DE2854532C2 - Polyolefinharzmasse und deren Verwendung zur Herstellung von plattierten Formkörpern - Google Patents

Polyolefinharzmasse und deren Verwendung zur Herstellung von plattierten Formkörpern

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Description

Die Erfindung betrifft neue Polyolefinharzmassen mit ausgezeichneten Plattierungseigenschaften und deren Verwendung zur Herstellung von plattierten Formkörpern, insbesondere durch katalytische Ätzung unter Verwendung eines Katalysators mit hohem Chromgehalt.
Bekanntlich lassen sich Polyolefinharze bzw. die daraus hergestellten Formkörper nur schwer plattieren (beschichten), da ihre Oberflächen inaktiv sind. Um ihre Plattierungseigenschaften zu verbessern, werden sie daher in der Regel einer Oberflächenbehandlung unterzogen, beispielsweise durch mechanisches Aufrauhen, durch Behandeln mit einem Lösungsmittel, durch Beschichten mit anderen Harzen und dgl. Man hat auch bereits versucht, durch Modifizieren der Polyolefinharze selbst, insbesondere durch Einführen von polaren Gruppen durch Pfropfpolymerisation, durch Einführen von ataktischem Polypropylen oder Polypropylen/Polyäthylen=Blockcopolymeren, durch Zumischen von Kautschuk oder eines Äthylen/Vinylacetat-Copolymeren oder durch Zumischen eines anorganischen Füllstoffes und dgl., zu verbessern.
Neuerdings werden Kunststoffe bzw. daraus hergestellte Formkörper automatisch plattiert unter Anwendung eines Ätzverfahrens, in dem ein Katalysator mit hohem Chromgehalt verwendet wird. Dieses Verfahren eignet sich zwar fur die Plattierung (Beschichtung) von ABS-Harzen, bei seiner Anwendung auf Polyolefinharze ist die Haftung des aufgebrachten Oberzugs jedoch geringer als bei Anwendung des Sensibilisierungs-Aktivierungs-PIattierungsverfahrens und es werden keine Produkte erhalten, die mit solchen aus einem ABS-Harz konkurrenzfähig sind, die unter Anwendung des katalytischen Ätzverfahrens automatisch plattiert worden sind.
Aus den US-PS 41 11 898 und 29 57 487 sowie den JP-PS 65/8837 und 71/41 098 sind Kunststoffprodukte, insbesondere Gemische aus einem Styrol/Acrylnitril-Copolymeren und einem Äthylen/Vinylencarbonat-Copolymeren mit einer verbesserten mechanischen Festigkeit, insbesondere einer erhöhten Streckgrenze und Zugdehnung bekannt, deren Plattierungseigenschaften
bein Plattieren durch Ätzen mit einem Katalysator mit hohem Chromgehalt aber ebenfalls unbefri«r-£gend sind.
Aus der DE-OS 27 47 927 sind bereits Polyolefinharzmassen mit verbesserten Plattierungseigenschaften bekannt, die auf 100 Gew.-Teile Polyolefinharz 5 bis 150 Gew.-Teile eines anorganischen Füllstoffs, 1 bis 20 Gew.-Teile eines flüssigen Kautschuks und 0,001 bis 10 Gew.-Teile einer ungesättigten Carbonsäure sowie 0,001 bis 10 Gew.-Teile eines Radikalbildners enthalten, aber auch in diesem Falle weisen die aufgebrachten
Überzüge eine unzureichende Haftung auf, wenn sie
durch Ätzen unter Verwendung eines Katalysators mit hohem Chromgehalt plattiert bzw. beschichtet worden
jo sind.
Aufgabe der Erfindung war es daher, eine Polyolefinharzmasse zu entwickeln, die noch bessere Plattierungseigenschaften, insbesondere beim Plattieren durch Ätzen mit einem Katalysator mit hohem Chromgehalt, jj aufweisen.
Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe erfindungsgemäß gelöst werden kann mit Polyolefinharzmassen, die bestehen aus
A) 100 Gew.-Teilen einer Mischung aus 20 bis 80 Gew.-% Polyäthylen, Polypropylen, Polybuten-!, Poly-4-methylpenten-1, Äthylen/Propylen-Copolymeren, Äthylen/Buten-Copolymeren sowie Gemischen davon und 80 bis 20 Gew.-% eines anorganischen Füllstoffes,
B) 3 bis 60 Gew.-Teilen eines Polyacrylnitrilharzes oder Copolymeren des Typs
Acrylnitril/Styrol-Harz (AS-Harz),
Acrylnitril/ButadienAStyroI-Harz (ABS-Harz),
Acrylnitril/Methacrylat-Harz (AMA-Harz),
-,o Acrylnitril/Inden-Harz (A-IN-Ha; z),
Acrylnitril/Itaconsäiire-Harz,
Acrylnitril/Methylmethacrylat/Styrol-Harz,
Acry!nitril/Cyclopentadicn-Harz
und der entsprechenden Block-Copolymeren oder r> Pfropf-Copolymeren, oder Terephthalodinitril und j3-NaphthonitriI,
C) 0 bis 20 Gew.-Teilen Isopren-Kautschuk, Butadien-Kautschuk, Styrol-Butadien-Kautschuk oder Acrylnitril-Butadien-Kautschuk, jeweils in flüssiger oder fester Form, durch Wärme abgebauter Kautschuk, durch Ozon abgebauter Kautschuk und dgl. und Gemischen davon,
D) 0 bis 50 Gew.-Teilen eines Polyolefinharzes mit addierter, ungesättigter Carbonsäure und
b5 E) 0 bis 20 Gew.-Teilen eines nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittels und/oder Polyäthylenglykol.
Die erfindungsgemäßen Polyolefinharzmassen weisen ausgezeichnete Plattierungseigenschaften, insbe-
sondere bei Anwendung des katalytischen Ätzplattierungsverfahrens unter Verwendung eines Katalysators mit hohem Chromgehalt, auf und die aufgebrachten Überzüge haften fest an dem plattierten Substrat.
Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung bestehen die Polyolefinharzmassen aus
A) 100 Gew.-Teilen einer Mischung aus 40 bis 80 Gew.-% Polyäthylen, Polypropylen, Polybuten-1, PoIy-4-methylpenten-l, Äthylen/Propylen-Copolymeren, Äthylen/Buten-Copolymeren sowie Gemischen davon und 60 bis 20 Gew.-% eines anorganischen Füllstoffes,
B) 5 bis 40 Gew.-Teilen eines Polyacrylnitrilharzes oder Copolymeren des Typs
AcrylnitrüVStyrol-Harz (AS-Harz),
Aerylnitril/Butadien/-Styrol-Harz(ABS-Harz),
Acrylnitril/Methylacrylat-Harz(AMA-Harz),
Acrylnitril/Inden-Harz (A-IN-Harz),
Acrylnitril/Itaconsäure-Harz,
Acryln'itril/Methylmethacrylat/Styrol-Harz,
Acrylnitril/Cyälopentadien-Harz
sowie der entsprechenden Block-Copolymeren oder Pfropf-Copolymeren, Terephthalodinitril und 0-Naphthonitril,
C) 1 bis 10 Gev/.-Teilen Isopren-Kautschuk, Butadien-Kautschuk, Styrol-Butadien-Kautschuk oder Acrylnitril-Butadien-Kautschuk, jewels in flüssiger oder fester Form, durch Wärme abgebauter Kautschuk, durch Ozon abgebauter Kautschuk und dgl. und Gemischen davon,
D) 03 bis 30 Gew.-Teilen eines Polyolefinharzes mit addierter, ungesättigter Carbonsäure und
E) 03 bis 15 Gew.-Teil;n eii<-_s nicht-ionischen oberflächenaktiven MitteJs und/oder Polyäthylenglykol.
Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung von Polyolefinharzmassen der vorgenannten Zusammensetzung zur Herstellung von plattierten Formkörpern, insbesondere unter Anwendung des katalytischen Ätzverfahrens, in dem ein Katalysator mit hohem Chromgehalt verwendet wird.
Bei dem erfindungsgemäß in Komponente (A) verwendbaren Polyäthylen kann es sich um ein solches mit niedriger Dichte, mit mittlerer Dichte oder hoher Dichte handeln.
Bei den erfindungsgemäß als Komponente (C) verwendbaren Isopren- und Butadienkautschuken kann es sich um solche aus 1,2-PoIybutadien, 1,4-Polybutadien, 1,2-Polybutadien mit endständigem Hydroxyl, 1,4-Polybutadien mit endständigem Hydroxyl, um 1,2-Polybutadien oder 1,4-Polybutadien ohne funktionell Gruppe, mit einem zahlendurchschnittlichen Molekulargewicht von 500 bis 10 000 handeln, die bei Raumtemperatur fließfähig sind.
Bei den erfindungsgemäß verwendbaren anorganischen Füllstoffen (Komponente A) kann es sich handeln um Aluminiumoxid, Zinkweiß, Magnesiumoxid, Calciumcarbonat, Talk, Ton, Siliciumdioxid, Kieselgur, Glimmer, Calciumsulfit, Calciumsulfat, Bariumsulfat, Titanoxid, Calciumsilikat, Glaspulver, Glasfasern, Asbest, Gipsfasern und Gemischen davon. Der anorganische Füllstoff unterliegt in bezug auf seine Form und Größe keinen speziellen Beschränkungen, die durchschnittliche Teilchengröße sollte jedoch zweckmäßig nicht mehr als 10 μιτι betragen, wenn er in Form von Teilchen vorliegt.
Die Menge des erfindungsgemäß verwendeten anorganischen Füllstoffes ist so groß, daß er 80 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 60 bis 20 Gew.-% der Komponente (A) der erfindungsgemäßen Polyolefinharzmasse ausmacht. Wenn die Menge des anorganischen Füllstoffes weniger als 20 Gew.-°/o der Komponente (A) ausmacht, ist der beim Plattieren durch Ätzen erzielte Vergröberungseffekt unzureichend, während bei einer Menge oberhalb 80 Gew.-% Probleme in bezug auf die Verarbeitbarkeit und Formbarkeit auftreten und außerdem eine übermäßig starke Oberflächenvergröb :rung
ίο auftritt, die unerwünscht ist
Die Komponente (B) ist in einer Menge von 3 bis 60 Gew.-Teilen, vorzugsweise von 5 bis 40 Gew.-Teilen in der erfindungsgemäßen Polyolefinharzmasse, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Komponente (A), enthalten.
Wenn ihre Menge unter 3 Gew.-Teilen liegt, sind die Plattierungseigenschaften der erhaltenen Polyolefinharzmasse unzureichend, während bei einer Menge oberhalb 60 Gew.-Teilen ihr Anteil für die erfindungsgemäß angetrebte Modifizierung des Polyolefinharzes der Komponente (A) zu groß ist
Die Komponente (C) der erfindungsgemäßen Polyolefinharzmasse wird im allgemeinen in einer Menge von 0 bis 20 Gew.-Teilen, vorzugsweise von 1 bis 20 Gew.-Teilen, insbesondere von 1 bis 10 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Komponente (A), zugegeben. Dadurch werden die Härtungseigenschaften eines Metallüberzugs bsim Plattieren verbessert. Unter den als Komponente (C) verwendbaren Kautschuken wirken die flüssigen Kautschuke als Weichmacher für das Polyolefinharz, sie ergeben eine gute Form mit einer geringeren Deformation und sie eignen sich für die Plattierung.
Unter einem Polyolefinharz mit addierter, ungesättigter Carbonsäure (Komponente D) ist ein Polyolefinharz zu verstehen, das eine ungesättigte Carbonsäure, wie z. B. Maleinsäureanhydrid, als polaren Rest enthält. Erfindungsgemäß verwendbar sind die im Handel erhältlichen Produkte. Erfindungsgemäß bevorzugt verwendet werden jedoch solche, die unter Anwendung der nachfolgend beschriebenen Verfahren hergestellt worden sind.
Gleichzeitig mit der Zugabe einer ungesättigten Carbonsäure zu dem Polyolefinharz werden ein flüssiger Kautschuk und ein Radikal-Bildner zugegeben, die in einem Lösungsmittel miteinander reagieren, wobei man das gewünschte Produkt erhält. Das nach diesem Verfahren erhaltene Polyolefinharz mit addierter ungesättigter Carbonsäure enthält eine große Menge an addierter ungesättigter Carbonsäure, die in einem aktivierten Zustand damit kombiniert ist, so daß es sich ausgezeichnet eignet als Ausgangsmaterial für die Herstellung der erfindungsgemäßen Masse. Bei diesem Verfahren können die Mischungsmengenanteile jeder Komponente nicht von vornherein fesgelegt werden, da sie bei verschiedenen Bedingungen unterschiedlich sind. Ein Beispiel für eine Mischung ist das folgende: 5 bis 50 Gewichtsteile einer ungesättigten Carbonsäure, 1,0 bis 20 Gewichtsteile eines flüssigen Kautschuks und 0,5 bis 10 Gewichtsteile eines Radikal-Bildners werden mit 100 Gewichtsteilen Polyolefinharz gemischt. Zu diesem Zeitpunkt kann auch ein fester Kautschuk anstelle eines flüssigen Kautschuks zugegeben werden und das gewünschte Polyolefinharz mit addierter ungesättigter Cabonsäure kann erhalten werden durch Schmelzkneten der obengenannten Komponenten, ohne daß irgendeine Reaktion in dem Lösungsmittel auftritt.
Erfindungsgemäß können die verschiedensten Arten
von Polyolefinharzen mit addierter ungesättigter Carbonsäure verwendet werden. Ungesättigte Carbonsäuren, die addiert werden können, sind z..B. Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Nadinsäureanhydrid, Citraconsäure, Crotonsäure, Isocortonsäure, Mesaconsäure, Itaconsäure, Angelicasäure, Sorbinsäure, Methacrylsäure, Itaconsäureanhydrid, Citraconsäureanhydrid, Acrylsäure oder Derivate davon (Metallsalze, Amide, Imide, Ester und dgl. davon) und unter diesen ist Maleinsäureanhydrid am besten geeignet. Beispiele für Radikal-Bildner sind Benzoylperoxid, Laurylperoxid, Azobisisobutyronitril, Cumolperoxid, Dicumylperoxid, t-Butylhydroperoxid, «, «'-Bis(t-butylperoxydiisopropyl)benzol, Di-t-butylperoxid, 2,5-Di(t-butylperoxy)hexan und dgL
Die Polyolefinharze, die als Unterlage verwendet werden, unterliegen keinen speziellen Beschränkungen, besonders gut geeignete Beispiele sind jedoch Monoolefinpolymere, wie Polyäthylen mit niedriger Dichte, Polyäthylen mit mittlerer Dichte, Polyäthylen mit hoher Dichte, Polypropylen, Polybuten-1 und Poly-4-methylpenten-1; Copolymere wie Äthylen/Propylen-Copolymere und Äthylen/Buten-Copolymere. Mischungen davon und dgl-
Die Menge des zugegebenen, obengenannten PoIyolefinharzes mit addierter ungesättigter Carbonsäure, die keinen speziellen Beschränkungen unterliegt, beträgt zweckmäßig O bis 50 Gewichtsteile, in der Regel 0,5 bis 50 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,5 bis 30 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der aus einem Polyolefinharz und einem anorganischen Füllstoff bestehenden Mischung. Durch Zugabe eines Polyolefinharzes mit addierter ungesättigter Carbonsäure ist es möglich, die Haftungseigenschaften zu verbessern, ohne die mechanische Festigkeit und Wärmebeständigkeit zu verringern.
Da Polyo'iefinharze eine hydrophobe Oberfläche aufweisen, treten im allgemeinen die Nachteile auf, daß (i) die Benetzung beim Ätzen so schlecht ist, daß die Atzung heterogen wird, so daß die Haftung des auf plattierten Films unzureichend ist, und (ii)be.\ einigen Formkörpern unbenetztc TrHe vorliegen, welche die Haftung der Plattierung verringern. Daher können zur Verbesserung der Benetzung beim Ätzen nicht-ionische oberflächenaktive Mittel und Poiyäthylenglykole einzeln oder in Kombination zugegeben werden zur Erzielrng eines Polyolefinhavzes mit hydrophilen Eigenschaften. Als nicht-ionische oberflächenaktive Mittel können Polyoxyäthylenalkyläther, Polyoxyäthy- !enalkylphenoläther, Polyoxyäthylenalkylester, PoIyoxyäthylensorbitanelkylester, Polyoxyäthylenalkylamin und dgl., die Kondensationsprodukte von Alkylenoxid und einer anderen Verbindung darstellen, verwendet werden. Außer den obengenannten Verbindungen können auch Sorbitanalkylester, Fettsäure, Diäthanolamide und dgl. verwendet werden. Polyäthylenglykol, welches das Kondensationsprodukt von Äthylenoxid selbst ist, ist ebenfalls verwendbar, obgleich es kein nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel darstellt. Die Menge des nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittels und/oder des Polyäthylenglykols unterliegt keinen speziellen Beschränkungen, sie liegt jedoch zweckmäßig innerhalb des Bereiches von 0 bis 00, in der Regel von 0.3 bis 20, vorzugsweise von 0,3 bis 15 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile einer aus einem Polyolefinharz und einem anorganischen Füllstoff bestehender Mischung.
Außer den obengenannten Zusätzen können erforderlichenfalls auch Färbemittel (Farbstoffe), Stabilisatoren, Weichmacher, Gleitmittel (Schmiermittel) und dgl. zugegeben werden.
Die obengenannten Zusätze werden unter Verwendung einer Mischwalze, eines Banbury-Mischers, eines Extruders, einer kontinuierlichen Knetvorrichtung und dgl. durch Kneten eingemischt, während auf eine Temperatur von 110 bis 2800C erhitzt wird, v.ur Herstellung eines Pellets aus der Polyolefinharzmasse. Wenn die durch Schmelzformen der erfindungsgemä-
in Ben Harzmasse nach dem Erhitzen und durch Kneten erhaltenen Formkörper plattiert bzw. beschichtet werden, beispielsweise unter Anwendung einer Plattierungs- bzw. Beschichtungsbehandlung, wie sie in der Regel bei dem automatischen Verfahren zum Plattieren von ABS-Harz angewendet wird, d. h. durch Entfetten, Ätzen mit einer Chemikalie mit einem hohen Chromgehalt unter Verwendung einer gemischten Lösung aus Chromsäure und Schwefelsäure, Beizen mit einer verdünnten Chlorwasserstoffsäurelösung, Eintauchen in eine gemischte Lösung aus Zinndichlorid und Palladiumchlorid zur Sensibilisierung, Aktivieren unter Verwendung einer verdünnten Chloi wasserstoffsäurelösung, chemisches Nickelplattieren und Elektroplattieren, erhält man ein plattiertes (beschichtete-) Produkt mit guten Haftungseigenschaften eines Metallüberzugs unj einem guten Aussehen.
Die erfindungsgemäße Harzmasse eignet sich daher als Material zum Plattieren bzw. Beschichten, das unter Anwendung eines katalytischsn Ätzverfahrens mit einem Katalysator mit hohem Chromgehalt plattiert werden kann, das in der Regel nur schwer zum Plattieren von Kunststoffen angewendet werden kann, mit einer festen Haftung zwischen dem Harz und dem Plattierungsüberzug, der gegenüber dem Wärmeschocktest (4 Zyklen oder mehr, 1 Zyklus: 80° C 300C) standhalten kann. Die dabei
erhaltenen Formkörper bzw. Gegenstände weisen ein ausgezeichnetes Aussehen oder eine ausgezeichnete mechanische Festigkeit auf. Die erfindungsgemäße Harzmasse ist daher vielfältig verwendbar in Automobilteilen, Teilen für elektrische Vorrichtungen und andere industrielle Teile.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
Beispiel 1
Zu 100 Gewichtsteilen einer Mischung, hergestellt durch Mischen von 65 Gew.-% Polypropylen (Schmelzindex 8 g/10 Minuten, Dichte 0,91 g/cm3, Homopolyme-
res) und 35 Gew.-% Talk (durchschnittliche Teilchengröße 4,2 μπι), wurden 10 Gewichtsteile ABS-Harz (20 Gew.-°/o Acrylnitril, 50 Gew.-% Butadien, 30 Gcw.-% Styrol) als cyanogruppenhaltige Verbindung zugegeben, (Jar.iit gemischt und umgesetzt durch Durchkneten in einem Banbury-Mischer bei einer Temperatur von 180 bis 2100C für einen Zeitraum von 6 Minuten.
Danach wurde die Mischung pelletisiert und unter Verwendung einer Spritzgußvorrichtung vom Innenschnecken-1 yn (142g Formdruck 150kg/cm3G) zu einer Platte einer Dicke von 3 mm, einer Länge von 125 mm und einer Breite von 63 mm gespritzt.
Diese Platte wurde unter Anwendung der Plattierungsbehandlung, wie sie üblicherweise für ABS-Harz angewendet wird, plattiert (beschichtet). Das heißt, die Platte wurde TSt entfettet und in eine chemische Ätzlösung mit einem hohen Chromgehalt, von 65 ±5°C 10 Minuten lang eingetaucht, um eine chemische Ätzung durchzuführen, wobei die ÄtzungslösunE hergestellt
worden war durch Zugabe von Wasser zu 250 ml Schwefelsäure (Dichte 1.83) und 440 g Chromsäureanhydrid zum Auffüllen auf 1 I. Die Platte wurde I Minute lang bei 30"C gebeizt (35%ige HCI. 50cmVI), dann 30 Minuten lang bei 30°C in eine Katalysatorlösung (eine Mischung aus einer Zink(ll)-chloridlösung und einer Palladiumchloridlösung) eingetaucht, um eine Sensibilisierung zu bewirken. Die Platte wurde dann 2.5 Minuten lang bei 30°C einem Beschleuniger ausgesetzt und anschließend wurde eine chemische Nickelplattierung durchgeführt. Als Elektroplattierung wurde eine Kupferplatticrung durchgeführt, bis zur Erzielung einer IJberzugsdicke von etwa 5 μπι fiir den Ablösiingstest (Abschältest), und es wurden eine Kupferplattierurig. eine Nickelplattierung und eine C'hromplattierung durchgeführt bis zur Erzielung einer Dicke von etwa 20 um für den Test zur Bewertung des Aussehens der plattierten Produkte und den Warmeschocktest.
Die Plattierungscigcnschaften der FonriKörper wurden bestimmt durch Bestimmung des Aussehens des plattierten Produktes mit dein bloßen Auge, durch Bestimmung der Ablösung des aufplatticrtcn Films und durch Durchführung eines Wärmeschocktests (1 Stunde bei +80 C. dann I Stunde bei - JOC. wobei dieser Zyklus viermal wiederholt wurde) in Form eines Wär'iieschocktests. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I angegeben. Die Ergebnisse bezüglich der mechanischen Festigkeit und der thermischen Eigenschaften des Produktes sind in der weiter unten folgenden Tabelle III angegeben.
Beispiel 2
Das in Beispie I beschriebene Verfahren wurde wiederholt, wobei diesmal 35 Gewichtsteile Titandioxid (durchschnittliche Teilchengröße 0,5 um) anstelle von Talk verwendet wurden und ein plattiertes Produkt erhalten wurde. Die Ergebnisse der Bewertung der Plattierungseigenschaften des Produktes sind in der Tabelle I angegeben und die Ergebnisse in bezug auf die mechanische Festigkeit und die thermischen Eigenschaften des Produktes sind in der Tabelle III angegeben.
Beispiel 3
Das in Beispie! 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, wobei diemsal 3.5 Gewichtsteile Isoprenkautschuk (Mooney-Viskosität von 55 bei 100"C) zu der Harzmasse des Beispiels 1 zugegeben wurden, und es wurde ein plattiertes Produkt erhalten. Die Ergebnisse der Bewertung der Plattierungseigenschaften dieses Produkts sind in der Tabelle I angegeben und die Ergebnisse in bezug <iuf die mechanische Festigkeit und die thermischen Eigenschaften des Produktes sind in der Tabelle III angegeben.
Beispiel 4
Das in Beispiel i beschriebene Verfahren wurde wiederholt, wobei diesmal die Polypropylenmenge auf 55 Gew.-% herabgesetzt wurde, während die Talk-Menge auf 45 Gew.-% erhöht wurde, wobei man ein plattiertes Produkt erhielt. Die Ergebnisse der Bewertung der Plattierungseigenschaften dieses Produktes sind in der Tabelle I angegeben.
Beispiel 5
Zu 100 Gewichtsteilen einer Mischung, die hergestellt worden war durch Mischen von 60 Gew.-% Polypropylen mit 40 Gew.-% Talk (durchschnittliche Teilchengröße 4.2 um), die in Beispiel I verwendet worden waren, wurden 20 Gewichtsteile ABS-Harz, wie es in Beispiel I verwendet worden war, als cyanogruppenhaltige Verbindung und 5 Gewichtsteile Polyoxyäthylenonyl-
j phenolälher (Anzahl der addierten Mole Äthylenoxid: 10) als nichtionisches oberflächenaktives Mittel zugegeben und damit gemischt. Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel I erhielt man ein plattiertes Produkt. Die Ergebnisse der Bewertung der Plattierungseigenschaf-
m ten sind in der Tabelle I angegeben und die Ergebnisse in bezug auf die mechanische Festigkeit und thermischen Eigenschaften sind in der Tabelle III angegeben.
Beispiel 6
ι ί Zu der Harzmasse des Beispiels I wurden 50 Gewichtsteile Polväthylenglykol Nr. 4000 und 5 Gewichtsteile Polypropylen mit addiertem Maleinsäureanhydrid (Maleinsäureanhydridgehalt: 5 Gew.-°/n) zugegeben und damit gemischt. Mit der dabei erhaltenen
.> Mischung wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt. Die Ergebnisse der Bewertung der Plattierungseigenschaften sind in der Tabelle I angegeben und die Ergebnisse in bezug auf die mechanische Festigkeit und die thermischen Eigenschaften sind in der
:. Tabelle III angegeben.
Beispiel 7
Zu der Harzmasse des Beispiels I wurden 5 Gewichtstfile SBR (Mooney-Viskosität: 50). 5 Gern wichtsteile Polyäthylenglykol Nr. 6000 und 3 Gewichtsteile Polypropylen mit addiertem Maleinsäureanhydrid, wie es in Beispiel 6 verwendet worden war. zugegeben. Mit der dabei erhaltenen Mischung wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel ! durchgeführt. Die )". Ergebnisse der Bewertung der Plattierungseigenschaften sind in der Tabelle I angegeben und die Ergebnisse in bezug auf die mechanische Festigkeit und die thermischen Eigenschaften sind in der Tabelle III angegeben.
Beispiele
Das in Beispiel 1 angegebene Verfahren wurde wiederholt, wobei diesmal 25 Gewichtsteile AS-Harz (34 Mol-% Acrylnitril. 66 Mol-% Styrol) ansteile des
i=; ABS-Harzes verwendet wurden, wobei ein plattiertes Produkt erhalten wurde. Die Ergebnisse der Bewertung der Plattierungseigenschaften sind in der Tabelle I angegeben und die Ergebnisse in bezug auf die mechanische Festigkeit und die thermischen Eigen-
o schäften sind in der Tabelle III angegeben.
Beispiel 9
Der Harzmasse des Beispiels 8 wurden 3.5 Gewichtsteile 1,4-Polybutadien mit endständigem Hydroxyl (zahlendurchschnittliches Molekulargewicht 3000. Viskosität 50 Poise/30CC. OH-Gruppengehalt 0.83 mg-Äquivaiente/g) als Kautschuk zugegeben. Mit der dabei erhaltenen Mischung wurde das gleiche Verfahren wie bei Beispiel I durchgeführt, wobei man ein plattiertes
μ Produkt erhielt. Die Ergebnisse der Bewertung der Plattierungseigenschaften sind in der Tabelle I angegeben und die Ergebnisse in bezug auf die mechanische Festigkeit und die thermischen Eigenschaften sind in der Tabelle III angegeben.
Beispiel 10
Zu 100 Gewichtsteilen einer Mischung, hergestellt durch Mischen von 65 Gew.-% Polypropylen (Schmelz-
index 9 g/10 Minuten, Dichte 0,91 g/cm1. Block-Copolymeres mit Äthylen) und 35 Gewichtsteilen Kieselgur (durchschnittliche Teilchengröße 7,5 μπι), wurden 10 Gewichtsteile AS-Harz, wie es in Beispiel 8 verwendet worden war, und 3 Gewichtsteile Polyoxyäthylendodecylamin (Anzahl der addierten Mole Äthylenoxid: 4) zugegeben. Mit der dabei erhaltenen Mischung wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel I durchgeführt, wobei man ein plattiertes Produkt erhielt. Die Ergebnisse der Bewertung der Plattierungseigenschaften sind in der Tabelle I angegeben und die Ergebnisse in bezug auf die mechanische Festigkeit und die thermischen Figenschaften sind in der Tabelle III angegeben.
Beispiel Il
Zu 100 Gewichtsteilen einer Mischung, hergestellt durch Mischen von 70 Gew-% Polypropylen (Schmelzindc. 8 g/10 Minuten. Dichte 0.9 g/cm1, Random-Copolymer mit Äthylen). 30 Gewichtsteilen Bariumsulfat (durchschnittliche Teilchengröße 0,8 μπι), wurden 10 Gewichtsteile AS-Harz. wie es in Beispiel 8 verwendet worden war. 2 Gewichtsteile Polyoxväthylendecylaniin. 2 Gewichtsteile Polyäthylenglycol Nr. 1000 und 3 Gewichtsteile Polypropylen mit addiertem Maleinsäureanhydrid, wie es in Beispiel 7 verwendet worden war. zugegeben. Mit der dabei erhaltenen Mischung wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei man ein plattiertes Produkt erhielt. Die Ergebnisse der Bewertung der Plattierungseigenschaften sind in der folgenden Tabelle I angegeben.
Beispiel 12
Das in Beispiel I beschriebene Verfahren wurde wiederholt, wobei diesmal 10 Gewichtsteile AS-Harz. wie es in Beispiel 8 verwendet worden war, anstelle von ABS-Harz verwendet wurden und 5 Gewichtsteile SBR, wie er in Beispiel 7 verwendet worden war, und 2 Gewichtsteile Polyoxyäthylennonylphenoläther zugegeben und damit gemischt wurden. Die Ergebnisse der Bewertung der Plattierungseigenschaften des dabei erhaltenen Produktes sind in der Tabelle I angegeben.
Beispiel 13
Zu 100 Gewichtsteilen einer Mischung, hergestellt durch Mischen von 65 Gew-% Polypropylen, wie es in Beispiel 11 verwendet worden war. und 35 Gew.-% Talk, wurden 10 Gewichtsteile A-MA-Harz (Copolymeres mit 43 Mol-% Acrylnitril und 57 Mol-% Äthylacrylat) als cyanogruppenhaltige Verbindung zugegeben. Mit der dabei erhaltenen Mischung wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei man ein plattiertes Produkt erhielt. Die Ergebnisse der Bewertung der Plattierungseigenschaften sind in der Tabelle I angegeben und die Ergebnisse in bezug auf die mechanische Festigkeit und die thermischen Eigenschaften sind in der Tabelle 111 angegeben.
Beispiel 14
Zu 100 Gewichtsteilen einer Mischung, hergestellt durch Mischen von 50 Gew.-% des in Beispiel 1 verwendeten Polypropylens und 50 Gew.-% Caiciumcarbonat (durchschnittliche Teilchengröße 1.5 μπι), wurden 25 Gewichtsteile des ;n Beispiel 13 verwendeten A-MA-Harzes und 35 Gewichtsteile SBR (Mooney-Viskosität: 50} zugegeben. Mit der dabei erhaltener. Mischung wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt wobei man ein plattiertes Produkt erhielt Die Ergebnisse in bezug auf die Bewertung der Plattierungseigenschaften sind in der Tabelle I angegeben.
Beispiel 15
Zu 100 Gewichtsteilen einer Mischung, hergestellt durch Mischen von 65 Gew.-% des in Beispiel 1 verwendeten Polypropylen-Homopolymcrcn und 35 Gew.-% Talk, wurden 20 Gewichtsteile des in Beispiel
ίο 13 verwendeten A-MA-Harzes, 5 GewichtMeile Fettsäurediäthanolamid und 10 Gewichtsteile Polypropylen mit addierter Acrylsäure (Acrvlsäurcgehalt 6 Gew.-1Vn) zugegeben. Mit der dabei erhaltenen Mischung wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel I durchgeführt.
ΙΊ wobei man ein plattiertes Produkt erhielt. Die Ergebnisse der Bewertung der Plattierungseigenschaften sind in der Tabelle I angegeben, und die Ergebnisse in bezug auf die mechanische Festigkeit und die thermischen Eigenschaften sind in der Tabelle II!
:n angegeben.
Beispiel 16
Zu 100 Gewichtsteilen einer Mischung, hergestellt durch Mischen von 65 Gewichtsteilen Polyäthylen
:-. (Schmelzindex 6,0 g/10 Minuten. Dichte 0.968 g/cm1) und 35 Gew.-% Ton (durchschnittliche Teilchengröße 2,6 μηι), wurden 10 Gewichtsteile A-MA-Harz (60 Mol-% Acrylnitril. 40 Mol-% Methylacrylat) zugegeben. Mit der dabei erhaltenen Mischung wurde das gleiche
in Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei man ein plattieries Produkt erhielt. Die Ergebnisse der Bewertung der Plattierungseigenschaften sind in der Tabelle I angegeben und die Ergebnisse in bezug auf die mechanische Festigkeit und die thermischen Eigen-
r. schäften sind in der Tabelle II! angegeben.
Beispiel 17
Zu 100 Gewichtsteilen einer Mischung, hergestellt durch Mischen von 65 Gew.-% des in Beispiel 16
JU verwendeten Polyäthylens und 35 Gew.-% Talk, wurden 30 Gewichtsteile des in Beispiel 13 verwendete·« A-MA-Harzes und 5 Gewichtsteile Sorbitanmonolaurat zugegeben. Mit der dabei erhaltenen Mischung wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt.
4Ί wobei man ein plattiertes Produkt erhielt. Die Ergebnisse der Bewertung der Plattierungseigenschaften sind in der Tabelle I angegeben.
Beispiel 18
Vi Zu 100 Gewichtsteilen einer Mischung, hergestellt durch Mischen von 65 Gew.-% des in Beispiel 16 "erwendeten Polyäthylens und 35 Gew. % Talk, wurden 30 Gewichtsteile des in Beispiel 13 verwendeten A-MA-Harzes, 10 Gewichtsteile Sorbitanmonolaurat und 5 Gewichtsteile Polyäthylen mit addierter Acrylsäure (Acrylsäuregehalt 1.2 Gew.-%) zugegeben. Mit der dabei erhaltenen Mischung wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei man ein plattiertes Produkt erhielt. Die Ergebnisse der Bewertung der Plattierungseigenschaften sind in der Tabelle I angegeben.
Beispiel 19
Zu 100 Gewichtsteilen einer Mischung, hergestellt durch Mischen von 65 Gew.-% des in Beispiel 10 verwendeten Polypropylens und 35 Gew.-P/o Talk, wurden 10 Gewichtsteile Acrylnitrilz-Inden-Harz (34 MoI-°/o Acrylnitril, 66 Mol-% Inden) zugegeben. Mit der
(1
dabei erhaltenen Mischung wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel I durchgeführt, wobei man ein plattiertes Produkt erhielt. Das Ergebnis der Bewertung der Plattierungseigenschaften ist in der Tabelle I angegeben und das Ergebnis in bezug auf die mechanische Festigkeit und die thermischen Eigenschaften ist in der Tabelle III angegeben.
Beispiel 20
Das in Beispiel I beschriebene Verfahren wurde wiederholt, wobei diesmal 10 Gewichtsteile Acrylnitril/ Itaconsäure-Harz (50 Mol-% Acrylnitril. 50 MoI-1Vn llaconsäure) anstelle des ABS-Har/es verwendet wurden, wobei man ein plattiertes Produkt erhielt. Das Ergebnis der Bewertung der Plattierungseigenschaften ist in der Tabelle I angegeben.
Beispiel 21
Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, wobei diesmal 10 Gewichtsteile Acrylnitril/ Methylmethacrylat/-Styrol-Harz (33 Mol-% Acrylnitril, ii Mol-% Methylmethacrylat, 34 Mol-% Styrol) anstelle des ABS-Harzes verwendet wurde, wobei man ein plattiertes Produkt erhielt. Das Ergebnis der Bewertung der Plattierungseigenschaften ist in der Tabelle I angegeben.
Beispiel 22
Zu 100 Gewichtsteilen einer Mischung, hergestellt durch Mischen von 65 Gcw."'n des in Beispiel 11 verwendeten Polypropylens und 35 Gew-% Talk, wurden 10 Gewichtsteile Acrylnitril/Cyclopentadien-Harz (70 Mol-% Acrylnitril. 30 Mol-% Cyclopentadien. Cyanoäthylierungsadditionsprodukt) gegeben. Mit der dabei erhaltenen Mischung wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei man ein plattiertes Produkt erhielt. Das Ergebnis der Bewertung der Plattierungseigenschaften ist in Tabelle I angegeben.
B e i s ρ i eI 23
Das in Beispiel 22 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, wobei diesmal 5 Gewichtsteile Terephthalodinitril anstelle des Acrylnitril/Cyclopentadien-Harzes verwendet wurde, wobei man ein plattiertes Produkt erhielt. Das Ergebnis der Bewertung der Plattierungseigenschaften ist in der Tabelle I angegeben und das Ergebnis in bezug auf die mechanische Festigkeit und die thermischen Eigenschaften sind in der Tabelle IM angegeben.
Beispiel 24
Zu 100 Gewichtsteilen einer Mischung, hergestellt durch Mischen von 60 Gew.-% des in Beispiel 1 verwendeten Polypropylens und 40 Gew.-°/o Ton, wurden 5 Gewichtsteile /i-Naphthonitril zugegeben. Mit der dabei erhaltenen Mischung wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei man ein plattiertes Produkt erhielt. Das Ergebnis der Bewertung der Plattierungseigenschaften ist in der Tabelle I angegeben.
Beispiel 25
Zu 100 Gewichtsteilen einer Mischung, hergestellt durch Mischen von 65 Gew.-% des in Beispiel 1 verwendeten Polypropylens und 35 Gew.-% Talk (durchschnittliche Teilchengröße 4,2 μηι) wurden 10 Gewichtsteile AS-Harz (Copolymeres aus 50 töol-°/o Acrylnitril und 50 Mol-% Styrol) als cyanogruppenenthaltencle Verbindung. 3,5 Gewichtsteile 1,4-Polybutadien mit endständigen Hydroxyl (zahlendurchschnittliches Molekulargewicht 3000, Viskosität 50 Poise/30°C, OH-Gruppengehal! 0,83 mg-Äquivalenle/g) aus Kau-) tsehuk, 0,5 Gewichtsteile Itaconsäure als ungesättigte Carbonsäure und 0,022 Gewichtsteile «,rt'-Bis(t-butylperoxydiisopropyl)benzol als Radikalbildner zugegeben. Mit der dabei erhaltenen Mischung wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei in man ein plattiertes Produkt erhielt. Das Ergebnis der Bewertung der Plattierungseigenschaften ist in der Tabelle I angegeben.
Vcrgleichsbcispiel I
ι \ Das in Beispiel I beschriebene Verfahren wurde wiederholt unter Verwendung von 65 Gew.% des in Beispiel I verwendeten Polypropylens und 35 Gew.% Talk, wobei man ein plattiertes Produkt erhielt. Das Ergebnis tier Bewertung der Plattierungseigenschaftcn
.'ii ist in der folgenden Tabelle Il angegeben und das Ergebnis in bezug auf die mechanische Festigkeit und die thermischen Eigenschaften ist in der Tabelle 111 angegeben.
Vergleichsbeispiel 2
Zu 100 Gewichtsteilen der Komponenten des Beispiels 1 wurden 3.5 Gewichtsteile 1,4-Polybutadien mit endständigem Hydroxyl als flüssiger Kautschuk zugegeben. Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 in wurde dabei ein plattiertes Produkt erhalten. Das Ergebnis der Bewertung der Plattierungseigenschaften ist in der Tabelle Il angegeben.
Vergleichsbeispiel 3
Γι Zu 100 Gewichtsteilen einer Mischung, hergestellt durch Mischen von 70 Gewichtsteilen des in Beispie! 1 verwendeten Polypropylens und 40 Gewichtsteilen Talk, wurden 5 Gewichtsteile Polyoxyäthylennonylphenoläther zugegeben. Mit der dabei erhaltenen Mischung
»' wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei man ein plattiertes Produkt erhielt. Das Ergebnis der Bewertung der Plattierungseigenschaften ist in der Tabelle Il angegeben und das Ergebnis in bezug auf die mechanische Festigkeit und
Ji die thermischen Eigenschaften ist in der Tabelle III angegeben.
Vergleichsbeispiel 4
Zu 100 Gewichtsteilen der in Beispiel 1 verwendeten
in Harzmasse wurden 5 Gewichtsteile Polypropylen mit addiertem Maleinsäureanhydrid zugegeben und auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde ein plattiertes Produkt erhalten. Das Ergebnis der Bewertung der Plattierungseigenschaften ist in der Tabelle II angegeben.
Vergleichsbeispiel 5
Zu 100 Gewichtsteilen des in Beispiel 1 verwendeten Polypropylens wurden 25 Gewichtsteile des in Beispiel 1 so verwendeten ABS-Harzes zugegeben und auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 erhielt man ein plattiertes ProdukL Das Ergebnis der Bewertung der Plattierungseigenschaften ist in der Tabelle II angegeben.
6:1 Vergleichs r:eispiel 6
Zu 100 Gewichtsteilen des in Beispiel 11 verwendeten Polypropylens wurden 25 Gewichtsteile des in Beispiel
13
j verwendeten A-MA-Har?.es zugegeben, wobei man auf die gleiche Weise wie in 3eispiel 1 ein plattiertes Produkt erhielt. Das Ergebnis der Bewertung der Plattierungseigenschaften ist in der Tabelle Il angege-
14
ben und das Ergebnis in bezug auf die mechanische Festigkeit und die thermischen Eigenschaften ist in der Tabelle III angegeben.
Tabelle !
Ue ispicl Aussehen Ahlösungslcsl ) Ablösungs Wiirmcschocktest
Nr. (kg/cm test (+80 C .< I Stunde ~
(kg/cm) -30 C x 1 Stunde)
1 gut 1.7 4 Cyclen: unverändert
2 gut 1.6 desgl.
3 gut 1.8 desgl.
4 gut 1.4 desgl.
5 gut 1.7 desgl.
6 gut 2.3 desgl.
7 gut 2.3 desgl.
H gui i.2 uesgi.
9 gut 1.4 desgl.
K) gut 1.5 desgl.
11 gut 1.7 desgl.
12 gut 1.8 desgl.
13 gut 1.7 desgl.
14 gut 1.8 desgl.
15 gut 2,2 desgl.
16 gut 1.6 desgl.
17 gut 1.6 desgl.
18 gut 1.9 desgl.
19 gut 1.1 desgl.
20 gut 1.2 desgl.
21 gut 1.5 desgl.
22 gut 1.0 desgl.
23 gut 0.9 desgl.
24 gut 1.0 desgl.
25 gut 1.2 desgl.
Tabelle II
Vergleichs Aussehen Wärmeschocktest
beispiel Nr. ( + 80 C X 1 Stunde-
-30 C x I Stunde)
großer, nicht-plattierter Anteil
teilweise nicht-plattierte Stellen
großer, nicht-plattierter Anteil großer, nicht-plattierter Anteil teilweise nicht-plattiert
teilweise nicht-plattiert -
Ablösung nach Cvclen
Ablösung nach Cyclen
Tabelle III
Mechanische Festigkeit
Zugfestigkeit Zugelastizität (kg/cm2) (kg/cm2)
Temperatur der Wärmeverformung
Biegefestigkeit (6,4 kg/cm2) (kg/cm2)
Beispiel Nr. 292 3,46 x 104 445
1 250 2.52 X WA 402
2 264 2,46 x 104 370
3 253 2.95 x 104 410
5
115°C 105 102 98
15
23 54 532
Fortsetzung Mechanische Nr. 370 Festigkeit Biegefestigkeit Temperatur
318 (kg/cm:) Würmeverfi
Zugfestigkeit 272 Zugelastizilät (6.4 kg/cnr
(kg/cnr) (kg/crrr) 482
394
Beispiel Nr. 306 3,04 X 104 435 123
6 288 2,72 X 10' 388 115
7 298 3,22 x 10' 345 117
8 274 2,49 x 10' 430 108
9 235 2,05 x 10' 436 95
10 285 3,25 x 10' 312 110
13 280 2,85 x 10' 425 108
15 218 2,23 x 10' 430 92
16 288 3,10 x 10' 113
19 285 3,04 x 10' 543 115
23 486
Vergleichsbeispiel 3,65 x 10' 420 136
1 3,j0 χ 10' 113
3 2,26 x 10J 106
6

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Polyolefinharzmasse, bestehend aus
A) 100 Gew.-Teilen einer Mischung aus 20 bis 80 Gew.-% Polyäthylen, Polypropylen, Polybuten-1, Poly-4-methylgenten-l, Äthylen/Propylen-Copolymeren, Athylen/Buten-Copolymeren sowie Gemischen davon und 80 bis 20 Gew.-% eines anorganischen Füllstoffes,
B) 3 bis 60 Gew.-Teilen eines Polyacrylnitrilharzes oder Copolymeren des Typs
Acrylnitril/Styrol-Harz (AS-Harz),
Acrylnitril/BUTADIEN/Styrol-Harz
(ABS-Harz),
Acrylnitril/Methacrylat-Harz (AMA-Harz),
Acrylnitril/Inden-Harz (A-IN-Harz),
AcrylnitriJ/Itaconsäure-Harz,
Acrylnitril/Methylmethacrylat/Styrol-Harz,
Acrylnitril/Cyclopentadien-Harz
und der entsprechenden Block-Copolymeren oder Pfropf-Copolymeren, oder Terephthalodinitril und jS-Naphthonitril,
C) 0 bis 20 Gew.-Teilen Isopren-Kautschuk, Butadien-Kautschuk, Styrol-Butadien-Kautschuk oder Acrylnitril-Butacüen-Kautschuk, jeweils in flüssiger oder fester Form, durch Wärme abgebauter Kautschuk, durch Ozon abgebauter Kautschuk und dgl. und Gemischen davon,
D) 0 bis 50 Gew.-Teilen eines Polyolefinharzes mit addierter, ungesättigter Carbonsäure und
E) 0 bis 20 Gew.-Teilen eines nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittels und/oder Polyäthylenglykol.
2. Verwendung von Polyolefinharzmassen gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von plattierten Formkörpern.
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