高
いアッベ数および両者の良好なバランスを発現するため
には、上記一般式（１）中のＲ¹ は好ましくはメチレン
またはエチレンであり、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は好まし
くは水素またはメチル基である。より好ましくはＲ¹ は
メチレンであり、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は水素である。
また、Ｘは、三員環を構成するＳとＯの合計に対して好
ましくは平均で９０％以上であり、より好ましくは平均
で９５％以上、最も好ましくは実質的に１００％であ
る。ｎは０より１のほうが好ましく、ＹはＯでもＳでも
かまわないが、より好ましくはＳが、ＳとＯの合計に対
して平均で５０％以上であり、さらに好ましくは平均で
９０％以上であり、最も好ましくは実質的に１００％で
ある。

【０００７】本発明の一般式（１）で表される構造を１
分子中に１個以上有する化合物とは、この条件を満たす
有機化合物をすべて包括するが、好ましくは、一般式
（１）で表される構造を１．３個以上、より好ましくは
２個以上有する化合物である。一般式（１）で表される
構造を１分子中に１個有する化合物の具体例として、以
下の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の化合物を挙げること
ができる。 （Ａ）エピチオ基を１個以上有する有機化合物 （Ｂ）エピチオアルキルオキシ基を１個以上有する有機
化合物 （Ｃ）エピチオアルキルチオ基を１個以上有する有機化
合物 以上の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の有機化合物は鎖状、脂
肪族環状、芳香族化合物、窒素、酸素、硫黄原子を含む
ヘテロ環化合物を主骨格とするものであり、エピチオ
基、エピチオアルキルオキシ基、エピチオアルキルチオ
基を１分子中に同時に有してもかまわない。さらにこれ
らの化合物は、分子内に、スルフィド、エーテル、スル
フォン、ケトン、エステル、アミド、ウレタン等の結合
を含んでもよい。

【０００８】上記（Ａ）のエピチオ基を１個以上有する
有機化合物の好ましい具体例は、エポキシ基（グリシジ
ル基ではない）を有する化合物のエポキシ基の１個以上
をエピチオ基に置換した化合物を代表例としてあげるこ
とができる。より具体的な例示方法をとるとすれば、以
下を代表例としてあげることができる。 鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物： １，１−ビス（エピチオエチル）メタン １−（エピチオエチル）−１−（β−エピチオプロピ
ル）メタン １，１−ビス（β−エピチオプロピル）メタン １−（エピチオエチル）−１−（β−エピチオプロピ
ル）エタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピル）エ
タン １−（エピチオエチル）−３−（β−エピチオプロピ
ル）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピル）プ
ロパン、１−（エピチオエチル）−４−（β−エピチオ
プロピル）ペンタン １，４−ビス（β−エピチオプロピル）ブタン、１−
（エピチオエチル）−５−（β−エピチオプロピル）ヘ
キサン、１−（エピチオエチル）−２−（γ−エピチオ
ブチルチオ）エタン、１−（エピチオエチル）−２−
〔２−（γ−エピチオブチルチオ）エチルチオ〕エタン テトラキス（β−エピチオプロピル）メタン、１，１，
１−トリス（β−エピチオプロピル）プロパン、１，３
−ビス（β−エピチオプロピル）−１−（β−エピチオ
プロピル）−２−チアプロパン、１，５−ビス（β−エ
ピチオプロピル）−２，４−ビス（β−エピチオプロピ
ル）−３−チアペンタン、 脂肪族環状骨格を有する化合物： １，２：３，４−ジエピチオシクロヘキサン、１，２：
４，５−ジエピチオシクロヘキサン、４−エピチオエチ
ル−１，２−エピチオシクロヘキサン、１，３および
１，４−ビス（エピチオエチル）シクロヘキサン、１，
３および１，４−ビス（β−エピチオプロピル）シクロ
ヘキサン、ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシ
ル〕メタン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シク
ロヘキシル〕メタン、２，２−ビス〔４−（エピチオエ
チル）シクロヘキシル〕プロパン、２，２−ビス〔４−
（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕プロパン、
ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕
スルフィド、ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキ
シル〕スルフィド、２，５−ビス（エピチオエチル）−
１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピ
ル）−１，４−ジチアン、４−エピチオエチル−１、２
−シクロヘキセンスルフィド ４−エポキシ−１、２−シクロヘキセンスルフィド 芳香族骨格を有する化合物： １，３および１，４−ビス（エピチオエチル）ベンゼ
ン、１，３および１，４−ビス（β−エピチオプロピ
ル）ベンゼン、ビス〔４−（エピチオエチル）フェニ
ル〕メタン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェ
ニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（エピチオエチル）
フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（β−エピチ
オプロピル）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（エピチ
オエチル）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エ
ピチオプロピル）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−
（エピチオエチル）フェニル〕スルフォン、ビス〔４−
（β−エピチオプロピル）フェニル〕スルフォン、４，
４’−ビス（エピチオエチル）ビフェニル等 ４，４’−ビス（β−エピチオプロピル）ビフェニル等 さらには、これらの化合物のエピチオ基の水素の少なく
とも１個がメチル基で置換された化合物も例示となる。

【０００９】前記（Ｂ）のエピチオアルキルオキシ基を
１個以上有する有機化合物の好ましい具体例は、エピハ
ロヒドリンから誘導されるエポキシ化合物のグリシジル
基の１個以上をエピチオアルキルオキシ基（チオグリシ
ジル基）に置換した化合物を代表例としてあげることが
できる。該エポキシ化合物の具体例としては、ヒドロキ
ノン、カテコール、レゾルシン、ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＦ、ビスフェノールスルフォン、ビスフェ
ノールエーテル、ビスフェノールスルフィド、ハロゲン
化ビスフェノルＡ、ノボラック樹脂等の多価フェノール
化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるフェ
ノール系エポキシ化合物；エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリ
スリトール、１，３−および１，４−シクロヘキサンジ
オール、１，３−および１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノルＡ・エチ
レンオキサイド付加物、ビスフェノルＡ・プロピレンオ
キサイド付加物等の多価アルコール化合物とエピハロヒ
ドリンの縮合により製造されるアルコール系エポキシ化
合物；アジピン酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン
酸、ダイマー酸、フタル酸、イソ、テレフタル酸、テト
ラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキ
サヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサ
ヒドロテレフタル酸、ヘット酸、ナジック酸、マレイン
酸、コハク酸、フマール酸、トリメリット酸、ベンゼン
テトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、
ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸等の
多価カルボン酸化合物とエピハロヒドリンの縮合により
製造されるグリシジルエステル系エポキシ化合物；エチ
レンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジ
アミノプロパン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジ
アミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジア
ミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジ
アミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、ビス−
（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス−（３
−アミノプロポキシ）エタン、１，３−ビス−（３−ア
ミノプロポキシ）−２，２’−ジメチルプロパン、１，
２−、１，３−あるいは１，４−ビスアミノシクロヘキ
サン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノメチルシク
ロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノエチ
ルシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミ
ノプロピルシクロヘキサン、水添４，４’−ジアミノジ
フェニルメタン、イソホロンジアミン、１，４−ビスア
ミノプロピルピペラジン、ｍ−、あるいはｐ−フェニレ
ンジアミン、２，４−あるいは２，６−トリレンジアミ
ン、ｍ−、あるいはｐ−キシリレンジアミン、１，５−
あるいは、２，６−ナフタレンジアミン、４，４’−ジ
アミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニ
ルエーテル、２，２−（４，４’−ジアミノジフェニ
ル）プロパン等の一級ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミ
ノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプ
ロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノブタ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’
−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジ
メチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチ
ルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジ
アミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミ
ノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノブ
タン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、
Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，
Ｎ’−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、ピペラジ
ン、２−メチルピペラジン、２，５−あるいは２，６−
ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−
（４−ピペリジル）−メタン、１，２−ジ−（４−ピペ
リジル）−エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）−
プロパン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）−ブタン等
の二級ジアミンとエピハロヒドリンの縮合により製造さ
れるアミン系エポキシ化合物；上述の多価アルコール、
フェノール化合物とジイソシアネートおよびグリシドー
ル等から製造されるウレタン系エポキシ化合物等を挙げ
ることができる。より具体的な例示方法をとるならば、
以下のものを代表例として挙げることができる。 鎖状脂肪族骨格を有する化合物： ビス（β−エピチオプロピル）エーテル ビス（β−エピチオプロピルオキシ）メタン、１，２−
ビス（β−エピチオプロピルオキシ）エタン、１，３−
ビス（β−エピチオプロピルオキシ）プロパン、１，２
−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）プロパン、１−
（β−エピチオプロピルオキシ）−２−（β−エピチオ
プロピルオキシメチル）プロパン、１，４−ビス（β−
エピチオプロピルオキシ）ブタン、１，３−ビス（β−
エピチオプロピルオキシ）ブタン、１−（β−エピチオ
プロピルオキシ）−３−（β−エピチオプロピルオキシ
メチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピル
オキシ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルオキ
シ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ペン
タン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ヘ
キサン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−５−
（β−エピチオプロピルオキシメチル）ヘキサン、１−
（β−エピチオプロピルオキシ）−２−〔（２−β−エ
ピチオプロピルオキシエチル）オキシ〕エタン、１−
（β−エピチオプロピルオキシ）−２−［〔２−（２−
β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシエチル〕オ
キシ］エタン等。 分岐状脂肪族骨格を有する化合物： テトラキス（β−エピチオプロピルオキシメチル）メタ
ン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルオキシ
メチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピ
ルオキシ）−２−（β−エピチオプロピルオキシメチ
ル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオ
プロピルオキシ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピ
ルオキシメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピ
チオプロピルオキシ）−２，２−ビス（β−エピチオプ
ロピルオキシメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６
−トリス（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−
エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアヘキサン、
１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４−
（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチ
アオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキ
シ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルオキシメチ
ル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エ
ピチオプロピルオキシ）−４，４−ビス（β−エピチオ
プロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、
１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，
４，５−トリス（β−エピチオプロピルオキシメチル）
−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチ
オプロピルオキシ）−２，５−ビス（β−エピチオプロ
ピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９
−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５−（β−エ
ピチオプロピルオキシメチル）−５−〔（２−β−エピ
チオプロピルオキシエチル）オキシメチル〕−３，７−
ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピル
オキシ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピル
オキシエチル）オキシ〕−３，６，９−トリチアデカ
ン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−
４，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−
３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β
−エピチオプロピルオキシ）−５，７−ビス（β−エピ
チオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウ
ンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキ
シ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエ
チル）オキシメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカ
ン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−
４，７−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−
３，６，９−トリチアウンデカン等。 脂肪族環状骨格を有する化合物： １，３および１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキ
シ）シクロヘキサン、１，３および１，４−ビス（β−
エピチオプロピルオキシメチル）シクロヘキサン、ビス
〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシ
ル〕メタン、 ２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロ
ピルオキシ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−
（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕スル
フィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシメ
チル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチ
オプロピルオキシエチルオキシメチル）−１，４−ジチ
アン等。 芳香族骨格を有する化合物： １，３および１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキ
シ）ベンゼン、１，３および１，４−ビス（β−エピチ
オプロピルオキシメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−
エピチオプロピル）フェニル〕メタン、２，２−ビス
〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパ
ン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニ
ル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチ
オ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピ
チオプロピルチオ）ビフェニル等、さらには、これらの
化合物のエピチオ基の水素の少なくとも１個以上がメチ
ル基で置換された化合物も例示となる。

【００１０】前記（Ｃ）のエピチオアルキルチオ基を１
個以上有する有機化合物の好ましい具体例は、メルカプ
ト基を有する化合物とエピハロヒドリンから誘導される
エポキシ化合物のエポキシアルキルチオ基（具体的に
は、β−エポキシプロピルチオ基）の１個以上をエピチ
オアルキルチオ基に置換した化合物を代表例としてあげ
ることができる。より具体的な例示方法をとるならば、
以下のものを代表例として挙げることができる。

【００１１】鎖状脂肪族骨格を有する化合物： ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（β−
エピチオプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（β−エ
ピチオプロピルチオ）エタン、１，３−ビス（β−エピ
チオプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス（β−エピ
チオプロピルチオ）プロパン、１−（β−エピチオプロ
ピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）
プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）
ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブ
タン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−３−（β−
エピチオプロピルチオメチル）ブタン、１，５−ビス
（β−エピチオプロピルチオ）ペンタン、１−（β−エ
ピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチ
オメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロ
ピルチオ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチ
オ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）ヘキサ
ン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−〔（２−
β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕エタン、１−
（β−エピチオプロピルチオ）−２−［〔２−（２−β
−エピチオプロピルチオエチル）チオエチル〕チオ］エ
タン

【００１２】分岐状脂肪族骨格を有する化合物： テトラキス（β−エピチオプロピルチオメチル）メタ
ン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルチオメ
チル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピル
チオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３
−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピル
チオ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチ
ル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピル
チオ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオメチ
ル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エ
ピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチ
オメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エ
ピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチ
オメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス
（β−エピチオプロピルチオ）−４，５ビス（β−エピ
チオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、
１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，４−
ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジ
チアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチ
オ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルチオ
メチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β
−エピチオプロピルチオ）−２，５−ビス（β−エピチ
オプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、
１，９−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β
−エピチオプロピルチオメチル）−５−〔（２−β−エ
ピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，７−ジ
チアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルチ
オ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルチオ
エチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１
１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス
（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−ト
リチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロ
ピルチオ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルチオ
メチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１
−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−〔（２
−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−
３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β
−エピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（β−エピチ
オプ ロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン
等。エステル基とエピチオアルキルチオ基を有する鎖状
化合物： テトラ〔２−（β−エピチオプロピルチオ）アセチルメ
チル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオ
プロピルチオ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２
−（β−エピチオプロピルチオメチル）アセチルメチ
ル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプ
ロピルチオメチル）アセチルメチル〕プロパン等、

【００１３】脂肪族環状骨格を有する化合物： １，３および１，４−ビス（β−エピチオプロピルチ
オ）シクロヘキサン、１，３および１，４−ビス（β−
エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、ビス
〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕
メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチ
オ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピ
チオプロピルチオ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，
５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４
−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ
エチルチオメチル）−１，４−ジチアン等、

【００１４】芳香族骨格を有する化合物： １，３および１，４−ビス（β−エピチオプロピルチ
オ）ベンゼン、１，３および１，４−ビス（β−エピチ
オプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エ
ピチオプロピルチオ）フェニル〕メタン、２，２−ビス
〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパ
ン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニ
ル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチ
オ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピ
チオプロピルチオ）ビフェニル等、さらには、これらの
化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少なくとも１
個がメチル基で置換された化合物も具体例となる。

【００１５】さらには、不飽和基を有する有機化合物も
前記の（Ａ）〜（Ｃ）に含まれる。これらの好ましい具
体的例示としては、ビニルフェニルチオグリシジルエー
テル、ビニルベンジルチオグリシジルエーテル、チオグ
リシジルメタクリレート、チオグリシジルアクリレー
ト、アリルチオグリシジルエーテル等を挙げることがで
きる。

【００１６】また、これ以外にも、エピチオ基１個有す
る化合物の具体例として、エチレンスルフィド、プロピ
レンスルフィド、チオグリシドール等の化合物類、酢
酸、プロピオン酸、安息香酸等のモノカルボン酸のチオ
グリシジルエステル類、メチルチオグリシジルエーテ
ル、エチルチオグリシジルエーテル、プロピルチオグリ
シジルエーテル、ブチルチオグリシジルエーテル等のチ
オグリシジルエーテル類をあげることができる。

【００１７】以上のなかでより好ましいのは、前記の具
体的例示である（Ｂ）エピチオアルキルオキシ基を１個
以上有する有機化合物および（Ｃ）エピチオアルキルチ
オ基を１個以上有する有機化合物であり、最も好ましい
のは、（Ｃ）エピチオアルキルチオ基を１個以上有する
有機化合物である。最も好ましいものの具体例は、ビス
（β−エピチオプロピル）スルフィドおよび前述の具体
的例示であるβ−エピチオプロピルチオ基を２個以上有
する鎖状、分岐状化合物、脂肪族環状および芳香族化合
物である。

【００１８】本発明の紫外線吸収剤とは、紫外線の吸収
能を有する化合物を総称するものである。この代表的な
ものとして、サリチル酸構造を有する化合物（以下、サ
リチル酸系紫外線吸収剤という）、ベンゾフェノン構造
を有する化合物（以下、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤
という）、ベンゾトリアゾール構造を有する化合物（以
下、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤という）及びシ
アノアクリレート構造を有する化合物（以下、シアノア
クリレート系紫外線吸収剤という）等を挙げることがで
きる。サリチル酸系紫外線吸収剤の具体例としては、フ
ェニルサリシレート、４ーｔｅｒｔ−ブチルフェニルサ
リシレート、４ーｔｅｒｔ−オクチルフェニルルサリシ
レート、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−
３’、５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ
ベンゾエート等を、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の具
体例としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２、２’−
ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン等
を、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の具体例として
は、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−
メトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−５’−ｎ−ブチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒド
ロキシ−５’−ｎ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｎ−オクトキシ
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキ
シ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−ｎ−オクチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキ
シ−４’−ｎ−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−４’−ｔｅｒ−オクチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキ
シ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’、５’
−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’
−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−３’−（３”，４”，５”，６”−テトラヒドロ
フタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−
ｔｅｒｔ−オクチル−６’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−
メチル−２、２’−メチレンビスフェノール等を、シア
ノアクリレート系紫外線吸収剤の具体例としては、２−
エチルヘキシル−２−シアノ−３’，３’−ジフェニル
アクリレート、エチル−２−シアノ−３’，３’−ジフ
ェニルアクリレート等を挙げることができる。これらの
なかで長期間の使用による変色防止、初期着色および材
料の曇りの観点から好ましいものは、ベンゾフェノン系
紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及び
シアノアクリレート系紫外線吸収剤等である。同様の理
由から特に好ましいものは、ベンゾトリアゾール系紫外
線吸収剤である。

【００１９】本発明で光学材料用樹脂を製造するために
使用する硬化触媒としては、アミン類、フォスフィン
類、第４級アンモニウム塩、第４級ホスホニウム塩、第
３級スルホニウム塩、第２級ヨードニウム塩、鉱酸類、
ルイス酸類、有機酸類、ケイ酸類、四フッ化ホウ酸類等
を挙げることができる。具体例としては、 （１）エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｓｅｃ−プ
ロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミ
ン、ｉ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ペン
チルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチ
ルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミスチリル
アミン、１，２−ジメチルヘキシルアミン、３−ペンチ
ルアミン、２−エチルヘキシルアミン、アリルアミン、
アミノエタノール、１−アミノプロパノール、２−アミ
ノプロパノール、アミノブタノール、アミノペンタノー
ル、アミノヘキサノール、３−エトキシプロピルアミ
ン、３−プロポキシプロピルアミン、３−イソプロポキ
シプロピルアミン、３−ブトキシプロピルアミン、３−
イソブトキシプロピルアミン、３−（２−エチルヘキシ
ロキシ）プロピルアミン、アミノシクロペンタン、アミ
ノシクロヘキサン、アミノノルボルネン、アミノメチル
シクロヘキサン、アミノベンゼン、ベンジルアミン、フ
ェネチルアミン、α−フェニルエチルアミン、ナフチル
アミン、フルフリルアミン等の１級アミン；エチレンジ
アミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノ
プロパン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノ
ブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペ
ンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノ
ヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、ジメチルアミノ
プロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ビス
−（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス−
（３−アミノプロポキシ）エタン、１，３−ビス−（３
−アミノプロポキシ）−２，２’−ジメチルプロパン、
アミノエチルエタノールアミン、１，２−、１，３−あ
るいは１，４−ビスアミノシクロヘキサン、１，３−あ
るいは１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，
３−あるいは１，４−ビスアミノエチルシクロヘキサ
ン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノプロピルシク
ロヘキサン、水添４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ン、２−あるいは４−アミノピペリジン、２−あるいは
４−アミノメチルピペリジン、２−あるいは４−アミノ
エチルピペリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−
アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノエチルモルホリ
ン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、イソホロンジアミ
ン、メンタンジアミン、１，４−ビスアミノプロピルピ
ペラジン、ｏ−、ｍ−、あるいはｐ−フェニレンジアミ
ン、２，４−あるいは２，６−トリレンジアミン、２，
４−トルエンジアミン、ｍ−アミノベンジルアミン、４
−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、テトラクロロ−ｐ
−キシリレンジアミン、４−メトキシ−６−メチル−ｍ
−フェニレンジアミン、ｍ−、あるいはｐ−キシリレン
ジアミン、１，５−あるいは、２，６−ナフタレンジア
ミン、ベンジジン、４，４’−ビス（ｏ−トルイジ
ン）、ジアニシジン、４，４’−ジアミノジフェニルメ
タン、２，２−（４，４’−ジアミノジフェニル）プロ
パン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，
４’−チオジアニリン、４，４’−ジアミノジフェニル
スルホン、４，４’−ジアミノジトリルスルホン、メチ
レンビス（ｏ−クロロアニリン）、３，９−ビス（３−
アミノプロピル）２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ［５，５］ウンデカン、ジエチレントリアミン、イミ
ノビスプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミ
ン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、トリエチレン
テトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレ
ンヘキサミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、Ｎ−アミ
ノプロピルピペラジン、１，４−ビス（アミノエチルピ
ペラジン）、１，４−ビス（アミノプロピルピペラジ
ン）、２，６−ジアミノピリジン、ビス（３，４−ジア
ミノフェニル）スルホン等の１級ポリアミン；ジエチル
アミン、ジプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ
−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｎ
−ペンチルアミン、ジ−３−ペンチルアミン、ジヘキシ
ルアミン、オクチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）
アミン、メチルヘキシルアミン、ジアリルアミン、ピロ
リジン、ピペリジン、２−、３−、４−ピコリン、２，
４−、２，６−、３，５−ルペチジン、ジフェニルアミ
ン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、ジベン
ジルアミン、メチルベンジルアミン、ジナフチルアミ
ン、ピロール、インドリン、インドール、モルホリン等
の２級アミン；Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’
−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメ
チル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−
１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５
−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジ
アミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−ジアミ
ノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，
Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’
−ジエチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエ
チル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−
１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６
−ジアミノヘキサン、ピペラジン、２−メチルピペラジ
ン、２，５−あるいは２，６−ジメチルピペラジン、ホ
モピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）メタ
ン、１，２−ジ−（４−ピペリジル）エタン、１，３−
ジ−（４−ピペリジル）プロパン、１，４−ジ−（４−
ピペリジル）ブタン、テトラメチルグアニジン等の２級
ポリアミン；トリメチルアミン、トリエチルアミン、ト
リ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｉｓｏ−プロピルアミ
ン、トリ−１，２−ジメチルプロピルアミン、トリ−３
−メトキシプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、
トリ−ｉｓｏ−ブチルアミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルア
ミン、トリ−ペンチルアミン、トリ−３−ペンチルアミ
ン、トリ−ｎ−ヘキシルアミン、トリ−ｎ−オクチルア
ミン、トリ−２−エチルヘキシルアミン、トリ−ドデシ
ルアミン、トリ−ラウリルアミン、ジシクロヘキシルエ
チルアミン、シクロヘキシルジエチルアミン、トリ−シ
クロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキシルアミ
ン、Ｎ−メチルジヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシ
クロヘキシルアミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミ
ン、Ｎ、Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、トリベンジルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ジエチルベンジルアミ
ン、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−ｐ
−クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルフェノー
ル、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノー
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リン、ピリジン、キノリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ
−メチルピペリジン、２−（２−ジメチルアミノエトキ
シ）−４−メチル−１，３，２−ジオキサボルナン等の
３級アミン；テトラメチルエチレンジアミン、ピラジ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス
（（２−ヒドロキシ）プロピル）ピペラジン、ヘキサメ
チレンテトラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
−１，３−ブタンアミン、２−ジメチルアミノ−２−ヒ
ドロキシプロパン、ジエチルアミノエタノール、Ｎ，
Ｎ，Ｎ−トリス（３−ジメチルアミノプロピル）アミ
ン、２，４，６−トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチ
ル）フェノール、ヘプタメチルイソビグアニド等の３級
ポリアミン；イミダゾール、Ｎ−メチルイミダゾール、
２−メチルイミダゾール、４−メチルイミダゾール、、
Ｎ−エチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、４
−エチルイミダゾール、Ｎ−ブチルイミダゾール、２−
ブチルイミダゾール、Ｎ−ウンデシルイミダゾール、２
−ウンデシルイミダゾール、Ｎ−フェニルイミダゾー
ル、２−フェニルイミダゾール、Ｎ−ベンジルイミダゾ
ール、２−ベンジルイミダゾール、１−ベンジル−２−
メチルイミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエチル）−２
−メチルイミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエチル）−
２−ウンデシルイミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエチ
ル）−２−フェニルイミダゾール、３，３−ビス−（２
−エチル−４−メチルイミダゾリル）メタン、アルキル
イミダゾールとイソシアヌール酸の付加物、アルキルイ
ミダゾールとホルムアルデヒドの縮合物等の各種イミダ
ゾール類；１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウン
デセン−７、１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）ノ
ネン−５、６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシク
ロ（５，４，０）ウンデセン−７等のアミジン類；以上
に代表されるアミン系化合物。

【００２０】（２）上記（１）のアミン類とボランおよ
び三フッ化ホウ素とのコンプレックス。 （３）トリメチルフォスフィン、トリエチルフォスフィ
ン、トリ−ｉｓｏ−プロピルフォスフィン、トリ−ｎ−
ブチルフォスフィン、トリ−ｎ−ヘキシルフォスフィ
ン、トリ−ｎ−オクチルフォスフィン、トリシクロヘキ
シルホスフィン、トリフェニルフォスフィン、トリベン
ジルホスフィン、トリス（２−メチルフェニル）ホスフ
ィン、トリス（３−メチルフェニル）ホスフィン、トリ
ス（４−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（ジエチ
ルアミノ）ホスフィン、トリス（４−メチルフェニル）
ホスフィン、ジメチルフェニルフォスフィン、ジエチル
フェニルフォスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホス
フィン、エチルジフェニルフォスフィン、ジフェニルシ
クロヘキシルホスフィン、クロロジフェニルフォスフィ
ン等のフォスフィン類。 （４）テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメ
チルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウ
ムアセテート、テトラエチルアンモニウムクロライド、
テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルア
ンモニウムアセテート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウ
ムフルオライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロ
ライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヨーダイド、テトラ−
ｎ−ブチルアンモニウムアセテート、テトラ−ｎ−ブチ
ルアンモニウムボロハイドライド、テトラ−ｎ−ブチル
アンモニウムヘキサフルオロホスファイト、テトラ−ｎ
−ブチルアンモニウムハイドロゲンサルファイト、テト
ラ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラフルオロボーレー
ト、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラフェニルボ
ーレート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムパラトルエ
ンスルフォネート、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウム
クロライド、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムブロマ
イド、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムアセテート、
テトラ−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、テトラ
−ｎ−オクチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−
オクチルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｎ−オ
クチルアンモニウムクロライド、トリメチルベンジルア
ンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウ
ムブロマイド、トリエチル−ｎ−オクチルアンモニウム
クロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライ
ド、トリエチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリ
−ｎ−ブチル−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、
トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムフルオライド、
トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムクロライド、ト
リ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリ
−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムヨーダイド、メチル
トリフェニルアンモニウムクロライド、メチルトリフェ
ニルアンモニウムブロマイド、エチルトリフェニルアン
モニウムクロライド、エチルトリフェニルアンモニウム
ブロマイド、ｎ−ブチルトリフェニルアンモニウムクロ
ライド、ｎ−ブチルトリフェニルアンモニウムブロマイ
ド、１−メチルピリジニウムブロマイド、１−エチルピ
リジニウムブロマイド、１−ｎ−ブチルピリジニウムブ
ロマイド、１−ｎ−ヘキシルピリジニウムブロマイド、
１−ｎ−オクチルピリジニウムブロマイド、１−ｎ−ド
デシルピリジニウムブロマイド、１−ｎ−フェニルピリ
ジニウムブロマイド、１−メチルピコリニウムブロマイ
ド、１−エチルピコリニウムブロマイド、１−ｎ−ブチ
ルピコリニウムブロマイド、１−ｎ−ヘキシルピコリニ
ウムブロマイド、１−ｎ−オクチルピコリニウムブロマ
イド、１−ｎ−ドデシルピコリニウムブロマイド、１−
ｎ−フェニルピコリニウムブロマイド等の４級アンモニ
ウム塩。

【００２１】（５）テトラメチルホスホニウムクロライ
ド、テトラメチルホスホニウムブロマイド、テトラエチ
ルホスホニウムクロライド、テトラエチルホスホニウム
ブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムクロライ
ド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド、テト
ラ−ｎ−ブチルホスホニウムヨーダイド、テトラ−ｎ−
ヘキシルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−オクチ
ルホスホニウムブロマイド、メチルトリフェニルホスホ
ニウムブロマイド、メチルトリフェニルホスホニウムヨ
ーダイド、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイ
ド、エチルトリフェニルホスホニウムヨーダイド、ｎ−
ブチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ｎ−ブチ
ルトリフェニルホスホニウムヨーダイド、ｎ−ヘキシル
トリフェニルホスホニウムブロマイド、ｎ−オクチルト
リフェニルホスホニウムブロマイド、テトラフェニルホ
スホニウムブロマイド、テトラキスヒドロキシメチルホ
スホニウムクロライド、テトラキスヒドロキシメチルホ
スホニウムブロマイド、テトラキスヒドロキシエチルホ
スホニウムクロライド、テトラキスヒドロキシブチルホ
スホニウムクロライド等のホスホニウム塩。

【００２２】（６）トリメチルスルホニウムブロマイ
ド、トリエチルスルホニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブ
チルスルホニウムクロライド、トリ−ｎ−ブチルスルホ
ニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムヨー
ダイド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムテトラフルオロ
ボーレート、トリ−ｎ−ヘキシルスルホニウムブロマイ
ド、トリ−ｎ−オクチルスルホニウムブロマイド、トリ
フェニルスルホニウムクロライド、トリフェニルスルホ
ニウムブロマイド、トリフェニルスルホニウムヨーダイ
ド等のスルホニウム塩。 （７）ジフェニルヨードニウムクロライド、ジフェニル
ヨードニウムブロマイド、ジフェニルヨードニウムヨー
ダイド等のヨードニウム塩。 （８）塩酸、硫酸、硝酸、燐酸、炭酸等の鉱酸類および
これらの半エステル類。 （９）３フッ化硼素、３フッ化硼素のエーテラート等に
代表されるルイス酸類。 （１０）有機酸類およびこれらの半エステル類。 （１１）ケイ酸、四フッ化ホウ酸。 等である。これらのなかで硬化物の着色が少なく好まし
いものは、アミン類、フォスフィン類、第４級アンモニ
ウム塩、第４級ホスホニウム塩、第３級スルホニウム塩
および第２級ヨードニウム塩である。また、これらは単
独でも２種類以上を混合してもよい。

【００２３】本発明の光学材料の製造方法においては、
エピチオ化合物と紫外線吸収剤および触媒の合計１００
重量部に対して、紫外線吸収剤および触媒を、下記の
（ａ）と（ｂ）の関係式を同時に満たす量を使用する。 ０．００１重量部≦ 紫外線吸収剤 ≦１．０００重量部 （ａ） ０．００１重量部≦ 触媒 ≦５．０００重量部 （ｂ）

【００２４】また、好ましくは、紫外線吸収剤および触
媒を、下記の（ｃ）と（ｄ）の関係式を同時に満たす量
を使用する。 ０．００５重量部≦ 紫外線吸収剤 ≦０．５００重量部 （ｃ） ０．００５重量部≦ 触媒 ≦５．０００重量部 （ｄ）

【００２５】また、最も好ましくは、紫外線吸収剤およ
び触媒を、下記の（ｅ）と（ｆ）の関係式を同時に満た
す量を使用する。 ０．０１０重量部≦ 紫外線吸収剤 ≦０．３００重量部 （ｅ） ０．０１０重量部≦ 触媒 ≦３．０００重量部 （ｆ）

【００２６】紫外線吸収剤量及び触媒量が以上の関係を
同時に満たさない場合、得られる光学材料は長期使用に
より変色し、さらに初期着色し、また曇りも発生し光学
材料として使用に耐えなくなる。すなわち、紫外線吸収
剤が上記の量より少ない場合は光学材料の耐光性が改良
されず長期使用により着色する。多い場合は曇りが発生
し、また初期着色をともなう。また、触媒が上記の量よ
り少ない場合は、光学材料に曇りが発生し、多い場合は
初期着色（製造直後の着色）をともない、曇りも発生す
る。これらをすべて防止できるのは、上記の関係式を同
時に満たす場合だけである。

【００２７】また、本発明の組成物に、エピチオ基と反
応可能な官能基を１個以上有する化合物あるいは、これ
らの官能基１個以上と他の単独重合可能な官能基を１個
以上有する化合物、これらの単独重合可能な官能基を１
個以上有する化合物、さらには、エピチオ基と反応可能
でかつ単独重合も可能な官能基を１個有する化合物を配
合して、光学材料用樹脂を製造することも出来る。硬化
触媒は、前述のアミン類、ホスフィン類、酸類等を使用
できる。具体例としては、前述のものがここでも使用さ
れるが、使用する量は、前述の（ａ）と（ｂ）の関係式
を同時に満足する量である。エピチオ基と反応可能な官
能基を２個以上有する化合物としては、エポキシ化合
物、多価カルボン酸無水物等があげられる。一方、エピ
チオ基と反応可能な官能基１個以上と他の単独重合可能
な官能基を１個以上有する化合物としては、メタクリ
ル、アクリル、アリル、ビニル、芳香族ビニル等の不飽
和基を有するエポキシ化合物、カルボン酸無水物等があ
げられる。単独重合可能な官能基を１個以上有する化合
物としては、メタクリル、アクリル、アリル、ビニル、
芳香族ビニル等の不飽和基を有する化合物があげられ
る。以下にエピチオ基と反応可能な官能基を２個以上有
する化合物の具体例を示す。

【００２８】エポキシ化合物の具体例としては、エピチ
オオキシ基を有する化合物の項で取り上げたものを具体
例として上げることができる。

【００２９】多価カルボン酸無水物等の具体例としては
前述のエポキシ化合物のところで説明したエピハロヒド
リンと反応させる相手の原料として取り上げたものあげ
ることができる。

【００３０】また、以下にエピチオ基と反応可能な官能
基１個以上と他の単独重合可能な官能基を１個以上有す
る化合物の代表的具体例を示す。不飽和基を有するエポ
キシ化合物としては、ビニルフェニルグリシジルエーテ
ル、ビニルベンジルグリシジルエーテル、グリシジルメ
タクリレート、グリシジルアクリレート、アリルグリシ
ジルエーテル等をあげることができる。

【００３１】単独重合可能な官能基を１個以上有する化
合物の具体例としては、メチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレ
ート、エチレングリコールジアクリレート、エチレング
リコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジア
クリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、
トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレン
グリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール
ジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ
ート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、
１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサン
ジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ
アクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプ
ロピレングリコールジメタクリレート、２，２−ビス
〔４−（アクリロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、
２，２−ビス〔４−（メタクリロキシエトキシ）フェニ
ル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシ・ジ
エトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−
（メタクリロキシ・ジエトキシ）フェニル〕プロパン、
２，２−ビス〔４−（アクリロキシ・ポリエトキシ）フ
ェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキ
シ・ポリエトキシ）フェニル〕プロパン、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアク
リレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレー
ト、ビス（２，２，２−トリメチロールエチル）エーテ
ルのヘキサアクリレート、ビス（２，２，２−トリメチ
ロールエチル）エーテルのヘキサメタクリレート等の１
価以上のアルコールとアクリル酸、メタクリル酸のエス
テル構造を有する化合物；アリルスルフィド、ジアリル
フタレート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ート等のアリル化合物；アクロレイン、アクリロニトリ
ル、ビニルスルフィド等のビニル化合物；スチレン、α
−メチルスチレン、メチルビニルベンゼン、エチルビニ
ルベンゼン、α−クロロスチレン、クロロビニルベンゼ
ン、ビニルベンジルクロライド、パラジビニルベンゼ
ン、メタジビニルベンゼン等の芳香族ビニル化合物等が
あげられる。

【００３２】また、エピチオ基と反応可能でかつ単独重
合も可能な官能基を１個有する化合物の好ましい具体例
としては、エポキシ基を１個有する化合物をあげること
ができる。より具体的には、エチレンオキサイド、プロ
ピレオキサイド、グリシドール等のモノエポキシ化合物
類、酢酸、プロピオン酸、安息香酸等のモノカルボン酸
のグリシジルエステル類、メチルグリシジルエーテル、
エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテ
ル、ブチルグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル
類である。

【００３３】さらに、不飽和基を有する化合物を使用す
る際には、重合促進剤として、ラジカル重合開始剤を使
用する事は好ましい方法である。ラジカル重合開始剤と
は、加熱あるいは紫外線や電子線によってラジカルを生
成するものであれば良く、例えば、クミルパーオキシネ
オデカノエート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネ
ート、ジアリルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プ
ロピルパーオキシジカーボネート、ジミリスチルパーオ
キシジカーボネート、クミルパーオキシネオヘキサノエ
ート、ｔｅｒ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、
ｔｅｒ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒ−
ヘキシルパーオキシネオヘキサノエート、ｔｅｒ−ブチ
ルパーオキシネオヘキサノエート、２，４−ジクロロベ
ンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、
ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒ−ブチルパーオキ
サイド等のパーオキサイド類；クメンヒドロパーオキサ
イド、ｔｅｒ−ブチルヒドロパーオキサイド等のヒドロ
パーオキサイド類；２，２’−アゾビス（４−メトキシ
−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾ
ビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，
２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−ア
ゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾ
ビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、１−
〔（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ〕ホルムアミ
ド、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチ
ル−バレロニトリル２、２’−アゾビス（２−メチルプ
ロパン）、２、２’−アゾビス（２、４、４−トリメチ
ルペンタン）等のアゾ系化合物等の公知の熱重合触媒、
ベンゾフェノン、ベンゾインベンゾインメチルエーテル
等の公知の光重合触媒が挙げられる。これらのなかで好
ましいものは、パーオキサイド類、ヒドロパーオキサイ
ド類、アゾ系化合物であり、より好ましいものは、パー
オキサイド類、アゾ系化合物であり、最も好ましいもの
は、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメ
チルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シク
ロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾ
ビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メ
チルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘ
キサン−１−カルボニトリル）、１−〔（１−シアノ−
１−メチルエチル）アゾ〕ホルムアミド、２−フェニル
アゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチル−バレロニトリ
ル、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン）、２，
２’−アゾビス（２、４、４−トリメチルペンタン）等
のアゾ系化合物である。またこれらは、全て混合使用す
ることができる。ラジカル重合開始剤は本発明の製造方
法の触媒に該当せず配合量は、前述の関係式を満足する
必要はない。また、組成物の成分や硬化方法によって変
化するので一慨には決められないが、通常は組成物総量
１００重量部に対して０．０１〜５．０重量部、好まし
くは０．１〜２．０重量部の範囲である。

【００３４】また、本発明の組成物に、公知のヒンダー
ドアミン、ヒンダードフェノール、３価のリンのエステ
ル等の酸化防止剤を加えて、得られる材料の実用性をよ
り向上せしめることはもちろん可能である。さらに、本
発明の組成物に、本発明の目的を妨げない範囲におい
て、黄変防止剤、ブルーイング剤、顔料等の添加剤を配
合しても良い。また、本発明の光学材料は、重合中に型
から剥がれやすい傾向があり、場合によっては公知の外
部および／または内部密着性改善剤を使用または添加し
て、得られる硬化材料と型の密着性を向上せしめること
も必要である。ここに言う内部密着性改善剤とはたとえ
ば、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
等のシラン化合物等を言い、本発明の組成物１００重量
部に対して０．０００１〜５重量部使用することができ
る。

【００３５】本発明の組成物を重合硬化した材料にさら
に耐酸化性を付与せしめるために、坑酸化成分としてＳ
Ｈ基１個以上有する化合物を単独もしくは公知の酸化防
止剤と併用して使用することも可能である。ここで言う
ＳＨ基を１個以上有する化合物とは、メルカプタン類、
チオフェノール類、および、ビニル、芳香族ビニル、メ
タクリル、アクリル、アリル等の不飽和基を有するメル
カプタン類、チオフェノール類等があげられる。より具
体的にはメルカプタン類としては、メチルメルカプタ
ン、エチルメルカプタン、ｎ−プロピルメルカプタン、
ｎ−ブチルメルカプタン、アリルメルカプタン、ｎ−ヘ
キシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−
デシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−
テトラデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプ
タン、ｎ−オクタデシルメルカプタン、シクロヘキシル
メルカプタン、イソプロピルメルカプタン、ｔｅｒｔ−
ブチルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ノニルメルカプタン、
ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、ベンジルメルカプタ
ン、４−クロロベンジルメルカプタン、メチルチオグリ
コーレート、エチルチオグリコーレート、ｎ−ブチルチ
オグリコーレート、ｎ−オクチルチオグリコーレート、
メチル（３−メルカプトプロピオネート）、エチル（３
−メルカプトプロピオネト）、３−メトキシブチル（３
−メルカプトプロピオネート）、ｎ−ブチル（３−メル
カプトプロピオネート）、２−エチルヘキシル（３−エ
ルカプトプロピオネート）、ｎ−オクチル（３−メルカ
プトプロピオネート）等のモノメルカプタン類；メタン
ジチオール、１，２−ジメルカプトエタン、１，２−ジ
メルカプトプロパン、２，２−ジメルカプトプロパン、
１，３−ジメルカプトプロパン、１，２，３−トリメル
カプトプロパン、１，４−ジメルカプトブタン、１，６
−ジメルカプトヘキサン、ビス（２−メルカプトエチ
ル）スルフィド、１，２−ビス（２−メルカプトエチル
チオ）エタン、１，５−ジメルカプト−３−オキサペン
タン、１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタ
ン、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、
３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２−
メルカプトメチル−１，３−ジメルカプトプロパン、２
−メルカプトメチル−１，４−ジメルカプトブタン、２
−（２−メルカプトエチルチオ）−１，３−ジメルカプ
トプロパン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチ
オ）−３−メルカプトプロパン、１，１，１−トリス
（メルカプトメチル）プロパン、テトラキス（メルカプ
トメチル）メタン、エチレングリコールビス（２−メル
カプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メ
ルカプトプロピオネート）、１，４−ブタンジオールビ
ス（２−メルカプトアセテート）、１，４−ブタンジオ
ールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチ
ロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、
トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピ
オネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メ
ルカプトセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス
（３−メルカプトプロピオネート）、１，１−ジメルカ
プトシクロヘキサン、１，４−ジメルカプトシクロヘキ
サン、１，３−ジメルカプトシクロヘキサン、１，２−
ジメルカプトシクロヘキサン、１，４−ビス（メルカプ
トメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（メルカプト
メチル）シクロヘキサン、２，５−ビス（メルカプトメ
チル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２−メルカ
プトエチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（メル
カプトメチル）−１−チアン、２，５−ビス（２−メル
カプトエチル）−１−チアン、１，４−ビス（メルカプ
トメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチ
ル）ベンゼン、ビス（４−メルカプトフェニル）スルフ
ィド、ビス（４−メルカプトフェニル）エーテル、２，
２−ビス（４−メルカプトフェニル）プロパン、ビス
（４−メルカプトメチルフェニル）スルフィド、ビス
（４−メルカプトメチルフェニル）エーテル、２，２−
ビス（４−メルカプトメチルフェニル）プロパン、２，
５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、３，
４−チオフェジチオール等のポリメルカプタン類をあげ
ることができる。チオフェノール類としては、チオフェ
ノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェノール、２−メ
チルチオフェノール、３−メチルチオフェノール、４−
メチルチオフェノール、１，２−ジメルカプトベンゼ
ン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカ
プトベンゼン等のチオフェノール類をあげることができ
る。また、不飽和基を有するメルカプタン類、チオフェ
ノール類を以下に具体的に示す。不飽和基を有するメル
カプタン類としては、アリルメルカプタン、２−ビニル
ベンジルメルカプタン、３−ビニルベンジルメルカプタ
ン、４−ビニルベンジルメルカプタン等があげられる。
不飽和基を有するチオフェノール類としては、２−ビニ
ルチオフェノール、３−ビニルチオフェノール、４−ビ
ニルチオフェノール等をあげることができる。これら
は、本発明の組成物総量１００重量部に対して０．００
１〜４０重量部使用することが可能である。

【００３６】また、染色性、強度等の性能改良を目的に
ＳＨ基以外の活性水素を１個以上有する化合物を使用す
ることも可能である。ここで言う活性水素とは、例え
ば、水酸基、カルボキシル基、アミド基の水素および
１，３−ジケトン、１，３−ジカルボン酸およびそのエ
ステル、３−ケトカルボン酸およびそのエステル類の２
位の水素等であり、活性水素を１分子あたり１個以上有
する化合物は、アルコール類、フェノール類、メルカプ
トアルコール類、ヒドロキシチオフェノール類、カルボ
ン酸類、メルカプトカルボン酸類、ヒドロキシカルボン
酸類、アミド類、１，３−ジケトン類、１，３−ジカル
ボン酸およびそのエステル類、３−ケトカルボン酸およ
びそのエステル類、および、ビニル、芳香族ビニル、メ
タクリル、アクリル、アリル等の不飽和基を有するアル
コール類、フェノール類、メルカプトアルコール類、ヒ
ドロキシチオフェノール類、カルボン酸類、メルカプト
カルボン酸類、ヒドロキシカルボン酸類、アミド類、
１，３−ジケトン類、１，３−ジカルボン酸およびその
エステル類、３−ケトカルボン酸およびそのエステル類
等があげられる。より具体的にはアルコール類として
は、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、
イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ
ｅｒｔ−ブチルアルコール、ｎ−ペンチルアルコール、
イソペンチルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ
−ヘプチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−
ノニルアルコール、ｎ−デシルアルコール、ｎ−ドデシ
ルアルコール、シクロペンタノール、シクロヘキサノー
ル、２−メチルチオエタノール、２−エチルチオエタノ
ール、２−（ｎ−ドデシルチオ）エタノール、ｎ−ドデ
シル ヒドロキシエチル スルフォキシド等の１価のア
ルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、１，３−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジ
オール、ネオペンチルグリコール、ポリプロピレングリ
コール、グリセロール、ペンタエリスリトールモノメタ
クリレート、ペンタエリスリトールモノアクリレート、
ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリス
リトールジアクリレート、２，５−ジメチル−３−ヘキ
シン−２，５−ジオール、２，５−ジメチルヘキサン−
２，５−ジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、水添ビスフェノールＡ、２−ヒドロキシ
エチルイソシアヌレート、２−ヒドロキシエチルシアヌ
レート等の多価アルコール類をあげることができる。フ
ェノール類としては、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ
−クレゾール、ｐ−クレゾール、カテコール、レゾルシ
ノール、ハイドロキノン、ｏ−ヒドロキシベンズアルデ
ヒド、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド、ｐ−ヒドロキ
シベンズアルデヒド、ビスフェノールＡ、ビスフェノー
ルＦ、ビスフェノールＺ等のフェノール類をあげること
ができる。メルカプトアルコ−ル類としては、２−メル
カプトエタノール、３−メルカプトプロパノール、２−
メルカプトプロパノール、２−ヒドロキシプロピルメル
カプタン、２−フェニル−２−メルカプトエタノール、
２−フェニル−２−ヒドリキシエチルメルカプタン、３
−メルカプト−１，２−プロパンジオール、２−メルカ
プト−１，３−プロパンジオール、２，３−ジメルカプ
トプロパノール、１，３−ジメルカプト−２−プロパノ
ール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオー
ル、グリセリルジチオグリコーレート等をあげることが
できる。ヒドロキシチオフェノール類としては、２−ヒ
ドロキシチオフェノール、３−ヒドロキシチオフェノー
ル、４−ヒドロキシチオフェノール等があげられる。カ
ルボン酸類としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪
酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、メチルメルカプ
トプロピオネート、蓚酸、マロン酸、琥珀酸、グルタル
酸、アジピン酸、シクロヘキサンカルボン酸、安息香
酸、ｏ−トルイル酸、ｍ−トルイル酸、ｐ−トルイル
酸、２−メトキシ安息香酸、３−メトキシ安息香酸、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、チオジプロピオ
ン酸、ジチオジプロピオン酸等をあげることができる。
メルカプトカルボン酸類としては、チオグリコール酸、
２−チオプロピオン酸、３−チオプロピオン酸、チオ乳
酸、メルカプトコハク酸、チオリンゴ酸、Ｎ−（２−メ
ルカプトプロピオニル）グリシン、２−メルカプト安息
香酸、２−メルカプトニコチン酸、３，３−ジチオイソ
酪酸、ジチオグリコール酸、ジチオプロピオン酸等をあ
げることができる。ヒドロキシカルボン酸類としては、
ヒドロキシ酢酸、α−ヒドロキシプロピオン酸、β−ヒ
ドロキシプロピオン酸、α−ヒドロキシ酪酸、β−ヒド
ロキシ酢酸、γ−ヒドロキシ酪酸、サリチル酸、３−ヒ
ドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシ安息香酸等があげら
れるアミド類としては、ホルムアミド、Ｎ−メチルホル
ムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、フ
タルアミド、イソフタルアミド、テレフタルアミド、ベ
ンズアミド、トルアミド、４−ヒドロキシベンズアミ
ド、３−ヒドロキシベンズアミド等をあげることができ
る。１，３−ジケトン類としては、アセチルアセトン、
シクロヘキサン−１，３，５−トリオン等があげられ
る。１，３−ジカルボン酸およびそのエステル類として
は、マロン酸、２−メチルマロン酸等およびそれらのモ
ノ、ジエステル類があげられる。３−ケトカルボン酸お
よびそのエステル類としては、アセト酢酸およびそのエ
ステル類等があげられる。また、不飽和基を有するアル
コール類、フェノール類、メルカプタン類、チオフェノ
ール類、メルカプトアルコール類、カルボン酸類、アミ
ド類を以下に具体的に示す。不飽和基を有するアルコー
ル類としては、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、３−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−
ヒドロキシプロピルアクリレート、１，３−ジメタクリ
ロキシ−２−プロパノール、１，３−ジアクリロキシ−
２−プロパノール、１−アクリロキシ−３−メタクリロ
キシ−２−プロパノール、ペンタエリスリトールトリメ
タクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ビス（２，２，２−トリメチロールエチル）エーテ
ルのペンタメタクリレート、ビス（２，２，２−トリメ
チロールエチル）エーテルのペンタアクリレート、トリ
メチロールプロパンジメタクリレート、トリメチロール
プロパンジアクリレート、アリルアルコール、クロチル
アルコール、メチルビニルカルビノール、シンナミルア
ルコール、４−ビニルベンジルアルコール、３−ビニル
ベンジルアルコール、２−（４−ビニルベンジルチオ）
エタノール、２−（３−ビニルベンジルチオ）エタノー
ル、１，３−ビス（４−ビニルベンジルチオ）−２−プ
ロパノール、１，３−ビス（３−ビニルベンジルチオ）
−２−プロパノール、２，３−ビス（４−ビニルベンジ
ルチオ）−１−プロパノール、２，３−ビス（３−ビニ
ルベンジルチオ）−１−プロパノール、３−フェノキシ
−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルイソシアヌレートビス（アクリレート）、２−
ヒドロキシエチルイソシアヌレートビス（メタクリレー
ト）、２−ヒドロキシエチルシアヌレートビス（アクリ
レート）、２−ヒドロキシエチルシアヌレートビス（メ
タクリレート）、３−メチル−１−ブチン−３−オー
ル、３−メチル−１−ペンチン−３オール、プロパギル
アルコール等のモノヒドロキシ化合物；ペンタエリスリ
トールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジアク
リレート、ペンタエリスリトールモノメタクリレート、
ペンタエリスリトールモノアクリレート、トリメチロー
ルプロパンモノメタクリレート、トリメチロールプロパ
ンモノアクリレート、２−ヒドロキシエチルイソシアヌ
レートモノ（アクリレート）、２−ヒドロキシエチルイ
ソシアヌレートモノ（メタクリレート）、２−ヒドロキ
シエチルシアヌレートモノ（アクリレート）、２−ヒド
ロキシエチルシアヌレートモノ（メタクリレート）、等
のポリヒドロキシ化合物、また、２，２−ビス〔４−
（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロポキシ）フ
ェニル〕プロパン等の後述するエポキシ化合物とアクリ
ル酸またはメタクリル酸の付加反応で生成する不飽和ポ
リヒドロキシ化合物等をあげることができる。不飽和基
を有するフェノール類としては、２−ビニルフェノー
ル、３−ビニルフェノール、４−ビニルフェノール等を
あげることができる。不飽和基を有すメルカプトアルコ
ール類としては、２−（４−ビニルベンジルチオ）−２
−メルカプトエタノール、２−（３−ビニルベンジルチ
オ）−２−メルカプトエタノール等をあげることができ
る。不飽和基を有するカルボン酸類としては、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、フタル酸モノヒドロキ
シエチルアクリレート、マレイン酸、フマル酸、フタル
酸モノアリルエステル、ケイ皮酸等をあげることができ
る。不飽和基を有するアミド類としては、アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸
等のα、β−不飽和カルボン酸類のアミド、Ｎ−ビニル
ホルムアミド等をあげることができる。耐熱性の観点か
ら、好ましい化合物はメルカプトアルコール類、ヒドロ
キシチオフェノール類、不飽和基を有するアルコール類
である。これらは単独でも、２種類以上を混合して使用
してもかまわない。

【００３７】本発明の光学材料製造方法において、主原
料となるエピチオ化合物、紫外線吸収剤および触媒に、
さらには副原料として所望に応じて前述の抗酸化成分、
密着性改善剤、既述の抗酸化成分以外の酸化防止剤、各
種性能改良剤等の添加剤を混合後、以下の様にして重合
硬化してレンズ等の光学材料とする。即ち、混合後の上
記の原料をガラスや金属製の型に注入し、加熱によって
重合硬化反応を進めた後、型から外し製造される。エピ
チオ化合物と紫外線吸収剤の一部または全量を注型前に
触媒の存在下または非存在下、撹拌下または非撹拌下で
−１００〜１６０℃で、０．１〜４８時間かけて予備的
に重合せしめた後、組成物を調製して注型を行う事も可
能である。硬化時間は０．１〜１００時間、通常１〜４
８時間であり、硬化温度は−１０〜１６０℃、通常−１
０〜１４０℃である。重合は所定の重合温度で所定時間
のホールド、０．１〜１００℃／ｈの昇温、０．１〜１
００℃／ｈの降温およびこれらの組み合わせで行うこと
ができる。また、硬化終了後、材料を５０から１５０℃
の温度で１０分から５時間程度アニール処理を行う事
は、本発明の光学材料の歪を除くために好ましい処理で
ある。さらに必要に応じて染色、ハードコート、反射防
止、防曇性付与等表面処理を行うことができる。本発明
の硬化樹脂光学材料の製造方法は、さらに詳しく述べる
ならば以下の通りである。前述の様に、主原料および副
原料を混合後、型に注入硬化して製造されるが、主原料
であるエピチオ化合物、紫外線吸収剤および触媒と副原
料として所望により使用されるエピチオ基と反応可能な
官能基を２個以上有する化合物あるいは、これらの官能
基１個以上と他の単独重合可能な官能基を１個以上有す
る化合物、単独重合可能な官能基を１個以上有する化合
物、エピチオ基と反応可能でかつ単独重合も可能な官能
基を１個有する化合物、さらには所望に応じて使用され
る、抗酸化成分、ラジカル重合開始剤、さらには密着性
改善剤、安定剤等は、全て同一容器内で同時に撹拌下に
混合しても、各原料を段階的に添加混合しても、数成分
を別々に混合後さらに同一容器内で再混合しても良い。
各主原料および副原料はいかなる順序で混合してもかま
わない。混合にあたり、設定温度、これに要する時間等
は基本的には各成分が十分に混合される条件であればよ
いが、過剰の温度、時間は各原料、添加剤間の好ましく
ない反応が起こり、さらには粘度の上昇を来たし注型操
作を困難にする等適当ではない。混合温度は−５０℃か
ら１００℃程度の範囲で行われるべきであり、好ましい
温度範囲は−３０℃から５０℃、さらにに好ましいの
は、−５℃から３０℃である。混合時間は、１分から５
時間、好ましくは５分から２時間、さらに好ましくは５
分から３０分、最も好ましいのは５分から１５分程度で
ある。各原料、添加剤の混合前、混合時あるいは混合後
に、減圧下に脱ガス操作を行う事は、後の中型重合硬化
中の気泡発生を防止する点からは好ましい方法である。
この時の減圧度は０．１ｍｍＨｇから７００ｍｍＨｇ程
度で行うが、好ましいのは１０ｍｍＨｇから３００ｍｍ
Ｈｇである。さらには、これらの混合物あるいは混合前
の主、副原料を０．１〜３ミクロ程度の孔径を有するフ
ィルターで不純物等を濾過し精製することは本発明の光
学材料の品質をさらに高める上からも好ましい。

【００３８】

【発明の効果】本発明の光学材料の製造方法により、エ
ピチオ基を有する化合物を硬化重合して得られる高い屈
折率と、良好な屈折率とアッベ数のバランスを有する光
学材料の耐光性を初期着色および材料の曇りを来すこと
無く改良することが可能となった。これは、エピチオ基
を有する化合物の問題点である耐光性を改良するために
紫外線吸収剤を添加し硬化重合した場合、従来の化合物
とは異なり、材料が着色しさらには材料の曇りを来すと
いう現象を、本発明の製造方法すなわち、紫外線吸収剤
と触媒を、一定の関係を満足する量を使用することで解
決したことによる。

【００３９】

【実施例】以下、実施例により本発明について具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、得られた重合物の物性測定は２ｍｍ厚の平板
試験片を用い、評価は以下の方法で行った。 屈折率、アッベ数：アッベ屈折計を用い、２５℃で測定
した。 色調（δＹＩ値）：分光色彩計により測定した。 耐光性：カーボンアーク燃焼光を６０時間照射後のδＹ
Ｉ値の増加量を測定した。 クモリ：暗室下で直線光を照射し、目視により以下の評
価基準で判定した。 Ａ＝全くなし。 Ｂ＝若干あり、やや青みがかって見える。 Ｃ＝はっきりあり、白く見える。 Ｄ＝たくさんあり、透過した景色が見えにくい。 Ｅ＝非常にたくさんあり、透明性がほとんどない。 ＡおよびＢの評価のものは通常光学材料として好適に使
用できるが、ＤおよびＥは通常使用に耐え難い。

【００４０】実施例１ ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド１００重量部
に対し、紫外線吸収剤である２−（２−ヒドロキシ−５
−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール
（住友化学株式会社、以下商品名の「スミソルブ３４
０」で呼ぶ）０．００５重量部と触媒であるＮ，Ｎ−ジ
エチルエタノールアミンを０．０２重量部を混合し均一
液とした。次いでモールドに注入後、オーブンで４０℃
から１００℃まで１０時間かけて重合硬化させた。得ら
れた平板試験片の物性を表１に示した。

【００４１】実施例２〜１２ 表１に示す紫外線吸収剤および触媒を使用し実施例１を
繰り返した。

【００４２】比較例１〜８ 表１に示す紫外線吸収剤および触媒を使用し実施例１を
繰り返した。紫外線吸収剤もしくは触媒の量が本発明の
範囲外であったので、色調または透明性が不良であっ
た。

【００４３】実施例１３〜１７ ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタンを用い、表２
に示す紫外線吸収剤および触媒を使用し実施例１を繰り
返した。

【００４４】比較例９〜１２ ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタンを用い、表２
に示す紫外線吸収剤および触媒を使用し実施例１を繰り
返した。紫外線吸収剤または触媒の量が本発明の範囲外
であったので、色調もしくは透明性が不良であった。

【００４５】実施例１８〜２２ ビス（β−エピチオプロピルオキシ）エタンを用い、表
３に示す紫外線吸収剤および触媒を使用し実施例１を繰
り返した。表３に挙げた紫外線吸収剤「チヌビン２３
４」（日本チバガイギー株式会社）は２−［２−ヒドロ
キシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェ
ニル）］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールである。

【００４６】比較例１３〜１６ ビス（β−エピチオプロピルオキシ）エタンを用い、表
３に示す紫外線吸収剤および触媒を使用し実施例１を繰
り返した。紫外線吸収剤または触媒の量が本発明の範囲
外であったので、色調もしくは透明性が不良であった。

【００４７】実施例２３〜２７ ４−エピチオエチル−１，２−エピチオシクロヘキサン
を用い、表４に示す紫外線吸収剤および触媒を使用し実
施例１を繰り返した。

【００４８】比較例１７〜２０ ４−エピチオエチル−１，２−エピチオシクロヘキサン
を用い、表４に示す紫外線吸収剤および触媒を使用し実
施例１を繰り返した。紫外線吸収または触媒の量が本発
明の範囲外であったので、色調もしくは透明性が不良で
あった。

【００４９】実施例２８〜３６ 表５に示す組成、紫外線吸収剤および触媒を使用し実施
例１を繰り返した。表５に挙げた紫外線吸収剤「スミソ
ルブ１１０」（住友化学株式会社）は２−ヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノンであり、「バイオソーブ９
１０」（共同薬品株式会社）はエチル−２−シアノ−
３，３−ジフェニルアクリレートである。

【００５０】比較例２１〜２４ 表５に示す組成、紫外線吸収剤および触媒を使用し実施
例１を繰り返した。紫外線吸収剤または触媒の量が本発
明の範囲外であったので、色調もしくは透明性が不良で
あった。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】

【００５３】

【表３】

【００５４】

【表４】

【００５５】

【表５】

【００５６】

【表６】

【００５７】

【表７】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ //(Ｃ０８Ｋ 5/00 5:3475 5:07 5:315）

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（１）で表される構造を１分子
   中に１個以上有するエピチオ化合物 【化１】 （式中、Ｒ¹ は炭素数１〜１０の炭化水素、Ｒ²,Ｒ³,Ｒ
   ⁴ はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素を
   示す。ＹはＳまたはＯを表し、ｎは０または１であ
   る。）と紫外線吸収剤とからなる組成物を触媒の存在
   下、硬化重合させる際に、紫外線吸収剤と触媒の使用量
   が、エピチオ化合物、紫外線吸収剤および触媒の合計１
   ００重量部に対して、下記の（ａ）と（ｂ）の関係式を
   同時に満たす量であることを特徴とする光学材料用樹脂
   の製造方法。 ０．００１重量部≦ 紫外線吸収剤 ≦１．０００重量部 （ａ） ０．００１重量部≦ 触媒 ≦５．０００重量部 （ｂ）
2. 【請求項２】エピチオ化合物が、下記一般式（２）で表
   される構造を１分子中に１個以上有するエピチオアルキ
   ルチオまたはエピチオアルキルオキシ化合物 【化２】 （式中、Ｒ¹ は炭素数１〜１０の炭化水素、Ｒ²,Ｒ³,Ｒ
   ⁴ はそれぞれ炭素数１〜４０の炭化水素基または水素を
   示す。ＹはＳまたはＯを表す。）である請求項１記載の
   光学材料用樹脂の製造方法。
3. 【請求項３】エピチオ化合物が、下記一般式（３）で表
   される構造を１分子中に１個以上有するエピチオアルキ
   ルチオ化合物 【化３】 （式中、Ｒ¹ は炭素数１〜１０の炭化水素、Ｒ² 、Ｒ³
   およびＲ⁴ はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基また
   は水素を示す。）である請求項１記載の光学材料用樹脂
   の製造方法。
4. 【請求項４】紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール構造を
   有する化合物、ベンゾフェノン構造を有する化合物およ
   びシアノアクリレート構造を有する化合物からなる群か
   ら選ばれた少なくとも１種である請求項１記載の光学材
   料用樹脂の製造方法。
5. 【請求項５】紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール構造を
   有する化合物である請求項１記載の光学材料用樹脂の製
   造方法。