CN1158344C - 聚合物组合物及其制品 - Google Patents

聚合物组合物及其制品 Download PDF

Info

Publication number
CN1158344C
CN1158344C CNB971976163A CN97197616A CN1158344C CN 1158344 C CN1158344 C CN 1158344C CN B971976163 A CNB971976163 A CN B971976163A CN 97197616 A CN97197616 A CN 97197616A CN 1158344 C CN1158344 C CN 1158344C
Authority
CN
China
Prior art keywords
root
polymer composition
composition
tree name
goods
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CNB971976163A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1228795A (zh
Inventor
�޲��ء�S�����غ�˹
罗伯特·S·怀特豪斯
ʸ������
米歇尔·朗格特
西奥·阿尔
ʷ
迈克尔·史密斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cabot Corp
Original Assignee
Cabot Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cabot Corp filed Critical Cabot Corp
Publication of CN1228795A publication Critical patent/CN1228795A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1158344C publication Critical patent/CN1158344C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

一种含有填料材料,化合物和聚合物的组合物。优选的填料材料包括炭黑,优选的聚合物包括含乙烯的聚合物如乙烯-丙烯共聚物或乙烯-丙烯三聚物。本发明也包括加有该聚合物组合物的制品。

Description

聚合物组合物及其制品
发明领域
本发明涉及一种含有填料材料、化合物和聚合物的组合物。优选的填料材料包括炭黑,优选的聚合物包括含乙烯的聚合物如乙烯-丙烯共聚物或乙烯-丙烯三聚物。本发明也涉及加有该聚合物组合物的制品。
发明背景
聚合物组合物应用在各种领域,包括所谓的“工业橡胶应用”。工业橡胶应用包括软管,皮带,电缆绝缘层,汽车和工业挡风条,型材,模制部件等。工业橡胶应用的许多制品通过挤出技术进行生产,如聚合物组合物通过模头挤出,然后冷却或化学硬化。
填料经常使用在聚合物组合物中以赋予所期望的特性,如对该聚合物组合物的增强,着色和/或导电性。在配合和制备聚合物组合物中,炭黑被广泛地用作填料和增强色料。炭黑的特征在于其通常具有一种或多种性质,包括它的表面积,表面化学特性,聚集体尺寸和颗粒尺寸,但并不限于此。炭黑的性质通过所公知的试验进行分析测定,其包括碘价(I2No.)和邻苯二甲酸二丁酯吸附(DBP)。
填料的分散性质(分散性)相关于填料在聚合物组合物中的使用。通常有益的是,填料在聚合物组合物中容易分散。
许多类型的聚合物组合物使用UHF微波固化方法进行固化。UHF微波固化由于其高固化率和其它所期望的属性而变得越来越重要。如现有技术所公知,UHF微波固化指的是利用超高频微波(约300-3000兆赫(兆周/秒或”MHz”))所进行的固化方法。更易于进行UHF微波固化的聚合物组合物具有较快的加热速率,因而对该材料的加工来说是有益的。
通常地,掺和高表面积炭黑的聚合物组合物更适合UHF微波固化。然而,高表面积的炭黑在聚合物组合物中常难以分散。如果获得一种炭黑组合物,其容易分散在聚合物组合物中和/或其使该聚合物组合物UHF固化的容易程度得以提高,那将是有益的。
发明简述
本发明提供一种组合物及其制品,其获得上述优点及其它优点。
本发明提供一种组合物,其包括:
一种含乙烯的聚合物;
一种50-250重量份填料材料/100重量份含乙烯聚合物(50-250phr);和
一种0.05-50重量份的化合物/100重量份含乙烯聚合物(0.05-50phr),该化合物具有结构A-B-[(C)y]x-D,其中:
A包括下面的一种或多种:氢,烷基,芳基;或烷基芳基;
B为A与C之间的桥连基团,包括下面的一种或多种:醚,羧酸,由酐衍生的1,2-二羧酸,胺,酰胺,硫酸酯,磺酸酯,磷酸酯,膦酸酯,或含2-6个羟基的多元醇的羧酸酯;
C包括环氧乙烷重复单元;
D包括下面的一种或多种:氢,烷基,碱金属或碱土金属;
y为0-200,和
x=1,2,3,4或5
该组合物还可包括:0-200重量份的油/100重量份含乙烯聚合物(0-200phr)。
本发明也包括一种由本发明组合物制备的制品。该制品可以包括挤出制品,如型材,管子,带子或薄膜;软管;皮带;或成型制品。
根据本发明组合物的一个方面,该组合物易于进行UHF微波固化。
根据本发明组合物的另一个方面,在制备该组合物的过程中,该填料材料可容易分散在该组合物中。
基于相同的原因,本发明的制品是有益的。
下面进一步详述本发明及其优点。
发明详述
依据本发明,一种组合物包含:
一种含乙烯的聚合物;
一种50-250重量份填料材料/100重量份含乙烯聚合物(50-250phr);
一种0.05-50重量份的化合物/100重量份含乙烯聚合物(0.05-50phr),该化合物具有结构A-B-[(C)y]x-D,其中:
A包括下面的一种或多种:氢,烷基,芳基;或烷基芳基,优选烷基,更优选具有8-65个碳原子的烷基;
B为A与C之间的桥连基团,包括下面的一种或多种:醚,羧酸,由酐衍生的1,2-二羧酸,胺,酰胺,硫酸酯,磺酸酯,磷酸酯,膦酸酯,或含2-6个羟基的多元醇的羧酸酯;
C包括环氧乙烷重复单元;
D包括下面的一种或多种:氢,烷基,碱金属或碱土金属;优选氢,或如果是烷基,则优选甲基,或如果是碱金属或碱土金属,则优选钠或钾;
y为0-200,优选5-40,和
x=1,2,3,4或5,优选
如果B含有醚,羧酸,硫酸酯或磺酸酯,则x=1;
如果B含有胺,酰胺或磷酸酯,则x=2;
如果B含有1,2-二羧酸,则x=1或2;
如果B含有含2-6个羟基的多元醇的酯,则x=1,2,3,4或5。
该组合物还可包括:0-200重量份的油/100重量份含乙烯聚合物(0-200phr)。
优选的化合物包括:脂肪醇乙氧基化物,脂肪酸乙氧基化物,脂肪胺乙氧基化物,脂肪酰胺乙氧基化物,甘油和脱水山梨醇酯乙氧基化物。
在本发明组合物中使用的含乙烯聚合物的适合例子包括以下物质,但并不限于此:乙烯的均,共或三聚物及接枝聚合物,其中的共聚单体选自丁烯,己烯,丙烯,辛烯,醋酸乙烯酯,丙烯酸,甲基丙烯酸,丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,马来酐,马来酐的半酯和一氧化碳。优选的含乙烯聚合物包括:乙烯-丙烯共聚物或乙烯-丙烯三聚物。更优选地,含乙烯聚合物包括乙烯-丙烯-二烯烃单体(EPDM)。
在本发明组合物中使用的适合填料材料包括以下物质,但并不限于此:含碳的填料材料如炭黑和石墨,复合物包括炭黑和金属氧化物(如二氧化硅)及如此含碳填料材料的混合物。
合适的油包括以下物质,但并不限于此:芳烃油,环烷油,加氢的环烷油,石蜡油和植物油。
本发明的组合物可包括其它常规添加剂如活性助剂,附加的填料材料,加工助剂,烃油,稳定剂,促进剂,抗氧剂,固化剂,乙烯基硅烷等。
在本发明的一个实施方案中,该组合物是可固化的。
本发明的组合物可以混合聚合物和颗粒组份的任何公知方式,通过物理混合该聚合物,填料和化合物进行制备。制备本发明组合物的优选方法是使用间歇或连续的混合器如Banbury混合器,双螺杆挤出机或Buss捏合机进行混配。本发明的组合物可以现有技术中的常规方式进行固化。
本发明的组合物的制备,也可通过用化合物预处理填料材料,然后物理混合该处理的填料材料和聚合物来进行。在此使用的处理的填料材料包括填料材料和化合物。
如上所述,用于本发明的合适填料材料为一种含碳材料。优选的含碳材料为炭黑。该炭黑可以是任何炭黑,如炉法炭黑,热法炭黑,乙炔黑,以及由汽化方法制备的发黑。在任何炭黑可用于本发明的组合物中时,处理的填料材料的优选炭黑组份具有的碘价(I2No.)为10-70mg/g,优选10-40mg/g,飞扬性炭黑的邻苯二甲酸二丁酯吸附值(DBP)为30-150cm3/100g,优选80-130cm3/100g。
优选的处理的填料材料为一种炭黑,该炭黑用占处理的填料材料0.1-50wt%,优选0.1-20wt%的化合物处理,其中该化合物具有结构A-B-[(C)y]x-D,其中:
A包括:氢,烷基,芳基;或烷基芳基,优选烷基,更优选具有8-65个碳原子的烷基;
B为A与B之间的桥连基团,包括:醚,羧酸,由酐衍生的1,2-二羧酸,胺,酰胺,硫酸酯,磺酸酯,磷酸酯,膦酸酯,或含2-6个羟基的多元醇的羧酸酯;
C包括环氧乙烷重复单元;
D包括氢,烷基,碱金属或碱土金属;优选氢,或如果是烷基,则优选甲基,或如果是碱金属或碱土金属,则优选钠或钾;
y为0-200,优选5-40
x=1,2,3,4或5,优选
如果B含有醚,羧酸,硫酸酯或磺酸酯,则x=1;
如果B含有胺,酰胺或磷酸酯,则x=2;
如果B含有1,2-二羧酸,则x=1或2;
如果B含有含2-6个羟基的多元醇的酯,则x=1,2,3,4或5。
该处理的填料材料还可包括:0-50重量份的油。合适的油包括以下物质,但并不限于此:常规的制粒油,芳烃油,环烷油,加氢的环烷油,石蜡油和植物油和/或它们的混合物。
适合用于本发明组合物的处理的填料材料可以任何公知的方式进行制备,如在该填料制粒期间,物理混合该组份,熔融混合该组份或配合各组份。该处理的填料材料也可以干燥形式通过常规的制粒方法进行制备。例如,用于本发明组合物的处理的填料材料可这样制备:一种填料如飞扬性炭黑与一种含化合物的分散体在针形造粒机进行接触,形成湿粒,然后在控制的温度和时间参数下加热该湿粒,使挥发物从该颗粒中除去,而该化合物基本上不分解。
可用来制备用于本发明组合物的处理的填料材料的针形造粒机是公知的,其包括描述在US3,528,785中的针形造粒机,其公开的内容引入于此供参考。US3,528,785也描述了一种常规造粒方法,其可用来制备在本发明组合物中使用的处理的填料材料。
本发明也包括由本发明组合物制备的制品。该制品可包括一种挤出制品,如型材,管子,带或薄膜。该制品也可包括软管;带;或成型制品。本发明的制品可使用本领域普通技术人员公知的常规技术进行制备。
本发明各个方面和实施方案的效果和优点将通过以下实施例进行详细描述,其中,使用下面的测试步骤。
下面的测试步骤用来测定和评价在下面实施例中使用的炭黑的分析性质。在实施例中使用的炭黑DBP(邻苯二甲酸二丁酯吸附值),其表示为立方厘米DBP/100克炭黑(cm3/100g),是按照ASTM D2414所示步骤进行测定的。在实施例中使用的炭黑的碘价(I2No.),其表示为毫克/克(mg/g),是按照ASTM D1510测试步骤进行测定的。
对在下面实施例中描述的聚合物组合物温度至180℃时的加热速率和加热时间进行评价,采用以下测试步骤。将6mm(毫米)直径、40mm长的聚合物组合物试件曝露于60Watt微波源下。使用温度探针测量曝露下的试件温度的变化,使用跑表测量曝露时间。测量该试件达到180℃时的曝露时间,由该曝露时间计算出加热速率,以℃/秒表示。
如用于实施例的化合物描述中使用的那样,HLB值指的是亲水-亲油平衡值,其可由描述在 非离子表面活性剂卷23(Non-Ionic Surfactants Volume 23)中的方法进行测定,该杂志由Martin Schick编辑,(Marcel DekkerInc.(New York)1987;ISBN 0-8247-7530-9),页440。 非离子表面活性剂卷 23提供了表面活性剂分子结构对HLB值的等式。HLB值在下面期刊文章中也有所讨论:Griffin W.C,.J.Soc.Cosmetic Chemist,Vol.1,页311以及下列等等(1949)和Vol.5,页249以及下列等等(1954)。由所涉及的分子中环氧乙烷的重量百分数,酯键合的皂化值和“脂肪”酸的酸值数据,HLB值可直接由下面等式计算出来:
对于多元脂肪酸酯:
HLB=20(1-S/A),其中S=该酯的皂化值,A=该酸的酸值;
对于乙氧基化的多元醇:
HLB=(E+P)/5,其中E=环氧乙烷的重量百分数,P=多元醇的重量百分数。
实施例1
实施例1阐述了本发明组合物对于接受UHF微波处理的优点。
15种组合物,亦即1-15是采用表1中的基本配方进行制备的。
          表1-组合物配方
成分                        重量份
VISTALON 7500 EPDM            100
氧化锌                        7.5
Sunpar 2280油                 75
硫磺                          1.0
炭黑,CB-1                    115
Kezandol GR                   5
化合物添加剂聚合物组合物1(对比)=0重量份
            聚合物组合物2-15=3重量份,全部
VISTALON7500为一种EPDM(乙烯/丙烯/二烯共聚物),由EXXONCorporation,Wilmington,Delaware生产和销售。
Sunpar 2280油为一种油,由Sun Oil Company生产和销售
Kezandol GR为涂敷的氧化钙(湿气清除剂),由Kettlitz,GmbH生产和销售。
炭黑CB-1为一种具有43mg/g I2No.和125cm3/100g DBP的炭黑。组合物1为一种不用化合物添加剂制备的对比组合物。组合物2也是一种对比组合物,其用本发明范围之外的化合物进行制备。组合物3-15为本发明组合物的实施例。
在组合物2-15中使用的化合物添加剂显示在表2中。
                       表2-化合物添加剂
组合物 化合物添加剂/用量                   说明
    1 没有 未用
    2 Sunpar 2280油=3pbw Sunpar 2280油为一种油,由Sun Oil Company生产和销售
    3 A1=3pbw 椰子二乙醇酰胺HLB 10.2
    4 A2=3pbw 脱水山梨醇单月桂酸酯+20摩尔环氧乙烷HLB 15.0
    5 A3=3pbw 脱水山梨醇单油酸盐+20摩尔环氧乙烷HLB 15.0
    6 A4=3pbw 甘油蓖麻醇酸酯+30摩尔环氧乙烷HLB 12
    7 A5=3pbw 硬脂酸+20摩尔环氧乙烷HLB 15
    8 A6=3pbw 十六烷基醇+20摩尔环氧乙烷HLB 15.7
    9 A7=3pbw 辛基苯酚+10摩尔环氧乙烷HLB 13.6
    10 A8=3pbw PEG40氢化的蓖麻油HLB 13
    11 A1=1.5pbwA3=1.5pbw 见上见上
    12 A1=1.5pbwA9=1.5pbw 见上见上
    13 A1=1.5pbwA4=1.5pbw 见上见上
    14 A1=1.5pbwA8=1.5pbw 见上见上
    15 A1=1.5pbwA10=1.5pbw 见上动物脂胺+15摩尔环氧乙烷HLB 19.2
pbw=重量份(参见表1)
上述表1和2中的组合物组份通过使用Banbury混合器一起混配,该混合器具有的冷却水温度设定为40℃,转子速度为50rpm,活塞压力为1巴。在该化合物转移到两个旋转的冷的辊炼机(冷却水温度为40℃)之后的混合周期为4分钟。
一旦连续的化合物带在一个旋转辊上形成,均为75%活性的固化剂MBT(巯基苄基硫代吡咯)和TMTD(四甲基秋兰姆二固化物),以1.07重量份上述组合物的量加入。在该固化剂完全混合8分钟后,从磨机中取出片状化合物,然后进行冷却。
将该片切成约50mm×50mm的小片,加入到单螺杆挤出机中,该挤出机的螺杆速度为50rpm,加热机套温度为80℃。模头位于挤出机机套的末端以获得直径5mm的线状物。挤出的6mm直径、40mm长的线状物的一部分曝露于60W微波源下,记录温度变化的速率,其步骤已在上面详述。其结果显示在下表3中。
                      表3
  组合物     加热速率(℃/秒)     达到180℃的时间(秒)
    1     7.8     28
    2     7.5     28
    3     8.1     23
    4     10.8     18
    5     10.4     17
    6     10.7     18
    7     10.7     17
    8     10.6     17
    9     10.3     18
    10     10.0     18
    11     10.3     19
    12     10.4     18
    13     9.5     19
    14     10.4     19
    15     11     18
这些结果说明,本发明的组合物3-15与比较组合物1和2相比,具有较快的加热速率。这样,本发明的组合物3-15与比较组合物1和2相比,提高了UHF微波处理性能。
在上表中描述的组合物显示出,该化合物在UHF微波处理性能上得以增强。较快的加热速率也即较短的固化周期。固化时间的减少可明显提高产率。
实施例2
实施例2同样阐述了本发明组合物对于接受UHF微波处理的优点。
29种组合物,亦即16-44是采用表4中的基本配方进行制备的。
                   表4-组合物配方
成分                                  重量份
VISTALON 7500 EPDM                     100
氧化锌                                 7.5
Sunpar 2280油                          75
硫磺                                   1.0
发黑,CB-2                             160
Kezandol GR                            5
化合物添加剂  聚合物组合物16(对比)=0重量份
              聚合物组合物17-44=5重量份,全部
VISTALON7500为一种EPDM,由EXXON Corporation,Wilmington,Delaware生产和销售。
Sunpar 2280油为一种油,由Sun Oil Company生产和销售
Kezandol GR为涂敷的氧化钙(湿气清除剂),由Kettlitz,GmbH生产和销售。
炭黑CB-2为一种具有18mg/g I2No.和123cm3/100g DBP的炭黑。组合物16为一种不用化合物添加剂制备的对比组合物。组合物17也是一种对比组合物,其用本发明范围之外的化合物进行制备。组合物18-44为本发明组合物的实施例。
在组合物17-44中使用的化合物添加剂显示在表5中。
                    表5-化合物添加剂
组合物 化合物添加剂/用量 说明
    16 没有(对比) 未用
    17 Sunpar 2280油=5pbw Sunpar 2280油为一种油,由Sun OilCompany生产和销售
    18 A11=5pbw 十六烷基醇+2摩尔环氧乙烷HLB 5.3
    19 A12=5pbw 壬基苯酚+10摩尔环氧乙烷HLB 13.2
    20 A13=5pbw 壬基苯酚+4摩尔环氧乙烷HLB 8.9
    21 A6=5pbw 十六烷醇+20摩尔环氧乙烷HLB 15.7
    22 A14=5pbw 月桂醇+2摩尔环氧乙烷HLB 7.1
    23 A15=5pbw 月桂醇+23摩尔环氧乙烷HLB 16.9
    24 A16=5pbw 油醇+21摩尔环氧乙烷HLB 15.3
    25 A17=5pbw 硬脂酰醇+20摩尔环氧乙烷HLB 15.3
    26 A5=5pbw 硬脂酸+20摩尔环氧乙烷HLB 15
    27 A4=5pbw 甘油蓖麻醇酸酯+30摩尔环氧乙烷HLB 12
    28 A12=5pbw 见上
    29 A21=5pbw 硬脂酸+8摩尔环氧乙烷HLB 11.1
    30 A22=5pbw 硬脂酸+100摩尔环氧乙烷HLB 18.8
pbw=重量份(参见表4)
                  表5-化合物添加剂(续前表)
 组合物 化合物添加剂/用量                说明
    31 A23=5pbw 甘油羟基硬脂酸盐+25摩尔环氧乙烷HLB 11
    32 A2=5pbw 脱水山梨醇单月桂酸+20摩尔环氧乙烷HLB 16.7
    33 A3=5pbw 脱水山梨醇单油酸盐+20摩尔环氧乙烷HLB 15.0
    34 A24=5pbw 脱水山梨醇三油酸盐+20摩尔环氧乙烷HLB 11.0
    35 A25=5pbw 脱水山梨醇单月桂酸HLB 8.6
    36 A26=5pbw 脱水山梨醇单油酸盐HLB 4.3
    37 A27=5pbw 脱水山梨醇三油酸盐HLB 1.8
    38 A1=5pbw 椰子二乙醇胺HLB 10.2
    39 A6=5pbw 十六烷醇+20摩尔环氧乙烷HLB 15.7
    40 A5=5pbw 硬脂酸+20摩尔环氧乙烷HLB 15
    41 A28=5pbw 甘油羟基硬脂酸盐+25摩尔环氧乙烷HLB 11
    42 A11=5pbw 十六烷醇+2摩尔环氧乙烷HLB 5.3
    43 A8=5pbw PEG40氢化的蓖麻油HLB 13
    44 A7=5pbw 辛基苯酚+10摩尔环氧乙烷HLB 13.6
    45 A29=5pbw 动物脂胺+11摩尔环氧乙烷HLB 16.1
pbw=重量份(参见表4)
上述表4和5中的组合物组份通过使用Banbury混合器一起混配,该混合器具有的冷却水温度设定为40℃,转子速度为50rpm,活塞压力为1巴。在该化合物转移到两个旋转的冷的辊炼机(冷却水温度为40℃)之后的混合周期为4分钟。
一旦连续的化合物带在一个旋转辊上形成,均为75%活性的固化剂MBT(巯基苄基硫代吡咯)和TMTD(四甲基秋兰姆二固化物),以1.07重量份上述组合物的量加入。在该固化剂完全混合8分钟后,从磨机中取出片状化合物,然后进行冷却。
将该片切成约50mm×50mm的小片,进入到单螺杆挤出机中,该挤出机的螺杆速度为50rpm,加热机套温度为80℃。模头位于挤出机机套的末端以获得直径5mm的线状物。挤出的6mm直径、40mm长的线状物的一部分曝露于60W微波源下,记录温度变化的速率,其步骤已在上面详述。其结果显示在下表6中。
                      表6
    组合物   加热速率(℃/秒)   达到180℃的时间(秒)
    16     1.4     118
    17     1.1     119
    18     3.0     47
    19     3.0     44
    20     1.7     73
    21     3.6     38
    22     2.2     53
    23     3.4     36
    24     3.7     35
    25     3.5     36
    26     3.3     40
    27     3.5     39
    28     3.1     41
    29     3.4     38
    30     2.2     67
    31     3.3     38
    32     3.0     43
    33     3.2     41
    34     2.8     46
    35     1.9     64
    36     1.7     65
    37     1.6     69
    38     2.1     60
    39     3.6     38
    40     3.3     40
    41     3.3     38
    42     3.0     44
    43     3.0     44
    44     2.7     47
    45     3.2     43
这些结果说明,本发明的组合物18-45与比较组合物16和17相比,具有较快的加热速率。这样,本发明的组合物18-45与比较组合物16和17相比,提高了UHF微波处理性能。
在上表中描述的组合物显示出,该化合物在UHF微波处理性能上得以增强。较快的加热速率也即较短的固化周期。固化时间的减少可明显提高产率。
实施例3
本实施例阐述本发明组合物的制备方法,其中,炭黑用化合物添加剂进行预处理,形成一种处理的填料材料,该填料材料再与聚合物混合来制备本发明的组合物。本实施例还阐述了本发明组合物的优点。
具有22g/g I2No.和95cm3/100g DBP的炭黑CB-3与两种不同量的化合物添加剂A3(脱水山梨醇单油酸盐+20摩尔环氧乙烷,
HLB 15.0)混合,制备一种含0.7wt%A3的A3处理的炭黑组合物,及一种含1.5wt%A3的A3处理的炭黑组合物。该处理的炭黑组合物通过混合CB-3炭黑,化合物添加剂(A3)和水在一种US3,528,785中描述的针式造粒机中进行制备以形成湿粒。将该湿粒在转鼓干燥器中进行干燥,直到该颗粒的含湿量低于0.3wt%为止。
对比组合物46(其含有未处理的CB-3炭黑作为炭黑组合物)和两种本发明组合物47和48(其含有处理的炭黑)通过采用表7中的配方进行制备。组合物47掺和A3处理的炭黑组合物,该炭黑组合物含有0.7wt%A3来作为炭黑组份,而组合物48掺和A3处理的炭黑组合物,该炭黑组合物含有1.5wt%A3来作为炭黑组份。
                     表7-组合物配方
成分                               重量份
VISTALON 7500 EPDM                  100
氧化锌                              7.5
Sunpar 2280油                       80
硫磺                                1.0
Kezandol GR                         5
炭黑组合物                          175
VISTALON7500为一种EPDM,由EXXON Corporation,Wilmington,Delaware生产和销售。
Sunpar 2280油为一种油,由Sun Oil Company生产和销售
Kezandol GR为涂敷的氧化钙(湿气清除剂),由Kettlitz,GmbH生产和销售。
上述表7中的组合物组份通过使用Banbury混合器一起混配,该混合器具有的冷却水温度设定为40℃,转子速度为50rpm,活塞压力为1巴。在该化合物转移到两个旋转的冷的混炼机(冷却水温度为40℃)之后的混合周期为4分钟。
一旦连续的化合物带在一个旋转辊上形成,均为75%活性的固化剂MBT(巯基苄基硫代吡咯)和TMTD(四甲基秋兰姆二固化物),以1.07重量份上述组合物的量加入。在该固化剂完全混合8分钟后,从磨机中取出片状化合物,然后进行冷却。
将该片切成约50mm×50mm的小片,进入到单螺杆挤出机中,该挤出机的螺杆速度为50rpm,加热机套温度为80℃。模头位于挤出机机套的末端以获得直径5mm的线状物。挤出的6mm直径、40mm长的线状物的一部分曝露于60W微波源下,记录温度变化的速率,其步骤已在上面详述。其结果显示在下表8中。
                        表8
    组合物   加热速率(℃/秒)   达到180℃的时间(秒)
    46     2.8     63
    47     5.0     34
    48     5.2     35
这些结果说明,本发明的组合物47和48与比较组合物46相比,具有较快的加热速率。这样,本发明的组合物47和48与比较组合物46相比,提高了UHF微波处理性能。这样,这些结果说明,当化合物添加剂与炭黑预混合时,可以具有本发明组合物的优点。
应该明确的是,在此描述的各种形式的本发明仅作为说明,并不意味着对本发明的限制。

Claims (14)

1、一种聚合物组合物,包含:
一种含乙烯的聚合物;
一种50-250重量份填料材料/100重量份含乙烯聚合物;和
一种0.05-50重量份的化合物/100重量份含乙烯聚合物,该化合物具有结构A-B-[(C)y]x-D,其中:
A包括下面的一种或多种:氢,烷基,芳基;或烷基芳基;
B为A与C之间的桥连基团,包括下面的一种或多种:醚,羧酸,由酐衍生的1,2-二羧酸,胺,酰胺,硫酸酯,磺酸酯,磷酸酯,膦酸酯,或含2-6个羟基的多元醇的羧酸酯;
C包括环氧乙烷重复单元;
D包括下面的一种或多种:氢,烷基,碱金属或碱土金属;
y为0-200,和
x=1,2,3,4或5;
其中含乙烯的聚合物是乙烯的均聚、共聚、三元共聚物或接枝聚合物;填料材料包括含碳填料、含炭黑的复合物、或金属氧化物。
2、根椐权利要求1的聚合物组合物,其中含乙烯聚合物为乙烯-丙烯共聚物。
3、根椐权利要求1的聚合物组合物,其中含乙烯聚合物为乙烯-丙烯三元共聚物。
4、根椐权利要求3的聚合物组合物,其中该含乙烯聚合物为乙烯-丙烯-二烯烃共聚物。
5、根椐权利要求1的聚合物组合物,其中该填料材料包括:炭黑,石墨或金属氧化物。
6、根椐权利要求5的聚合物组合物,其中该填料材料包括炭黑。
7、根椐权利要求6的聚合物组合物,其中该化合物包括:脂肪醇乙氧基化物,脂肪酸乙氧基化物,脂肪胺乙氧基化物,脂肪酰胺乙氧基化物,甘油或脱水山梨醇酯乙氧基化物。
8、根椐权利要求6的聚合物组合物,其中,该炭黑具有的I2No.为10-70mg/g,DBP为30-150cm3/100g。
9、根椐权利要求1的聚合物组合物,其还包含:活性助剂,加工助剂,烃油,稳定剂,促进剂,抗氧剂,乙烯基硅烷,固化剂或它们的混合物。
10、一种由根椐权利要求1的聚合物组合物形成的制品。
11、一种根椐权利要求3的聚合物组合物形成的制品。
12、根椐权利要求10的制品,其中该制品是软管。
13、根椐权利要求10的制品,其中该制品是挤出制品,其包括:型材,管子,带子或薄膜。
14、根椐权利要求10的制品,其中该制品是成型制品。
CNB971976163A 1996-07-10 1997-07-09 聚合物组合物及其制品 Expired - Lifetime CN1158344C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US67801496A 1996-07-10 1996-07-10
US08/678,014 1996-07-10

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1228795A CN1228795A (zh) 1999-09-15
CN1158344C true CN1158344C (zh) 2004-07-21

Family

ID=24721030

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB971976163A Expired - Lifetime CN1158344C (zh) 1996-07-10 1997-07-09 聚合物组合物及其制品

Country Status (20)

Country Link
US (1) US6268407B1 (zh)
EP (1) EP0909289B1 (zh)
JP (2) JP4563515B2 (zh)
CN (1) CN1158344C (zh)
AR (1) AR007844A1 (zh)
AU (1) AU719766B2 (zh)
BR (1) BR9710260A (zh)
CA (1) CA2260252C (zh)
CO (1) CO4850625A1 (zh)
CZ (1) CZ297708B6 (zh)
DE (1) DE69706854T2 (zh)
HU (1) HUP9904332A3 (zh)
ID (1) ID18852A (zh)
MY (1) MY119083A (zh)
NO (1) NO990087L (zh)
PL (1) PL331094A1 (zh)
SK (1) SK2999A3 (zh)
TR (1) TR199900495T2 (zh)
TW (1) TW492990B (zh)
WO (1) WO1998001503A1 (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6713541B1 (en) 2000-05-30 2004-03-30 Bridgestone Corporation Rubber compositions with increased reinforcing filler dispersion
WO2003022914A1 (en) * 2001-09-07 2003-03-20 Bridgestone Corporation Rubber compositions with increased reinforcing filler dispersion
KR101037996B1 (ko) * 2002-11-08 2011-05-31 어드밴스드 폴리머릭 프로프라이어터리. 리미티드 폴리올레핀 나노복합체의 제조 방법
DE10350188A1 (de) * 2003-10-28 2005-06-16 Degussa Ag Rußgranulate
US8501148B2 (en) * 2007-04-24 2013-08-06 Cabot Corporation Coating composition incorporating a low structure carbon black and devices formed therewith
CN101724206B (zh) * 2009-12-12 2011-11-16 天津鹏翎胶管股份有限公司 微波硫化双复合胶管的外层胶配方
JP6029940B2 (ja) * 2012-11-07 2016-11-24 東洋ゴム工業株式会社 タイヤ部材及びタイヤの製造方法
CN103056964B (zh) * 2013-01-10 2015-11-18 湖南南方搏云新材料有限责任公司 一种用工业微波炉固化炭/炭复合材料坯体的方法
JP7013264B2 (ja) * 2018-01-31 2022-01-31 第一工業製薬株式会社 フィラー用分散剤
JP6983682B2 (ja) * 2018-01-31 2021-12-17 第一工業製薬株式会社 フィラー用分散剤

Family Cites Families (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA709008A (en) 1965-05-04 Union Carbide Corporation Fog resistant polyolefin films
US2511901A (en) 1950-06-20 Agglomeration of carbon black
US2065371A (en) 1933-11-06 1936-12-22 Columbian Carbon Method of making aggregates of carbon black
US2457962A (en) 1945-02-19 1949-01-04 Phillips Petroleum Co Agglomeration of powdered material
US2639225A (en) 1946-08-31 1953-05-19 Columbian Carbon Furnace black pelletizing process
US2635057A (en) 1952-02-06 1953-04-14 Cabot Godfrey L Inc Pelletized carbon black and process of making
US2850403A (en) 1954-04-05 1958-09-02 Cabot Godfrey L Inc Carbon black pellets and a process for their manufacture
US3011902A (en) 1954-05-27 1961-12-05 Cabot Corp Process of manufacturing carbon black pellets for inks
US2922773A (en) 1956-03-30 1960-01-26 Myron A Coler Non-electrostatic vinylidene polymer molding compositions destaticized with alkylene oxide-alkylene diamine condensation product
US2908586A (en) 1957-02-06 1959-10-13 Columbian Carbon Beaded carbon black
US3014810A (en) 1958-09-08 1961-12-26 Armour & Company Of Delaware Pigment composition and method of manufacture
GB975847A (en) 1962-05-22 1964-11-18 Monsanto Chemicals Improvements relating to forming pellets from rubber chemicals
GB1089906A (en) 1963-09-27 1967-11-08 Union Carbide Corp Plasticized ethylene-acrylic acid copolymers
US3565658A (en) 1968-07-19 1971-02-23 Phillips Petroleum Co Carbon black dispersing agent
US3645765A (en) 1968-11-20 1972-02-29 Phillips Petroleum Co Carbon black pelleting agent
US3528785A (en) 1969-02-03 1970-09-15 Cabot Corp Carbon black pelletization including heated boundary wall
US3691071A (en) 1969-07-28 1972-09-12 Phillips Petroleum Co Pelleted carbon black containing surfactant
US3559735A (en) 1969-07-28 1971-02-02 Phillips Petroleum Co Method of recovering oil using pelleted carbon black containing surfactant
US3844809A (en) 1973-04-02 1974-10-29 Phillips Petroleum Co Wet-pelleting of carbon black
JPS51144430A (en) 1975-06-06 1976-12-11 Shin Etsu Chem Co Ltd Aqueous colorant dispersion for coating
US4013622A (en) 1975-06-23 1977-03-22 Cities Service Company Method of reducing breakdown in polyethylene film
JPS5269950A (en) 1975-12-09 1977-06-10 Kao Corp Polyolefin compositions with improved now-fogging and antistatic prope rties
JPS59247B2 (ja) 1976-04-26 1984-01-06 株式会社神戸製鋼所 微粉末の造粒方法
US4102967A (en) 1976-08-09 1978-07-25 Phillips Petroleum Company Pelleting of carbon black
DE2656407C3 (de) 1976-12-13 1981-10-08 CIBA-GEIGY AG, 4002 Basel Verfahren zur Herstellung von staubarmen Farbstoff- und optischen Aufhellerpräparaten und deren Verwendung
DE2723488C3 (de) 1977-05-21 1983-12-29 AEG-Telefunken Kabelwerke AG, Rheydt, 4050 Mönchengladbach Elektrisches Kabel mit Kunststoffisolierung und äußerer Leitschicht
US4230501A (en) 1978-07-31 1980-10-28 Cities Service Company Pigments dispersible in plastics
US4210572A (en) 1978-08-29 1980-07-01 Nl Industries, Inc. Coupling agents for thermosetting composites
US4277288A (en) 1978-10-06 1981-07-07 Ciba-Geigy Corporation Fluidized granulation of pigments using organic granulating assistant
CH631289A5 (fr) 1979-04-03 1982-07-30 Maillefer Sa Procede de fabrication d'un conducteur electrique, isole par un revetement en matiere plastique reticulee, et conducteur electrique isole obtenu selon le procede.
JPS55165934A (en) 1979-06-13 1980-12-24 Kao Corp Polyolefin resin composition
JPS5628231A (en) 1979-08-16 1981-03-19 Nippon Yunikaa Kk Polyolefin composition for electrical insulation
US4440807A (en) 1980-05-02 1984-04-03 Phillips Petroleum Company Process and apparatus for making rubber covered carbon black pellets
JPS57126004A (en) 1981-01-30 1982-08-05 Nippon Unicar Co Ltd Semiconductive polyolefin composition and cable using same
JPS5817159A (ja) * 1981-07-24 1983-02-01 Sumitomo Bakelite Co Ltd メツキ用樹脂組成物
JPS5819811A (ja) 1981-07-30 1983-02-05 昭和電線電纜株式会社 電力ケ−ブル
JPS59100147A (ja) * 1982-11-30 1984-06-09 Tokai Carbon Co Ltd ゴム組成物
US4569834A (en) 1984-05-24 1986-02-11 Continental Carbon Company Carbon black pellets having enhanced dispersion properties
JPS61118499A (ja) 1984-11-14 1986-06-05 株式会社 ネオス スプレ−洗浄用洗浄剤
JPS62104936A (ja) 1985-10-29 1987-05-15 旭化成株式会社 ストツキング用仮撚加工糸
JPS62292847A (ja) * 1986-06-12 1987-12-19 Bridgestone Corp ゴム組成物
US4812505A (en) 1987-05-18 1989-03-14 Union Carbide Corporation Tree resistant compositions
US4837252A (en) 1987-12-14 1989-06-06 Polysar Limited Polymer-asphalt mixing process
JPH01201369A (ja) 1988-02-05 1989-08-14 Tokai Carbon Co Ltd 造粒カーボンブラック
US5168012A (en) 1989-03-13 1992-12-01 Columbian Chemicals Company Carbon black beads with latex additive
JP2857198B2 (ja) * 1990-01-31 1999-02-10 三井化学株式会社 耐熱防振ゴム材料用ゴム組成物
US5276082A (en) 1990-07-13 1994-01-04 Armstrong World Industries, Inc. Halogen-free floor covering
JP2678684B2 (ja) 1990-10-30 1997-11-17 日本化薬株式会社 カラーフィルター用光重合性樹脂組成物
JPH04272944A (ja) * 1991-02-27 1992-09-29 Toyo Tire & Rubber Co Ltd ゴム組成物
US5236992A (en) * 1991-11-18 1993-08-17 Cabot Corporation Carbon blacks and their use in rubber applications
JPH0625474A (ja) * 1992-07-07 1994-02-01 Mitsubishi Kasei Vinyl Co 可塑剤
US5397087A (en) 1992-08-19 1995-03-14 J D Store Equipment, Inc. Universal mount for shelving system
MY115289A (en) * 1992-08-27 2003-05-31 Cabot Corp Carbon blacks containing epdm compositions having either a high gloss or a textured matte finish
JPH07216344A (ja) * 1994-01-31 1995-08-15 Meidensha Corp ガスケット材
JPH07216158A (ja) * 1994-02-02 1995-08-15 Inoue Sekkai Kogyo Kk ゴム用金属酸化物組成物
US5700845A (en) * 1994-10-03 1997-12-23 Cabot Corporation Carbon black containing EPDM compositions and process for producing same
IL116552A (en) 1995-01-10 2001-09-13 Cabot Corp Black carbon compositions, polymer compositions containing the black carbon compositions and products containing the polymer compositions
JPH10279751A (ja) * 1997-04-04 1998-10-20 Nok Corp Epdm組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JP2008007787A (ja) 2008-01-17
HUP9904332A2 (hu) 2000-05-28
CA2260252A1 (en) 1998-01-15
BR9710260A (pt) 2001-12-11
SK2999A3 (en) 2000-01-18
WO1998001503A1 (en) 1998-01-15
NO990087L (no) 1999-03-08
AR007844A1 (es) 1999-11-24
EP0909289B1 (en) 2001-09-19
CZ297708B6 (cs) 2007-03-07
ID18852A (id) 1998-05-14
CN1228795A (zh) 1999-09-15
DE69706854D1 (de) 2001-10-25
CZ5999A3 (cs) 2000-05-17
MY119083A (en) 2005-03-31
AU3730497A (en) 1998-02-02
NO990087D0 (no) 1999-01-08
TW492990B (en) 2002-07-01
EP0909289A1 (en) 1999-04-21
AU719766B2 (en) 2000-05-18
CO4850625A1 (es) 1999-10-26
HUP9904332A3 (en) 2000-07-28
DE69706854T2 (de) 2002-06-13
JP2000515180A (ja) 2000-11-14
PL331094A1 (en) 1999-06-21
JP4563515B2 (ja) 2010-10-13
US6268407B1 (en) 2001-07-31
TR199900495T2 (xx) 1999-06-21
CA2260252C (en) 2006-05-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1094637C (zh) 聚乙二醇处理的炭黑及其复合物
CN1158344C (zh) 聚合物组合物及其制品
CN1028643C (zh) 含有无机填料的聚烯烃树脂组合物的制造方法
CN1285647C (zh) 半导电性聚酰亚胺膜及其制造方法
CN1034559A (zh) 弹性塑料组合物及其制备方法
CN1025863C (zh) 改进炭黑表面特性的方法及经改进的炭黑
CN1898337A (zh) 可交联、可膨胀聚合物组合物
CN1030767A (zh) 改性超高分子量聚烯烃的制备方法
CN1723239A (zh) 用来制备在聚合物中具有改善了的层离性的纳米复合材料添加剂的方法
CN1501947A (zh) 氟聚合物组合物
CN1125128C (zh) 丙烯基树脂组合物
CN1278832A (zh) 烯烃的气相聚合方法
CN1054426A (zh) 乙烯/丙烯/亚乙基降冰片烯橡胶
CN1125117C (zh) 处理后的含碳组合物和改良后的聚合物组合物及其制品
CN1101432C (zh) 可分散的碳黑颗粒和其制备方法
CN1202185A (zh) 加有填料的聚四氟乙烯成型用粒状粉末及其制造方法
FR2668159A1 (fr) Compositions reticulables a base de polyethylene et les materiaux qui en derivent.
CN1687515A (zh) 制衣喷涂用膨胀胶及其生产方法
CN1974635A (zh) 具有改良加工性的新聚合物浓缩物
CN1017417B (zh) 氧化铝细粒的制备方法
TW201609995A (zh) 橡膠組成物及其製造方法以及橡膠組成物之利用
TWI466890B (zh) A method of preparing a rubber-coated zinc acrylate powder
CN1096309A (zh) 聚合物组合物
CN1323329A (zh) 碳酸羟铝、碳酸羟氧化铝或碳酸氧化铝作为填料在橡胶混合物中的应用
CN110054912B (zh) 一种基于虾蟹基壳体热解制备橡胶填料的方法及产品

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20040721

CX01 Expiry of patent term