CN1266693C - 光学记录材料和使用了该光学记录材料的光盘 - Google Patents

光学记录材料和使用了该光学记录材料的光盘 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种光学记录材料，其含有：在基体上形成光学记录层的光学记录媒介物的所述光学记录层中使用的、由下述通式(I)或(II)表示的化合物，式中，环A和环B表示可以具有取代基的苯环或萘环，R1表示碳原子数为1～4的烷基；R2，R3表示碳原子数为1～4的烷基、苄基或相连结形成3～6元环的基团：X表示氢原子、卤原子、碳原子数为1～4的烷基、可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的苄基或氰基；Y1和Y2各自独立地表示有机基，Anm-表示m价的阴离子，m表示1或2的整数，p表示保持电荷为中性的系数。

Description

光学记录材料和使用了该光学记录材料的光盘
技术领域
本发明涉及在通过靠激光等作为热的信息图案赋予而记录信息的光学记录媒介物中使用的光学记录材料，更具体地说，涉及在通过具有可视和近红外区域的波长、并能量低的激光等进行高密度的光学记录和可再现的光学记录媒介物中使用的光学记录材料。
背景技术
光学记录媒介物通常具有记忆容量大、以非接触方式进行记录或再现等优良的特征，所以得以广泛普及。WORM、CD-R、DVD-R等补写型的光盘中，使激光聚光在光学记录层的微小面积上，改变光学记录层的性状进行记录，而通过与未记录部分的反射光量的不同进行再现。
在以光盘为代表的光学记录媒介物的光学记录层中，为了易于形成光学记录层，使得有机系色素，特别是菁系化合物感度高，能适应于高速化，所以一直在进行研究。
现在，在上述的光盘中，记录和再现所用的激光的波长是，对CD-R为750～830纳米，对DVD-R为620～690纳米。而且，还正在开发更高密度的600纳米以下的光盘。适应于这些光盘的菁系化合物例如在如下文献中有报道：特开昭59-55795号公报，特开平5-173282号公报、特开平10-278426号公报、特开平11-53761号公报、特开平11-170695号公报、特开平11-227331号公报、特开平11-277904号公报、特开平11-34499号公报、特开2000-108510号公报、特开平2000-289335号公报、特表2001-506933号公报等。
但是，上述的菁系化合物在热分解特性方面存在问题。在高速记录时要求热干涉小。作为光学记录材料，虽然分解温度低和热分解急剧的是适合的，但上述报道的各种菁系化合物在这方面并不具有充分的特征。
发明内容
因此，本发明的目的是提供含有与可适应于高速记录的光学记录媒介物相符合的菁系化合物的光学记录材料。
本发明者等考虑到热分解作用的适当化和吸收波长的适当化对于实现可适应于高速记录的感度是有效的，进行了反复研究，结果发现具有特定的分子结构的菁系化合物可以解决上述课题，由此得到了本发明。
式中，环A和环B表示可以具有取代基的苯环或萘环，R1表示碳原子数为1～4的烷基；R2，R3表示碳原子数为1～4的烷基、苄基或相连结形成3～6元环的基团；X表示氢原子、卤原子、碳原子数为1～4的烷基、可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的苄基或氰基；Y1和Y2各自独立地表示有机基，Anm-表示m价的阴离子，m表示1或2的整数，p表示保持电荷为中性的系数。
本发明可以提供含有与可适应于高速记录的光学记录媒介物相符合的菁系化合物的光学记录材料。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行详细的说明。
本发明的由上述通式(I)或(II)表示的菁系化合物的特征是，在特定的部位具有苄基，比在光学记录材料中使用的其它菁系化合物的分解温度更低，吸收波长适当。
另外，特开平5-173282号公报、特开平10-278426号公报、特开平11-227331号公报、特开平11-277904号公报中，公开了部分含有本发明的由上述通式(I)或(II)表示的化合物的一般菁系化合物的通式。在这些报道中，虽然记载了在吲哚骨架的3位上键合的作为取代基的芳烷基，但没有具体地例示出苄基，也没有记载有关苄基、芳烷基导入菁系化合物的方法、苄基的效果。
在上述通式(I)和(II)中，作为由环A和环B表示的可以具有取代基的苯环或萘环的取代基，可列举出：氟、氯、溴、碘等卤代基；甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、环己基、庚基、异庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基等烷基；苯基、萘基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙烯基苯基、3-异丙基苯基等芳基；甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等烷氧基；甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基等烷基硫基；硝基、氰基等。作为由R1表示的碳原子数为1～4的烷基，可列举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基等。作为由R2和R3表示的碳原子数为1～4的烷基，可列举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基等。作为R2和R3连结形成的3～6元环的基团，可列举出：环丙烷-1，1-二基、环丁烷-1，1-二基、2，4-二甲基环丁烷-1，1-二基、3-二甲基环丁烷-1，1-二基、环戊烷-1，1-二基、环己烷-1，1-二基、四氢吡喃-4，4-二基、噻唑-4，4-二基、哌啶-4，4-二基、N-取代哌啶-4，4-二基、吗啉-2，2-二基、吗啉-3，3-二基、N-取代哌啶-2，2-二基，N-取代哌啶-3，3-二基等。作为该N-取代基，可列举出由环A所例示的那些。
另外，作为由X表示的卤原子，可列举出：氟、氯、溴、碘等；作为碳原子数为1～4的烷基，可列举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基等。作为苯基、苄基的取代基，包括对环A所列举的那些取代基等。作为由Y1或Y2表示的有机基，是不特别限定的，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、环己基、环己基甲基、2-环己基乙基、庚基、异庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等烷基；乙烯基、1-甲基乙烯基、2-甲基乙烯基、丙烯基、丁烯基、异丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基、十五烯基、1-苯基丙烯-3-基等链烯基；苯基、萘基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙烯基苯基、3-异丙基苯基、4-异丙基苯基、4-丁基苯基、4-异丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-己基苯基、4-环己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、4-硬脂酰苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2，4-二叔丁基苯基、环己基苯基等烷基芳基；苄基、苯乙基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、肉桂基等芳基烷基以及它们的烃基是由醚键、硫醚键中断的那些基团，例如可列举出：2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、4-甲氧基丁基、2-丁氧基乙基、甲氧基乙氧基乙基、甲氧基乙氧基乙氧基乙基、3-甲氧基丁基、2-苯氧基乙基、2-甲硫基乙基、2-苯硫基乙基等。而且，这些基团可以由烷氧基、链烯基、硝基、氰基、卤原子等取代。
另外，作为由Anm-表示的阴离子，例如，作为一价阴离子，可列举出：氯阴离子、溴阴离子、碘阴离子、氟阴离子等卤素阴离子；高氯酸阴离子、氯酸阴离子、硫氰酸阴离子、六氟化磷阴离子、六氟化锑阴离子、四氟化硼阴离子等无机系阴离子；苯磺酸阴离子、甲苯磺酸阴离子、三氟甲烷磺酸阴离子等有机磺酸阴离子；辛基磷酸阴离子、十二烷基磷酸阴离子、十八烷基磷酸阴离子、苯基磷酸阴离子、壬基苯基磷酸阴离子、2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)膦酸阴离子等有机膦酸系阴离子等；作为二价阴离子，例如可列举出：苯二磺酸阴离子、萘二磺酸阴离子等。另外，根据需要也可使用具有使处于激发态的活性分子去激发(猝灭)功能的猝灭阴离子和在茂基环上具有羧基、膦酸基、磺酸基等阴离子性基团的二茂铁、二茂钌等茂金属化合物阴离子等。
作为上述的猝灭阴离子，例如可列举出：由下述通式(A)或(B)表示的、特开昭60-234892号公报、特开平5-43814号公报、特开平6-239028号公报、特开平9-309886号公报、特开平10-45767号公报等中记载的阴离子。
式中，M表示镍原子或铜原子，R4和R5表示卤原子、碳原子数为1～8的烷基、碳原子数为6～30的芳基、-SO2-Z基，Z表示烷基、可以由卤原子取代的芳基、二烷基氨基、二芳基氨基、哌啶基、吗啉基；a和b分别表示0～4；R6、R7、R8和R9各自独立地表示烷基、烷基苯基、烷氧基苯基和卤代苯基。
在上述的通式(I)或(II)中，对于X，氢原子因为是热分解特性、特别是热分解温度是适合于高速记录，所以是优选的。另外，对于Y1，与R1相同的基团因为制造步骤少、成本低，所以是优选的。对于R2、R3，相连结形成3～6元环的基团是吸收紫外线，特别适合于在记录中所用的激光，因此是优选的。
作为本发明的由上述的通式(I)表示的化合物的具体例，可列举出下述化合物No.1～51。另外，在以下的例示中，是用省去了阴离子的菁阳离子表示。
Figure C0310438600081
Figure C0310438600091
Figure C0310438600101
另外，作为由前述通式(II)表示的化合物的具体例，可以列举出：上述例示的化合物No.1～51的聚甲炔链的碳原子数是5的化合物。
上述的本发明的由上述通式(I)或(II)表示的菁系化合物不受其制造方法的限制。作为这些菁系化合物的制造方法，例如，在R1与Y1相同的情况下，可列举出以下的途径。而在R1与Y1不同的情况下，可列举出：预先合成在肼化合物中导入Y1的物质，然后以其作为原料，与下述同样制造的途径。
式中，环A、环B、R1、R2、R3、X、Y2、Anm-、p是与前述通式(I)或(II)同样，D表示卤素、取代磺酰氧基。
作为由上述D表示的卤原子，包括氯、溴、碘等。作为取代磺酰氧基，包括苯基磺酰氧基、4-甲基苯基磺酰氧基、4-氯苯基磺酰氧基等。
本发明的作为光学记录材料的上述菁系化合物适用作光学记录媒介物的光学记录层，该光学记录层的形成方面是不特别限定的。一般地讲，可使用通过旋涂、喷涂、浸渍等在基体上涂布溶解在如下的有机溶剂中的溶液的湿式涂布法：甲醇、乙醇等低级醇类；甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、丁二醇等醚醇类；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、双丙酮醇等酮类；乙酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸甲氧基乙酯等酯类；丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸酯类；2，2，3，3-四氟丙醇等氟代醇类；苯、甲苯、二甲苯等烃类；二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷等氯代烃类等。其它的方法包括蒸着法、溅射法。
上述光学记录层的厚度通常是0.001～10微米，优选是0.01～5微米的范围。另外，在光学记录媒介物的光学记录层中含有本发明的光学记录材料时，该光学记录材料相对于该光学记录层的用量优选是50～100重量％。
另外，上述光学记录层中除了本发明的光学记录材料之外，根据需要还可以含有：菁系化合物、偶氮系化合物、酞菁系化合物等可用于光学记录层的化合物；还可以含有：聚乙烯、聚酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯等树脂类；表面活性剂；带电防止剂；润滑剂；阻燃剂；受阻胺等自由基捕捉剂；二茂铁衍生物等凹坑形成促进剂；分散剂；抗氧化剂；交联剂；耐光性赋予剂等。
另外，上述光学记录层可以含有芳香族硝基化合物、胺化合物、亚胺化合物、双亚胺化合物、过渡金属鳌合物等作为单纯氧等的猝灭剂。它们相对于光学记录层优选以0～50重量％的范围使用。
设置这样的光学记录层的基体的材质没有特别的限制，只要是对写入(记录)光和读出(再现)光基本上是透明的就行。例如，可以使用聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚碳酸酯等树脂、玻璃等。另外，其形状根据用途，可以使用卷尺状、卷筒、带状、圆盘等任意形状。
另外，在上述的光学记录层上，也可使用金、银、铝、铜等通过蒸着法或溅射法形成反射膜，也可通过丙烯酸树脂、紫外线固化性树脂等形成保护层。
本发明的光学记录材料适用于在记录、再现中使用半导体激光的光学记录媒介物。但是，特别适合于高速记录类型的CD-R、DVD-R等光盘中。
下面，利用制造例、制造实施例、评价例和实施例更详细地说明本发明。但是，本发明不限于以下的实施例等。
制造例1中间化合物A的制造
在氮气置换的反应烧瓶中投入39.7克4-甲基苯肼盐酸盐和117.2克乙醇，在氮气气流下在70℃下一面注意发热，一面滴加40.8克3-苯基乙基甲基酮。还滴加35％盐酸水114.7克，回流2小时。冷却后加入500克甲苯和500克水，再加入50％氢氧化钠水溶液，使pH达到8以上并进行油水分离。用500克温水将油相洗涤3次，进行脱水、脱溶剂。对所得的残渣用117.2克乙醇进行晶析，滤取所得的晶体，在80℃下进行真空干燥，得到35.6克白色晶体(收率60.8％)。将11.8克所得的白色晶体、28.4克碘甲烷、19.6克甲醇投入至反应烧瓶中。在压热器中于100℃反应5小时。脱溶剂后，加入40克醋酸乙酯并回流30分钟。冷却至室温后，滤取晶体。在80℃下进行真空干燥，得到中间体A的黄色晶体11.4克(收率：58.3％)。
制造例2中间化合物B的制造
在氮气置换的反应烧瓶中投入34.9克4-甲氧基苯肼盐酸盐和100克乙醇，在氮气气流下在80℃下一面注意发热，一面滴加35.6克3-苯基乙基甲基酮。回流1小时后，滴加硫酸5.9克，再回流2小时。冷却后加入200克甲苯和200克水，再加入50％氢氧化钠水溶液，使pH达到8以上并进行油水分离。用200克温水将油相洗涤3次，进行脱水、脱溶剂。对所得的残渣用100克甲苯进行晶析，滤取所得的晶体，在80℃下进行真空干燥，得到25.4克白色晶体(收率50.5％)。将10.1克所得的白色晶体、28.4克碘甲烷、19.6克甲醇投入至反应烧瓶中。在压热器中于100℃反应5小时。脱溶剂后，加入32.0克醋酸乙酯并回流30分钟。冷却至室温后，滤取晶体。在80℃下进行真空干燥，得到中间体B的黄色晶体9.5克(收率：58.3％)。
制造例3中间化合物C的制造
在氮气置换的反应烧瓶中投入79.1克2-萘肼和274.1克乙醇，在氮气气流下在55℃下滴加3-苯基乙基甲基酮88.9克。搅拌30分钟后，一面注意发热，一面滴加49克硫酸，回流1小时。冷却后加入1000克甲苯和1000克水，再加入50％氢氧化钠水溶液，使pH达到8以上并进行油水分离。用500克温水将油相洗涤3次，进行脱水、脱溶剂。对所得的残渣用137克甲苯进行晶析，滤取所得的晶体，在80℃下进行真空干燥，得到72.4克白色晶体(收率53.4％)。将13.6克所得的白色晶体、28.4克碘甲烷、21.4克甲醇投入至反应烧瓶中。在压热器中于100℃反应15小时。脱溶剂后，用100克醋酸乙酯和6.0克甲醇的混合溶剂进行晶析。滤取晶体。在140℃下进行真空干燥，得到6.9克(收率：32.3％)中间体C的粗晶体(HPLC纯度60％)。
制造例4中间化合物D的制造
在氮气置换的反应烧瓶中投入157克苯肼硫酸盐和221克乙醇，在氮气气流下在70℃下一面注意发热，一面滴加178克3-苯基乙基甲基酮。再滴加4.9克硫酸，回流8小时。冷却后加入250克甲苯和300克温水，再加入50％氢氧化钠水溶液，使pH达到8以上并进行油水分离。用300克温水将油相洗涤3次，进行脱水、脱溶剂。对所得的残渣用300克乙醇进行晶析，滤取所得的晶体，在80℃下进行真空干燥，得到116.1克白色晶体(收率52.5％)。将22.1克所得的白色晶体、56.8克碘甲烷、37.7克甲醇投入至反应烧瓶中，在压热器中于100℃反应16小时。脱溶剂后，加入3.80克甲醇并加热溶解、再加入40克醋酸乙酯并冷却至室温，进行晶析。滤取晶体，在80℃下进行真空干燥，得到中间体D的白色晶体17.5克(收率：46.4％)。
制造例5中间化合物E的制造
在氮气置换的反应烧瓶中投入19.0克4-异丙基苯肼盐酸盐和54.0克乙醇，在氮气气流下在70℃下一面注意发热，一面滴加18.1克3-苯基乙基甲基酮。回流1小时后，滴加2.0克硫酸，再回流1小时。冷却后加入120克甲苯和120克水，再加入50％氢氧化钠水溶液，使pH达到8以上并进行油水分离。用60.0克温水将油相洗涤3次，进行脱水、脱溶剂。对所得的残渣用100克甲苯进行晶析，滤取所得的晶体，在80℃下进行真空干燥，得到18.1克淡茶色晶体(收率67.4％)。将10.5克所得的淡茶色晶体、28.4克碘甲烷、16.8克甲醇投入至反应烧瓶中，在压热器中于100℃反应5小时。脱溶剂后，加入40.0克醋酸乙酯并回流30分钟，冷却至室温后，滤取晶体，在80℃下进行真空干燥，得到中间体E的黄色晶体10.3克(收率：59.6％)。
制造实施例1化合物No.4六氟化磷盐的制造
在氮气置换的反应烧瓶中，投入4.5克中间体A、3.9克由下述式表示的中间体a、3.1克醋酸酐和15.8克吡啶，在50℃下反应3小时。加入50.0克三氯甲烷、50克水和5.5克六氟化磷钾，搅拌30分钟并进行盐交换。除去水层后，加入50.0克水，再加入1.0克六氟化磷钾。搅拌30分钟之后，用50.0克水洗涤3次除去了水相的油相，无水硫酸钠干燥后，减压脱溶剂以得到残渣。在该残渣中加入30.0克甲醇以进行晶析，将滤取的晶体洗净后，在140℃下真空干燥，得到作为目的物的化合物No.4的六氟化磷盐的绿色晶体2.5克(收率：38.9％)。对该晶体进行如下分析，确认其结构等。
中间体a
Figure C0310438600161
<分析结果>
①纯度：HPLC测定；99.3％
②结构解析：1H-NMR测定
(化学位移ppm；多重度；质子数)
(1.77；s；3)(1.79；s；3)(2.04；s；3)(3.34；s；3)(3.37～3.41；d；1)(3.59～3.63；d；1)(4.21；s；3)(6.45～6.50；d；1)(6.63～6.66；d；2)(6.99～7.05；m；3)(7.07～7.09；d；1)(7.17～7.19；d；1)(7.55；s；1)(7.58～7.65；m；2)(7.80～7.83；d；1)(7.92～7.95；d；1)(8.06～8.09；d；1)(8.31～8.54；t；1)(8.63～8.66；d；1)
③光学的特性：用三氯甲烷溶剂的紫外线光谱测定
λmax；593nm、ε；1.17×105
制造实施例2化合物No.7六氟化磷盐的制造
在氮气置换的反应烧瓶中，投入4.1克中间体B、4.5克中间体a、3.1克醋酸酐和15.8克吡啶，在50℃下反应3小时。加入50.0克三氯甲烷、50.0克水和5.5克六氟化磷钾，搅拌30分钟并进行盐交换。除去水层后，加入50.0克水，再加入1.0克六氟化磷钾。搅拌30分钟之后，用50.0克水洗涤3次除去了水相的油相，无水硫酸钠干燥后，减压脱溶剂以得到残渣。在该残渣中加入100克甲醇以进行晶析，将滤取的晶体洗净后，在140℃下真空干燥，得到作为目的物的化合物No.7的六氟化磷盐的绿色晶体2.4克(收率：35.7％)。对该晶体进行如下分析，确认其结构等。
<分析结果>
①纯度：HPLC测定；99.1％
②结构解析：1H-NMR测定
(化学位移ppm；多重度；质子数)
(1.83；s；3)(2.00；s；3)(2.06；s；3)(3.49；s；3)(3.55～3.58；d；1)(3.69～3.72；d；1)(3.89；s；3)(4.34；s；3)(6.56～6.60；d；1)(6.66～6.69；d；1)(6.79～6.80；d；2)(6.95～6.97；d；1)(7.02～7.09；m；3)(7.12～7.15；d；1)(7.36；s；1)(7.58～7.66；m；2)(7.75～7.77；d；1)(7.91～7.93；d；1)(8.06～8.08；d；1)(8.68～8.78；t+d；2)
③光学的特性：用三氯甲烷溶剂的紫外线光谱测定
λmax；602nm、ε；1.09×105
制造实施例3化合物No.34六氟化磷盐的制造
在氮气置换的反应烧瓶中，投入6.0克中间体C、1.4克N，N’-二苯基脒、2.1克醋酸酐和11.1克吡啶，在55℃下反应2小时。加入20.0克三氯甲烷、40.0克水和3.9克六氟化磷钾，在50℃下搅拌30分钟并进行盐交换。除去水层后，加入50.0克水，再加入1.0克六氟化磷钾，搅拌30分钟之后，用40.0克水洗涤3次除去了水相的油相，无水硫酸钠干燥后，减压脱溶剂以得到残渣。在该残渣中加入40.0克甲醇进行晶析，将滤取的晶体加热溶解在5.0克N，N-二甲基甲酰胺中，再向其中加入甲醇以进行再结晶。将晶体洗净后，在80℃下真空干燥，得到作为目的物的化合物No.34的六氟化磷盐的绿色晶体0.6克(收率：10.6％)。对该晶体进行如下分析，确认其结构等。
<分析结果>
①纯度：HPLC测定；98.0％
②结构解析：1H-NMR测定
(化学位移ppm；多重度；质子数)
(2.19；s；6)(3.56；s；6)(3.68～3.72；d；2)(4.20～4.24；d；2)(6.49～6.52；d；4)(6.64～6.68；d；2)(6.85～6.90；t；6)(6.94～6.98；t；2)(7.54～7.60；m；4)(7.75～7.80；t；2)(8.02～8.09；m；4)(8.51～8.53；d；2)(8.82～8.90；t；3)
③光学的特性：用三氯甲烷溶剂的紫外线光谱测定
λmax；608nm、ε；1.23×105
制造实施例4化合物No.36六氟化磷盐的制造
在氮气置换的反应烧瓶中，投入7.5克中间体D、2.0克N，N’-二苯基脒、3.1克醋酸酐和15.8克吡啶，在60℃下反应3小时。加入25.0克三氯甲烷、25.0克水和5.5克六氟化磷钾，搅拌30分钟并进行盐交换。除去水层后，加入25.0克水，再加入1.0克六氟化磷钾，搅拌30分钟之后，用25.0克水洗涤3次除去了水相的油相，无水硫酸钠干燥后，减压脱溶剂以得到残渣。在该残渣中加入60.0克甲醇进行晶析。将滤取的晶体洗净后，在140℃下真空干燥，得到作为目的物的化合物No.36的六氟化磷盐的红色晶体2.2克(收率：33.6％)。对该晶体进行如下分析，确认其结构等。
<分析结果>
①纯度：HPLC测定；100％
②结构解析：1H-NMR测定
(化学位移ppm；多重度；质子数)
(1.91；s；6)(3.40～3.52；m+s；2+6)(3.59～3.71；m；2)(6.52～6.60；d；2)(6.64～6.72；m；4)(6.98～7.09；m；6)(7.19～7.25；d；2)(7.28～7.39；m；4)(7.73～7.76；d；2)(8.60～8.66；t；1)
③光学的特性：用三氯甲烷溶剂的紫外线光谱测定
λmax；561nm、ε；1.42×105
制造实施例5化合物No.41六氟化磷盐的制造
在氮气置换的反应烧瓶中，投入5.4克中间体D、3.8克由下述式表示的中间体b、3.1克醋酸酐和15.8克吡啶，在25℃下反应10小时。加温至50℃之后，加入30.0克三氯甲烷、30.0克水和5.5克六氟化磷钾，搅拌30分钟并进行盐交换。除去水层后，加入30.0克水，再加入1.0克六氟化磷钾，搅拌30分钟之后，用30.0克水洗涤3次除去了水相的油相，无水硫酸钠干燥后，减压脱溶剂以得到残渣。在该残渣中加入2.0克N，N-二甲基甲酰胺加热溶解的溶液中加入20.0克甲醇进行晶析，再使用4.0克N，N-二甲基甲酰胺和20.0克甲醇对滤取的晶体进行再结晶。将滤取该混合液得到的晶体洗净后，在140℃下真空干燥，得到作为目的物的化合物No.41的六氟化磷盐的浓绿色晶体1.4克(收率：20.9％)。对该晶体进行如下分析，确认其结构等。
中间体b
Figure C0310438600201
<分析结果>
①纯度：HPLC测定；90.0％
②结构解析：1H-NMR测定
(化学位移ppm；多重度；质子数)
(1.66～1.89；br；4)(1.80；s；3)(2.49～2.62br+br；4)(2.49～2.62；m；2)(3.38；s；3)(3.42～3.47；m；2)(4.04；s；3)(6.56～6.79；m；4)(6.98～7.06；m；3)(7.14～7.17；d；1)(7.21～7.26；t；1)(7.31～7.36；t；1)(7.54～7.59；t；1)(7.62～7.65；d；1)(7.69～7.74；t；1)(7.81～7.84；d；1)(7.86～8.17；m；2)(8.30～8.37；m；2)
③光学的特性：用三氯甲烷溶剂的紫外线光谱测定
λmax；579nm、ε；1.00×105
制造实施例6化合物No.43六氟化磷盐的制造
在氮气置换的反应烧瓶中，投入3.9克中间体A、4.9克由下述式表示的中间体c、3.1克醋酸酐和15.8克吡啶，在50℃下反应3小时。加入50.0克三氯甲烷、50.0克水和5.5克六氟化磷钾，搅拌30分钟并进行盐交换。除去水层后，加入50.0克水，再加入1.0克六氟化磷钾，搅拌30分钟之后，用50.0克水洗涤3次除去了水相的油相，无水硫酸钠干燥后，减压脱溶剂以得到残渣。在该残渣中加入30.0克甲醇进行晶析，将滤取的晶体洗净后，在140℃下真空干燥，得到作为目的物的化合物No.43的六氟化磷盐的绿色晶体4.3克(收率：62.9％)。对该晶体进行如下分析，确认其结构等。
中间体c
Figure C0310438600211
<分析结果>
①纯度：HPLC测定；99.3％
②结构解析：1H-NMR测定
(化学位移ppm；多重度；质子数)
(1.74～1.96；br；7)(2.09～2.19；br；6)(2.32；s；3)(3.36；s；3)(3.41～3.45；d；1)(3.52～3.56；d；1)(4.30；s；3)(6.44～6.48；d；1)(6.52～6.55；d；1)(6.64～6.66；d；2)(6.88～6.96；m；4)(7.09～7.11；d；1)(7.42；s；1)(7.42～7.57；m；2)(7.78～7.80；d；1)(7.96～7.99；d；2)(8.06～8.08；d；1)(8.57～8.59；d；1)(8.66～8.73；t；1)
③光学的特性：用三氯甲烷溶剂的紫外线光谱测定
λmax；596nm、ε；1.34×105
制造实施例7化合物No.44六氟化磷盐的制造
在氮气置换的反应烧瓶中，投入4.2克中间体E、4.9克中间体c、3.1克醋酸酐和15.8克吡啶，在50℃下反应3小时。加入50.0克三氯甲烷、50.0克水和5.5克六氟化磷钾，搅拌30分钟并进行盐交换。除去水层后，加入50.0克水，再加入1.0克六氟化磷钾，搅拌30分钟之后，用50.0克水洗涤3次除去了水相的油相，无水硫酸钠干燥后，减压脱溶剂以得到残渣。在该残渣中加入30.0克甲醇进行晶析，将滤取的晶体洗净后，在140℃下真空干燥，得到作为目的物的化合物No.44的六氟化磷盐的绿色晶体3.3克(收率：46.3％)。对该晶体进行如下分析，确认其结构等。
<分析结果>
①纯度：HPLC测定；99.5％
②结构解析：1H-NMR测定
(化学位移ppm；多重度；质子数)
(1.30～1.35；t；6)(1.88～2.08；br；7)(2.24～2.34；br；6)(3.03～3.07；m；1)(3.53～3.58；s+d；4)(3.69～3.73；d；1)(4.43；s；3)(6.63～6.66；d；1)(6.68～6.71；d；1)(6.81～6.83；d；2)(7.03～7.12；m；4)(7.27～7.30；d；1)7.62～7.72；m；3)(7.92～7.94；d；1)(8.10～8.13；d；1)(8.20～8.22；d；1)(8.72～8.74；d；1)(8.83～8.90；t；1)
③光学的特性：用三氯甲烷溶剂的紫外线光谱测定
λmax；597nm、ε；1.15×105
制造实施例8五甲炔型菁系化合物的制造
在氮气置换的反应烧瓶中，投入3.9克中间体A、4.5克由下述式表示的中间体d、3.1克醋酸酐和15.8克吡啶，在25℃下反应10小时。加入30.0克三氯甲烷、30.0克水和5.5克六氟化磷钾，在50℃搅拌30分钟并进行盐交换。除去水层后，加入30.0克水，再加入1.0克六氟化磷钾，搅拌30分钟之后，用30.0克水洗涤3次除去了水相的油相，无水硫酸钠干燥后，减压脱溶剂以得到残渣。在该残渣中加入45.0克甲醇进行晶析，将滤取的晶体洗净后，在150℃下真空干燥，得到作为目的物的化合物No.52的六氟化磷盐的绿色晶体4.7克(收率：70.4％)。对该晶体进行如下分析，确认其结构等。
Figure C0310438600231
<分析结果>
①纯度：HPLC测定；100％
②结构解析：1H-NMR测定
(化学位移ppm；多重度；质子数)
(1.79；s；3)(1.96～1.99；d；6)(2.40；s；3)(3.28；s；3)(3.48～3.52；d；1)(3.66～3.70；d；1)(3.73；s；3)(6.22～6.26；d；1)(6.31～6.36；d；1)(6.55～6.63；m；3)(6.95～7.05；m；4)(7.13～7.15；d；1)(7.48～7.50；t；1)(7.58s；1)(7.64～7.70；t；1)(7.73～7.76；d；1)(8.04～8.09；t；2)(8.23～8.26；d；1)(8.41～8.49；m；2)
③光学的特性：用三氯甲烷溶剂的紫外线光谱测定
λmax；667nm、ε；2.26×105
评价例
对由上述制造实施例得到的化合物和以下所述的比较化合物1～5，在氮气气流中进行示差热分析，评价热分解温度和热分解的急剧性。热分解温度是由DTA的发热峰值温度进行比较评价，急剧性是由DSC熔融～发热分解终了的温度和它的宽度进行评价。结果示于表1～4中。
Figure C0310438600241
表1
  菁系化合物阳离子   菁系化合物阴离子   热分解温度(℃)   热分解急剧性(℃)
  评价例1   化合物No.4   PF6 -   242.5   8.5
  评价例2   化合物No.7   PF6 -   247.5   12.4
  评价例3   化合物No.41   PF6 -   227.1   9.8
  评价例4   化合物No.43   PF6 -   252.2   2.7
  评价例5   化合物No.44   PF6 -   241.9   13.9
  比较评价例1   比较化合物1   PF6 -   282.5   19.5
  比较评价例2   比较化合物2   PF6 -   276.5   25.0
表2
  菁系化合物阳离子   菁系化合物阴离子   热分解温度(℃)   热分解急剧性(℃)
  评价例6   化合物No.34   PF6 -   229.1   1.0
  比较评价例3   比较化合物3   PF6 -   292   2.0
表3
  菁系化合物阳离子   菁系化合物阴离子   热分解温度(℃)   热分解急剧性(℃)
  评价例7   化合物No.34   PF6 -   246.6   4.2
  比较评价例4   比较化合物4   PF6 -   300   10.8
表4
  菁系化合物阳离子   菁系化合物阴离子   热分解温度(℃)   热分解急剧性(℃)
  评价例8   化合物No.52   PF6 -   222.0   50
  比较评价例5   比较化合物5   PF6 -   247.0   64.3
从上述的表1～4的结果可以确认，本发明的在3位导入了苄基的菁系化合物是在低温下分解，热分解的急剧性也是优良的。这些性质适于高速记录。
实施例1～6记录媒介物的制造和评价
在涂布钛螯合剂化合物(T-50：日本曹达公司制)，加水分解从而形成基底涂层的直径为12厘米的聚碳酸酯圆盘基板上，通过2，2，3，3-四氟丙醇溶液(浓度2％)由旋涂法涂布由制造实施例1～3，5，7-8得到的菁系化合物，得到形成厚度100纳米的光学记录层的光学记录媒介物。这时，通过光学记录圆盘中使用的记录光的波长对这些光学记录媒介物进行紫外线光谱吸收的测定而进行评价。将各记录媒介物的λmax的强度作为1，相对于此的相对强度的值低于0.15时，记录和再现的特性恶化，而超过0.50时，光学记录层的耐光性变差，记录的保持稳定性变差。因此，将相对强度显示为0.15～0.50的适宜范围的记录光波长作为合适的记录光波长。结果记于表5中。
表5
菁化合物   λmax纳米 合适的记录光波长(相对强度)
实施例1   化合物No.4PF6 -盐 610 635纳米(0.477)，650纳米(0.208)
实施例2   化合物No.7PF6 -盐 619 650纳米(0.305)，660纳米(0.188)
实施例3   化合物No.34PF6 -盐 620 650纳米(0.316)，660纳米(0.181)
实施例4   化合物No.41PF6 -盐 594 620纳米(0.444)，635纳米(0.180)
实施例5   化合物No.44PF6 -盐 610 635纳米(0.455)，650纳米(0.200)
实施例6   化合物No.52PF6 -盐 706 770纳米(0.292)，780纳米(0.180)，790纳米(0.151)

Claims (3)

1、一种光学记录材料，其含有：在基体上形成光学记录层的光学记录媒介物的所述光学记录层中使用的、由下述通式(I)或(II)表示的化合物，
式中，环A和环B表示可以具有取代基的苯环或萘环，R1表示碳原子数为1～4的烷基；R2，R3表示碳原子数为1～4的烷基、苄基或相连结形成3～6元环的基团；X为氢原子；Y1和Y2各自独立地为甲基，Anm-为以PF6 -表示的1价六氟化磷阴离子；p表示保持电荷为中性的系数。
2、如权利要求1所述的光学记录材料，其中在上述通式(I)或(II)中，R2、R3是相连结形成3～6元环的基团。
3、一种光盘，其是在基体上形成由权利要求1或2所述的光学记录材料构成的薄膜。
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