JPS5817159A - メツキ用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、成形物に化学メッキを施すことなく直接電気
メッキ會施すことのできるメッキ用樹脂組成物に関する
ものである。従来より、ゴムを主体にしたベースにカー
ボンブラックを練込み、更に硫黄等を添加して、導電性
且つメッキ金属との密着力を増強−させた直接電気メ゛
ツキを施す方法が行なわれてい九が、これらの材料を成
形し、　［＊電気メッキした場合、ストライクメッキ時
間がかかり、を九かなりの長時間をかけても、完全につ
ＩＩｉまわらない個所が残った。これは、ストライクメ
ツ中温と成形品とは１本来、それぞり、親水性と疎水性
の表面を有することが原因であるが、ｌＫ行では、これ
を避ける九めにストライクメッキ浴Ｋ１−１０αし′１
程度の多量の界面活性剤をメッキ浴へ投入攪拌してメッ
キ用樹脂の測れ性を教養しストライクＮｉメッキつ１ｔ
わり速度を早めてい大。

しかしこの方法では以下のように現在で４．１に多くの
問題を生じている。

（１）　　ストライクメッキ時間でエアー攪拌を行なっ
て液の均一化を行なう際、エアー攪拌と同時に気泡が多
量に生じｔ九こ五の大気中への揮発分が激しく１作業中
の周囲の積項へ及ぼす悪影譬は９人体への害へも含め問
題であり九。

（２）　　まえ、ストライクメッキ浴に限らずメッキ浴
液は、運転中常時活性炭による連続Ｖ過を行なって。

浄化しているが、液中の界面活性剤が活性炭にほとんど
すべて吸着されてしまう丸め、ある一定の時間間隔をも
って補給添加しなければならない。

（３）ま九多量の界面活性剤の添加はメッキの密着力を
低下させる。

これらの場内でストライクメッキ浴への界面活性剤の添
加は好ましくない状態を呈していえ、一方濡れ性が改善
されなければ、この種のメッキ用樹脂を実用化すること
は不可能であるため、樹脂の改質も種々検討された。一
つの方法はクロ五混酸のエツチング等による表面の改質
である。しかしこの方法は排水公害の元になるエツチン
グ工程を使用することになり、直接電気メツキ用材料の
効果がない。本発明者らは濡れ性の改善のために入手可
能なあらゆる種類の界面活性剤について及び他の配合剤
との相乗効果について種々検討を行い、その結果濡れ性
のみならずメッキ用樹脂としての必要な特性を持ち、ス
トライク浴を大巾に改善可能とじ九メッキ用樹脂組成物
を得るに到った。

本発明のメッキ用樹脂組成物の具体的な長所は次のよう
になる。

（１）ストライクメッキ浴中へ界面活性剤添加を０〜１
　ｃｃ／１　＠ＲＫ抑えることができる。

（２）従って大気中への界面活性剤の気散を生じない。

（３）濾過中に活性炭に吸着される界面活性剤の量がほ
とんどなくな９．補給添加も少なくてすむ。

また更に実際の効果としては。

（４）　　樹脂に練り込まれているため、メッキのり自
壕わりが命題の数倍上昇した。

（５１メッキ時に陰極に発生する水素の吸着量が少なく
なりメッキの外観が改善される。

（６）密着強度が数割アップする。

本発明における熱可塵性樹脂とは、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレンプロピレンＡ重ｅ体（ｌｉ）ＰＲ
）、エチレンプロピレンジエン三元共重合体ＣＢＰ　Ｄ
　Ｍ）、エチレン酢酸ビニル共重合体。

、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアセタール６、
６−６、６−１０．６−１２．１１．１２等のポリアミ
ド、ポリフェニレンオキサイド（ＰＰ８）、ポリフェニ
レンオキサイド（Ｐｒｏ）。

ポリブチレンテレ７タレー）（ＰＢＴ）、ポリエーチレ
ンテレフタレー）　（ＰＥＴ）、Ａｓ８．Ａｓ。

ポリメチルペンテン、スチレンブタジェンスチレン共重
合体（８Ｂ８）、ポリカーボネート郷が含まれる。

ｇＰＤＭ又はＨＰＲとしては、ムーニー粘度。

−ウ素価、　Ｃｓ成分にこだわらず、使用できる。三井
石油化学１日本合成ゴム、住友化学のゴム岬が含まれる
。

硫黄系加硫剤および、硫黄放出瀝化合物としては、一般
に、ゴム業界において用いられているものである０代表
例は、「便覧、ゴム、グラスチック配合薬品」（ラバー
ダイジェスト社線昭和４９年発行）の第２頁ないし第５
頁に記載されているものが含まれる。

酸化亜鉛としては、一般にゴム業界において用いられて
いるものが含まれる。代表的な例は「便覧、ゴム、プラ
スチック配合薬品」（ラバーダイジェスト社編、昭和４
９年発行）の第５８頁ないし第６０頁に記載されている
ものがある。

加硫促進剤としては、チアゾール系、イミダシリン系、
ジチオカルバメート系、チオ尿素系、チウラム系、スル
フェンアミド系、ザンテート系。

グアニジン系およびアルデヒド−アミン系に分類される
が１代表例は前記刊行物第１９頁ないし第ｓ７頁に記載
されているものがある。

カーボンブラックとしては、チャンネル式、ファーネス
式、アセチレン式、サーマル式に基づいて製造された各
種性質を有するカーボンプラッタが含まれる。これらの
代表的な例は、前記刊行物第２１３頁ないし第２２１頁
に記載されている。

また「カーボンブラック便覧（カーボンブラック協会編
、昭和４７年図書出版社発行）」に詳細に記載されてい
る。

界面活性剤としては、この場合、メッキ液中の陰極に接
続されることから、金属イオンを引き安い電荷状態が望
ましく、非イオン系又はアニオン系が適している。非イ
オン性界面活性剤としては。

ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ命ジエチ
レンアルキルフェノールエーテル、ソルビメ メン脂肪酸エステル、ポリオキシ鐙チレンソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキ
シエチレン脂肪酸エステル。

グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレン虐オキシプ
ロピレン、ブロックポリマー、　４Ｈ５ｋｌｌｌｌイオ
ン活性剤等が含まれる。

アニオン界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸
エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキ
ルスルホコハク酸・エステル塩。

アル中ルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホル
マリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステ
ル塩郷が含まれる。

これらの中でも４１に、非イオン性界面活性剤のン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エス
テル、ポリオキシ鑑チレンソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステルが特に著
しい効果をあげた。

界面活性剤の添加方法は他の配合物と１［！Ｉ混練して
もよいがマスターバッチ方式による添加でも効果は同じ
である。

本発明は、必要により誼組成物の他に安定剤。

滑剤、パラフィン系の硬度調節オイル、　Ｍｇ　（ＯＨ
）　寓。

Ａｎ（ＯＨ）ｌ、タルクガラスセンイ郷の他の充填剤。

８ｂ２０ｓ　＠　ＺｎＢＯｓ　＠　ｔＪ［素化バラフィ
名へキサブロムベンゼン、デカブロモジフェニルオキシ
ド等の難燃剤の他の目的の添加物を配合してもよい。

本発明において配合されるカーボンブラックは熱可塑性
樹脂およびゴムに導電性を附与し、量は多い１導電性は
向上するが、熱可塑性樹脂およびゴムの合計重量に対し
て１３０重量部を越えると。

急激に流動性が悪くなり成形が困難となるばか９でなく
耐衝撃性やメッキの外観も愚くなる。又１１重量部未満
の配合では上記記載カーボンブラックの超導電タイプの
カーボンブラックを使用しても。

導電性が向上されず電気メッキができなくなゐ。

またゴムの添加は、エチレンプロピレンラバー（ｇＰＲ
）又はエチレンプロピレンジエンラバ−（ＩＰＤＭ）で
あれば飽和、不飽和に限らず使用できるが、熱可塑性樹
脂１００重量部に対して。

１００重量部以上添加すると、配合物混練の際。

更にその成形時に流動性が悪くなり成形が困難になるば
かりでなく、メッキの外観も悪くなる。ゴムは、耐価撃
性向上のために用いるが、カーボンブラックの添加重量
部が低ければ、耐衝撃性については問題なく使用出来る
ので、０重量部でもよい。

次に硫黄の添加は、メッキの密着強度を向上さはｅ　１
１−以上保持する九めには、αＯ５重量部以上が好まし
い、しかし１０重量部を越えると。

成形材料の製造過程又は成形中に臭気が強くなり。

作業中好ましくなく、更にメッキ工程前に成形された成
形品を保管しておくと成形品表面に硫黄がブルーイング
してきて、その後メッキしても外観が著しく悪くなると
いう欠点がある。

酸化亜鉛は、硫黄と併用して用いる無機の加硫促進剤で
あるが、添加量を樹脂およびゴムの全重量に対して０−
１０重量部を加えて、硫黄が関与する密着力の安定性を
促進することが出来る。この酸化亜鉛の効果については
、現在でも明らかになりでいない作用があり、添加する
ことにおいて混線性、およびそＯ成形へを即ちメッキ外
観性を改善する仁とがわか−）九、しかし１０重量部を
越えると、材料の流動特性および導電性が低下する。

加硫促進剤は、有機加硫促進剤として硫黄を併用して用
いるが、樹脂およびゴムの全重量部に対してα０５重量
部以上添加することにおいて酸化亜鉛と同様に、密着力
の安定と向上を促進することがわかり九。しかしながら
１０重量部を越えると、硫黄と同様の作業中の臭気およ
び成形品のブルーイングを１１丸し、好ましくないこと
がわかり九。

最后に１本発明の最もメッキ作業およびメツΦ状１１に
おいて著しい効果を示し良界面活性剤の添加効果があけ
られる。この効果については前に４説明した通りである
が、樹脂およびゴムの全重量に対してα０５重量部から
９着しい特徴を示し。

５重量部を越えると、混練カロエ性が悪化し、樹脂等の
添加剤間にすべりを起こして、混線が不可能になる場合
が多い。ま九成形品表面からの界面活性剤のブルーミン
グがきわたって多く唸り、密着力が低下し始めることが
わかり九。

以下実施例にて詳細に説明する。

実施例１ 熱可塑性樹脂としてポリプロピレン（住友化学工業１１
住友ノーブレンＦＣ−２４０）、）ｉｉＰＤＭＦｉ、三
井石油化学工業■製、ＥＰＴ４０２１゜硫黄系加硫剤は
、パルカー（東洋化学製）、酸化亜鉛は堺化学工業製の
亜鉛華、加硫促進剤は入内Ｉｒ興化学工業■ツクセラー
ＤＭ’（ＭＢＴ８）、カーボンブラックは米国キアボッ
ト社製のパルカンＸＣ−７２，界面活性剤は日本油脂＠
製ニッサンノニオン８Ｔ−２２１を配合し喪。。

これらの組成物はプレンダーにて５分間攪拌混合し２軸
連続押出機（’６５１１１）で混線押出しコンバウンド
ベレットを得た。このベレッ）１１２０Ｃ９３時間乾燥
し、８眞射出成形機で各組成物に対して最適成形条件で
３鰭厚、１ＱＱｓ＋ｓφ９表面積約１．６Ｉｋｐの円板
を成形し各種試験及び以下のメッキ条件で［接電気メッ
キを施し特性を評価し九。

メッキ条件（ストライクニッケル；ワット浴）液組成　
　塩化ニッケル　２５０９／Ａ硫酸ニツケル　　５０ｐ
／Ａ ホ　　ウ　　酸　　　　４０ｐ／Ａ 液温ＩＦ　　５５Ｃ 運転条件　　つきまわり速度用　２ＶＸ１分外　　観　
　用　　ＩＶ−１分 ２■−３分 ３　Ａ／ｄｍ寓−４分 以後硫酸銅浴又は各種メッキ浴槽へ入れる。

特性としては、混線性、流動性（ＭＩ）、耐衝撃性、成
形性、臭気性、ブルーミング発生日数。

メッキつきまわり速度（ｍｌ／分）、メツ中の密着強度
としてビーリングテスト、メッキの外観としてピット数
（個／−）　　を測定し、第１表の如く。

結果が得られた。総合評価としてＯ印は本発明を満足す
るもの、Ｘ印は本発明を満足しないものであり９本発明
品は皆目的を達成した。

実施例２ 熱可履性樹脂として宇部興産■製ナイロン６−１０１３
Ｂ、ポリプラスチックス社製ポリアセタール−シェラコ
ンＭ９０．住友化学工業■製ポリプロピレン、住友ノー
ブレンーＦＬ−６３０．カーボンブラックとしてライオ
ンアクシーケッチェンブラックＥＧ、硫黄は粉末硫黄（
２００メツシ凰）、加硫促進剤は入内新興化学工業ツク
七う−Ｍ、ＺｎＯは堺化学工業の亜鉛華、界面活性剤は
花王石鹸■エレクトロストリッパーＴＳ−２を用い第２
表の如く配合し、実施例１と同様に検討を行ない第２表
の結果が得られた。

総合評価として、○印は本発明を満足するもの。

ｘ印は本発明を満足しないものであり１本発明品は、皆
目的を達成した。

第２表 実施例３ 熱可塑性樹脂としてポリプロピレン（住友化学工業社１
１．住友ノーブレンＦＣ−２４０）１００重量部、ｇＰ
Ｒは三井石油化学工業社＄１００４５５０重量部、硫黄
系加硫剤、酸化亜鉛、加硫促進剤及びカーボンブラック
は実施例１と同じものを使用して各４５．Ｂ、１及び５
０重量部を実施例１と同様にしてベレットを作成し樹脂
組成物囚を得九０次に界面活性剤（日本油脂製、ニッサ
ンノニオン８Ｔ１２１）を前記のＰＰ６０重量部及びカ
ーボンブラック３０重量部に対し１０重量部を同様に混
練してペレットとしマスターパッチ■を得た。これらを
第３表の如く混合し実施例１と同様に検討を行ない第３
表の結果がえられた。

総合評価として、○印は本発明を満足するもの。

ｘ印は本発明を満足し々いものであり０本発明は皆目的
１達成し良。

第３表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １００重量部。 （２））　硫黄系加硫剤および硫黄放出履化合瞼の評が
   ら遥ばれえ少なくとも一種の硫黄系加硫剤１０５〜１０
   重量部。 ←）　酸化亜鉛０〜１ｏ重量部。 （ｖ）　　加硫促進剤ａｏｓ〜１０重量部。 （ロ）　カーボンブラック１ｓ〜１３０重量部。 −界面活性剤０．０５〜５重量部 を配食し九メッキ用樹脂組成物。