JPH0443078A - 光情報記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な色素を含む記録層を有する光情報記録媒
体に関し、特に、レーザービームを用いて記録及び再生
を行なう光情報記録媒体に関する。

〔従来の技術〕

従来、回転している円盤状の情報記録媒体にレーザービ
ームを照射して情報の記録及び再生を行なう情報記録媒
体が知られている。このような記録媒体の記録層として
は低融点金属または低融点金属と誘電体を用いるものな
どが提案されている。

しかしながら、これらは保存性が悪い、分離能が低い、
記録密度が低い、製造コストが高いなどの欠点があった
。また、近年、比較的長波長の光で物性変化し得る色素
薄膜を記録層に用いることが提案され、また実施されて
はいるが、一般に長波長に吸収帯を有する色素は熱およ
び光に対する安定性が低いなどの問題点があり、必ずし
も長期にわたって安定して満足すべき記録特性を有する
記録層が開発されていなりのか現状である。

〔発明の目的〕

したがって、本発明の目的は、十分な記録特性を長期に
わたって維持し得るような安定性に優れた色素記録層を
有する光学的情報記録媒体を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明は、基板の少なくとも片側に記録層を設けた光情
報記録媒体において、その記録層が下記一般式（Ｉ）で
表わされる化合物を少なくとも一種含有することを特徴
とする光情報記録媒体に関する。

一般式（Ｉ） 〔式中Ｒ１及びＲ２は互いに同一でも異なっていても工
く、置換もしくは無置換のアルキルール基、アルケニル
基であり、特にアルキル基が好ましい。Ｒ１、Ｒ２で表
わされる基の炭素原子数は好ましくは工ないし３０、特
に好ましくは工ないし２０である。またこれらの基がさ
らに置換基を有する場合、置換基としてはスルホ基、ア
ルキルカルボニルオキシ基、アルキルアミド基、アルキ
ルスルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、アルキ
ルアミノ基、アルキルカルバモイル基、アルキルスルフ
ァモイル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、アルキル基、アリール基、カルボキシ基、）
翫ロゲン原子、シアノ基などが挙げられる。これらの置
換基のうち特に好ましいものとしては、ノ・ロゲン原子
（Ｆ，Ｃｔ−Ｂｒなど〕、シアノ基、炭素原子数１ない
し２０のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキ７
基、ドデシルオキシ基、メトキシエトキシ基など）、炭
素原子数６ないし２０の置換もしくは無置換のフェノキ
シ基（例えばフェノキシ基、３，５−ジクロロフェノキ
シ基、２．４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ７基など）、
置換もしくは無置換の炭素原子数１ないし２０のアルキ
ル基Ｃ例えば、メチル基、エチル基、イソブチル基、ｔ
−ペンチル基、オクタデ／ル基、ンクロヘキ／ル基など
）、または炭素原子数６ないし２０の置換もしくは非置
換のフェニル基（例えばフェニル基、４−メチルフェニ
ル基、４−トリフルオロメチルフェニル基，　３．５−
ジクロロフェニル基など）が挙げられる。

Ｒ，、Ｒ２として特に好ましいものは炭素原子数１ない
し８の非置換アルキル基である。

Ｚｌ及びＺ２はそれぞれ置換もしくは無置換のベンゾ縮
合環またはナフト縮合環を形成するに必要な非金属原子
群を表わす。これらの置換基としては、アルキル基、ア
リール基、複素環残基、ハロゲン原子、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルカルボニル基、了りール力ルボニル基、アルキ
ルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルカルボニルオキシ基、アリールスルホニルオキ
ン基、アルキルアミド基、アリールアミド基、アルキル
カルバモイル基、アリールカルレノくモイル基、アルキ
ルアミノ基、アリールアミノ基、カルボキシル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルス
ルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルキル
スルファモイル基、シアノ基、ニトロ基等；糧々の置換
基であってもよい。

Ｌで表わされるメチン基は置換基、例えば炭素数１〜５
のアルキル基（例えばメチル、エチル、３−ヒドロキ／
フロピ／Ｌ／，ベンジル、２−スルホエチルなどう、・
・ロゲン原子（例えばＣｔ，Ｂｒなと）、アリール基（
例えばフエニ，ｌぺ４−タロロフェニルなど）、低級ア
ルコキン基（例えばメトキシ、エトキンなど）などを有
していてもよく、更に置換基どうしが結合して３つのメ
チン基を含む６員環（例えば４．４−ジメチル／りロヘ
キセンなど）を形成していてもよい。

ｍは１〜４を表わす。Ｘｏは、アニオン、例えば、、。

ケアアニオン（例エバＣｔｅ．Ｂｒｅ、■ｅなど）、ア
ルキルスルホナート〔例えばメチルスルホナート、エチ
ルスルホナート、トリフルオロメチルスルホナートなど
〕、ＢＦ４ｅ、過ハロゲン酸イオ７（Ｃｌ０ａθ、Ｂｒ
０４ｅなど）、カルホン酸イオン（ＨＣＯ３ｅ、ＣＨ３
Ｃ０２ｅ、ＰｈＣ０２ｅナト）カ挙げられる。

本発明に用いられる前記一般式（Ｉ）で表わされる化合
物の具体例を示すが本発明の範囲はこれらに限定される
ものではない。

化合物１ 化合物３ 化合物４ 化合物５ 化合物２ ２Ｈ５ ｔＯ４ ２Ｈ５ 化合物７ 化合物１１ 化合物８ ５ＳＣＦ３ 化合物１２ Ｃ，Ｈ，ｓ Ｃ７Ｈｉ　５ 化合物１３ 化合物１０ （ＣＨ２）４ ｏ３− （ＣＨ２）４ ８０５　Ｎａ＋ しｌＵ４ 化合物１４ （ＣＨ２）３ Ｃｔ−０，８ＣＦ３ （ＣＨ２）５ Ｃｔ 化合物１５ 次に本発明の化合物の合成例を挙げる。

合成例１　化合物１の合成 ５−クロロ−１−エチル−２−メチルスピロ［（３）（
）−インドリウム−３，４′−テトラヒドロビンン〕ヨ
ーシト　９．８０９をメタノール２００ゴ、トリエチル
アミン７．０−を加え均一溶液とした後グルタコンジア
ルデヒドシアニル塩酸塩３．５６グと無水酢酸１０．０
−を加え室温で３時間攪拌した。析出晶を口取しエタノ
ールで洗い目的物を７．４　Ｏｆ得た。　融点　２０２
℃（分解）ＭｅＯＨ １ｍ３Ｘ　　７５５°ｍ ε：　　２４９．０００　（ＭｅＯＨ）合成例２　化合
物２の合成 合成例１で得た化合物１．３．５９９をメタノール１５
０−に加え過塩素酸ナトリウム０．７ｆを含む３０−の
水溶液を加え加熱還流を５時間行なった。析出晶を口取
しエタノールで洗い目的物を２゜９７２得た。　融点　
　２３８℃（分解）ＭｅＯＨ λｍａｘ　　　　７５６ｎｍ ε：　　２５Ｑ、ＯＯＱ（ＭｅＯＨ） 本発明の光記録媒体において用いられる一般式（Ｉ）の
色素は単独で用いても、２種以上併用してもよい。また
読み取り耐久性向上のため種々の酸化防止剤や一重項酸
素クエンチャーを併用することも有効である。また種々
の樹脂を併用してもよい。あるいは遷移金属イオンを添
加してキレートを形成させて用いることにより耐久性を
増すこともできる。

本発明の光記録媒体に使用されるクエンチャ−としては
、種々のものを用いることができる。このようなりエン
チャーとしては、再生劣化を低下させ、色素との相溶性
が良好な遷移金属錯体が好ましい。この場合、中心金属
として好ましいものは、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔ
などである。好マシイクエンチャーとしては次のものが
挙げられる。

１）アセチルアセトナートキレート系 Ｎｉ　（Ｉｔ）アセチルアセトナート、Ｃｕ（Ｉｔ）ア
セチルアセトナート、Ｃｏ　（Ｉｆ）アセチルアセトナ
ートなど２）一般式（Ｉｔ） （式中［Ｃａｔ＋］及び［Ｃａｔ２］は錯体を中性なら
しめるために必要な陽イオンを示し、Ｍｌ及びＭ２はＮ
ｉ、Ｃｏ、Ｃｕ−Ｐｄ、Ｐｔを示す。ｎは１または２を
示す。）一般式側〕またはＣＩ［Ｉ］で表わされる化合
物に２いて［Ｃａｔ、〕または（Ｃａｔ２）で表わされ
る陽イオンのうち無機陽イオンとしては、アルカリ金属
（例えばＬｉ、Ｎａ−になど〕、アルカリ土類金属（例
えばＭｇ−Ｃａ、Ｂａなど）もしく　Ｖ′ｉＮＨａ　を
あげることができる。有機陽イオンとしては第四級アン
モニウムイオンまだは第四級ホスホニウムイオンをあげ
ることができる。

３）　　ビスジチオ−ａ−ジケトン系 ４）　　　ビスフエニルジチオール系 ５）　　ジチオカルバミン酸キレート系６）　　サリチ
ルアルデヒドオキ７ム系７）　ベンゾエート系 本発明において前記色素のカチオンとクエンチャ−のア
ニオンとの結合体を使用することもできる。クエンチャ
−は前記色素１モルあたり、一般に０．０５〜１２モル
、好ましくは０．１〜１．２モル使用される。

クエンチャ−は色素薄膜記録層に含有させることが好ま
しいが、記録層とは別の層に含有させてもよい。本発明
の記録媒体には、必要によりさらに基板上に下引き層を
、また記録層上に保護層を、また基板上もしくは記録層
上に反射層を設けることができる。

基板としては使用レーザーに対して透明であれば既知の
ものを任意に使用することができる。その代表的な例に
はガラスまたはプラスチックがあり、プラスチックとし
てはアクリル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリ
イミド、ポリエステルなどが用いられる。その形状はデ
ィスク状、カード状、シート状−ロールフィルム状など
種々のものが可能である。

ガラスまたはプラスチック基板には記録時のトラッキン
グを容易にするために案内層を形成させてもよい。また
ガラスまたはプラスチック基板にはプラスチックバイン
ダーまたは無機酸化物、無機硫化物などの下引き層を設
けてもよい。基板よりも熱伝導率の低い下引き層が好ま
しい。また記録層同士を内側にして２枚の記録媒体を対
向させたいわゆるエアーサンドイッチ構造にすることも
、あるいは全面貼合せにすることも可能である。

本発明における色素薄膜の形成は例えば一般式（Ｉ）で
表わされる色素を有機溶剤（例えば、メタノール、エタ
ノール、インプロピルアルコール、ジクロロメタン、ジ
クロロエタン、アセトン、ジメチルホルムアミドなど）
に溶解し、必要に応じて適当なバインダー（例えばＰＶ
Ａ、　ＰＶＰ、　ポリビニルブチラール、ポリカーボネ
ート、ニトロセルロース、ポリビニルホルマール、メチ
ルビニルエーテル、塩素化パラフィン、無水マレイン酸
共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体など）を加え
、この溶液を塗布〔例えばスピンコード〕することによ
って行えるし、あるいは一般式ＣＩ）で表わされる色素
を真空蒸着することによっても行なえる。バインダーを
使用する場合には、バインダーの重量は色素重量の２倍
以下が好ましい。また一般式ＣＩ）の色素をいわゆるラ
ングミュア−フロジェット法により薄膜として用いるこ
ともできる。

本発明における記録層は１層又は２層以上設ける。記録
層の膜厚は、通常０．０１μｍ〜１μｍ、好１しぐは０
．０３〜０．８μｍの範囲である。反射読出しの場合は
特に好ましくは読出しに使用するレーザー波長の１７４
の奇数倍である。半導体レーザーまたはＨｅ　−Ｎ　ｅ
レーザーなどの反射層を設ける場合は、基板に反射層を
設け、次にこの反射層の上に前述したような方式によっ
て記録層を設けることによるか、あるいは基板に記録層
を設け、次いでこの上に反射層を設けるかのいずれかの
方法がある。反射層は蒸着法、スパンタリング法、イオ
ンブレーティング法などによって設けることができる。

本発明の記録媒体において、情報の記録はレーザー（例
えば半導体レーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザーなど）などの
スポット状の高エネルギービームを基板を通しであるい
は基板と反対側より記録層に照射することにより行われ
、記録層に吸収された光が熱に変換され、記録層にビッ
ト（穴〕が形成される。

また、情報の読出しはレーザービームを記録ノ閥値エネ
ルギー以下の低出力で照射し、ビット部とビットが形成
されていない部分の反射光量の変化により検出する。読
出しレーザーと記録レーザーの強度比は一般に１／１ｏ
以下である。

以下、実施例を挙げて本発明の詳細な説明するが、本発
明の範囲はこれらのみに限定されるものではない。

実施例１ 表−１に示す色素、クエンチャ−１及び成る場合にはバ
インダーをメタノール−メチルエチルケトン−ジクロロ
エタン−２，２，３，３−テトラフルオロプロパツール
からなる適当な比率の混合溶媒に溶解し、表面硬化した
溝付（Ｉ，６μピツチ、深さ７５０Ａ）ポリカーボネー
ト基板に厚さ０．１μｍとなるようにスピンナーで塗布
し乾燥した。なお、色素とクエンチャ−との重量比は３
：１．バインダーを用いる場合には、バインダーの重量
は色素の１１５とした。

こうして得られた記録媒体に半導体レーザーを用い、照
射面で６ｍＷ、ビーム径１．６μｍ、の条件で０．４Ｍ
Ｈｚ　の信号を記録したところ、０．３μ秒の照射（Ｉ
，８ｎＪ／ｐｉｔ　）で直径１．０　ｐｍのピットが形
成された。この記録部に微弱なレーザー光をあて、信号
を再生したところ表−１に示す’／Ｎ比が得られた。

評価条件は下記のとおりであった。

（記録及び再生） レーザー　　　　　二手導体レーザー（ＧａＡｔＡｓ　
）レーザーの波長　　：　７８０ｎｍ レーザーのビーム径　＝１．６μｍ 線速　　　：５ｍ／ｓ 記録パワー　　　　：８ｍＷ 記録周波数　　　　：　２．５ＭＨｚ 記録デユーティー　二５０％ 再生パワー　　　　：０．４ｍＷ （再生劣化の評価） 再生パワー　　　　：１−ＯｍＷ 再生回数　　　　　＝１０５回 （保存時劣化の評価） 保存温湿度 保存時間 ：　６０℃、９０％ＲＨ ：　３０日間 比較化合物Ａ クエンチャ−Ｉ 表−１の結果から本発明の情報記録媒体は比較例と同等
以上の記録性能及び安定性を有することがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、基盤上に、レーザーによる情報の書き込み及び／ま
   たは読み取りが可能な記録層が設けられている情報記録
   媒体において、前記記録層が下記一般式（ I ）で表わ
   される化合物を少なくとも一種含有することを特徴とす
   る光情報記録媒体。一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１及びＲ＿２は互いに同じでも異なつていて
   もよく、置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基
   、アルケニル基を示し、Ｚ＿１及びＺ＿２は、それぞれ
   置換もしくは無置換のベンゾ縮合環又はナフト縮合環を
   形成するに必要な非金属原子群を示す。Ｌはメチン基を
   表わす。ｍは１〜４であり、Ｘ＾■はアニオンであり、
   ｎは１又は２であり、一般式（ I ）が分子内塩を形成
   するときは１である。）