DE2942744C2 - Polyacetalharzmasse mit ausgezeichneter Wärmebeständigkeit und Bearbeitbarkeit der Oberfläche - Google Patents

Polyacetalharzmasse mit ausgezeichneter Wärmebeständigkeit und Bearbeitbarkeit der Oberfläche

Info

Publication number
DE2942744C2
DE2942744C2 DE2942744A DE2942744A DE2942744C2 DE 2942744 C2 DE2942744 C2 DE 2942744C2 DE 2942744 A DE2942744 A DE 2942744A DE 2942744 A DE2942744 A DE 2942744A DE 2942744 C2 DE2942744 C2 DE 2942744C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
parts
polyacetal resin
acid
heat resistance
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2942744A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2942744A1 (de
Inventor
Yoshihiro Nakahara Kawasaki Hattori
Kunio Kanazawa Yokohama Maeda
Takashi Ayase Watanabe
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Kasei Corp
Original Assignee
Asahi Kasei Kogyo KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP53130479A external-priority patent/JPS584936B2/ja
Priority claimed from JP10410279A external-priority patent/JPS5628236A/ja
Application filed by Asahi Kasei Kogyo KK filed Critical Asahi Kasei Kogyo KK
Publication of DE2942744A1 publication Critical patent/DE2942744A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2942744C2 publication Critical patent/DE2942744C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12—Chemical modification
    • C08J7/14—Chemical modification with acids, their salts or anhydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
    • C08L59/02—Polyacetals containing polyoxymethylene sequences only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/18—Pretreatment of the material to be coated
    • C23C18/20—Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins
    • C23C18/22—Roughening, e.g. by etching
    • C23C18/24—Roughening, e.g. by etching using acid aqueous solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/54—Electroplating of non-metallic surfaces
    • C25D5/56—Electroplating of non-metallic surfaces of plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2359/00—Characterised by the use of polyacetals containing polyoxymethylene sequences only
    • C08J2359/02—Copolyoxymethylenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L39/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L47/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/06—Unsaturated polyesters
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00—Printed circuits
    • H05K1/02—Details
    • H05K1/03—Use of materials for the substrate
    • H05K1/0313—Organic insulating material
    • H05K1/0353—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
    • H05K1/0373—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement containing additives, e.g. fillers
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K3/00—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
    • H05K3/10—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits in which conductive material is applied to the insulating support in such a manner as to form the desired conductive pattern
    • H05K3/18—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits in which conductive material is applied to the insulating support in such a manner as to form the desired conductive pattern using precipitation techniques to apply the conductive material
    • H05K3/181—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits in which conductive material is applied to the insulating support in such a manner as to form the desired conductive pattern using precipitation techniques to apply the conductive material by electroless plating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)

Description

2. Polyacetalharzmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Metall der Gruppe II des Periodensystems Calcium, Magnesium oder Barium ist
3. Polyacetalharzmasse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Salz des Metalls der Gruppe II des Periodensystems eine mittlere Teilchengröße von etwa 0,1 bis 4,0 um hat
4. Polyacetalharzmasse nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Salz des Metalls der Gruppe II des Periodensystems Calciumcarbonat mit einer mittleren Teilchengröße von etwa 1,25 um ist
5. Polyacetalharzmasse nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkylester von Acrylsäure oder Methacrylsäure der Methylester oder Äthylester ist
Kunststoffe sind im allgemeinen chemisch sehr beständig, und die durch Spritzgießen od. dgL aus ihnen hergestellten Formteile haben eine glatte Oberfläche, so daß die Oberfläche durch Bedrucken, Beschichten, Abscheidung od. dgL schwierig zu dekorieren oder einer Oberflächenbehandlung durch Verklebung mit Hilfe eines Klebstoffs zu unterwerfen ist Da Polyateetalharze eine besonders geringe Oberflächenaktivität aufweben und kein geeignetes Lösungsmittel mit Affinität zu Polyacetalen bekannt ist, sind Dekorierung und Verklebung ihrer Oberflächen schwierig durchzuführen, .)0 so daß sie beim gegenwärtigen Stand der Technik kaum für Zwecke, bei denen diese Behandlungen erforderlich sind, verwendet werden. Umgekehrt ausgedrückt: da Polyacetalharz ausgezeichnete mechanische Eigenschaften aufweist, wird es in vielen Fällen hauptsächlich für mechanische Teile od. dgl. verwendet, so daß die Dekorierung seiner Oberfläche bisher nicht sehr häufig erforderlich war.
Bei der Verwendung von Kunststoffen besteht in der letzten Zeit jedoch ein verstärkter Trend zu vielseitigerer und anspruchsvollerer Verwendung, wobei es häufig erforderlich ist, mehrere Voraussetzungen zu erfüllen, beispielsweise die Funktion und das Aussehen oder die Funktion und die Fähigkeit der Verklebung, wobei die Verträglichkeit bisher nicht unbedingt erforderlich war. Der Trend geht somit zur Zeit dahin, daß gute Oberflächen-Bearbeitbarkeit auch bei der Anwendung von Polyacetalen gefordert wird.
Man kann nicht sagen, daß die Möglichkeit zur Verbesserung der OberflSchenbearbeitbarkeit von Polyacetalharzen bisher intensiv untersucht wurde, jedoch ist bekannt daß die Bearbeitbarkeit der Oberfläche bis zu einem gewissen Grad durch Behandlung der Formteile mit einer sauren Lösung oder einer Antioxidanslösung verbessert werden kann. Als bi saure Lösungen wurden p-Toluolsulfonsäure, Kampfersulfonsäure, Phosphorsäure, saures Ammoniumsulfat u. dgl. vorgeschlagen, während als saure Antioxidanslösung Gemische von Chromsäure und Schwefelsäure vorgeschlagen wurden.
Es gilt als Ziel der Behandlung mit diesen Lösungen, eine rauhe Oberfläche durch chemische Ätzung der Oberfläche der Formteile aus Polyacetalharzen und gleichzeitig reaktionsfähige Gruppen auf einem Teil des Polyacetaimoleküls durch die oxidierende Wirkung der Lösungen zu bilden. Bei dem Versuch, die Wirkung der Oberflächenbehandlung bei diesem Verfahren zu verbessern, ergeben sich Probleme und Schwierigkeiten, z. B. eine nachteilige Veränderung des Grundmaterials, d.h. des Polyacetalharzes, durch die gesamte Masse des Formteils hindurch, Rißbildung usw. Wenn andererseits die Behandlung unter Bedingungen, bei denen keine nachteilige Veränderung des Gmndmaterials eintritt, durchgeführt wird, ist die Wirkung der Oberflächenbehandlung ungenügend, so daß eine gute Bearbeitung der Oberfläche nicht möglich ist Aus diesen Gründen sind bisher keine Formteile aus Polyacetalharz bekannt die eine ausreichende Oberflächenbearbeitbarkeit für den praktischen Gebrauch aufweisen.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, eine Polyacetalharzmasse mit ausgezeichneter Bearbeitbarkeit der Oberfläche und Wärmebeständigkeit verfügbar zu machen, aus der Formteile mit aufgerauhter Oberfläche hergestellt werden können, die sich zum Plattieren oder Beschichten eignen.
Die Lösung dieser Aufgabe ist eine Polyacetalharzmasse, die aus
a) 100 Gew.-Teilen eines Polyacetalharzes,
b) 2 bis 35 Gew. Teilen eines Carbonate, Phosphats oder Acetats eines Metalls der Gruppe Il des Periodensystems oder eines Gemisches dieser Salze,
c) 0,01 bis 20 Gew.-Teilen eines Polymerisats oder Copolymerisats einer Verbindung aus der aus ungesättigten Polyestern. Alkylestern von Acryl·
säure und Methacrylsäure, Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure, Triallylcyanurat, Diallylphthalat, Vinylacetat und Divinylbenzol bestehenden Gruppe oder eines Gemisches dieser Polymerisate und Copolymerisate und gegebenenfalls d) einem Wärmestabilisator, Antioxidans, UV-Absorber, Antistatikmittel, KristaUkeimbildungsmittel und/oder Pigment besteht
Die erfindungsgemäße Zugabe eines Salzes eines Metalls der Gruppe II des Periodensystems zum Polyacetalharz hat den Zweck, die Bildung einer aufgerauhten Oberfläche, die sich für die Oberflächenbearbeitung eignet, zu erleichtern. Wenn ein Salz eines Metalls der Gruppe II des Periodensystems in der aus dem Polyacetal bestehenden geschlossenen Phase dispergiert wird, kann es mit einer Säure leicht zersetzt und entfernt werden, wobei seine Spuren als aufgerauhte Oberfläche zurückbleiben.
Beispiele von Metallen der Gruppe II des Periodensystems, die für die Zwecke der Erfindung geeignet sind, sind Calcium, Magnesium, Barium und Zink. Beispiele geeigneter Salze sind die Carbonate, Phosphate und Acetate. Von diesen Salzen werden die Salze von Calcium, Magnesium und Barium bevorzugt und die Carbonate dieser Metalle besonders bevorzugt Besonders bevorzugt hiervon wird wiederum Calciumcarbonat Von den Phosphaten werden die Hydrogenphosphate besonders bevorzugt
Bei der Oberflächenbehandlung, beispielsweise beim Überziehen von Harzen, sind die spiegelartige Beschaffenheit der Oberfläche und die Haftfestigkeit zwischen der aufgebrachten Metallschicht und der Oberfläche des Harzes häufig grundlegend wichtige Eigenschaften. Ferner ist gute Wärniebestandigkeit während der Formgebung in gewissen Fällen unbeo.agt erforderlich. Eine Untersuchung der Beziehung zwischen diesen Eigenschaften und der mittleren Teilchengröße der verschiedenen Salze von Metallen der Gruppe II des Periodensystems ergab, daß das Metallsalz die spiegelartige Beschaffenheit und die Haftfestigkeit verschlechtert, wenn die mittlere Teilchengröße etwa 4,0 μηι übersteigt, und die Haftfestigkeit und Wärmebeständigkeit verschlechtert wenn die Teilchengröße geringer ist als etwa 0,1 μπι. Wenn die spiegelartige Beschaffenheit die Haftfestigkeit und Wärmebeständigkeit gleichzeitig berücksichtigt werden, liegt demgemäß die mittlere Teilchengröße des Salzes des Metalls der Gruppe Il des Periodensystems vorzugsweise im Bereich von etwa 0,1 bis 4,0 μπι, insbesondere im Bereich von etwa 0,5 bis 2,0 μπι.
Wenn die Menge des Salzes des Metalls der Gruppe II des Periodensystems zu gering ist, kann eine Verbesserung der Bearbeitbarkeit der Oberfläche nicht bewirkt werden. Wenn die Menge zu groß ist, werden die mechanischen Eigenschaften des Polyacetalharzes verschlechtert; gleichzeitig wird die Verbesserung der Bearbeitbarkeit der Oberfläche stark verringert, und die Wärmebeständigkeit während der Formgebung wird ebenfalls verschlechtert Eine Betrachtung dieser Bilanz ergibt daher, daß die Menge des Salzes vorzugsweise im Bereich von etwa 2 bis 35 Gew.-% pro 100 Gew.-Teile Polyacetalharz liegt, wobei eine Menge im Bereich von etwa 2 bis 25 Gew.-Teilen besonders bevorzugt wird.
Eingehende Untersuchungen dieser Polyacetalharzmuie, d. h. verschiedener Massen mit einem Polyacetalharz und verschiedenen Salzen von Metallen der Gruppe II des Periodensystems mit einer mittleren Teilchengröße und in einer Menge in den vorstehend genannten Bereichen haben ergeben, daß beim Ätzen eines Formteils mit einer geeigneten Säure, d. h. einer sauren Lösung oder einer Antioxidanslösung, Rißbil-
dung im Formteil selbst eintritt und die spiegelartige Beschaffenheit und die mechanischen Eigenschaften des plattierten Produkts stark verschlechtert werden, wenn die saure Lösung oder Antioxidanslösung besonders stark ist, und daß bei ungenügender Regelung und
ίο Überwachung der Formgefaungsbedingungen zuweilen Verfärbung des Formteils eintreten kann und Schlieren durch das Zersetzungsgas, das durch die thermische Zersetzung des Polyacetalharzes während der Formgebung gebildet wird, zuweilen der Oberfläche des
Fcrmteils zurückbleiben können.
Eis wurde gefunden, daß die vorstehend genannten Probleme gelöst werden können, wenn der vorstehend beschriebenen Polyacetalharzmasse zusätzlich ein Polymerisat oder Copolymerisat einer Verbindung aus der aus ungesättigten Polyestern, Alkylestern von Acrylsäure oder Methacrylsäure, Amiden von Acrylsäure oder Methacrylsäure, Triallylcyanurat, Diallylphthalat, Vinylacetat und Divinylbenzol bestehenden Gruppe oder ein Gemisch dieser Polymerisate und Copolymerisate zugesetzt wird.
Als ungesättigte Polyester können Produkte der Veresterung einer ungesättigten Dicarbonsäure oder ihres Gemisches mit einer gesättigten Dicarbonsäure oder einer gesättigten oder ungesättigten Monocarbon säure mit einem mehrwertigen Alkohol oder seinem Gemisch mit einem einwertigen Alkohol verwendet werden.
Als ungesättigte Dicarbonsäuren, die als Säuren für die Herstellung der ungesättigten Polyester verwendet werden, kommen Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Endomethylentetrahydrophthalsäure u. dgl. in Frage. Als gesättigte Dicarbonsäuren können beispielsweise o-Phthalsäure, Phthalsäureanhydrid, Isophthalsäure, Terephthalsäure und Adipinsäure verwendet werden. Gemische von zwei oder mehreren dieser Säuren sind ebenfalls geeignet Als Monocarbonsäuren können Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Benzoesäure, Acrylsäure, Methacrylsäure und Gemische dieser Säuren verwendet werden. Die vorstehend genannten Carbonsäuren können auch in Form ihrer Alkylester, beispielsweise der Methylester und Dimethylester, eingesetzt werden.
Als mehrwertige Alkohole können beispielsweise Äthylenglykol, Propylenglykol, Butandiol, Diäthylengly kol, Dipropylenglykol, Glycerin und Trimethylolpropan verwendet werden. Als einwertige Alkohole eignen sich beispielsweise Methanol, Äthanol und Allylalkohol.
Zu den bevorzugten ungesättigten Polyestern gehören beispielsweise Ester, die Isophthalsäure, Maleinsäu- reanhydrid und Diäthylenglykol enthalten.
Der ungesättigte Polyester wird, um seine Hitzehärtung zu erleichtern, häufig in Form eines Gemisches mit einem Vernetzungsmittel, das reaktionsfähige ungesättigte Bindungen enthält, beispielsweise einem Vinylmo- nomeren oder Vinylprepolymeren, das einen ungesättigten Rest einer Vinylgruppe enthält, verwendet Als Vernetzungsmittel eignen sich beispielsweise Styrol, Λ-Methylstyrol, Vinylpyridin, Vinylpyrrolidon und Vinylpropionat
t,5 Wenn Styrol, a-Methylstyrol, Vinylpyridin, Vinylpyrrolidon, Vinylpropionat od. dgl. als Vernetzungsmittel zugesetzt werden, liegt ihre Menge vorzugsweise im Bereich von etwa 20% bis 100% des Gewichts des
ungesättigten Polyesters oder des Gesamtgewichts des ungesättigten Polyesters und anderer Verbindungen (wie bereits erwähnt, liegt die Menge in einem solchen Bereich, daß das Gewicht des ungesättigten Polyesters oder das Gesamtgewicht des ungesättigten Polyesters und anderer Verbindungen etwa 20 Gew.-Teile oder weniger pro 100 Gew.-Teile des Polyacetalharzes beträgt). Bei gemeinsamer Verwendung mit einem Vernetzungsmittel schließt die Menge des ungesättigten Polyesters die Menge des verwendeten Vernetzungsmittels ein.
Wenn in der Komponente (c) der Harzmasse gemäß der Erfindung der ungesättigte Polyester mit anderen Verbindungen copolymerisiert oder gemischt ist, kann ihr Mengenanteil nach Belieben gewählt werden.
Als Alkylester von Acrylsäure oder Methacrylsäure werden solche mit 1 bis 5 C-Atomen, vorzugsweise mit 1 bis 2 C-Atomen, im Alkylrest verwendet
Die vorstehend genannte Komponente (c), die dem Polyacetalharz (a) zusammen mit dem Salz (b) des Metalls der Gruppe II des Periodensystems zuzusetzen ist, stellt somit einen zwingenden Bestandteil der Polyacetalharzmasse gemäß der Erfindung dar Der Zweck des Zusatzes der Komponente (c) wird nachstehend erneut kurz zusammengefaßt: sie wird zugesetzt, um Rißbildung in Formteilen zu verhindern, auch wenn diese mit einer besonders starken sauren Lösung oder Oxidanslösung geätzt werden; sie wird ferner zugesetzt, um während der Formgebung eine Verschlechterung der Wärmeformbeständigkeit zu jo verhindern, die eintreten kann, wenn ein Salz eines Metalls der Gruppe II des Periodensystems dem Polyacetalharz zugesetzt wird.
Der Grund, durch den die Rißbildung während des Ätzens verhindert werden kann, ist nicht eindeutig _t5 geklärt, jedoch wird angenommen, daß bei Zusatz eines Salzes eines Metalls der Gruppe II des Periodensystems zum Polyacetalharz die erhaltene Masse starr ist und erhöhte innere Spannungen aufweist Wenn die vorstehend genannte Komponente (c) zugesetzt wird, wird die innere Spannung geringer oder verschwindet als Folge der Weichmacherwirkung der Komponente (c), so daß die Rißbildung verhindert werden kann.
Die Menge der gemäß der Erfindung verwendeten Komponente (c) ist verschieden in Abhängigkeit von v, der Art der Verbindung, jedoch liegt sie vorzugsweise im Bereich von etwa 0,01 bis 20 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile Polyacetalharz, wobei eine Menge im Bereich von etwa 0,01 bis 15 Gew.-Teilen besonders bevorzugt wird. Wenn die Menge geringer ist als 0,01 Gew.-Teil, ist die vorstehend genannte Wirkung nicht erzielbar. Wenn die Menge etwa 20 Gew.-Teile überschreitet, werden die Gesamtfestigkeit und andere charakteristische Eigenschaften der Harzmasse verschlechtert.
Das für die Zwecke der Erfindung verwendete Polyacetalharz kann ein Homopolymeres, d. h. ein durch Polymerisation von Formaldehyd oder Trioxan hergestelltes Polymerisat (einschließlich der Polymerisate, die einer Behandlung zur Stabilisierung der Endgruppen unterworfen worden sind) oder ein Copoiymerisat von zwei, drei oder mehr Monomeren sein, das durch Copolymerisation von Trioxan mit Comonomereii wie cyclischen Äthern, cyclischen Acetalen od. dgl. erhalten worden ist. f,-,
Der Polyacetalharzmasse gemäß der Erfindung können verschiedene Zusatzstoffe, die üblicherweise in f'olyacetalharzen verwendet werden, beispielsweise Wärmestabilisatoren, Antioxidantien, UV-Absorber, Antistatikmittel, Kristallkeimbildungsmittel und Pigmente, zugesetzt werden.
Zur Herstellung der Polyacetalharzmassen gemäß der Erfindung werden die Bestandteile vorzugsweise mit einer üblicherweise zum Kneten von Harzschmelzen verwendeten Apparatur, beispielsweise einem Kneter, Walzenmischer oder Extruder, gemischt Um Sauerstoff auszuschließen und die Umgebung des Arbeitsplatzes zu schützen, ist die Verwendung eines Extruders besonders zu empfehlen.
Die Temperatur des Mischens liegt nicht unter dem Schmelzpunkt des verwendeten Polyacetalharzes. Dies ergibt sich aus der Notwendigkeit das Polyacetalharz gleichmäßig im geschmolzenen Zustand zu mischen. Die obere Grenze der Temperatur ist gewöhnlich durch die Beständigkeit des verwendeten Polyacetalharzes gegen thermische Zersetzung festgelegt. Das Mischen wird gewöhnlich bei einer Temperatur von etwa 25O0C oder niedriger, vorzugsweise bei etwa 2300C oder niedriger durchgeführt
Die zur Wärmestabilisierung ir-.-i Verhinderung der Rißbiidung zugesetzte Komponente (c), z. B. ein ungesättigter Polyester, kann direkt als Polymerisat oder Copoiymerisat zugemischt oder in Form eines Monomeren oder Vorpolymerisats zugesetzt und dann in eir^m Extruder polymerisiert werden. Im Falle von hitzehärtbaren Polymerisaten ist die letztgenannte Methode vorzuziehen.
Um eine Harzmasse von gleichmäßiger Qualität herzustellen, ist es zweckmäßig, die einzelnen Bestandteile mit einem Trommelmischer oder Henschel-Mischer vorzumischen. Ferner ist es zur Stabilisierung des Einsatzmaterials in einem Extruder zweckmäßig, das Polyacetalharz in Pulverform zu verwenden. Diese Bedingungen sind jedoch nicht zwingend.
Bei dem vorstehend beschriebenen Verfahren, bei dem ein Monomeres oder ein Vorpolymerisat zugesetzt wird, wird die Temperatur des Vormischens vorzugsweise bei einem solchen Wert gehalten, daß keine Polymerisation verursacht wird.
Bei dem vorstehend genannten Verfahren, bei dem cn Monomeres oder ein Vorpolymerisat zugesetzt wird, sind beispielsweise eine Temperatur von etwa 1900C und eine Dauer von etwa 1 bis 10 Minuten als ausreichende Heizbedingungen für ihre Polymerisation erforderlich, obwohl die Bedingungen in Abhängigkeit von der Art des Monomeren oder Vorpolymerisats variieren können. Diese Bedingungen sind in den meisten Fällen erreichbar, indem die Temperatur und die Dauer, die üblicherweise zum Mischen einer Polyacetalharzmasse angewendet werden, mit Hilfe eines üblichen Extruders kombiniert werden (wobei sie von der Extrusionsgeschwindigkeit abhängen), wobei kein zusätzliches Heizmittel erforderlich ist. Im Rahmen der Erfindung unterliegt das Heizmittel selbst keiner Begrenzung.
Es ist ferner möglich, der Polyacetalharzmasse einen Polymerisationsinitiator zuzusetzen.
Durch das vorstehend genannte Erhitzen wird dss zugesetzte Morjmere oder Vorpolymerisat polymerisiert Es gibt zur Zeit zahlreiche Methoden, um sicherzustellen, daß kein Rückstand nichtumgesetzt bleibt. Hierbei beseht eine einfache Methode darin, dies nach dem Geruch des Gemisches unmittelbar nach dem Erhitzen und Extrudieren (gewöhnlich unter Granulatbildung) zu beurttüen. Eine weitere geeignete Methode besteht darin, das Granulat in ein Lösungsmittel zu
tauchen und durch Infrarotspektroskopie zu prüfen, ob nichtumgesetztes Material extrahiert worden ist.
Das nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren hergestellte Granulat der Polyacetalharzmasse gemäß der Erfindung wird dann nach üblichen Verfahren, beispielsweise durch Spritzgießen, Strangpressen oder Pressen, zu beliebigen gewünschten Formteilen verarbeitet. Das geformte Produkt weist ausgezeichnete Bearbeitbarkeit der Oberfläche auf. Es kann zur Aufrauhung der Oberfläche mit einer geeigneten Lösung behandelt und dann in bekannter Weise elektroplattiert oder beschichtet werden (s. beispielsweise Modem Plastics Encyclopedia 1967, Seiten 1019-1021).
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert: doch wird für das Aufrauhen der Oberfläche der Formteile und das anschließende Plattieren oder Beschichten hier kein Schutz begehrt.
Beispiele I bis 13
und Vergleichsbeispiele 1 und 2
100 Gew.-Teile eines im Handel erhältlichen Acetalhomopolymeren wurden mit 8,7 Gew.-Teilen feingepulvertem Calciumcarbonat einer mittleren Teilchengröße von 1.25 μτη und der als Komponente (c) dienenden, in Tabelle I genannten Verbindung in der dort genannten Menge in einer Drehtrommel gemischt. Das Gemisch wurde mit Hilfe eines auf 190~C eingestellten Extruders geknetet und granuliert. An diesem Granulat wurde die thermische Stabilität gemessen. Durch Spritzgießen wurde eine 3.2 mm dicke Platte als Prüfkörper aus dem Granulat hergestellt.
Die Platte wurde mit 1.1,1 -Trichloräthan entfettet und dann geätzt, indem sie 8 Minuten bei 40'C in eine Lösung aus 96°/oiger Schwefelsäure. 85%iger Phosphorsäure und Wasser im Gewichtsverhältnis von 40 : 25 : 35 getaucht wurde.
Die geätzte Platte wurde dann in üblicher Weise plattiert, indem sie während einer bestimmten Zeit in eine Vorbehandlungslösung für die Plattierung von Kunststoffen, dann in eine IOu/oige wäßrige Salzsäurelösung und schließlich in eine chemische Plattierlösung auf Nickelbasis getaucht und dann unmittelbar elektroplattiert wurde. Die durchschnittliche Dicke der abgeschiedenen Schichten betrug 40 μιτι bei Kupfer, 10 μίτι bei Nickel und 0,1 μιτι bei Chrom. Die Eigenschaften des in dieser Weise erhaltenen plattierten Produkts sind in Tabelle I genannt. Sie wurden nach den folgenden Mehoden ermittelt:
I) Haftfestigkeit oder Schälfestigkeit des plattierten Produkts:
Zwei parallele Bnichlinien wurden im Abstand von 10 mm auf der plattierten Oberfläche gezogen, und
i idf iai.iifi.1
2)
Bruchlinien wurde im rechten Winkel zur flachen Platte abgezogen, um die zum Abreißen notwendige Kraft zu messen.
Aussehen des plattierten Produkts:
Unter einer Lichtquelle von 300 Lux oder mehr wurde das Aussehen mit dem bloßen Auge aus einem Abstand von 60 cm von der Oberfläche des Prüflings untersucht. Die Kriterien für die Bewertung r;v,d in der Fußnote zu Tabelle 1 genannt.
Wie die Ergebnisse in Tabelle I zeigen, weist die Polyacetalharzmasse gemäß der Erfindung verbesserte Wärmebeständigkeit und ausgezeichnete Plattierbarkeit auf.
T.ibello
\ t-'r
Beispiel
I
roUaeeialhar/
ti Iomopo!ymcris;iU
Gew-Teüe
( ;ilciumcarbon;it
(mittlere Teilchengröße
1.25 im ι. Gew -Teile
Verbindung
(Gew.-Teile)
Wärmebeständigkeu
(Fußnote 1)
restliche nicht-umgeseizte
Verbindung
N'achweismethode (Losungsmineiextraktion oder Geruch
Ausgehen des plattierten
Produkts (Fußnote 2)
Haiiic>iigk£;i des
-iatiienen Produkts. Vmm
8.7
100
100
8."
ίο»)
100
un- Meihyl- Alhyl- Methyl
eesättigter acrylat acrylat meth-
Poly acrylat
ester
O 0.87 0.01 0.76 0.87
Δ © O O o
(Metha (Metha (Metha (Metha
nol/ nol) nol) noil
Toluol!
Γ-
2.3
Tabelle I (Fortsetzung) 29 Beispiel 42 744 7 10 9
9 5 100 100
100
Polyace talharz 8.7 S 8.7
Gew.-Teile 8,7 6 100
Calciumcarbonat 100
(i-ittlere Teilchengröße Methacryl 8.7 Diallyl
1,2$ y.m). Gew.-Teile Äthylmeth- 8,7 amid phthalat
Verbindung rtcrylat (Fuß
Triallylcyan- note 3)
Acrylamid 0.87 urat (Fuß 0.87
0.01 © note 3) O
(Gew.-Teile) O
Wiirmebeständigkeit - (.. 10 -
(Fußnote 1) - 0.87 (Geruch) O (Cieruch)
p'stliche nicht-umgeset/te (Methanol) ©
Nachweismethode (Lösungs-
mittele.xtraktion oder O (Geruch) O
Cieruch) O (Cieruch)
Aussehen des plattierten 2.1 1.6
Produkts (Fußnote 2) 1.6 O
Haftfestigkeit des O
plattierten Produkts. N/mm 1.8
Tabelle 1 (Fortsetzung) 2,0
Beispiel 10
12
Polyacetalharz 100 100 100 100
Ciew.-Teile
Calciumcarbonat 8.7 8.7 8.7 8.7
(mittlere Teilchengröße 1.25 μιτι). Gew.-Teile Verbindung
Vinylacetat Divinylbenzol Polyvinyl ungesättigter Acryl
acetat Polyester amid
(Fußnote 4/
0.87 0.87 0.87 0.50 0,40
O O © ©
(Geruch)
2.1
2,2
(Geruch)
2.1
(Gew.-Teile)
Wärmebeständigkeit (Fußnote 1)
restliche nicht-umgesetzte
Verbindung Nachweismethode (Geruch)
(Lösungsmittelextraktion oder Geruch)
Aussehen des plattierten O Produkts (Fußnote 2) Haftfestigkeit des plattierten 1,7 Produkts. N/mm
') © Spritzgießen ist unter üblichen Bedingungen einwandfrei möglich.
O Spritzgießen ist ohne praktische Probleme möglich, jedoch ist der Bereich geeigneter Bedingungen etwas eng.
Δ Zur Zeit des Spritzgießens bilden sich Schlieren durch Zersetzung des Harzes.
x Strangpressen ist unmöglich.
2) Das Aussehen wurde mit dem bloßen Auge gemäß den folgenden Kriterien bewertet: O Spiegelfläche ohne Risse.
Δ Dunkles Bild, jedoch wird das Gesicht reflektiert; keine Rißbildung.
x Kein reflektiertes Bild des Gesichts; Rißbildung, fln den folgenden Tabellen haben die gleichen Zeichen die gleichen Bedeutungen, wie vorstehend beschrieben.)
3) 03 Gew.-Teile (Beispiel 8) und 0.04 Gew.-Teile (Beispiel 9) 2J-Dimethyl-2J-di(tert.-butylperoxy)-hexan wurde als Poiymerisationsinitiator zugesetzt.
Λ) Polymerisationsgrad 200.
Beispiele 14 bis 17 und Vergleichsbeispiele 3 und 4
100 Gew.-Teile des in den vorherigen Beispielen verwendeten Acetalhomopolymeren wurden mit 8,7 ■> Gew.-Teilen Magnesiumcarbonat (mittlere Teilchengröße 2 bis 3 μπι), Bariumcarbonat (mittlere Teilchengröße 2 μπι), Bariumacetat (mittlere Teilchengröße 3 μπι) bzw. Calc'-Jmhydrogenphosphat (mittlere Teilchengröße 2 bis 3 μιη) anstelle von Calciumcarbonat in und als reaktionsfähige Verbindung eine bestimmte Menge eines ungesättigten Polyesters (Gemisch aus 70 Gew.-Teilen eines Polyestervorpolymerisats, hergestellt aus Isophthalsäure, Maleinsäureanhydrid und Diäthylenglykol [Molverhältnis 1:1:2], mittlerer Polymerisa- ι', tionsgrad 10, und 30 Gew.-Teilen Styrol als Vernet-
zungsmittel) im Trommelmischer gemiscnt, worauf das Gemisch in der gleichen Weise, wie vorstehend beschrieben, im VxTuder geknetet und granuliert wurde.
Die Wärmestabilität des Granulats wurde gemessen. Aus dem Granulat wurde eine Platte auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise hergestellt und plattiert, um die Eigenschaften des plattierten Produkts zu untersuchen.
Die Wärmebeständigkeit dieser Polyacetalharzmassen und die Eigenschaften der plattierten Produkte sind in Tabelle 2 genannt.
(Alle vorstehend genannten Metallsalze waren chemisch rein. Das Bariumacetat wurde nach dem Mahlen im Mörser verwendet, während die anderen Salze in der Form, in der sie vorlagen, verwendet wurden.)
Tabelle 2 Vereleichs- Beisoiel 14 Veraleichs- Beispiel 15 Beispiel 16 Beispiel 17
beispiel 3 beispiel 4
100 100 100 100 100 100
Polyacetalharz
Gew.-Teile 8,7 8.7 - - - -
Magnesiumcarbonat
(mittlere Teilchengröße
2 bis 3 μίτι), Gew.-Teile - - 8,7 8.7 - -
Bariumcarbonat
(mittlere Teilchengröße
2 μπι), Gew.-Teile - - - - 8,7 -
Bariumacetat
(mittlere Teilchengröße
3 μίτι), Gew.-Teile - - - - - 8,7
Calciumhydrogenphosphat
(mittlere Teilchengröße
2 bis 3 μπι), Gew.-Teile - 8,7 - 10.0 0,15 0,87
ungesättigter Polyester,
Gew.-Teile heftiges gut heftiges gut gut gut
Extrudierbarkeit Schäumen Schäumen
X O X O O O
Wärmebeständigkeit - O - O O O
Aussehen des plattierten
Produkts - 1.8 - 1,7 1.6 1,7
Haftfestigkeit der
abgeschiedenen Metall
schicht (N/mm)
Beispiele 18 bis 20 und Vergleichsbeispiele 5 und 6
100 Gew.-Teile des obengenannten Acetalhomopolymeren wurden mit 11,1 Gew.-Teilen Calciumcarbonat mit den in Tabelle 3 genannten mittleren Teilchengrößen und 1,1 Gew.-Teilen eines im Handel erhältlichen ungesättigten Polyesters gemischt. Die erhaltene Harzmasse wurde auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise plattiert. Die Eigenschaften der plattierten Produkte wurden ermittelt
Die Eigenschaften der plattierten Produkte sind in Tabelle 3 genannt.
Tabelle 3
Vergleichsbeispiel 5*)
Beispiel 18 19
20**)
Vergleichsbeispiel 6
mittl. Teilchengröße des Calciumcarbonats, u.m
Wärmebeständigkeit
0.08
1,0
1,25 ©
3,6
5,0 ©
f'οι ,set/unc:
Aussehen
Haftfestigkeit, N/mm
Vergleichs- Heispiel
beispiel 5*) ^
19
O
2,0
20*·)
Δ
1,5
Vergleichsbeispiel 6
1,0
*) Strangpressen war unmöglich.
**) Das Produkt eignet sich für Anwendungszwecke, bei denen gutes Aussehen nicht unbedingt erforderlich ist.
Beispiele 21 bis 23 und Vergleichsbeispiel 7
Die gleiche geätzte Platte wie in Tabelle 3 wurde verwendet. Nach dem Ätzen wurde die !'latte mit Wasser gut gewaschen, an der Luft getrocknet, mi ι einem Ansirichiiiiüe! auf AcryiiiHi/1μμ.·< bii und dann 30 Minuten bei 150°C gebrannt. Die Haftfestigkeit des aufgetragenen Anstrichfilms wurde geprüft, indem ein Haftklebestreifen auf die Oberfläche, auf die Gitterschnitte mit Quadraten von 3,2 mm Kanteiilange aufgebracht worden waren, gepreßt und Jcr Klebstreifen dann abgerissen wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 genannt.
Hineile 4
Beispiel 1.25 3.6 Vergleichs-
2! beispiel 7
mittl. Teilchengröße des Calcium 1.0 O 5.0
carbonats. y.m iilän/end glänzend
Haftfestigkeit des Anstrichsfilms (G) X
(Ί lan/ uliinzend nicht
glänzend
Kriterien für die Bewertung beim 11 11tiotiykeitslcsl.
keinerlei Veränderung.
teilweises Loslösen an den Kantcmeilen. ' Der Anteil der losgelösten Quadrille betr;it>t 20 odi-* λ ■ '■ litst alle Quadrate lösen sich ab.
Beispiele 24 bis 27 und Vergleichsbeispiele 8 bis 10
Das gleiche Calciumcarbonat wie in Beispiel ! (mittlere Teilchengröße 1,25 μίτι) wurde verwendet und die Platte auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise plattiert, jedoch wurde die Calciumcarbcnatmenge variiert, wie in Tabelle 5 angegeben. Ferner wurde der ungesättigte Polyester in einer Menge, die 10% des Calciumcarbonats entsprach (Gewichtsteiie). zugesetzt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 genannt.
Tabelle 5
Vergleichs- Vergleichs- Beispiel 24 Beispiel 25 Beispiel 26 Beispiel 27 Vergleichsbeispiel 8 beispiel 9 beispiel 10
Polyacetalharz
Gew.-Teile
Calciumcarbonat
imittlere Teilchengröße
1.25 ;ιτη)
Gew.-Teile
ungesättigter Polyester.
Gew.-Teiie
Wärmebeständiekeit
0.1
100
8.7
0.87
!7.6
1.76
25.0
2.5
42.9
4.3
15 16
Fortsetzung
Vergleichs- Vergleichs- Beispiel 24 Beispiel 25 Beispiel 26 Beispiel 27 Vergleich beispiel 8 beispiel 9 beispiel 1
Eigenschatien vor dem 68,6 68,6 67,7 63,7 58,8 56.9
Plattieren 18 17 16 12 9 8
Zugfestigkeit,
N/mm*
Dehnung (zwischen 103 103 102 102 101 100
den Klemmen, %)
Biegefestigkeit, 0.6 0,6 0,5 0,5 0.4 0,4
N/mnr (6) (6) '5) (5) (4) (4)
Izod-Kerbschlag-
zähigkeit. N m/cm X X O O O O
(kg · cu/cm)
Aussehen des 0,7 0,9 1.5 2.3 2.3 2,0
plattierten Produkts
Haftfestigkeit der
abgeschiedenen Metall
schicht. N/mm
Bemerkung: !m Falle von Vergleichsbeispicl 10 wurde das Harz beim Strangpressen zersetzt.
Beispiele 28 bis 31
und
Vergleichsbeispiele 11 und 12
Der in den Beispielen 25 bis 27 und Vergleichsbeispiel 8 beschriebene Versuch wurde wiederholt, wobei jedoch ei Acetalcopolymerisat verwendet wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 6 genannt.
Tabelle 6
Vergleichs- Beispiel 29 30 31 Vergleichs
bcispiel Il 28 100 100 100 beispiel Ii
Polyacetalharz 100 100 100
(Copolymerisat)
Gew.-Teile 17,6 25.0 33.3
Calciumcarbonat 0 8.7 42.9
(mittlere Teilchengröße
1.25 ;j.m), Gew.-Teile 1.76 2.50 3,33
ungesättigter Polyester. 0 0,87 4.29
Gew.-Teile © © O
Wärmebeständigkeit © ® O O Δ Δ
Aussehen des plattierten O O X
Produkts 2,1 1.8 1.5
Haftfestigkeit der 0.2 1.3 1.0
abgeschiedenen Metall
schicht (N/mm!
U e is pie le 32 bis 34
und
Vcrglt-'ichsbeispicl 13
Der in Beispiel 25 beschriebene Versuch wurde wiederholt, wobei jedoch die Menge des ungesättigten l'ol\este variiert wurde. Die erhaltenen l'rgcbnisse sind in Tabelle 7 genannt.
Tabelle 7
Beispiel 33 34 Vergleichs
32 100 100 beispiel 13
Polyaceialharz 100 100
Gew.-Teile 8,7 8,7
Calciumcarbonat (mittlere Teilchengröße 8,7 8,7
1,25 am), Gew.-Teile 10 15
ungesättigter Polyester, Gew.-Teile 0,87 O O 25
Wärmebeständigkeit © 58,8 55,9 X
Zugfestigkeit, N/mm2 63,7 13 13 51
Dehnung (zwischen den Klemmen),0/» 12 88,3 83,4 14
Biegefestigkeit, N/mm2 102 72,6
Izod-Kerbschlagzähigkeit 0,4 0,3
Nm/cm 0,5 (4) (3) 0,2
(kg · cm/cm) (5) (2)
Beispiel 35 bis
und Vergleichsbeispiele 14 bis
Eine gleiche 3 mm dicKe Platte wie in Beispiel 1 wurde auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise plattiert, wobei jedoch die Zusammensetzung der Ätzlösung in der in Tabelle 8 genannten Weise variiert wurde. Die Haftfestigkeit der abgeschiedenen Metallschichten sind in Tabelle 8 genannt.
Tabelle 8
Beispiel
35 36
37
38
39
40
Vergleichsbeispiel
14 15 16
17
18
96%ige Schwefel- 40/25 30/35 32/10 25/55 45/0 60/0 20/0 10/15 20/15 76/24 80/0
säure/85%ige
Phosphorsäure
(Gew.-Teile)*)
optimale 8 8 70 3 50 4 800 1000 600 1 1
Ätzdauer
(40 C x
Minuten)
Haftfestigkeit, 2.2 2.0 1,6 2.0 1.5 1.6 1,0 0.4 l.i 1.9 1,4
*) Wenn die Summe der Gew.-Teile Kleiner war .ils 100. wurde W.isser zugesetzt, bis das Gesamtgewicht 100 Gew.-Teile erreichte.
Beispiel 41
Eine gleiche 3 mm dicke Platte wie in Beispiel 29 wurde 12 Minuten bei 400C in eine Ät/Iösung der nachstehend genannten Zusammensetzung getaucht und dann auf die in Beispiel 29 beschriebene Weise elektroplattiert. Die abgeschiedene Metallauflage hatte eine Haftfestigkeit von 1,3 N/mm.
Zusammensetzung der Ätzlösung
96%ige Schwefelsäure 55 Gew.-Teile
Kaliumbichromat 4 Gew.-Teile
Wasser 45 Gew.-Teile
Wie die vorstehenden Beispiele zeigen, haben die Polyacetalharzmassen gemäß der Erfindung ausgezeichnete Wärmebeständigkeit, und durch Ätzen der daraus hergestellten Formteile werden Produkte mit ausgezeichneter Bearbeitbarkeit der Oberfläche erhalten, so daß das Anwendungsgebiet der Harze weiter ausgedehnt wird. Beispielsweise können sie als Ersatz für Metalle in Formteilen, bei denen sowohl funktioneile al1* auch dekorative Eigenschaften erforderlich sind, verwendet werden. Mit diesen Polyacetalharzmassen werden somit eine sehr starke Gewichtsverminderung und Kosteneinsparung erzielt.

Claims (1)

Patentansprüche;
1. Polyacetalharzmasse mit ausgezeichneter Wärmebeständigkeit und Bearbeitbarkeit der Oberflä- ehe, bestehend aus
a) 100 Gew.-Teilen eines Polyacetalharzes,
b) 2 bis 35 Gew.-Teilen eines Carbonate, Phosphats oder Acetats eines Metalls der Gruppe II des Periodensystems oder eines Gemisches dieser Salze,
c) 0,01 bis 20 Gew.-Teilen eines Polymerisats oder Copolymerisate einer Verbindung aus der aus ungesättigten Polyestern, Alkylestern von Acrylsäure und Methacrylsäure, Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure, Triallylcyanurat, Diallylphthalat, Vinylacetat und Divinylbenzol bestehenden Gruppe oder eines Gemisches dieser Polymerisate und Copolymerisate und gegebenenfalls
d) einem Wärmestabilisator Antioxidans, UV-Absorber, Antistatikmittel, Kristallkeimbildungsmittel und/oder Pigment
DE2942744A 1978-10-25 1979-10-23 Polyacetalharzmasse mit ausgezeichneter Wärmebeständigkeit und Bearbeitbarkeit der Oberfläche Expired DE2942744C2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP53130479A JPS584936B2 (ja) 1978-10-25 1978-10-25 ポリアセタ−ル樹脂組成物の表面処理方法
JP10410279A JPS5628236A (en) 1979-08-17 1979-08-17 Polyacetal resin composition for molded article to be surface treated and having excellent thermal stability

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2942744A1 DE2942744A1 (de) 1980-04-30
DE2942744C2 true DE2942744C2 (de) 1982-05-06

Family

ID=26444647

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2942744A Expired DE2942744C2 (de) 1978-10-25 1979-10-23 Polyacetalharzmasse mit ausgezeichneter Wärmebeständigkeit und Bearbeitbarkeit der Oberfläche
DE2953528A Expired DE2953528C2 (de) 1978-10-25 1979-10-23 Verfahren zum Aufrauhen der Oberfläche von Formteilen aus einer Polyacetalharzmasse

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2953528A Expired DE2953528C2 (de) 1978-10-25 1979-10-23 Verfahren zum Aufrauhen der Oberfläche von Formteilen aus einer Polyacetalharzmasse

Country Status (4)

Country Link
DE (2) DE2942744C2 (de)
FR (1) FR2439803A1 (de)
GB (1) GB2035335B (de)
IT (1) IT1164132B (de)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4587033A (en) * 1984-07-02 1986-05-06 Monsanto Company Polymeric acetal carboxylate compositions
JPH0665704B2 (ja) * 1985-02-04 1994-08-24 ポリプラスチックス株式会社 メッキ用ポリアセタ−ル樹脂組成物
JPH07110917B2 (ja) * 1988-07-14 1995-11-29 ポリプラスチックス株式会社 耐候性ポリアセタール樹脂組成物
JP2989610B2 (ja) * 1988-08-22 1999-12-13 ポリプラスチックス株式会社 耐候性ポリアセタール樹脂組成物
SG49180A1 (en) * 1989-03-17 1998-05-18 Du Pont Polyacetal resins containing non-meltable polymer stabilizers or cellulose stabilizers
AU718841B2 (en) * 1995-10-31 2000-04-20 Indigo Medical, Incorporated Light-diffusing device for an optical fiber, methods of producing and using same, and apparatus for diffusing light from an optical fiber
DE19725054A1 (de) * 1997-06-13 1998-12-17 Basf Ag Gleitreibebeständige Formmassen
US20040228971A1 (en) * 2003-05-13 2004-11-18 Pascal Scaramuzzino Modified polyacetals for decorative applications
US20040258906A1 (en) * 2003-06-20 2004-12-23 Pascal Scaramuzzino Modified polyacetals for plating
WO2009050176A1 (de) * 2007-10-16 2009-04-23 Basf Se Verfahren zur herstellung von schlagzähmodifiziertem pom

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1026017A (en) * 1962-04-19 1966-04-14 Celanese Corp Oxymethylene polymer compositions
GB1048115A (en) * 1963-09-09 1966-11-09 Toyo Rayon Co Ltd Process for melt-shaping polyacetal
DE2233143C3 (de) * 1972-07-06 1980-09-18 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Thermoplastische Formmassen auf Poly(oxymethylen)-Basis
DE2108475A1 (en) * 1971-02-23 1972-09-07 Thoener R Eching polyoxy methylene (co) olymer articles - with phosphoric acid and alcohol mixt before metal plating
JPS606969B2 (ja) * 1975-04-30 1985-02-21 旭化成株式会社 強化ポリアセタ−ル樹脂組成物およびその製造方法
JPS5936644B2 (ja) * 1975-04-30 1984-09-05 旭化成株式会社 ポリオキシメチレン樹脂組成物
JPS599580B2 (ja) * 1975-05-12 1984-03-03 旭化成株式会社 高潤滑性樹脂組成物
JPS53102358A (en) * 1977-02-19 1978-09-06 Fuji Electric Co Ltd Arc extinguishing thermosetting resin composition

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS-ERMITTELT

Also Published As

Publication number Publication date
FR2439803B1 (de) 1985-03-08
GB2035335B (en) 1983-01-19
DE2953528C2 (de) 1982-03-18
FR2439803A1 (fr) 1980-05-23
IT1164132B (it) 1987-04-08
DE2942744A1 (de) 1980-04-30
IT7950647A0 (it) 1979-10-23
GB2035335A (en) 1980-06-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0001241B1 (de) Schlagzähe Polyamidmasse und deren Verwendung in Formkörpern
EP0002761B1 (de) Schlagzähe Polyamidformmassen
DE1934850C3 (de) Thermoplastische Vinylchloridpolymerisat-Massen
DE3505524A1 (de) Schlagzaeh modifiziertes polyoxymethylen und daraus hergestellte formkoerper
DE2249023C3 (de) Thermoplastische Formmassen
DE2162485B2 (de) Witterungsbeständige und schlagfeste Harzmasse
DE2942744C2 (de) Polyacetalharzmasse mit ausgezeichneter Wärmebeständigkeit und Bearbeitbarkeit der Oberfläche
DE2341123A1 (de) Acrylmischpolymere
DE3490373C2 (de)
DE68921428T2 (de) Geschnittene Strangmatten und thermoplastische Bögen.
DE2042447A1 (de) Formmassen und ihre Herstellung
DE3490656C2 (de)
DE2854532C2 (de) Polyolefinharzmasse und deren Verwendung zur Herstellung von plattierten Formkörpern
DE69405891T2 (de) Transparente thermoplastische Zusammensetzungen aus schlagfestem Polymethylmethacrylat mit verbesserter Wärmebeständigkeit
DE69706272T2 (de) Schlagzähmodifiziertes Polyvinylchlorid mit verbesserter Niedrigschmelztemperatur
DE3246015C2 (de) Terpolymeres aus Acrylnitril, styrol und para-isopropenylphenol
DE3146358C2 (de) Blockcopolyester-Formmasse
DE2909039B2 (de) Vinylchloridpolymerisate mit Oberflächenglätte
DE1964558B2 (de) Glasfaserverstaerkte polyacetalformmasse
DE2116847C3 (de) Formmassen auf der Grundlage von Vinylidenfluorid-Homopolymerisatenund -Copol ymeri säten
DE1669805A1 (de) Thermoplastische Massen auf Grundlage von Oxymethylenpolymeren
DE3001766A1 (de) Kautschukmodifizierte thermoplastische harze und ihre herstellung
EP0578082A2 (de) Homogenes polymeres Ammoniumsalz und seine Verwendung
DE3788327T2 (de) Stabilisatormischung.
DE1934434A1 (de) Herstellungsverfahren fuer Metall-Polyolefin-Verbundkoerper und Bindemittel zur Durchfuehrung dieses Verfahrens

Legal Events

Date Code Title Description
OAP Request for examination filed
OD Request for examination
OI Miscellaneous see part 1
OI Miscellaneous see part 1
AH Division in

Ref country code: DE

Ref document number: 2953528

Format of ref document f/p: P

D2 Grant after examination
8363 Opposition against the patent
8331 Complete revocation