JPS59113042A - メツキ用樹脂組成物 - Google Patents

メツキ用樹脂組成物

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JPS59113042A
JPS59113042A JP22004782A JP22004782A JPS59113042A JP S59113042 A JPS59113042 A JP S59113042A JP 22004782 A JP22004782 A JP 22004782A JP 22004782 A JP22004782 A JP 22004782A JP S59113042 A JPS59113042 A JP S59113042A
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sulfur
saturated
plating
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JP22004782A
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Kazuo Hoshi
和雄 星
Yoshio Nakagawa
中川 凱夫
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Sumitomo Bakelite Co Ltd
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Sumitomo Bakelite Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はζ成形物に化学メッキを施すことなく直接電気
メッキを施すことのできるメッキ用樹脂組成物に関する
ものである。従来よシ、ゴムを主体にしたペースにカー
ボンブランクを練込み、更に硫黄等を添加して導電性を
与え、直接電気メッキする方法が行なわれていたが、ゴ
ムペースは、架硫がすすみ、流れが非常に悪く剛性も不
足することから、成形に際し、射出成形なと、自由なデ
ザインをもつハイサイクル生産が可能な熱可塑性レジン
ペースの配合組成物がいろいろと考えられ、実用化され
ている。しかしこの場合、導電性付与のため多くのカー
ボンブラックを充填するため、メッキの密着力低下を始
め、耐衝撃性の低下、耐屈曲性、耐振動性等の柔軟性低
下については、多くの問題を残していた。このため、E
PR、EPDMなトノオレフィン系熱可塑性ニジストマ
ーをブレンドして密着力や柔軟性を改良する試みがなさ
れているが、末だ充分な密着力及び柔軟性を得るに到っ
ていない。また特に低温域での柔軟性については、まだ
不充分であった。これは、材料中および成形品中のEP
R、EPDMの分散不良にも原因していて、特に、二重
結合が存在する場合、混練層の分散不良を起こし、メッ
キ密着力や衝撃性が安定せずバラつくためでこのため、
よシ分散性の良好なブレンド物が望まれていた。
本発明はこれらの問題点を解決すると共に更に密着力の
向上、耐衝撃性の向上を行なったものである。即ち本発
明は、熱可塑性樹脂0〜99重量部に飽和型スチレン系
熱可塑性ゴム(5EBS )又は飽和型オレフィン系熱
可塑性ニジストマー(飽和型EPDM)の少なくとも一
種を1〜100重量部を加えた合計100重量部をベー
スにする配合組成物に関するものである。詳しくは、飽
和型スチレン系熱可塑性ゴム(5EBS )又は飽和型
オレフィン系熱可塑性エラストマー(飽和EPDM)を
添加することによシ混線分散が良好になシ、更に本来の
性質である柔軟性及びメッキ膜との強固な密着力が上記
メッキ用樹脂組成物中で発揮され樹脂組成物とメッキ膜
との密着力の向上、及びメッキされた組成物の耐衝撃性
を向上させることができる。飽和型スチレン系熱可塑性
ゴムとしては、加硫に寄与しない、水素添加された5E
BS又は、特殊処方により飽和しだEPDMを選ぶこと
が大事である。これは、加硫に寄与する二重結合が存在
する場合、混線による分散不良を起こし配合組成物の流
動特性が極度に謎袷−1成形性が悪く、従ってメッキ密
廼特性、外観、柔軟性が劣るためである。飽和型スチレ
ン系熱可塑性ゴム(5EBS )又は飽和型オレフィン
系熱可塑性エラストマー(飽和型EPDM)を添加する
ことによる、本発明のメッキ用樹脂組成−物の具体的な
長所は次のようになる。
■、樹脂組成物と金属メッキ膜の密着力が向上する(1
)少量添加(1重量部以上)好ましくは、5重量部〜7
0重量部を添加することにより、樹脂組成物とメッキ膜
との密着力が飛躍的に向上する。
(2)架橋が進まず、分散性が良好なため、均一分散混
合でき、密着力の向上が著しく、メッキ品の強度が向上
する。
■、耐衝撃性が向上する (1)本来の性質である柔軟特性が均一分散良好なため
、顕著に現われ組成物の衝撃強度及びメッキ品の衝撃強
度が大巾に向上する。
(2)特に低温域での耐衝撃強度が向上する。
■、流動性が向上する (1ン飽和型であるため、加硫による架橋反応が進まず
、樹脂組成物の流動低下がおこらない。
(2)従って、ハイサイクル性の、射出成形では、金型
構造例えば、ゲート太さ、本数に影響することなく、簡
単に成形できる。
翳 (3) コノため、成形外液が良好になり、メッキ特性
(密着力および外観)が向上する。
本発明における熱可塑性樹脂とはポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エチレンプロピレン共重合体、エチレンプロ
ピレンジエン三元共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合
体、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアセタール、
6.6−6.6−10.6−12゜11.12等のポリ
アミド、ポリフェニレンオキサイド(PPS)、ポリフ
ェニレンオキサイド(PPO)、ポリブチレンテレフタ
レート(PBT)、ポリエチレンテレフタレート(PE
T) 、ABS、 AS、 ホ!J メチルペンテン、
ポリカーボネート等が含まれる。
スチレン系熱可塑性ゴムとしては、sBsラバーを水素
添加法により、ブタジェンの2重結合を飽和させたタイ
プのスチレンエチレンブチレン(オレフィン)スチレン
ブロックコポリマーが含マれ、オレフィン系熱可塑性ニ
ジストマーとしてEPDMの飽和型エラストマ〜が含ま
れる。
硫黄系加硫剤および、硫黄放出型化合物としては、一般
に、ゴム業界において用いられているものである。代表
例は、「便覧、ゴム、プラスチック配合薬品」 (ラバ
ーダイジェスト社線昭和49年発行)の第2頁ないし第
5頁に記載されているものが含まれる。
酸化亜鉛としては、一般にゴム業界において用いられて
いるものが含まれる。代表的な例は「便覧、ゴム、プラ
スチック配合薬品」 (ラバータ゛イジェスト社編、昭
和49年発行)の第58頁ないし第60頁に記載されて
いるものがある。
加硫促進剤としては、チアゾール系、イミダシリン系、
ジチオカルバメ−ト系、チオ尿素系、チウラム系、スル
フェンアミド系、°ザンテート系、グアニジン系および
アルデヒド−アミン系に分類されるが、代表例は前記刊
行物第19頁ないし第57頁に記載されているものがあ
る。
カーボンブランクとしては、チャンネル式、ファーネス
式、アセチレン式、サーマル式に基づいて製造された各
種性質を有するカーボンブラックが含まれる。これらの
代表的な例は、前記刊行物第213頁ないし第221頁
に記載されている。
また「カーボンブラック便覧(カーボンブラック協会編
、昭和47年図書出版社発行)」に詳細に記載されてい
る。
界面活性剤としては、この場合、メッキ液中の陰極に接
続されることから、金属イオンを引き安い電荷状態が望
ましく、非イオン系又はアニオン系が適している。非イ
オン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシメ
チレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシブチレンソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、グリセリン脂
肪酸エステルが含まれる。
本発明は、必要によシ該組成物の他に安定剤、滑剤、パ
ラフィン系の硬度調節オイル、Mg(oH)2、At(
OH)a、タルク、ガラスセンイ等の他の充填剤、5b
203 、ZnBO3、塩素化パラフィンヘキサブロム
ベンゼン、デカブロモジフェニルオキシド等の難燃剤の
他の目的の添加物を配合してもよい。
本発明において配合されるカーボンブラックは熱可塑性
樹脂およびゴムに導電性を附与し、量は多い程導電性は
向上するが、熱可塑性樹脂およびゴムの合計重量に対し
て130重量部を越えると、急激に流動性が悪くなり成
形が困難となるばかりでなく耐衝撃性やメッキの外観も
悪くなる。又15重量部未満の配合では上記記載カーボ
ンブランクの超導電タイプのカーボンブラックを使用し
ても、導電性が向上されず電気メッキができなくなる。
次に硫黄の添加は、メッキの密着強度を向上させるため
には不可欠のものであるが、この密着力は、1kg/c
1rL以上保持するためには、0.05重量部以上が好
ましい。しかし10重量部を越えると、成形材料の製造
過程又は成形中に臭気が強くなり、作業中好ましくなく
、更にメッキ工程前に成形された成形品を保管しておく
と成形品表面に硫黄がブルーミングしてきて、その後メ
ッキしても外観著しく悪くなるという欠点がある。
酸化亜鉛は、硫黄と併用して用いる無機の加硫促進剤で
あるが、添加量を樹脂およびゴムの全重量に対して0〜
10重量部を加えて、硫黄が関与する密着力の安定性を
促進することが出来る。この酸化亜鉛の効果については
、現在でも明らかになっていない作用があり、添加する
ことにおいて混線性、およびその成形性を即ちメッキ外
観性を改善することがわかった。しかし10重量部を越
えると、材料の流動特性および導電性が低下する。
加硫促進剤は、有機加硫促進剤として硫黄を併用して用
いるが、樹脂およびゴムの全重量部に対して005重量
部以上添加することにおいて酸化亜鉛と同様に、密着力
の安定と向上を促進することがわかった。しかしながら
10重量部を越えると、硫黄と同様の作業中の臭気およ
び成形品のブルーミングをきだし、好ましくないことが
わかった。
界面活性剤の添加については、少量添加で、著しい特命
を示し、5重量部を越えると、混線加工性が悪化し、樹
脂等の添加剤間にすベシを起こして、混線が不可能にな
る場合が多い。また成形品表面からの界面活性剤のブル
ーミングがきわたって多くなり、密着力が低下し始める
ことがわかった。
以下実施例にて詳細に説明する。
実施例1 熱可塑性樹脂としてポリプロピレン(住友化学工業■製
、住友ノープレン、W2B5) 、5EBSは、フィリ
ップス石油化学展、PD−2433及びシェル化学製ク
レイトンG1652を用いた。
硫黄系加硫剤は、パルカー(東洋化学制)、酸化亜鉛は
堺化学工業製の亜鉛華、加硫促進剤は大向新興化学工業
■ツクセラーDM(MI3TS)、カーボンブラックは
米国キアボソト社製のパルカンXC−72、界面活性剤
は日本油脂■製ニソサンノニオンST−221を配合し
た。これらの組成物はブレンダーにて5分間攪拌混合し
2軸連続押出機(65mm)で混線押出しコンパウンド
ペレットを得た。このベレットを120℃、3時間乾燥
し、8oz射出成形機で各組成物に対して最適成形条件
で3mm厚、100wnfZl、表面積約L6dmの円
板を成形し各種試験及び以下のメッキ条件で直接電気メ
ッキを施し特性を評価した。メッキ条件(ストライクニ
ッケル ワット浴) 液組成 塩化ニッケル 250 Y/を硫酸ニッケル 
 50 ?/l ホ  ウ  酸      409/を液温度 55℃ 運転条件 つきまわり速度用  2■×1分外  観、
  用    IV−1分 2V−3分 3A/dtpX−4分 以後硫酸銅浴又は各種メッキ浴槽へ入れる。
特性としては、混線性、流動性(M■)、耐衝撃性、成
形性、臭気性、ブルーミング発生日数、メッキつきまわ
シ速度Cdd/分)、メッキの密着強度としてビーリン
グテスト、低温落球衝撃試験、メッキの外観としてピッ
ト数(個/m)を測定し、第1表の如く、結果が得られ
た。総合評価として○印は本発明を満足するもの、×印
は本発明を満足しないものであり、本発明品は管口的を
達成した。
実施例2 熱可塑性樹脂としてポリプロピレン(住友化学工業■製
FC−240) 、飽和型EPDMエラストマーとして
日本合成ゴム■製サーモラン3710B、カーボンブラ
ックとして米国キャボット社製ノバルカンXC−72、
酸化亜鉛は堺化学工業製の亜鉛華、加硫促進剤は大向新
興化学工業■ツクセラーM1界面活性剤は花王石鹸■エ
レクトロストリッパーTS−2、又硫黄系加硫剤はパル
カー(東洋化学膜)を用い第2表の如く配合し実施例1
と同様に検討を行ない第2表の結果が得られた。総合評
価として、○印は本発明を満足するものであり、X印は
本発明を満足しないものであり、本発明品は、管口的を
達成した。
実施例3 熱可塑性樹脂として住友化学工業■製住友ノーブレンW
501飽和型スチレン系熱可塑性ゴムとしてシェル化学
製クレイトンG−1652、飽和型オレフィン系熱可塑
性エジストマ〜として日本合成ゴム■製ザーモラン37
10B、カーボンブラックトシテ米国キャボソト社製の
パルカンX、C−72、酸化亜鉛は堺化学工業■製の亜
鉛華、硫黄系加硫剤は、パルカー(東洋化学制)、加硫
促進剤は、大向新興化学工業■ツクセラーM、界面活性
剤は、花王石鹸■エレクトロストリッパーTS−2ヲ用
イ、第3表の如く配合し実施例1と同様に検討を行ない
第3表の結果が得られた。総合評価として、○印は本発
明を満足するものであり、×印は、本発明を満足しない
ものであシ、本発明品は管口的を達成した。
実施例4 熱可塑性樹脂として宇部興産■製ナイロン6−1013
B、エンジニアリングプラスチック■製ノリルN190
、住友化学工業■製住友AES700、帝人化成■ポリ
カーボネイトパンライトL1250、スチレン系熱可塑
性ゴム(SEBS)としてシェル化学製■クレイトンG
−1652、カーボンブランクとしてライオンアクシー
ケッチェンブラックEG、硫黄は粉末硫黄(200メソ
シー)、加硫促進剤は大向新興化学工業ツクセラーM、
酸化亜鉛は、俯 実施例1.2と同様の検討を行ない第古表の結果が得ら
れた。総合評価として○印は本発明を満足するものであ
シ、X印は本発明を満足しないものであり、本発明品は
管口的を達成した。
特開昭59−113042(7)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1)熱可塑性樹脂0〜99重量部に、飽和型スチレン
    系熱可塑性ゴム又は飽和型オレフィン系熱可塑性ニジス
    トマーの少なくとも一種を1〜100重量部を加えた、
    合計100重量部、 (11)硫黄系加硫剤および硫黄放出型化合物の群から
    選ばれた少なくとも一種の硫黄系加硫剤0.05〜10
    重量部、 (ilD酸化亜鉛O〜10重量部、 IVl加硫促進剤005〜10重量部、(v)カーボン
    ブランク15〜130重量部、位か界面活性剤0〜5重
    量部 を配合したメッキ用樹脂組成物。
JP22004782A 1982-12-17 1982-12-17 メツキ用樹脂組成物 Granted JPS59113042A (ja)

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JPH0212976B2 JPH0212976B2 (ja) 1990-04-03

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60184534A (ja) * 1984-03-05 1985-09-20 Meidensha Electric Mfg Co Ltd 導電性プラスチツク組成物
JPH02199143A (ja) * 1989-01-27 1990-08-07 Sumitomo Bakelite Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JP2007077335A (ja) * 2005-09-15 2007-03-29 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 金属メッキ用樹脂組成物、導電性部材及び導電性部材の製造方法

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