DE2854532A1 - Polyolefinharzmasse mit ausgezeichneten plattierungseigenschaften bzw. einer ausgezeichneten beschichtbarkeit - Google Patents
Polyolefinharzmasse mit ausgezeichneten plattierungseigenschaften bzw. einer ausgezeichneten beschichtbarkeitInfo
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Description
51 723 - Dr. T
Anmelder: IDEMITSU KOSAN COMPANY LIMITED
No. 1-1» 3-chome, Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo, Japan
Polyolefinharzmasse mit ausgezeichneten Plattierungseigenschaften bzw. einer
ausgezeichneten Beschichtbarkeit
Die Erfindung betrifft eine neue Polyolefinharzmasse mit ausgezeichneten
Plattierungseigenschaften bzw. einer ausgezeichneten Beschichtbarkeit, die enthält oder besteht aus (A)
100 Gewichtsteilen einer Mischung aus 20 bis 80 Gew.% Polyolefinharz und 80 bis 20 Gew.% eines anorganischen Füllstoffes,
(B) 3 bis 60 Gewichtsteilen einer cyanogruppeihaltigen
Verbindung, (C) 0 bis 20 Gewichtsteilen Kautschuk, (D) 0 bis 50 Gewichtsteilen eines Polyolefinharzes mit addierter
ungesättigter Carbonsäure und (E) 0 bis 20 Gewichtsteilen eines nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittels und/oder
Polyäthylenglykol, die als Material zum Plattieren bzw. Beschichten verwendbar ist.
Polyolefinharze sind schwierig zu plattieren bzw. zu beschichten, da ihre Oberflächen inaktiv sind. Es wurden bereits viele
Versuche gemacht, die Plattierungseigenschaften bzw. die Beschichtbarkeit von Polyolefinharzen zu verbessern durch Anwendung
eines Plattierungs- bzw. Beschichtungsverfahrens mit
einer Sensibilisierung-Aktivierung, wie es üblicherweise angewendet
wird; als Oberflächenbehandlungsverfahren wird
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beispielsweise ein mechanisches Verfahren, ein Verfahren, in dem ein Lösungsmittel verwendet wird, ein Verfahren zum
Beschichten der Oberfläche anderer Harztypen und dgl., an- ■ gewendet. Als Verfahren zum Modifizieren der Kunststoffe
selbst gibt es mehrere Verfahren, nämlich ein Verfahren zur Einführung von polaren Resten durch Pfropfpolymerisation und
dgl.,ein Verfahren zur Einführung von ataktischem Polypropylen oder Polyäthylen/Polyäthylen-Blockcopolymeren, ein Verfahren
zum Einmischen von Kautschuk oder eines Äthylen/— Vinylacetat-Copolymeren und ein Verfahren zum Einmischen
eines anorganischen Füllstoffes und dgl.
Vor kurzem wurde versucht, zum Plattieren bzw. Beschichten einesPolyolefinharzes ein Ätzverfahren unter Verwendung eines
Katalysators mit hohem Chromgehalt anzuwenden, wie es hauptsächlich für die automatische Plattierung angewendet wird,
obgleich die Haftung der Plattierung bzw. des Überzugs weniger gut ist als bei dem Sensibilisierungs-Aktivierungs-Plattierungsverfahren.
Es wurde bisher jedoch keine Polyolefinharzmasse mit Plattierungseigensehaften bzw. mit einer
Beschichtbarkeit gefunden, die mit einem ABS-Harz konkurrieren kann bei der Anwendung eines Plattierungsverfahrens
bzw. Beschichtungsverfahrens durch Ätzung mit einem Katalysator mit hohem Chromgehalt.
Angesichts dieser Situation wurden umfangreiche Untersuchungen durchgeführt, um eine Polyolefinharzmasse zu finden, die
unter Anwendung des katalytischen Ätzverfahrens unter Verwendung eines Katalysators mit hohem Chromgehalt plattiert
bzw. beschichtet werden kann.
Dabei wurde gefunden, daß dieses erfindungsgemäße Ziel dadurch erreicht werden kann, daß man eine cyanogruppenhaltige
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Verbindung mit einem Gemisch aus einem Polyolefinharz und einem anorganischen Füllstoff mischt, durchknetet und zum
Schmelzen bringt.
In der US-Patentschrift 4 111 898 ist ein Produkt beschrieben, auf welches die Plattierung unter Anwendung des katalytischen
Ätzverfahrens unter Verwendung eines Katalysators mit hohem Chromgehalt nicht angewendet werden kann. Das in dieser
Patentschrift beschriebene plattierte bzw. beschichtete Produkt ist im Ablösungstest auch dem Produkt unterlegen, das
erfindungsgemäß erhalten wird, wenn die Plattierung unter Anwendung des katalytischen Ätzverfahrens mit einem Katalysator
mit hohem Chromgehalt durchgeführt wird.
Gegenstand der Erfindung ist eine neue Polyolefinharzmasse mit ausgezeichneten Plattierungseigenschaften bzw. einer
ausgezeichneten Beschichtbarkeit, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie enthält oder besteht aus
(A) 100 Gewichtsteilen einer Mischung aus 20 bis 80 Gew.%
Polyolefinharz und 80 bis 20 Gew.% eines anorganischen
Füllstoffes,
(B) 3 bis 60 Gewichtsteilen einer cyanogruppenhaltigen Verbindung
,
(C) 0 bis 20 Gewichtsteilen Kautschuk,
(D) 0 bis 50 Gewichtsteilen eines Polyolefinharzes mit addierter ungesättigter Carbonsäure und
(E) 0 bis 20 Gewichtsteilen eines nicht-ionischen oberflächenaktiven
Mittels und/oder Polyäthylenglykol.
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Die erfindungsgemäße Polyolefinhärzmasse mit ausgezeichneten.
Plattierungseigenschaften bzw. einer ausgezeichneten Beschichtbarkeit
(nachfolgend stets als "Plattierungseigenschaften" bezeichnet) wird hergestellt durch Mischen einer cyanogruppenhaltigen
Verbindung mit einem aus einem Polyolefinharz und einem anorganischen Füllstoff bestehenden Gemisch.
In dem erfindungsgemäßen Verfahren kann jedes beliebige Polyolefinharz
verwendet werden. Geeignete Beispiele sind Monoolefinpolymere,wie Polyäthylen mit niedriger Dichte, Polyäthylen
mit mittlerer Dichte, Polyäthylen mit hoher Dichte, Polypropylen, Polybuten-1, Poly-4-methylpenten-l und dgl.;
Copolymere wie z.B. Äthylen/Propylen-Copolymere, Äthylen/-Buten-Copolymere
und dgl.; Mischungen davon und dgl.. Bezüglich der Menge des zugegebenen Polyolefinharzes bestehen
keine Beschränkungen, als Plattierungsmaterial sollte sie jedoch so kontrolliert (gesteuert) werden, daß sie 20 bis
80, vorzugsweise kO bis 80 Gew.% der aus einem Polyolefinharz
und einem anorganischen Füllstoff bestehenden Mischung ausmacht .
Beispiele für anorganische Füllstoffe, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind Aluminiumoxid, Zinkweiß,
Magnesiumoxid, Calciumcarbonat, Talk, Ton, Siliciumdioxid, Kieselgur, Glimmer, Calciumsulfit, Calciumsulfat, Bariumsulfat,
Titanoxid, Calciumsilicat, Glaspulver, Glasfasern,Asbest, Gipsfasern, Mischungen davon und dgl. Der anorganische
Füllstoff unterliegt in bezug auf seine Form und Größe keinen speziellen Beschränkungen, die durchschnittliche
Teilchengröße sollte jedoch zweckmäßig nicht mehr als 10 Mikron betragen, wenn er in der Teilchenform vorliegt.
Bezüglich der Menge des zugegebenen anorganischen Füllstoffes bestehen ebenfalls keine speziellen Beschränkungen, als
Plattierungsmaterial sollte er jedoch zweckmäßig in einer
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Menge zugegeben werden, die 80 bis 20, vorzugsweise 60 bis 20 Gew.# der aus dem Polyoleflnharz und dem anorganischen
Füllstoff bestehenden Gesamtmischung beträgt. Die oben genannten Menge des anorganischen Füllstoffes wird festgelegt
in Abhängigkeit von der Abstimmung der Plattierungseigenschaften, der mechanischen Eigenschaften und der Verformbarkeit
aufeinander. Wenn die Menge des anorganischen Füllstoffes weniger als 20 Gew.% beträgt, ist der beim Ätzen
erzielte Vergröberungseffekt unzureichend, während bei einer Menge oberhalb von 80 Gew.% Probleme in bezug auf die Verarbeitbarkeit
und Verformbarkeit auftreten und außerdem eine übermäßig starke Oberflächenvergrößerung auftritt, die unerwünscht
ist.
Die Menge der cyanogruppenhaltigen Verbindung, die erfindungsgemäß
zugegeben wird, unterliegt keinen speziellen Beschränkungen, als Plattierungsmaterial beträgt sie jedoch 3·
bis 60, vorzugsweise 5 bis 40 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der aus dem Polyolefinharz und dem anorganischen
Füllstoff bestehenden Mischung. Wenn die Menge unterhalb 3 Gewichtsteilen liegt, sind die Plattierungseigenschaften
der dabei erhaltenen Masse unzureichend, während bei einer Menge oberhalb 6θ Gewichtsteilen der Mengenanteil
der cyanogruppenhaltigen Verbindung zu groß ist für die Modifizierung des Polyolefinharzes, die erfindungsgemäß angestrebt
wird.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare cyanogruppenhaltige Verbindungen sind Acrylnitrilharze>wie Acrylnitril/Styrol-Harz
(AS-Harz), Acrylnitril/Butadien/Styrol-Harz (ABS-Harz),
Acrylnitril/Methylacrylat-Harz (ΑΜΑ-Harz), Acrylnitril/Inden-Harz
(A-IN-Harz), Acrylnitril/Itaconsäure-Harz, Acrylnitril/-Methylmethacrylat/Styrol-Harz,
Acrylnitril/Cyclopentadien-Harz
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und dgl., sowie Verbindungen mit einem niedrigen Molekulargewicht sowie Terephthalodinitril, ß-Naphthonitril und dgl.,
die eine Cyanogruppe aufweisen und bei Normaltemperatur fest sind.. Die oben genannten Acrylnitril-Harze sind auch in Form
eines Block-Copolymeren oder eines Pfropf-Copolymeren verwendbar.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Harzmasse müssen einem
Polyolefinharz ein anorganischer Füllstoff und eine cyanogruppenhaltige
Verbindung zugesetzt werden und das Weglassen irgendeiner dieser Komponenten führt zu schlechteren Plattierungseigenschaften,
zu nicht-plattierten Abschnitten, zu schlechteren Haftungseigenschaften oder zu schlechten Ergebnissen
beim Wärmetest. Außerdem können Kautschuk und ein Polyolefinharz mit einer addierten ungesättigten Carbonsäure
gewünschtenfalls eingemischt werden, um die Haftungseigenschaften
zu verbessern. Als Kautschuk kann ein flüssiger oder fester Kautschuk verwendet werden. Beispiele für erfindungsgemäß
verwendbare feste Kautschuke sind Dien-Kautschuke wie Isopren-Kautschuk, Butadien-Kautschuk, Styrol-Butadien-Kautschuk,
Acrylnitril-Butadien-Katuschuk und dgl. Bei den flüssigen Kautschuken, die erfindungsgemäß bevorzugt verwendet
werden, handelt es sich um Polymere, die hauptsächlich
aus Dienmonomeren bestehen und einen zahlendurchschnittliches Molekulargewicht von 500 bis 10.000 besitzen und außerdem
bei Raumtemperatur fließfähig sind.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare flüssige Kautschuke sind Verbindungen, die erhalten werden durch Einführung von
funktioneilen Gruppen, wie z.B. Carboxyl-jH.ydroxyj Mercapto-,
Halogen-, Amino-, Aziridin-, Epoxygruppen und dgl.,in die nachfolgend angegebenen Verbindungen: 1,2-Polybutadien,
1,4-Polybutadien, Polyisopren, Polychloropren, 1,2-Polypenta-
dien, Styrol/Butadien-Copolymeres, Acrylnitril/Butadien-
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Copolymeres, Butadien/Isopren-Copolymeres und Butadien/—
Pentadien-Copolymeresj ungesättigte Dicarbonsäurehalbester,
wie z.B. 1,2-Polybutadien mit endständigem Hydroxyl, 1,4-Polybutadien
mit enständigem Hydroxyl) Polymere, die keine funktionelle Gruppe enthalten und ein zahlendurchschnittliehes
Molekulargewicht von 500 bis 10.000 aufweisen, wie z.B. 1,2-Polybutadien, 1,4-Polybutadien, Styrol/Butadien-Copolymeres,
Acrylnitril/Butadien-Copolymeres und dgl.; durch Wärme abgebauter Kautschuk, durch Ozon abgebauter
Kautschuk und dgl., und Mischungen davon.
Die zugegebene Menge der vorstehend genannten Kautschuke unterliegt keinen speziellen Beschränkungen, als Plattierungsmaterial
beträgt sie jedoch zweckmäßig 0 bis 20, in der Regel 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 10 Gewichtsteile,
bezogen auf 100 Gewichtsteile der aus dem Polyolefinharz und dem anorganischen Füllstoff bestehenden Mischung. Wenn
ein Kautschuk innerhalb des oben angegebenen Mengenbereiches zugegeben wird, werden die Haftungseigenschaften eines
Metallüberzugs beim Plattieren (Beschichten) verbessert. Unter den genannten Kautschuken wirken die flüssigen Kautschuke
als Weichmacher für das Polyolefinharz, sie ergeben eine gute Form mit einer geringereren Formdeformation
und sie eigenen sich für die Plattierung (Beschichtung).
Unter einem Polyolefinharz mit addierter ungesättigter Carbonsäure
ist ein Polyolefinharz zu verstehen, das eine ungesättigte Carbonsäure, wie z.B. Maleinsäureanhydrid, als
polaren Rest enthält, und erfindungsgemäß verwendbar sind diejenigen, die im Handel erhältlich sind, solche die unter
Anwendung der nachfolgend beschriebenen Verfahren hergestellt
worden sind, werden jedoch bevorzugt verwendet.
§09826/0808
-JB -
Ao
285Λ532
Gleichzeitig mit der Zugabe einer ungesättigten Carbonsäure zu dem Polyolefinharz werden ein flüssiger Kautschuk und ein
Radikal-Bildner zugegeben, die in einem Lösungsmittel miteinander
reagieren, wobei man das gewünschte Produkt erhält. Das nach diesem Verfahren erhaltene Polyolefinharz mit
addierter ungesättigter Carbonsäure enthält eine große Menge an addierter ungesättigter Carbonsäure, die in einem aktivierten
Zustand damit kombiniert ist, so daß es sich ausgezeichnet eignet als Ausgangsmaterial für die Herstellung der
erfindungsgemäßen Masse. Bei diesem Verfahren können die Mischungsmengenanteile jeder Komponente nicht von vornherein
festgelegt werden, da sie bei verschiedenen Bedingungen unterschiedlich sind. Ein Beispiel für eine Mischung ist das
folgende: 5 bis 50 Gewichtsteile einer ungesättigten Carbonsäure,
1,0 bis 20 Gewichtsteile eines flüssigen Kautschuks und 0,5 bis 10 Gewichtsteile eines Radikal-Bildners werden
mit 100 Gewichtsteilen Polyolefinharz gemischt. Zu diesem Zeitpunkt kann auch ein fester Kautschuk anstelle eines
flüssigen Kautschuks zugegeben werden und das gewünschte Polyolefinharz mit addierter ungesättigter Carbonsäure kann
erhalten werden durch Schmelzkneten der oben genannten Komponenten, ohne daß irgendeine Reaktion in dem Lösungsmittel
auftritt.
Erfindungsgemäß können die verschiedensten Arten von Polyolefinharzen
mit addierter ungesättigter Carbonsäure verwendet werden. Ungesättigte Carbonsäuren, die addiert werden können,
sind z.B. Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Nadinsäureanhydrid,
Citraconsäure, Crotonsäure, Isocrotonsäure, Mesaconsäure, Itaconsäure , Angelicasäure, Sorbinsäure, Methacrylsäure,
Itaconsäureanhydrid, Citraconsäureanhydrid, Acrylsäure oder Derivate davon (Metallsalze, Amide, Imide, Ester und dgl.
davon) und unter diesen ist Maleinsäureanhydrid am besten
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-ir-
geeignet. Beispiele für Radikal-Bildner sind Benzoylperoxid,
Laurylperoxid, Azobisisobutyronitril, Cumolperoxid, Dicumylperoxid,
t-Butylhydroperoxid, OC, 0C'-Bis(t-butylperoxydiisopropyl)benzol,
Di-t-butylperoxid, 2,5-Di(t-butylperoxy)hexan und dgl..
Die Polyolefinharze, die als Unterlage verwendet werden, unterliegen keinen speziellen Beschränkungen, besonders
gut geeignete Beispiele sind jedoch Monoolefinpolymere, wie Polyäthylen mit niedriger Dichte, Polyäthylen mit
mittlerer Dichte, Polyäthylen mit hoher Dichte, Polypropylen, Polybuten-1 und Poly-4-methylpenten-l; Copolymere
wie Äthylen/Propylen-Copolymere und Äthylen/Buten-Copolymere,
Mischungen davon und dgl..
Die Menge des zugegebenen, oben genannten Polyolefinharzes mit addierter ungesättigter Carbonsäure, die keinen speziellen
Beschränkungen unterliegt, beträgt zweckmäßig O bis 50 Gewichtsteile, in der Regel 0,5 bis 50 Gewichtsteile, vorzugsweise
0,5 bis 30 Gewiehtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der
aus einem Polyolefinharz und einem anorganischen Füllstoff
bestehenden Mischung. Durch Zugabe eines Polyolefinharzes mit addierter ungesättigter Carbonsäure ist es möglich, die
Haftungseigenschaften zu verbessern, ohne die mechanische Festigkeit und Wärmebeständigkeit zu verringern.
Da Polyolefinharze eine hydrophobe Oberfläche aufweisen,
treten im allgemeinen die Nachteile auf, daß (i) die Benetzung beim Ätzen so schlecht ist, daß die Ätzung heterogen
wird, so daß die Haftung des aufplattierten Films unzureichend ist,und (ii) bei einigen Formkörpern unbenetzte
Teile vorliegen, welche die Haftung der Plattierung verringern. Daher können zur Verbesserung der Benetzung beim Ätzen
nicht-ionische oberflächenaktive Mittel und Polyäthylenglykole
einzeln oder in Korabination zugegeben werden zur Erzielung eines Polyolefinharzes mit hydrophilen Eigenschaften.
Als nicht-ionische oberflächenaktive Mittel können Polyoxyäthylenalkyläther,
Polyoxyäthylenalkylphenoläther, Polyoxyäthylenalkylester,
Polyoxyäthylensorbitanalkylester, PoIyoxyäthylenalkylamin
und dgl., die Kondensationsprodukte von Alkylenoxid und einer anderen Verbindung darstellen, verwendet
werden. Außer den oben genannten Verbindungen können auch Sorbitanalkylester, Fettsäure, Diäthanolamide und dgl.
verwendet werden. Polyäthylenglykol, welches das Kondensationsprodukt von Kthylenoxid selbst ist, ist ebenfalls verwendbar,
obgleich es kein nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel darstellt. Die Menge des nicht-ionischen oberflächenaktiven
Mittels und/oder des Polyäthylenglykols unterliegt
keinen speziellen Beschränkungen, sie liegt jedoch zweckmäßig innerhalb des Bereiches von O bis 20, in der Regel von 0,3
bis 20, vorzugsweise von 0,3 bis 15 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile einer aus einem Polyolefinharz und
einem anorganischen Füllstoff bestehenden Mischung.
Außer den oben genannten Zusätzen können erforderlichenfalls auch Färbemittel (Farbstoffe), Stabilisatoren, Weichmacher,
Gleitmittel (Schmiermittel) und dgl. zugegeben werden.
Die oben genannten Zusätze werden unter Verwendung einer Mischwalze, eines Banbury-Mischers, eines Extruders, einer
kontinuierlichen Knetvorrichtung und dgl. durch Kneten eingemischt, während auf eine Temperatur von 110 bis 280°C
erhitzt wird, zur Herstellung eines Pellets aus der PoIyolefinharzmasse.
Wenn die durch Schmelzformen der erfindungsgemäßen Harzmasse nach dem Erhitzen und durch Kneten erhaltenen Formkörper
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-Hr-
plattiert bzw. beschichtet werden, beispielsweise unter Anwendung einer Plattierungs- bzw. Beschichtungsbehandlung,
wie sie in der Regel bei dem automatischen Verfahren zum Plattieren von ABS-Harz angewendet wird, d.h. durch Entfetten,
Ätzen mit einer Chemikalie mit einem hohen Chromgehalt unter Verwendung einer gemischten Lösung aus Chromsäure
und Schwefelsäure, Beizen mit einer verdünnten Chlorwasserstoffsäurelösung, Eintauchen in eine gemischte Lösung
aus Zinn(II)Chlorid und Palladiumchlorid zur Sensibilisierung,
Aktivieren unter Verwendung einer verdünnten Chlorwasserstoffsäurelösung, chemisches Nickelplattieren und Elektroplattieren,
erhält man ein plattiertes (beschichtetes) Produkt mit guten Haftungseigenschaften eines Metallüberzugs und einem guten
Aussehen.
Die erfindungsgemäße Harzmasse eignet sich daher als Material zum Plattieren bzw. Beschichten, das unter Anwendung eines
katalytischem Ätzverfahrens mit einem Katalysator mit hohem Chromgehalt plattiert werden kann, das in der Regel nur
schwer zum Plattieren von Kunststoffen angewendet werden kann, mit einer festen Haftung zwischen dem Harz und dem
Plattierungsüberzug, der gegenüber dem Wärmeschocktest (4 Zyklen oder mehr, 1 Zyklus :+80°C /v-j5O°C) standhalten
kann. Die dabei erhaltenen Formkörper bzw. Gegenstände weisen ein/ausgezeichnetes Aussehen oder eine ausgezeichnete
mechanische Festigkeit auf. Die erfindungsgemäße Harzmasse ist daher vielfältig verwendbar in Automobilteilen, Teilen
für elektrische Vorrichtungen und andere industrielle Teile.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beisp iele näher erläutert,
ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.
Zu 100 Gewiehtsteilen einer Mischung, hergestellt durch
Mischen von 65 Gew.% Polypropylen (Schmelzindex 8 g/10 Minuten,
Dichte 0,91 g/cm , Homopolymeres) und 35 Gew.% Talk (durchschnittliche
Teilchengröße 4,2 /Um), wurden 10 Gewichtsteile ABS-Harz (20 Gew.% Acrylnitril, 50 Gew.% Butadien, 30 Gew.%
Styrol) als cyanogruppenhaltige Verbindung zugegeben, damit gemischt und umgesetzt durch Durchkneten in einem Banbury-Mischer
bei einer Temperatur von I80 bis 2100C für einen
Zeitraum von 6 Minuten.
Danach wurde die Mischung pelletisiert und unter Verwendung einer Spritzgußvorrichtung vom Innenschnecken-Typ (142 g= 5 oz)
Formdruck I50 kg/cnrG) zu einer Platte einer Dicke von 3mm,
einer Länge von 125 mm und einer Breite von 63 mm gespritzt.
Diese Platte wurde unter Anwendung der Plattierungsbehandlung, wie sie üblicherweise für ABS-Harz angewendet wird, plattiert
(beschichtet). Das heißt, die Platte wurde erst entfettet und in eine chemische Ätzlösung mit einem hohen Chromgehalt, von
65- 5°C 10 Minuten lang eingetaucht, um eine chemische Ätzung durchzuführen, wobei die Ätzungslösung hergestellt worden
war durch Zugabe von Wasser zu 250 ml Schwefelsäure (Dichte 1,83) und 440 g Chromsäureanhydrid zum Auffüllen auf 1 1. Die
Platte wurde 1 Minute lang bei 300C gebeizt (35^-ige HCl,
50 cnr/l), dann 30 Minuten lang bei 300C in eine Katalysatorlösung
(eine Mischung aus einer Zink(ll)chloridlösung und einer Palladiumchloridlösung) eingetaucht, um eine Sensibilisierung
zu bewirken. Die Platte wurde dann 2,5 Minuten lang bei 300C einem Beschleuniger ausgesetzt und anschlfe ßend
wurde eine chemische Nickelplattierung durchgeführt. Als Elektroplattierung wurde eine Kupferplattierung durchgeführt,
bis zur Erzielung einer Überzugsdicke von etwa
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5 /um für den Ablösungstest (Abschältest),und es wurden eine
Kupferplattierung, eine Nickelplattierung und eine Chromplattierung
durchgeführt, bis zur Erzielung einer Dicke von etwa 20/um für den Test zur Bewertung des Aussehens der
plattierten Produkte und den Wärmeschocktest.
Die Plattierungseigenschaften der Formkörper wurden bestimmt
durch Bestimmung des Aussehens des plattierten Produktes mit dem bloßen Auge, durch Bestimmung der Ablösung des aufplattierten
Films und durch Durchführung eines Wärmeschocktests (1 Stunde bei+80°C, dann 1 Stunde bei -300C, wobei
dieser Zyklus viermal wiederholt wurde) in Form eines Wärmeschocktests. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der
folgenden Tabelle I angegeben. Die Ergebnisse bezüglich der mechanischen Festigkeit und der thermischen Eigenschaften des
Produktes sind in der weiter unten folgenden Tabelle III angegeben.
Beispiel 2 . "
Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, wobei diesmal 35 Gewichtsteile Titandioxid (durchschnittliche
Teilchengröße 0,5/um) anstelle von Talk verwendet wurden und ein plattiertes Produkt erhalten wurde. Die Ergebnisse
der Bewertung der Plattierungseigenschaften des Produktes sind in der Tabelle Γ angegeben und die Ergebnisse
in bezug auf die mechanische Festigkeit und die thermischen Eigenschaften des Produktes sind in der Tabelle III angegeben.
Belalel 3
Das.in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt,
wobei diesmal 3,5 Gewichtsteile Isoprenkautschuk (Mooney-Viskosität
von 55 bei 1000C) zu der Harzmasse des Beispiels 1
9D982S/080S
zugegeben wurden ,und es wurde ein plattiertes Produkt erhalten.
Die Ergebnisse der Bewertung der Plattierungseigenschaften dieses Produktes sind in der Tabelle I angegeben und die
Ergebnisse in bezug auf die mechanische Festigkeit und die thermischen Eigenschaften des Produktes sind in der Tabelle
III angegeben.
Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, wobei diesmal die Polypropylenmenge auf 55 Gew.% herabgesetzt
wurde, während die Talk-Menge auf 45 Gew.% erhöht
wurde, wobei man ein plattiertes Produkt erhielt. Die Ergebnisse der Bewertung der Plattierungseigenschaften dieses
Produktes sind in der Tabelle I angegeben.
Zu 100 Gewichtsteilen einer Mischung, die hergestellt worden war durch Mischen von 60 Gew.% Polypropylen mit 40 Gew.%
Talk (durchschnittliche Teilchengröße 4,2 /um), die in Beispiel 1 verwendet worden waren, wurden 20 Gewichtsteile ABS-Harz,
wie es in Beispiel 1 verwendet worden war, als cyanogruppenhaltige Verbindung und 5 Gewichtsteile Polyoxyäthylennonylphenoläther
(Anzahl der addierten Mole fithylenoxid: 10) als nichtionisches oberflächenaktives Mittel zugegeben und damit gemischt.
Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 erhielt man ein plattiertes Produkt. Die Ergebnisse der Bewertung
der Plattierungseigenschaften sind in der Tabelle I angegeben und die Ergebnisse in bezug auf die mechanische
Festigkeit und thermischen Eigenschaften sind in der Tabelle III angegeben.
Θ09826/0806
- Vif-
Zu der Harzmasse des Beispiels 1 wurden 5 Gewichtsteile PoIyäthylenglycol
Nr. 4000 und 5 Gewichtsteile Polypropylen mit addiertem Maleinsäureanhydrid (Maleinsäureanhydridgehalt:
5 Gew.% ) zugegeben und damit gemischt. Mit der dabei erhaltenen
Mischung wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt. Die Ergebnisse der Bewertung der Plattierungseigenschaften
sind in der Tabelle I angegeben und die Ergebnisse in bezug auf die mechanische Festigkeit und die
thermischen Eigenschaften sind in der Tabelle III angegeben.
Zu der Harzmasse des Beispiels 1 wurden 5 Gewichtsteile SBR
(Mooney-Viskosität:50), 5 Gewichtsteile Polyäthylenglycol Nr. 6000 und 3 Gewichtsteile Polypropylen mit addiertem Maleinsäureanhydrid,
wie es in Beispiel 6 verwendet worden war, zugegeben. Mit der dabei erhaltenen Mischung wurde das gleiche
Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt. Die Ergebnisse der Bewertung der Plattierungseigensehaften sind in der Tabelle I
angegeben und die Ergebnisse in bezug auf die mechanische Festigkeit und die thermischen Eigenschaften sind in der
Tabelle III angegeben.
Das in Beispiel 1 angegebene Verfahren wurde wiederholt, wobei diesmal 25 Gewichtsteile AS-Harz (34 Mol# Acrylnitril, 66 Mol#
Styrol) anstelle des ABS-Harzes verwendet wurden, wobei ein plattiertes Produkt erhalten wurde. Die Ergebnisse der Bewertung
der Plattierungseigenschaften sind in der Tabelle I
angegeben und die Ergebnisse in bezug auf die mechanische Festigkeit und die thermischen Eigenschaften sind in der Tabelle
III angegeben.
Der Harzmasse des Beispiels 8 wurden 3*5 Gewichtsteile 1,4-Polybutadien
mit endständigem Hydroxyl (zahlendurchschnittliches Molekulargewicht 3.000, Viskosität 50 Poise/j50°C,
OH-Gruppengehalt 0,83 mg-Äquivalente/g) als Kautschuk zugegeben.
Mit der dabei erhaltenen Mischung wurde das gleiche Verfahren wie bei Beispiel 1 durchgeführt, wobei man ein
plattiertes Produkt erhielt. Die Ergebnisse der Bewertung der Plattierungseigenschaften sind in der Tabelle I angegeben
und die Ergebnisse in bezug auf die mechanische Festigkeit und die thermischen Eigenschaften sind in der Tabelle III
angegeben.
Zu 100 Gewichtsteilen einer Mischung, hergestellt durch Mischen von 65 Gew.# Polypropylen (Schmelzindex 9 g/10 Minuten,
Dichte 0,91 g/cm , Block-Copolymeres mit A"thylen)und 35
Gewichtsteilen Kieselgur- (durchschnittliche Teilchengröße 7,5/um), wurden 10 Gewichtsteile AS-Harz, wie es in Beispiel
8 verwendet worden war, und 3 Gewichtsteile Polyoxyäthylendodecylamin
(Anzahl der addierten Mole Äthylenoxid: 4) zugegeben. Mit der dabei erhaltenen Mischung wurde das gleiche
Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei man ein plattiertes Produkt erhielt. Die Ergebnisse der Bewertung
der Plattierungseigenschaften sind in der Tabelle I angegeben und die Ergebnisse in bezug auf die mechanische
Festigkeit und die thermischen Eigenschaften sind in der
Tabelle III angegeben.
Beispiel 11
Beispiel 11
Zu 100 Gewichtsteilen einer Mischung, hergestellt durch Mischen
von 70 Gew.% Polypropylen (Schmelzindex 8 g/10 Minuten, Dichte 0,9 g/cm >
Random-Copolymer mit Äthylen )^30 Gewichtsteilen Bariumsulfat (durchschnittliche Teilchengröße 0,8 /um),
wurden 10 Gewichtsteile AS-Harz, wie es in Beispiel 8 verwendet worden war, 2 Gewichtsteile Polyoxyäthylendecylamin,
2 Gewichtsteile Polyäthylenglycol Nr. 1000 und 3 Gewichtsteile Polypropylen mit addiertem Maleinsäureanhydrid, wie es
in Beispiel 7 verwendet worden war, zugegeben. Mit der dabei erhaltenen Mischung wurde das gleiche Verfahren wie in Beiqpiel
1 durchgeführt, wobei man ein plattiertes Produkt erhielt. Die Ergebnisse der Bewertung der Plattierungseigenschaften
sind in der folgenden Tabelle I angegeben. ·
Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, wobei diesmal 10 Gewichtsteile AS-Harz, wie es in Beispiel 8
verwendet worden war, anstelle von ABS-Harz verwendet wurden und 5 Gewichtsteile SBR, wie er in Beispiel 7 verwendet worden
war, und 2 Gewichtsteile Polyoxyäthylennonylphenoläther zugegeben und damit gemischt wurden. Die Ergebnisse der Bewertfund
der Plattierungseigenschaften des dabei erhaltenen Produktes sind in der Tabelle I angegeben.
Zu 100 Gewichtsteilen einer Mischung, hergestellt durch Mischen
von 65 Gew.% Polypropylen, wie es in Beispiel 11 verwendet
909826/0806
-ΛβΓ-
worden war, und 35 Gew.% Talk, wurden 10 Gewichtsteile A-MA-Harz
(Copolymeres mit 43 Mol# Acrylnitril und 57 Mol# Kthylacrylat)
als cyanogruppenhaltige Verbindung zugegeben. Mit der dabei erhaltenen Mischung wurde das gleiche Verfahren
wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei man ein plattiertes Produkt erhielt. Die Ergebnisse der Bewertung der Plattierungseigenschaften
sind in der Tabelle I angegeben und die Ergebnisse in bezug auf die mechanische Festigkeit und die
thermischen Eigenschaften sind in der Tabelle III angegeben.
Zu 100 Gewichtsteilen einer Mischung, hergestellt durch Mischen von 50 Gew.% des in Beispiel 1 verwendeten Polypropylens
und 50 Gew.# Calciumcarbonat (durchschnittliche Teilchengröße 1,5/um), wurden 25 Gewichtsteile des in Beispiel 13 verwendeten
A-MA-Harzes und 35 Gewichtsteile SBR (Mooney-Viskosität '.
50) zugegeben. Mit der dabei erhaltenen Mischung wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei man
ein plattiertes Produkt erhielt. Die Ergebnisse in bezug auf die Bewertung der Plattierungseigenschaften sind in der
Tabelle I angegeben.
Zu 100 Gewichtsteilen einer Mischung, hergestellt durch Mischen von 65 Gew.% des in Beispiel 1 verwendeten Polypropylen-Homopolymeren
und 35 Gew.# Talk, wurden 20 Gewichtsteile des in Beispiel I3 verwendeten A-MA-Harzes, 5 Gewichtsteile
Fettsäurediäthanolamid und 10 Gewichtsteile Polypropylen mit addierter Acrylsäure (Acrylsäuregehalt β Gew.^) zugegeben.
Mit der dabei erhaltenen Mischung wurde das gleiche Verfäiren
90982 6/0806
wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei man ein plattiertes Produkt erhielt. Die Ergebnisse der Bewertung der Plattierungseigenschaften
sind in der Tabelle I angegeben, und die Ergebnisse in bezug auf die mechanische Festigkeit und die
thermischen Eigenschaften sind in der Tabelle III angegeben.
Zu 100 Gewichtsteilen einer Mischung, hergestellt durch Mischen von 65 Gewichtsteilen Polyäthylen (Schmelzindex
6,0 g/10 Minuten, Dichte 0,968 g/cnr) und 35 Gew.% Ton
(durchschnittliche Teilchengröße 2,6 /um), wurden 10 Gewichtsteile A-MA-Harz (60 Mol# Acrylnitril, 40 Mol# Methylacrylat)
zugegeben. Mit der dabei erhaltenen Mischung wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei man ein
plattiertes Produkt erhielt. Die Ergebnisse der Bewertung der Plattierungseigenschaften sind in der Tabelle I angegeben
und die Ergebnisse in bezug auf die mechanische Festigkeit und die thermischen Eigenschaften sind in der Tabelle III
angegeben.
Zu 100 Gewichtsteilen einer Mischung, hergestellt durch Mischen von 65 Gew.# des in Beispiel 16 verwendeten Polyäthylens
und 35 Gew.% Talk, wurden 30 Gewichtsteile des
in Beispiel I3 verwendeten A-MA-Harzes und 5 Gewichtsteile
Sorbitanmonolaurat zugegeben. Mit der dabei erhaltenen Mischung wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt,
wobei man ein plattiertes Produkt erhielt. Die Ergebnisse der Bewertung der Plattierungseigenschaften sind
in der Tabelle I angegeben.
909826/0808
Zu 100 Gewichtsteilen einer Mischung, hergestellt durch Mischen von 65 Gew.% des in Beispiel 16 verwendeten Polyäthylens
und 35 Gew.% Talk, wurden 30 Gewichtsteile des in Beispiel
13 verwendeten A-MA-Harzes, 10 Gewichtsteile Sorbitanmonolaurat
und 5 Gewichtsteile Polyäthylen mit addierter Acrylsäure (Acrylsäuregehalt 1,2 Gew.^) zugegeben. Mit der
dabei erhaltenen Mischung wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei man ein plattiertes Produkt
erhielt. Die Ergebnisse der Bewertung der Plattierungseigenschaften
sind in der Tabelle I angegeben.
Zu 100 Gewichtsteilen einer Mischung, hergestellt durch Mischen von 65 Gew.% des in BeispiaL 10 verwendeten Polypropylens
und 35 Gew.% Talk, wurden 10 Gewichtsteile Acrylnitril/-Inden-Harz
(3^ Mol$ Acrylnitril, 66 Mol# Inden) zugegeben.
Mit der dabei erhaltenen Mischung wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei man ein plattiertes
Produkt erhielt. Das Ergebnis der Bewertung der Plattierungseigenschaften ist in der Tabelle I angegeben und das
Ergebnis in bezug auf die mechanische Festigkeit und die thermischen Eigenschaften ist in der Tabelle III angegeben.
Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, wobei diesmal 10 Gewichtsteile Aerylnitril/ltaconsäure-Harz
(50 Mol# Acrylnitril, 50 Mol# Itaconsäure) anstelle des
ABS-Harzes verwendet wurden, wobei man ein plattiertes Produkt erhielt. Das Ergebnis der Bewertung der Plattierungseigenschaften
ist in der Tabelle I angegeben.
909826/0806
Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt,
wobei diesmal 10 Gewichtsteile Acrylnitril/Methylmethacrylat/— Styrol-Harz (33 Mol# Acrylnitril, 33 Mol# Methylmethacrylat,
34 Mol$ Styrol) anstelle des ABS-Harzes verwendet wurde, wobei
man ein plattiertes Produkt erhielt. Das Ergebnis der Bewertung der Plattierungseigenschaften ist in der Tabelle I
angegeben.
Zu 100 Gewichtsteilen einer Mischung, hergestellt durch Mischen von 65 Gew.# des in Beispiel 11 verwendeten Polypropylens und
35 Gew.# Talk, wurden 10 Gewichtsteile Acrylnitril/Cyclopentadien-Harz
(70 Mol# Acrylnitril, 30 Mol# Cyclopentadien,Cyanoäthylierungsadditionsprodukt)
gegeben. Mit der dabei erhaltenen Mischung wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1
durchgeführt, wobei man ein plattiertes Produkt erhielt. Das Ergebnis der Bewertung der Plattierungseigenschaften ist in
Tabelle I angegeben.
Das in Beispiel 22 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, wobei diesmal 5 Gewichtsteile Terephthalodinitril anstelle
des Acrylnitril/Cyclopentadien-Harzes verwendet wurde, wobei man ein plattiertes Produkt erhielt. Das Ergebnis der Bewertung
der Plattierungseigenschaften ist in der Tabelle I angegeben und das Ergebnis in bezug auf die mechanische Festigkeit
und die thermischen Eigenschaften sind in der Tabelle III angegeben.
Zu 100 Gewichtsteiien einer Mischung, hergeste^t durch Mischen
von 60 Gew.% des in Beispiel 1 verwendeten Polypropylens und 40 Gew.% Ton, wurden 5 Gewichtsteile ß-Naphthonitril. zugegeben.
Mit der dabei erhaltenen Mischung wurde das gleiche Verfahren wie in Beisp iel 1 durchgeführt, wobei man ein
plattiertes Produkt erhielt. Das Ergebnis der Bewertung der Plattierungseigenschaften ist in der Tabelle I angegeben.
Zu 100 Gewichtsteilen einer Mischung, hergeste^t durch Mischen
von 65 Gew.% des in Beispiel· 1 verwendeten Pol·ypropyl·ens
und 35 Gew.% Tal·k (durchschnittiiche Teiichengröße
4,2/um), wurden 10 Gewichtsteile AS-Harz (Copolymeres aus 50 Mol·^ Acry^iitrii und 50 Mol·^ Styrol·) al·s cyanogruppenentna^ende
Verbindung, 3*5 Gewichtsteiie 1,4-Poiybutadien
mit endständigem Hydroxyl· (ZafrLendurchschnittiiches Moiekulargewicht
3000, Viskosität 50 Poise/30°C, OH-Gruppengehalt 0,83 rag-Äquivalente/g) aus Kautschuk, 0,5 Gewichtsteiie
Itaconsäure als ungesättigte Carbonsäure und 0,022 Gewichtsteile c*,C*T-Bis(t-butylperoxydiisopropyl)benzol al·s Radikal·-
biidner zugegeben. Mit der dabei erhaitenen Mischung wusle
das gieiche Verfahren wie in Beispiel· 1 durchgeführt, wobei man ein piattiertes Produkt erhieit. Das Ergebnis der Bewertung
der Pi at tierungs eigenschaften ist in der Tabe^e I angegeben
.
Das in Beispiel· 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt unter Verwendung von 65 Gew.% des in Beispiel· 1 verwendeten
800826/0006
Polypropylens und 35 Gew.^ Talk, wobei man ein plattiertes
Produkt erhielt. Das Ergebnis der Bewertung der Plattierungseigensohaften
ist in der folgenden Tabelle II angegeben und das Ergebnis in bezug auf die mechanische Festigkeit
und die thermischen Eigenschaften ist in der Tabelle III angegeben.
Zu 100 Gewichtsteilen der Komponenten des Beispiels 1 wurden 3*5 Gewichtsteile 1,4-Polybutadien mit endständigem Hydroxyl
als flüssiger Kautschuk zugegeben. Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde dabei ein plattiertes Produkt erhalten.
Das Ergebnis der Bewertung der Plattierungseigenschaften ist in der Tabelle II angegeben.
Zu 100 Gewichtsteilen einer Mischung, hergestellt durch Mischen von 70 Gewichtsteilen des in Beispiel 1 verwendeten
Polypropylens und 4-0 Gewichtsteilen Talk, wurden 5 Gewichtsteile Polyoxyäthylennonylphenoläther zugegeben. Mit der dabei
erhaltenen Mischung wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel
1 durchgeführt, wobei man ein plattiertes Produkt erhielt. Das Ergebnis der Bewertung der Plattierungseigenschaften
ist in der Tabelle II angegeben und das Ergebnis in bezug auf die mechanische Festigkeit und die thermischen
Eigenschaften .ist in der Tabelle III angegeben.
Zu 100 Gewichtsteilen der in Beispiel 1 verwendeten Harzmasse wurden 5 Gewichtsteile Polypropylen mit addiertem Maleinsäureanhydrid
zugegeben und auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1
9Θ98 26/08 06
wurde ein plattiertes Produkt erhalten. Das Ergebnis der Bewertung
der Plattierungseigenschaften ist in der Tabelle II angegeben.
Zu 100 Gewichtsteilen des in Beispiel 1 verwendeten Polypropylens wurden 25 Gewichtsteile des in Beispiel 1 verwendeten
ABS-Harzes zugegeben und auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 erhielt man ein plattiertes Produkt. Das Ergebnis der Bewertung
der Plattierungseigenschaften ist in der Tabelle II angegeben .
Zu 100 Gewichtsteilen des in Beispiel 11 verwendeten Polypropylens
wurden 25 Gewichtsteile des in Beispiel 13 verwendeten A-MA-Harzes zugegeben, wobei man auf die gleiche
Weise wie in Beispiel 1 ein plattiertes Produkt erhielt. Das Ergebnis der Bewertung der Plattierungseigenschaften ist in
der Tabelle II angegeben und das Ergebnis in bezug auf die mechanische Festigkeit und die thermischen Eigenschaften ist
in der Tabelle III angegeben.
309826/0808
1 Nr. Aussehen | -Sff- | |
gut | Tabelle I | |
spie | ti | Ablösungstest |
It | (kg/cm) | |
1 | ti | 1,7 |
2 | Il | 1,6 |
3 | »I | 1,8 |
4 | Il | 1,4 |
5 | It | 1,7 |
6 | It | 2,3 |
7 | Il | 2,3 |
8 | π | 1,2 |
9 | ti | 1,4 |
10 | It | 1,5 |
11 | tt | 1,7 |
12 | ti | 1,8 |
13 | ti | 1,7 |
14 | It | 1,8 |
15 | ti | 2,2 |
16 | tt | 1,6 |
17 | ti | 1,6 |
18 | ti | 1,9 |
19 | It | 1,1 |
20 | ti | 1,2 |
21 | It | 1,5 |
22 | ti | 1,0 |
23 | 0,9 | |
24 | 1,0 | |
25 | 1,2 | |
Wärmeschocktest (+800C χ 1 Stunde -300C
χ 1 Stunde)
Cyclen:unverändert
tt
ti
tt tt
tt
It
tt tt tt tt
ti ti
tt
ti H tt ti ti tt tt tt ti
tt
909826/0808
Vergleichsbeispiel
Nr.
Nr.
Aussehen
Ablösungstest
(kg/cm)
(kg/cm)
Wärmeschocktest (+800C χ 1 Stunde~
-300C χ 1 Stunde)
großer, nicht-
plattierter
Anteil
teilweise nicht-plattier te Stellen 0,2
Ablösung nach 2 Cyclen
großer, nicht-
plattierter
Anteil
großer, nicht-
plattierter
Anteil
teilweise 0,3 nicht-plattiert Ablösung nach 2 Cyclen
teilweise nicht-plattiert
909826/0806
PT-
Beispiel
Nr.
Nr.
Mechanische Festigkeit
Zugfestig- Zugelastizikeit (kg/cm^) tat (kg/cnT)
Biegefestig- Temperatur keit (kg/cm^) der Wärmeverformung,-(6,4
kg/W)
1 | 292 |
2 | 250 |
3 | 264 |
5- | 253 |
6 | 306 |
7 | 288 |
8 | 298 |
9 | 274 |
10 | 235 |
13 | 285 |
15 | 280 |
16 | 218 |
19 | 288 |
23 | 285 |
Vergleichs- | |
beispiel Nr. | |
1 | 370 |
3 | 318 |
6 | 272 |
It ti
tt tt
3,46 χ
2,52
2,46
2,95 3,04 2,72 3,22 2,49 2.05 3,25 2,85 2,23 3,10 3,04
3,65 x 3,30 " 2,26 " 445
402
370
4lo
482
394
435
388
402
370
4lo
482
394
435
388
345
430
436
312
425
430
430
436
312
425
430
543
486
420
486
420
115C 105 102 98 123 115 117 108
95 110 108
92 113 115
136
113 106
909826/08ÖS
Claims (2)
- T 51 723Anmelder; IDEMITSU KÜSAW COMPANi LIMITED No. 1-1, 3-chome, Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo, JapanPatentansprüche(\J Polyolefinharzmasse mit ausgezeichneten Plattierungseigenschaften bzw. einer ausgezeichneten Beschichtbarkeit, die enthält oder besteht aus(A) 100 Gewichtsteilen einer Mischung aus 20 bis 80 Gew.# Polyolefinharz und 80 bis 20 Gew.# eines anorganischen Füllstoffes,(B) 3 bis 60 Gewichtsteilaieiner eine Cyanogruppe enthaltenden Verbindung,(C) 0 bis 20 Gewichtsteilen Kautschuk,(D) 0 bis 50 Gewichtsteilen eines Polyolefinharzes mit addierter, ungesättigter Carbonsäure und(E) 0 bis 20 Gewichtsteilen eines nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittels und/oder Polyäthylenglykol.
- 2. Polyolefinharzmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie enthält oder besteht aus(A) 100 Gewichtsteilen einer Mischung aus 4-0 bis 80 Gew.% Polyolefin und 60 bis 20 Gew.% eines anorganischen Füllstoffes,(B) 5 bis 40 Gewichtsteilen einer eine Cyanogruppe enthaltenden Verbindung,(C) 1 bis 10 Gewichtsteilen Kautschuk,(D) 0,5 bis 30 Gewichtsteilen eines Polyolefinharzes mit addierter, ungesättigter Carbonsäure und(E) 0,3 bis 15 Gewichtsteilen eines nicht-ionischen oberflächenanktiven Mittels und/oder Polyäthylenglykol.900826/080©
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15439777A JPS5486543A (en) | 1977-12-23 | 1977-12-23 | Polyolefinic resin composition of good platability |
JP835778A JPS54102346A (en) | 1978-01-30 | 1978-01-30 | Polyolefin resin composition having improved plating property |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2854532A1 true DE2854532A1 (de) | 1979-06-28 |
DE2854532C2 DE2854532C2 (de) | 1982-07-01 |
Family
ID=26342861
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2854532A Expired DE2854532C2 (de) | 1977-12-23 | 1978-12-16 | Polyolefinharzmasse und deren Verwendung zur Herstellung von plattierten Formkörpern |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4199491A (de) |
DE (1) | DE2854532C2 (de) |
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IT (1) | IT1158185B (de) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57168929A (en) * | 1981-04-13 | 1982-10-18 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Improved electroconductive resin composition |
JPS5989346A (ja) * | 1982-11-12 | 1984-05-23 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
USH582H (en) | 1987-03-17 | 1989-02-07 | Blends for making skin packaging films | |
GB2283250B (en) * | 1993-10-30 | 1997-07-02 | Courtaulds Films | High light barrier polyolefin films |
US6730409B1 (en) * | 1999-05-27 | 2004-05-04 | International Business Machines Corporation | Promoting adhesion between a polymer and a metallic substrate |
KR100349738B1 (ko) * | 1999-11-11 | 2002-08-22 | 현대자동차주식회사 | 폴리프로필렌 수지 조성물 |
US6413652B1 (en) * | 2000-05-05 | 2002-07-02 | Solvay Engineered Polymers | Platable engineered polyolefin alloys |
US6509107B2 (en) * | 2000-05-05 | 2003-01-21 | Solvay Engineered Polymers | Platable engineered polyolefin alloys |
TW554086B (en) * | 2001-02-16 | 2003-09-21 | Taiyo Mfg Co Ltd | Method for producing plated molded product |
US6824889B2 (en) * | 2002-07-03 | 2004-11-30 | Solvay Engineered Polymers, Inc. | Platable engineered polyolefin alloys and articles containing same |
KR20080051143A (ko) * | 2005-09-27 | 2008-06-10 | 폴리머스 씨알씨 리미티드 | 복합체 중의 분산제 |
CN102816561A (zh) * | 2012-07-24 | 2012-12-12 | 北京世通华奥油田化学技术有限公司 | 一种用于三元复合驱的粘度稳定剂 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2957847A (en) * | 1953-12-11 | 1960-10-25 | Monsanto Chemicals | Blends of styrene/acrylonitrile copolymers with ethylene/vinylene carbonate copolymers |
DE1805282A1 (de) * | 1967-10-25 | 1969-05-22 | Eastman Kodak Co | Verfahren zum Galvanisieren von Kunststofformkoerpern |
DE2747927A1 (de) * | 1976-10-30 | 1978-05-03 | Idemitsu Kosan Co | Verfahren zur herstellung einer harzmasse mit ausgezeichneten plattierungseigenschaften |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3953655A (en) * | 1972-04-03 | 1976-04-27 | Exxon Research And Engineering Company | Polymers with improved properties and process therefor |
US4063004A (en) * | 1975-12-30 | 1977-12-13 | Hooker Chemicals & Plastics Corporation | Metal plating of plastics |
-
1978
- 1978-12-04 US US05/965,860 patent/US4199491A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-12-16 DE DE2854532A patent/DE2854532C2/de not_active Expired
- 1978-12-21 IT IT52413/78A patent/IT1158185B/it active
- 1978-12-26 FR FR7836343A patent/FR2412580A1/fr active Granted
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2957847A (en) * | 1953-12-11 | 1960-10-25 | Monsanto Chemicals | Blends of styrene/acrylonitrile copolymers with ethylene/vinylene carbonate copolymers |
DE1805282A1 (de) * | 1967-10-25 | 1969-05-22 | Eastman Kodak Co | Verfahren zum Galvanisieren von Kunststofformkoerpern |
DE2747927A1 (de) * | 1976-10-30 | 1978-05-03 | Idemitsu Kosan Co | Verfahren zur herstellung einer harzmasse mit ausgezeichneten plattierungseigenschaften |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2412580B1 (de) | 1984-12-28 |
IT1158185B (it) | 1987-02-18 |
US4199491A (en) | 1980-04-22 |
IT7852413A0 (it) | 1978-12-21 |
DE2854532C2 (de) | 1982-07-01 |
FR2412580A1 (fr) | 1979-07-20 |
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