DE1720230C3 - Verfahren zum Modifizieren von Äthylen- oder Propylenpolymeren - Google Patents
Verfahren zum Modifizieren von Äthylen- oder PropylenpolymerenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Modifizieren von Homopolymercn von Äthylen oder Propylen
oder Copolymeren von Äthylen oder Propylen mit anderen Monoolefinen durch Umsetzung mit
einem Vernetzungsmittel in Gegenwart einer Metailverbindung als Katalysator, um die thermischen und
mechanischen Eigenschaften dieser Polymerisate zu verbessern.
Obwohl verschiedene Monoolefinpolymere mit speziellen Eigenschaften bekannt sind, die sich als hochmolekulare
Polymere verwenden lassen, müssen diese Monoolefinpolymere als Rohmaterialien für die verschiedensten
Anwendungsgebiete häufig noch höheren Anforderungen genügen. Man versucht deshalb, verschiedene
hervorragende Eigenschaften von Einzelpolymeren miteinander zu kombinieren. Es sind deshalb
schon verschiedene Verfahren zum Modifizieren von Monoolefinpolymeren bekanntgeworden. So sind
beispielsweise zum Modifizieren der thermischen und mechanischen Eigenschaften von Polyolefinen viele
Versuche unternommen worden, die auf einem chemischen Vernetzen von Polyolefinen beruhen. Insbesondere
sind mehrere Verfahren zum Vernetzen von Polyolefinen mit Hilfe von Peroxiden bekannt.
Die Verwendung von Peroxiden hat abei bekanntlich
den Nachteil, daß der größte Teil des als Vernetzungsmittel dienenden Peroxids wegen der beträchtlich
hohen Zersetzungsgeschwindigkeit bei Temperaturen in der Nachbarschaft des Polyolefinschmelzpunktes
verlorengeht. Man muß daher bei dem Vermischen der Peroxide mit geschmolzenem Polyolefin
bei den Verformungsverfahren erhebliche Beschränkungen in Kauf nehmen, damit die erwünschten vernetzten
Formkörper entstehen.
Es war auch bereits bekannt, Polyolefine mit ungesättigten Carbonsäuren bzw. deren Derivaten umzusetzen
(belgische Patentschrift 563 834). Bei diesem Verfahren wird jedoch ein gehärtetes Polymerisat erhalten,
das kaum löslich ist und praktisch nicht mehr vulkanisiert werden kann.
Der Erfindung liegt dagegen die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von modifizierten
Äthylen- und Propylenpolymeren zugänglich zu machen,
die bessere thermische und mechanische Eigenschaften zeigen als nach bekannten Verfahren erhaltene
modifizierte Polyolefine.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zum Modifizieren von Homopolymeren von Äthylen
oder Propylen oder Copolymeren von Äthylen oder Propylen mit anderen Monoolefinen durch Umsetzung
mit einem Vernetzungsmittel in Gegenwart einer Metallverbindung als Katalysator, das dadurch
gekennzeichnet ist, daß man das Polyolefin mit Schwefel, para-Chinondioxim oder dessen Estern, Maleinsäureimid
oder dessen Derivaten, halogenierten Benzochinonen, ungesättigten Carbonsäuren bzw. deren
Derivaten bei 200 bis 350" C in Gegenwart von Dit-butylzinnoxid oder Dibenzylzinnoxid umsetzt.
Geeignete Polymere sind Äthylen- und Propylen-Homopolymere und Äthylen- oder Propylen-Copolymere
mit einem geringen Anteil eines anderen Monoolefins.
Zu den bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendbaren Modifikationsmitteln gehören Schwefel.
Patachinondioxim und dessen Derivate wie Dibenzoylchinon-dioxim und Dilaurylchinon-dioxim: Maleinsäureimid
und dessen Derivate wie m-Phenylendimaleimid. p-Phenylenmaleimid, Äthylendimaleimid
und N-Phenylmaleimid; halogenicrtc Benzochinone
wie Tetrachlorbenzochinon; ungesättigte Carbonsäuren und deren Derivate, wie Maleinsäure. Maleinsäureanhydrid.
Natriummaleat. Calciummaleat. Itakonsäure. Äthylitakonat, Zimtsäure und Krotonsäure.
Diese als Beispiele aufgeführten Verbindungen können als Gemisch aus zwei oder mehr Arten in Abhängigkeit
von dem beabsichtigten Modifikationszweck verwendet werden.
Die verwendeten Organozinnverbindungen zeigen starke Fähigkeit zum Verringern des Molekulargewichts
von alpha-Olefinpolymeren bei hoher Temperatur,
z. B. bei 210 bis 250 C; Verfahren zum Verbessern der Verarbeitbarkeit von alpha-Olefinpolymeren
sind in den bekanntgemachten japanischen Patentanmeldungen 1729,63,4175/63. 1516 64. 1811
64, 5767-64 und 6276/66 beschrieben.
64, 5767-64 und 6276/66 beschrieben.
Es hat sich gezeigt, daß lediglich das Vermischen von Schwefel. Parachinondioxim oder dessen Ester.
Maleinsäureimidverbindungen, halogenicrtc Bcnzochinonen
oder ungesättigten Carbonsäuren bzw. deren Deiivaten, die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren
als Modifikationsmittel verwendet werden können,
mit Polyolefinen und das anschließende Erhitzen des entstandenen Gemisches zu einer kaum wahrnehmbaren
oder überhaupt keiner Reaktion dieser Reaktionspartner führt. Deshalb ist diese Maßnahme zum
Modifizieren von Polyolefinen recht unbefriedigend. Dagegen findet eine merkliche Reaktion in einer sehr
kurzen Zeit statt, wenn die Reaktionspartner in Gegenwart der erfindungsgemäß verwendeten vicrwcrtigen
Organozinnverbindungen erhitz werden.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens schwanken die Mengen der Katalysatoren und
Modifikationsmittel in Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen und dem beabsichtigten Modifikationszweck.
Im allgemeinen werden jedoch 0,01 bis 10 Gewichtsprozent Katalysatoren und Modifika-•ionsmittel.
bezogen auf das Gewicht der Polyolefine, verwendet.
pie Reaktionstemperatur bei dem erfindungsge-W8ßen
Verfahren schwankt in Abhängigkeit von dem verwendeten Polyolefin, welches modifiziert werden
ipjj, und der verwendeten Organozjnnverbindung.
Im allgemeinen wird eine Temperatur von 200 bis s 350° C und vorzugsweise von 210 bis 320 C angewendet.
Bei Temperaturen unterhalb 200 C ist die Wirkung der Organozinnverbindung zu langsam,und
bei Temperaturen oberhalb von 35Oc C läßt sich die
Reaktion wegen einer zu hohen Reuktionsgeschwin- "o
digkeit nur sehr schwierig unter Kontrolle halten.
Obwohl die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren erforderliche Reaktionsdauer in Abhängigkeit von
dem Typ des Ausgangspolymers, der Art der Organozinnverbindung, den bei der Reaktion verwendeten
Katalysatoren, Modifikationsmitteln und den Reaktionsbedingungen wieder Temperatur eiwas schwankt,
dürfte normalerweise eine Reaktionsdauer von einigen Minuten bis zu 10 oder mehr Minuten genügen, da die
Reaktion sehr rasch abläuft. Bei der praktischen
Durchführungdeserfindungsgemäßen Verfahrens traut
die Verwendung anorganischer Zusätze zusammen mit den Modifikationsmitteln stark zu der beabsichtigten
Modifizierung bei. Die verwendeten anomanigchen
Zusätze sind anorganische Substanzen wie RuB. Zinkoxid, Calciumcarbonat, Siliciumdioxidarien. Talkum,
Kieselgur, Glimmer, Asbest und Glasfasern in Form von Pulver, Matten oder Fasern.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann in Gegenwart von Pigmenten, Stabilisatoren und Weichmachern
ohne unangenehme Nebenwirkungen durchgeführt werden.
Die erfindungsgemäß modifizierten Polymere sind nicht bloße Mischungen von Polyolefinen und den
obenerwähnten Modifikationen, sondern es sind Polymere, bei denen chemiscne Bindungen /wischen den
Polyolefinen und den Modifikatoren vorliegen, d. h.. es sind vernetzte Polymere.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist vorteilhaft. weil die Modifikatoren homogen in den geschmolzenen
Polyolefinen dispergiert werden können, weil die erfindungsgemäße Reaktion bei hoher Temperatur. /.. B.
oberhalb 200"C und im allgemeinen oberhalb 2Hi C durchgeführt werden kann, weil die überwachung des
Verformungsverfahrens leicht ist und weil es leicht und bequem auf die Modifizierung von Polymeren mit
hohen Schmelzpunkten angewendet werden kann. Das erfindungsgemäßc Verfahren kann zur Verbesserung
verschiedener Eigenschaften von Polyolefinen dienen, insbesondere können mit ihm die Wärmebeständigkeit,
Härte, Elastizität. Zugfestigkeit und du-Kriecheigenschaften verbessert werden.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, nicht jedoch zu ihrer Beschränkung.
In den folgenden Beispielen sind Prozentangaben Gewichtsprozente, falls nichts anderes vermerkt ist.
Der Zugmodul, die Rockwell-Härte und die Wärmebeständigkeit der modifizierten Polymere wurde wie
folgt gemessen;
Die Teststückc wurden hergestellt, indem man die nach den Beispielen erhaltenen modifizierten Polymere
einer Preßverformung unterwarf und die Probestücke 72 Stunden lang konditionierte. bevor sie für
die Messungen verwendet wurden. Es wurden die folgenden physikalischen Eigenschaften gemessen:
ZugfestigkcitASTM D-638-61'1 (1 inhcit:kg ninri
(Querkopf-Geschwindigkeit 0.5 cm min).
Rockwell-Härte ASTM D-785-51
(Einheit: R-Skala).
Temperatur der Wärmebeständigkeit ASTM D-648-58T
Temperatur der Wärmebeständigkeit ASTM D-648-58T
(Einheit: C; Fadenspannung 4,64 kg/cm2).
Zu einem pulverisierten Polypropylen mit einer Intrinsik-Viskosität von 9,2, gemessen in Tetralin bei
135" C, und 98,2% eines in siedendem n-Heptan unlöslichen
Anteils wurden 0,2 Gewichtsprozent Dibenzylzinnoxyd sowie 2,0 Gewichtsprozent m-Phenylendimaleimid,
bezogen auf das Polypropylengewicht, gegeben. Das entstandene Gemisch wurde auf einem
Walzenstuhl bei 230° C unter StickstolTatmosphäre
eine bestimmte Zeitlang geknetet.
Zum Vergleich wurde unter den gleichen Bedingungen ein Gemisch verknetet, das nur Dibenzylzinnoxyd
oder nur m-Phenylendimaleimid enthielt. Ferner wurde ein Polypropylen, das keine* Ji^cr beiden Bestandteile
enthielt, verknetet.
Die Werte der Intrinsik-Viskosität der entstandenen Polymere und die Gelbildung, gemessen als der in
heißem Xylol unlösliche Anteil, sind in der folgenden Tabelle I aneeeeben.
MlVI^l1II .111
.lt.th^.lKT Ui.Cl
Mudilik.iiio-.ismin. I y^ncl
t"";<1 . dauer
t"";<1 . dauer
! Inirin- ! C"-'1"
Mkiiv : BiI-
koMt.lt
Dihcn/vl- I
rn-1'Ικ
inlendi-
inlendi-
Vergleichsversuch
; "»»"vui ! m:lkimid ι (Minl
1 ί
dun;;
0.2
0.2
2.0
2.0
15
20
20
5
15
20
15
20
15
20
20
15
20
7.8
7.2
6.S
1.7
1.5
!.4
■'.6
7.1
6.x
7.2
6.S
1.7
1.5
!.4
■'.6
7.1
6.x
*! Bc/iiecii auf da« Gewicht an PoUpropylen.
Man erkennt aus den Vergleichsversuchen, daß die
Verwendung von Dibenzylzinnoxyd allein zu einer merklichen Zersetzung von Polypropylen bei 230 C
und die Verwendung von m-Phcnylendimalcimid
allem zu keiner Vernetzung führt. Andererseits wird eine beträchtliche Gelbildung im Beispiel I beobachtet,
bei dem sowohl Dibenzylzinnoxyd als auch m-Phenylendimalcimid verwendet werden; es ist deshalb
ganz offensichtlich, daß die Vernctzungsreaktion
durch die Verwendung von Dibenzylzinnoxyd gemeinsam mit m-Phcnylcndimalcimid bewirkt wird.
Das durch 15 Minuten langes Kneten erhaltene modifizierte Polymer nach Beispiel I wurde einer
Preßverformung zu Teststücken unterworfen. Seine Wärmebeständigkeit war 128'C. Dies bedeutet eine
Verbesserung um etwa 20QC von 104 bis 109 C, gemessen
bei den Teststücken für die Vergleichsver-
suche. , .
Beispiele 2 und 3
Zu einem pulverisierten Polypropylen mit einem Schmelzindex von 1,9 und 98,2% eines in siedendem
n-Heptan unlöslichen Anteils wurden verschiedene Mengen Di-t-butylzinnoxyd und p-Chinondioxim gegeben;
die entstandenen Mischungen wurden bei 2200C unter Stickstoff in einem Schraubenextruder
von 40 mm Durchmesser ausgepreßt. Die Verweilzett
dieser Mischungen in der Strangpresse war 5 Minuten. Zum Vergleich wurden unter den gleichen Bedingungen
Mischungen ausgepreßt, die nur Di-t-butylzinnosyd
oder nur Chinondioxim enthielten. Ferner wurde ein Polypropylen, das keinen dieser Zusätze
enthielt, extrudiert. Die Teststücke wurden aus den entsprechend granulierten Polymeren hergestellt. Ihre
physikalischen Eigenschaften wurden gemessen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 2 enthalten.
Vergleichsversuch
Mengen an Katalysator und Modifikationsmittel ("/«)♦ I
Di-tert.-buiy!- zinnoxyd
p-Chinondiüxim Schmelzindex
230 C
2.16 kg
230 C
2.16 kg
0.5
J.O
0.5 ! 1.0
3 0.5 ' 3.0
·) Be/ogc·) auf das Gewichl von Polypropylen.
Die Gelbildung wurde untersucht, indem die Lö:ilichkeitswerte
der entstandenen Polymere in heißem Xylol bestimmt wurden. Das Ergebnis war. daß die
bei den Vergleichsversuchen enthaltenen Polymce vollständig in heißem Xylol gelöst wurden, während
die Bildung einer großen Menge Gel bei den Polymeren der Beispiele 2 und 3 beobachtet werden konnte.
Aus den Ergebnissen sieht man. daß die Vernetzung von Polypropylen durch Erhitzen in Gegenwart von
Di-t-Butylzinnoxyd gemeinsam mit p-Chinondioxim verstärkt wird und daß sowohl der Zugmodul als
auch die Kürte um 10 bis 20% verbessert werden. Ebenfalls besser sind die Werte der Wärmebeständigkeit,
deren Temperatur um etwa 20 C angehoben werden konnte. Die Wirkung der gemeinsamen Verwendung
von Di-t-butylzinnoxyd und p-Chinondioxim ist somit deutlich ausgeprägt.
45
Zu Polyäthylen-Pellets mit einem Schmelzindex von 2,1 und einem spezifischen Gewicht von 0.955
wurden 0.5 Gewichtsprozent Di-t-butylzinnoxyd und 2.0 Gewichtsprozent ni-Dhenylendimaleimid. bezogen
auf das Polyäthylengewicht, gegeben. Die entstandene Mischung wurde auf einem Walzenstuhl bei 170 C
unter Stickstoff 10 Minuten lang geknetet. Es konnte keine Erhöhung des Schmelzindex von Polyäthylen in
der Zwischenzeit beobachtet werden. Das entstandene Gemisch wurde bei 230C 10 Minuten lang mit einer
Preßformmaschine komprimiert, wobei das Erhärten und Verformen zu einem Teststück erfolgte.
Der Gelgchalt des Formkörpers war 26% und seine Temperatur für die Wärmebeständigkeit 85 C. Die
Werte zeigen eine bemerkenswerte Verbesserung gegenüber der Temperatur von 72 bis 74 C für die
Wärmebeständigst, gemessen bei einem Teststück von Polyäthylen oder dem Teststück, das aus dem
Polymer erhalten wurde, das nach dem obigen Verfahren hergestellt wurde, jedoch mit der Abweichung,
daß nur 2.0% m-Phenv\endimalcimid verwendet wur-2.3
18.0
18.0
2.5
1.8
Zugmodul
(kg mm')
!20
119
118
119
118
141
148
148
Rockwell-Härte
(R-Skala)
84
85
85
93
95
95
Temperatur
der Wärmebeständigkeit
der Wärmebeständigkeit
( C)
105
103
105
103
105
122
124
124
B e i s ρ i e 1 c 5 bis 9
In das für die Beispiele 2 und 3 verwendete pulverisierte Polypropylen wurden verschiedene Mengen Dibenzylzinnoxyd
und verschiedene Arten und Mengen von Verbindungen, wie sie in der folgenden Tabelle 3
angegeben sind, eingearbeitet. Die entstandenen Mischungen
wurden bei 230 C in Stickstoff unter Verwendung eines Schraubenextruders von 40 mm Durchmesser
ausgepreßt. Die Temperatur für die Wiirmcbeständigkeit'und die Härte der entstandenen Polymere
ist in der Tabelle III angegeben.
t | Tabelle III | I | Tem pe | |
j | rjlui | |||
j Mcniie | 10 I | an K.il.il>sator un·1 | Rockweil- i | ..1er |
I Modili | kaiionsmittcl !"..I'M | I Uric | Warme | |
bcsl in | ||||
i Di- | difikei | |||
bcn/\l· | \ erttciidcle | |||
/Hill· | Verbindung | IR-Skiilat t |
I (1 | |
! o\ul | 1 | |||
Vergleichs-: | ||||
versuche i | 83 ' | 104 | ||
η | 83 j | 103 | ||
S ! ').5 | H2 j | 104 | ||
9 | p-Phenylcn- | ■ | ||
; dimale- | j | |||
imid 3.0 | 81 i | 103 | ||
Dibenzo ν 1- | ||||
i benzochinon- | 83 | 103 | |
dioxim 3.0 | 85 | 105 | |
I | Schwefel 3.0 | ||
1 | ! Natrium- | 83 ! 102 | |
cinnamat 3.0 | j | ||
3 | Tetrachlor- | ||
! henzo- | |||
: chi η on 3.0 | |||
*) Bc/oacn Huf das (iew'ch1. von l'ohpropylen
Fortsetzung
j Menge an K.iial\-.alor »nil
Modilikatioiismillcl I".0*1
i n'·
jhen/\l-i Verwendete
j /inn- ι Verbindung
Icmptr.mii
Rockwell1 ilci
11.irk· j W.iimc-ί !"v^l.inj i iliukcil
! (R Sk.il.it i I Cl
0.5
! 0,5
0.5
0,5
0,5
0,5
p-Phenylen-
dimale-
imid 3.0
Dibenzoyl-
Dibenzoyl-
benzochinon-
dioxim 3,0
Schwefel 3,0 Natrium-
Schwefel 3,0 Natrium-
cinnamat 3,0 Tetrachloro-
93
90
88 92
94
123 120
112 119
121
<5
benzochinon 3,0
*| Bezogen auf das Gewicht von Polypropylen. Beispiele 10 und 11
In das für die Beispiele 2 und 3 verwendete Polypropylen
wurden 0,5 Gewichtsprozent Dibenzylzinnoxyd, 3,0 Gewichtsprozent Maleinsäureanhydrid und 10 Gewichtsprozent
Zinkoxyd, bezogen auf das Polypropylengewicht, gegeben. Die entstandene Mischung
wurde bei 220° C unter Stickstoff in einem Schraubenextruder von 40 mm Durchmesser extrudiert.
Der obige Versuch wurde unter den gleichen Bedingungen wiederholt mit der Abweichung, daß kein
Zinkoxyd verwendet wurde.
Zum Vergleich wurden Polymere hergestellt, die nur Dibenzylzinnoxyd und Zinkoxyd bzw. Zinkoxyd
allein oder keinen Katalysator und kein Modifikationsmittel enthielten.
Die Wärmebeständigkeit und die Härte der entstandenen Polymere wurde gemessen. Die Ergebnisse
sind in der folgenden Tabelle IV zusammengestellt.
Aus den obigen Ergebnissen läßt sich ohne weiteres entnehmen, daß die Modifizierungswirkung merklich
unterstützt und verbessert wird durch die Verwendung von Zinkoxyd zusammen mit Dibenzylzinnoxyd und
Maleinsäureanhydrid.
Gemische der in der nachstehenden Tabelle angegebenen Zusammensetzung, die Polyolefin, Organozinnverbindungund
Vernetzungsmittel umfaßten, wurden unter einer Stickstoffatmosphäre während 10 Minuten
auf einer Mischwalze bei den in der Tabelle angegebenen Temperaturen geknetet.
Die Gelbildung in dem so erhaltenen modifizierten Polymeren wurde nach der Lösungsmethode gemessen.
Das Ausgangsgemisch enthielt 0,5% Organozinnverbindungund 3,0% Vernetzungsmittel, während
der restliche Anteil aus dem Polymeren bestand. In der nachfolgenden Tabelle bedeuten die Abkürzungen
PE-I Polyäthylen mit einem Schmelzindex von 0,6 und einer Dichte von 0,960, PE-2 ein Äthylen-Copolymeres
mit einem geringen Anteil an Buten mit einem Schmelzindex von 0,3 und einer Dichte von 0,950 und
PP- i ein Äthylen-Propylen-Blockcopolymeres (Äthylengehalt 14%) mit einem Schmelzindex von 1,0 und
91 % eines in siedendem n-Heptan unlöslichen Anteils
Mcngcr | an Katalysator | i%n | Eink | Rockwell- | Wätroc- |
und Modifikationsmittel | Malein- | os yd | Härte | bestän- | |
säurc- | digkcit | ||||
Di- | an- | ||||
nenzyl- | hvdrid | 10 | (R-Skala) | ||
zinn- | 10 | 84 | (Cl | ||
oxyd | — | 90 | 105 | ||
— | 10 | 89 | 115 | ||
0,5 | 3,0 | 88 | 115 | ||
— | 3.0 | 99 | 112 | ||
0,5 | 131 | ||||
0.5 |
45
Vergleichsversuch
14
15
16
14
15
16
Beispiele
10
12
*) Bezogen auf das Gewicht von Polypropylen.
10
12
*) Bezogen auf das Gewicht von Polypropylen.
Polyolefin
PE-I
PE-2
PP-I
PEl
PE-I
PE-I
PP-1
PP-I
PE-2
PP-I
PEl
PE-I
PE-I
PP-1
PP-I
Gemisch
Organozinnverbindung
55 Di-t-butylzinnoxyd
Di-t-butylzinnoxyd
Di-t-butylzinnoxyd
Dibenzylzinnoxyd
Dibenzylzinnoxyd
Dibenzylzinnoxyd
Dibenzylzinnoxyd
Dibenzylzinnoxyd
Vernetzungs mittel |
Knet- lempe- ratur |
GcI- bildunp (%) |
Äthylendi- maleinimid |
240 | 35 |
Äthylendi- maleinimid |
240 | 37 |
Äthylendi- maleinimid |
240 | 19 |
Parachinon- dioxim |
240 | 28 |
Tetrachlor- benzochinon |
240 | 24 |
Schwefel | 240 | 20 |
m-Phenylen- dimaleinimid |
240 | 23 |
Parachinon- dioxim |
240 | 17 |
Die in der Tabelle aufgeführten Versuche zeig< daß sehr gute Werte der Gelbildung erzielt wurdi
Wenn der Versuch zu Vergleichszwecken ohne Orj nozinnverbindung oder Vernetzungsmittel durch)
führt wurde, so betrug die Gelbildung nicht m«
als 1%.
409649y
Claims (2)
1. Verfahren zum Modifizieren von Homopolymeren von Äthylen oder Propylen oder Copolymeren
von Äthylen oder Propylen mit anderen Monoolefinen durch Umsetzung mit einem Vernetzungsmittel
in Gegenwart einer Metallverbindung als Katalysator, dadurch gekennzeichnet,
daß man das Polyolefin mit Schwe- m fei, para-Chinondioxim oder dessen Estern, Maleinsäureimid
oder dessen Derivaten, halogenierten Ben7x>chinonen, ungesättigten Carbonsäuren bzw.
deren Derivaten bei 200 bis 35O°C in Gegenwart von Di-t-butylzinnoxyd oder Dibenzylzinnoxyd is
umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Vernetzungsmittel Dilaurylchinondioxim,
m-Phenylendimaleinimid, p-PhenylenmaleinimidTÄthylendirnaleinimidoderN-Phe-
nylmaleinimid, Tetrachlorbenzochinon, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Natriummaleat, CaI-ciummaleat,
Ilakonsäure, Äthylitakonat, Zimtsäure oder Krotonsäure verwendet.
25
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BR112017015146B1 (pt) * | 2015-02-04 | 2021-11-16 | Borealis Ag | Processo para produzir um polímero de olefina, e, produtos de polipropileno |
-
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- 1967-08-30 DE DE1720230A patent/DE1720230C3/de not_active Expired
Also Published As
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
8328 | Change in the person/name/address of the agent | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |