JPH0665704B2 - メッキ用ポリアセタ−ル樹脂組成物 - Google Patents
メッキ用ポリアセタ−ル樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0665704B2 JPH0665704B2 JP60019766A JP1976685A JPH0665704B2 JP H0665704 B2 JPH0665704 B2 JP H0665704B2 JP 60019766 A JP60019766 A JP 60019766A JP 1976685 A JP1976685 A JP 1976685A JP H0665704 B2 JPH0665704 B2 JP H0665704B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- plating
- polyacetal resin
- resin composition
- polyacetal
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
- C08L59/02—Polyacetals containing polyoxymethylene sequences only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、メッキ品に用いるのに好適なポリアセタール
樹脂組成物に関する。
樹脂組成物に関する。
ポリアセタールは、機械的性質、帯電特性、熱的性質、
長期特性、成形加工性等に優れ、エンジニアリング・プ
ラスチックとして機械部品や電気部品等、種々の工業分
野に於いて機能部品に広く利用されている。そしてま
た、自動車部品など耐衝撃性の要求される分野にあって
もポリアセタール樹脂は有効に活用されているが、その
場合に外観を美麗にするためにポリアセタール樹脂をメ
ッキすることが行われる。そしてメッキ方法などについ
て、これまでに多くの研究が行われてきている。
長期特性、成形加工性等に優れ、エンジニアリング・プ
ラスチックとして機械部品や電気部品等、種々の工業分
野に於いて機能部品に広く利用されている。そしてま
た、自動車部品など耐衝撃性の要求される分野にあって
もポリアセタール樹脂は有効に活用されているが、その
場合に外観を美麗にするためにポリアセタール樹脂をメ
ッキすることが行われる。そしてメッキ方法などについ
て、これまでに多くの研究が行われてきている。
〔発明が解決しようとする問題点〕 併しながら、メッキを行うと一般にポリアセタール樹脂
の特色である耐衝撃性が低下するため、用途によっては
メッキを行うことは好ましくなかった。例えば自動車部
品などには、メッキによる耐衝撃性の低下が歓迎されな
いものが多い。
の特色である耐衝撃性が低下するため、用途によっては
メッキを行うことは好ましくなかった。例えば自動車部
品などには、メッキによる耐衝撃性の低下が歓迎されな
いものが多い。
本発明者らは、上記の点に鑑み、耐衝撃性の優れたポリ
アセタールのメッキ品を得るために種々の検討を重ねて
きた。その結果、特定のポリアクリレートゴムを添加し
たポリアセタール樹脂組成物をメッキ用に用いると、耐
衝撃性の優れたメッキ品が得られることを見出し本発明
に到達したのである。
アセタールのメッキ品を得るために種々の検討を重ねて
きた。その結果、特定のポリアクリレートゴムを添加し
たポリアセタール樹脂組成物をメッキ用に用いると、耐
衝撃性の優れたメッキ品が得られることを見出し本発明
に到達したのである。
即ち本発明は、ポリアセタールに、0.5〜50重量％のゴ
ム状第１段階及び熱可塑性硬質最終段階を有する２段階
以上の多段階重合体からなるポリアクリレート樹脂系変
性剤と無機物として１〜10重量％の粒径10mμｍ〜10数
μｍの炭酸カルシウムを含有せしめてなることを特徴と
するメッキ用ポリアセタール樹脂組成物である。以下詳
細に説明する。
ム状第１段階及び熱可塑性硬質最終段階を有する２段階
以上の多段階重合体からなるポリアクリレート樹脂系変
性剤と無機物として１〜10重量％の粒径10mμｍ〜10数
μｍの炭酸カルシウムを含有せしめてなることを特徴と
するメッキ用ポリアセタール樹脂組成物である。以下詳
細に説明する。
本発明に使用される特定のポリアクリレート樹脂からな
る変性剤は、ゴム状の第１段階及び熱可塑性硬質最終段
階を有する多段階重合体からなるものである。中間相は
任意であり、１つ又はそれ以上とすることが出来る。中
間相としては、例えばスチレン約75乃至100重量％を重
合させたもので構成することが出来る。併しながら最も
好ましいポリアクリレート樹脂系変性剤は第１段階がブ
チルアクリレートおよび交叉結合性剤としてブチレンジ
アクリレート、グラフト結合性剤としてアクリルメタク
リレートまたはジアリルマレエートを含む単量体系を重
合させたものであり、最終段階はメチルメタクリレート
を重合させたものである２段階重合体からなるものであ
る。
る変性剤は、ゴム状の第１段階及び熱可塑性硬質最終段
階を有する多段階重合体からなるものである。中間相は
任意であり、１つ又はそれ以上とすることが出来る。中
間相としては、例えばスチレン約75乃至100重量％を重
合させたもので構成することが出来る。併しながら最も
好ましいポリアクリレート樹脂系変性剤は第１段階がブ
チルアクリレートおよび交叉結合性剤としてブチレンジ
アクリレート、グラフト結合性剤としてアクリルメタク
リレートまたはジアリルマレエートを含む単量体系を重
合させたものであり、最終段階はメチルメタクリレート
を重合させたものである２段階重合体からなるものであ
る。
かかるゴム状第１段階と熱可塑性硬質最終段階を有する
多段階重合体としてはロームアンドハース者製アクリロ
イドKM330（米国特許第4,096,202号）が本発明に於いて
好ましく使用し得る。このポリアクリレート樹脂からな
る変性剤は、全組成物に対して0.5〜50重量％添加され
る。0.5重量％より少ない量ではメッキ品の耐衝撃性改
良についての効果は不充分であり、また50重量％より多
い量では成形品の物性の低下をきたす場合がある。好ま
しくは３〜15重量％の範囲内で添加されるのがよい。さ
らにメッキ品のメッキ密着力を考慮すれば、最適な添加
範囲は５〜10重量％である。
多段階重合体としてはロームアンドハース者製アクリロ
イドKM330（米国特許第4,096,202号）が本発明に於いて
好ましく使用し得る。このポリアクリレート樹脂からな
る変性剤は、全組成物に対して0.5〜50重量％添加され
る。0.5重量％より少ない量ではメッキ品の耐衝撃性改
良についての効果は不充分であり、また50重量％より多
い量では成形品の物性の低下をきたす場合がある。好ま
しくは３〜15重量％の範囲内で添加されるのがよい。さ
らにメッキ品のメッキ密着力を考慮すれば、最適な添加
範囲は５〜10重量％である。
本発明において用いられるポリアセタールは、ホモポリ
マーあるいはコポリマーのいずれであってもよい。重合
度にも特に制限はなく、成形可能な流動性と、製品とし
て充分な機械的性質を有すればよい。また、滑剤、安定
剤等の成分を含有することもできる。しかして特に本発
明においては、無機物を含むポリアセタール樹脂を用い
ることが好ましい。ここで無機物としては炭酸カルシウ
ム、ガラス、シリカ、タルク、軽石などを挙げることが
できるが、特に炭酸カルシウムが好適である。このよう
なポリアセタール樹脂は、メッキ前に行う表面処理、即
ちエッチングの後の表面が適度に粗であり、また活性も
高いため、メッキ密着力が極めて高くなる。ここで炭酸
カルシウムを添加する場合を例にとって説明すると、メ
ッキ密着力に対する炭酸カルシウムの効果は全組成物中
の添加量が１〜10重量％であるとき良好であり、また表
面光沢もよい。10重量％以上の添加では安定した密着力
及び良好な表面特性を示さない。
マーあるいはコポリマーのいずれであってもよい。重合
度にも特に制限はなく、成形可能な流動性と、製品とし
て充分な機械的性質を有すればよい。また、滑剤、安定
剤等の成分を含有することもできる。しかして特に本発
明においては、無機物を含むポリアセタール樹脂を用い
ることが好ましい。ここで無機物としては炭酸カルシウ
ム、ガラス、シリカ、タルク、軽石などを挙げることが
できるが、特に炭酸カルシウムが好適である。このよう
なポリアセタール樹脂は、メッキ前に行う表面処理、即
ちエッチングの後の表面が適度に粗であり、また活性も
高いため、メッキ密着力が極めて高くなる。ここで炭酸
カルシウムを添加する場合を例にとって説明すると、メ
ッキ密着力に対する炭酸カルシウムの効果は全組成物中
の添加量が１〜10重量％であるとき良好であり、また表
面光沢もよい。10重量％以上の添加では安定した密着力
及び良好な表面特性を示さない。
無機物の添加は、他に成形品の剛性の向上、寸法変化の
減少についても効果がある。無機物としては粒径が数10
mμｍ〜10数μｍのものが好ましく、炭酸カルシウムで
例をとれば粒径が数μｍの重質炭酸カルシウム、チョー
ク、軽質炭酸カルシウム及び粒径数10mμｍ乃至数10mμ
ｍの各種合成品等があげられる。メッキ密着力の点では
粗粒（１μｍ〜10数μｍ）が好ましいが、メッキ品の光
沢を考慮すれば重質炭酸カルシウムなどよりも微粒品で
ある方が良い。
減少についても効果がある。無機物としては粒径が数10
mμｍ〜10数μｍのものが好ましく、炭酸カルシウムで
例をとれば粒径が数μｍの重質炭酸カルシウム、チョー
ク、軽質炭酸カルシウム及び粒径数10mμｍ乃至数10mμ
ｍの各種合成品等があげられる。メッキ密着力の点では
粗粒（１μｍ〜10数μｍ）が好ましいが、メッキ品の光
沢を考慮すれば重質炭酸カルシウムなどよりも微粒品で
ある方が良い。
本発明の組成物は、種々の方法で製造することができ
る。一例を挙げれば、樹脂成分と変性剤とを押出機で溶
融混練した後ペレット化し、成形機にて成形品とするこ
とができる。そしてその後、本発明の組成物は公知の方
法で良好にメッキされうる。即ち、脱脂、酸によるエッ
チングの後水洗を経てセンシタイジング処理、アクチベ
ーション処理、又はセンシタイジング処理とアクチベー
ション処理を合わせたキャタリスト処理、無電解メッキ
及び電気メッキの工程により、密着性の良好なメッキを
行うことができる。なお、酸によるエッチングは好まし
くは塩酸と硫酸の混合後、例えば容量で濃塩酸１、濃硫
酸１及び水２の割合の混合液（HCl約8.6wt％＋H2SO4約3
5.3wt％）に５〜30分程度浸漬することにより行うのが
よい。
る。一例を挙げれば、樹脂成分と変性剤とを押出機で溶
融混練した後ペレット化し、成形機にて成形品とするこ
とができる。そしてその後、本発明の組成物は公知の方
法で良好にメッキされうる。即ち、脱脂、酸によるエッ
チングの後水洗を経てセンシタイジング処理、アクチベ
ーション処理、又はセンシタイジング処理とアクチベー
ション処理を合わせたキャタリスト処理、無電解メッキ
及び電気メッキの工程により、密着性の良好なメッキを
行うことができる。なお、酸によるエッチングは好まし
くは塩酸と硫酸の混合後、例えば容量で濃塩酸１、濃硫
酸１及び水２の割合の混合液（HCl約8.6wt％＋H2SO4約3
5.3wt％）に５〜30分程度浸漬することにより行うのが
よい。
以下本発明を実施例及び比較例について説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例１〜５および比較例１〜３ ポリアセタール共重合樹脂にゴム状第１段階及び熱可塑
性硬質最終段階を有する多段階重合体からなるポリアク
リレート系樹脂変性剤（ロームアンドハース社製、アク
リロイドKM330）及び炭酸カルシウムを表１に示す割合
で加え、押出機により溶融混練して押し出し成形した
後、成形品をアニーリング、脱脂した後エッチングし、
その後キャタリスト処理を経てメッキを行った。そして
このメッキ品についてアイゾット衝撃強さ（ノッチ付）
を測定し、またナイフを用いてメッキ面上より樹脂層に
達するまでの1cmの幅の傷をつけ、その引きはがしに要
する荷重の大小を測定することによりメッキの密着性を
評価した。
性硬質最終段階を有する多段階重合体からなるポリアク
リレート系樹脂変性剤（ロームアンドハース社製、アク
リロイドKM330）及び炭酸カルシウムを表１に示す割合
で加え、押出機により溶融混練して押し出し成形した
後、成形品をアニーリング、脱脂した後エッチングし、
その後キャタリスト処理を経てメッキを行った。そして
このメッキ品についてアイゾット衝撃強さ（ノッチ付）
を測定し、またナイフを用いてメッキ面上より樹脂層に
達するまでの1cmの幅の傷をつけ、その引きはがしに要
する荷重の大小を測定することによりメッキの密着性を
評価した。
比較例としてポリアクリレート樹脂系からなる変性剤を
添加しない系、炭酸カルシウムを添加しない系及び変性
剤に替えてポリウレタンを添加した系について同様の測
定を行った結果を表１に示す。
添加しない系、炭酸カルシウムを添加しない系及び変性
剤に替えてポリウレタンを添加した系について同様の測
定を行った結果を表１に示す。
〔発明の効果〕 以上のようにしてメッキされた本発明の組成物は外観が
美麗であり、また耐衝撃性にも優れており、自動車部品
その他でメッキ品に耐衝撃性が要求される分野において
有効に用いられ得るものである。
美麗であり、また耐衝撃性にも優れており、自動車部品
その他でメッキ品に耐衝撃性が要求される分野において
有効に用いられ得るものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 51:00）
Claims (2)
- 【請求項１】ポリアセタールに、0.5〜50重量％のゴム
状第１段階及び熱可塑性硬質最終段階を有する２段階以
上の多段階重合体からなるポリアクリレート樹脂系変性
剤と無機物として１〜10重量％の粒径10mμｍ〜10数μ
ｍの炭酸カルシウムを含有せしめてなることを特徴とす
るメッキ用ポリアセタール樹脂組成物。 - 【請求項２】ポリアクリレート樹脂系変性剤は、第１段
階がブチルアクリレートおよび交叉結合性剤としてブチ
レンジアクリレート、グラフト結合性剤としてアリルメ
タクリレートまたはジアリルマレエートを含む単量体系
を重合させたものであり、最終段階はメチルメタクリレ
ートを重合させたものである２段階重合体からなるポリ
アクリレート樹脂系変性剤である特許請求の範囲第１項
記載のメッキ用ポリアセタール樹脂組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60019766A JPH0665704B2 (ja) | 1985-02-04 | 1985-02-04 | メッキ用ポリアセタ−ル樹脂組成物 |
| EP86300552A EP0192356A3 (en) | 1985-02-04 | 1986-01-28 | Polyacetal resin composition |
| CA000500940A CA1266141A (en) | 1985-02-04 | 1986-02-03 | Polyacetal resin composition |
| US06/830,022 US4886851A (en) | 1985-02-04 | 1986-02-14 | Polyacetal resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60019766A JPH0665704B2 (ja) | 1985-02-04 | 1985-02-04 | メッキ用ポリアセタ−ル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61179254A JPS61179254A (ja) | 1986-08-11 |
| JPH0665704B2 true JPH0665704B2 (ja) | 1994-08-24 |
Family
ID=12008458
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60019766A Expired - Lifetime JPH0665704B2 (ja) | 1985-02-04 | 1985-02-04 | メッキ用ポリアセタ−ル樹脂組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4886851A (ja) |
| EP (1) | EP0192356A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0665704B2 (ja) |
| CA (1) | CA1266141A (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5294661A (en) * | 1987-07-15 | 1994-03-15 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Weather-resistant polyoxymethylene composition and molded article thereof |
| EP0300573B1 (en) * | 1987-07-15 | 1991-04-10 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Molded article comprising a weather-resistant polyoxymethylene composition |
| JP2989610B2 (ja) * | 1988-08-22 | 1999-12-13 | ポリプラスチックス株式会社 | 耐候性ポリアセタール樹脂組成物 |
| DE3907018A1 (de) * | 1989-03-04 | 1990-09-06 | Roehm Gmbh | Kunststoffmischungen |
| DE4031794C1 (ja) * | 1990-10-08 | 1992-03-05 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De | |
| CA2058331A1 (en) * | 1990-12-28 | 1992-06-29 | Ichiro Sasaki | Core-shell polymer |
| DE69217275T2 (de) * | 1991-06-20 | 1997-09-11 | Polyplastics Co | Witterungsbeständige Polyacetalharzzusammensetzung |
| JP2561881B2 (ja) * | 1992-02-26 | 1996-12-11 | 旭化成工業株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物 |
| US7067186B2 (en) * | 2001-12-21 | 2006-06-27 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Thermoplastic resin composition |
| US6936651B2 (en) * | 2002-12-17 | 2005-08-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compatibility improvement in crystalline thermoplastics with mineral fillers |
| US6974849B2 (en) * | 2003-03-03 | 2005-12-13 | Ticona Llc | Polyacetals with improved resistance to bleach |
| US9550845B2 (en) | 2014-04-08 | 2017-01-24 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Multiple stage curable polymer with controlled transitions |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3027352A (en) * | 1958-02-28 | 1962-03-27 | Celanese Corp | Copolymers |
| DE1964156C3 (de) * | 1969-12-22 | 1978-08-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische Formmassen hoher Schlagzähigkeit |
| US4096202A (en) * | 1976-06-09 | 1978-06-20 | Rohm And Haas Company | Impact modified poly(alkylene terephthalates) |
| GB2035335B (en) * | 1978-10-25 | 1983-01-19 | Asahi Chemical Ind | Polyacetal resin composition excellent in heat stability and surface processability and process for surface treating same |
| US4296216A (en) * | 1980-03-05 | 1981-10-20 | Sumitomo Naugatuck Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition |
| JPS59136343A (ja) * | 1983-01-04 | 1984-08-04 | ヘキスト・セラニーズ・コーポレーション | 耐衝撃性の高いポリアセタ−ル成形材料 |
-
1985
- 1985-02-04 JP JP60019766A patent/JPH0665704B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-01-28 EP EP86300552A patent/EP0192356A3/en not_active Ceased
- 1986-02-03 CA CA000500940A patent/CA1266141A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-02-14 US US06/830,022 patent/US4886851A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1266141A (en) | 1990-02-20 |
| EP0192356A2 (en) | 1986-08-27 |
| EP0192356A3 (en) | 1988-01-13 |
| JPS61179254A (ja) | 1986-08-11 |
| US4886851A (en) | 1989-12-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0665704B2 (ja) | メッキ用ポリアセタ−ル樹脂組成物 | |
| MY134601A (en) | Impact modified (meth) acrylic polymers | |
| JPS614712A (ja) | グラフト生成物 | |
| JP3992772B2 (ja) | メタクリレート樹脂ブレンド | |
| CN103333434B (zh) | 一种pvc/acr-cpe体系优化型材 | |
| JPS61163958A (ja) | 耐衝撃性改質ポリエステル配合物 | |
| EP0494534A2 (en) | Core-shell polymer | |
| JPS59189152A (ja) | 軟質ポリマ−アロイ | |
| US5266633A (en) | Toughened polyoxymethylene and shaped articles produced therefrom | |
| EP0179175B1 (en) | Methylmethacrylate/n-phenylmaleimide copolymer-containing polymer alloys | |
| JPH0315648B2 (ja) | ||
| US3591546A (en) | Acrylonitrile-butadiene-styrene resin compositions | |
| JPS62131049A (ja) | 塩化ビニル系成形材料 | |
| JPH06100759A (ja) | クリップ用樹脂組成物 | |
| JPH0521936B2 (ja) | ||
| CN1365985A (zh) | 热塑性树脂组合物及由其制成的成型品 | |
| JP2002520459A5 (ja) | ||
| JPH0331353A (ja) | 軟質シート用重合体混合物 | |
| JP3590463B2 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| EP0180344B1 (en) | Cured unsaturated polyester resin or vinyl ester resin containing fluorine-containing groups oriented on its surface | |
| JP2867093B2 (ja) | めっき用熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0481443A (ja) | ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JPH07195476A (ja) | ポリアセタール樹脂製押出ネット | |
| JPS6261234B2 (ja) | ||
| JP2515013B2 (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 |