DE1806126A1

DE1806126A1 - Polymere Masse

Info

Publication number: DE1806126A1
Application number: DE19681806126
Authority: DE
Inventors: Itsuho Aishima; Yoshihiko Katayama; Atsushi Kitaoka; Hisaya Sakurai
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1967-11-02
Filing date: 1968-10-30
Publication date: 1970-07-30
Also published as: GB1199669A; DE1806126C3; US3632674A; DE1806126B2; FR1588128A

Description

Die Erfindung betrifft eine polymere Masse, welche hauptsächlich aus Polyäthylen von großer Dichte besteht. Insbesondere betrifft die Erfindung eine aus drei Bestandteilen bestehende polymere Masse mit verbesserter Verarbeitbarkeit, aus der sich ein Produkt mit guter Steifheit, großer Schlagfestigkeit und gut ausgeglichenen physikalischen Eigenschaften herstellen läßt. Diese Masse läßt sich herstellen durch Vermischen von kristallinem Polypropylen (B) und einem Blockmischpolymeren (C) aus Äthylen und Propylen mit einem Polyäthylen (A) von großer Dichte als Hauptbestandteil.

Das bekannte, nach dem Mittel- oder Niederdruckverfahren hergestellte Polyäthylen von großer Dichte wurde in neuerer Zeit beispielsweise zu geformten Gegenständen, Filmen verarbeitet und zu verschiedenartigen Zwecken '/erwendet. Da derartiges Polyäthylen von großer Dichte ver-

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schiedene Vorteile, wie geringes Gewicht, gute Verarbeitbarkeit und große Dauerhaftigkeit aufweist, lassen sich seine Anwendungsgebiete noch erweitern. Einer der Hauptanwendungsgebiete besteht in der Herstellung von Großgefäßen für technische Zwecke, wie verschiedene Gefäße für Fördervorrichtungen sowie Lagergefäße, die anstelle der herkömmlichen hölzernen, eisernen oder anderen metallischen Gefäße verwendet werden können.

Für Dauerhaftigkeit des Gefäßes bei derartigen Anwendungszwecken sind jedoch eine ausreichende Steifheit und Schlagfestigkeit, insbesondere große Schlagfestigkeit bei niederer Temperatur, unbedingt erforderlich. Es ist also Voraussetzung, daß das Gefäß steif ist sowie eine große Schlagfestigkeit und gute Dauerhaftigkeit aufweist. Die physikalischen Eigenschaften des hierfür verwendeten Polymeren müssen also gut ausgeglichen sein.

Polyäthylen von großer Dichte besitzt zwar eine hervorragende Schlagfestigkeit bei niedriger Temperatur, es treten jedoch die folgenden großen Nachteile auf: Ein aus Polyäthylen von großer Dichte hergestelltes Produkt weist nur eine geringe Steifheit auf, wie sich aus der Oberflächenhärte und dem Elastizitätsmodul, der Zugfestigkeit, Biegefestigkeit, Druckfestigkeit; der Hochtemperaturfestigkeit sowie der kontinuierlichen oder nichtkontinuierlichen Beanspruchbarkeit über längere Dauer ergibt. Die physikalischen Eigenschaften von Polyäthylen mit großer Dichte

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sind also nicht gut ausgeglichen und besitzen daher nicht die notwendigen Eigenschaften für technische Großgefäße.

Polypropylen mit großer Kristallinität weist zwar die für ein technisches Großgefäß erforderliche Steifheit auf, besitzt jedoch eine geringe Schlagfestigkeit, insbesondere bei niedriger Temperatur und nicht die erforderlichen ausgeglichenen physikalischen Eigenschaften. Aus diesem Grund standen der Anwendung von Polyäthylen mit großer Dichte oder a großer Kristallinität für die Anwendung bei technischen Großgefäßen große Hindernisse im Wege.

Es wurden daher bereits viele Versuche zur Verbesserung der Steifheit von Polyäthylen von großer Dichte unternommen.

Gemäß einem bekannten Verfahren soll die Steifheit des Produkts durch Beimischen einer anorganischen Substanz, wie z.B. Siliciumdioxid, Kohlenstoff, Ton, Calciumcarbonat als Verstärkungsmittel zu Polyäthylen von großer Dichte verbes- ^! sert werden. Bei diesen Verfahren verschlechtern sich aber dabei gleichzeitig die Zugfestigkeit und Dehnbarkeit des j g Produkts. Die Brüehigkeitstemperatür des Produkts erhöht j sich ebenfalls und die Schlagfestigkeit des Produkts wird j beträchtlich herabgesetzt. Aus diesem Grund eignet sich ein [ derartiges Verfahren nicht zur Herstellung eines Produkts mit ausgeglichenen physikalischen Eigenschaften.

Gemäß einem anderen bekannten Verfahren sollen die Steifheit, Festigkeit und Hochtemperaturbeständigkeit des Produkts durch Vermischen des Polyäthylens von großer Dichte

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. mit kristallinem Polypropylen verbessert werden. Vermischt man das kristalline Polypropylen mit dem Polyäthylen von großer Dichte, so werden die Steifheit und Festigkeit des Produkts mit zunehmendem Gehalt an kristallinem Polypropylen besser; dagegen wird die Schlagfestigkeit bei niedriger Temperatur, welche eine besonders hervorragende Eigenschaft von Polyäthylen mit großer Dichte ist, selbst durch Zusatz einer geringen Menge an kristallinem Polypropylen zu dem Polyäthylen von großer Dichte beträchtlich verschlechtert. Daher eignet sich dieses Verfahren nicht zum Herstellen eines Produkts mit den gewünschten ausgeglichenen Eigenschaften. Ferner wird keine praktische Verbesserung der Steifheit und Festigkeit des Produkts in dem Bereich erzielt, in welchem die Schlagfestigkeit beträchtlich abnimmt.

Diese Beziehung ergibt sich aus der beigefügten Zeichnung, in welcher der Modul der Zugelastizität in Abhängigkeit von der Izod-Schlagfestigkeit eines aus der erfindungsgemäßen Masse hergestellten Produkts und von üblichen Harzprodukten gegenübergestellt sind» In der Zeichnung sind der Modul der Zugelastizität, welcher ein typisches Merkmal für die Steifheit darstellt, auf der Abszisse und die Izod-Schlagfestigkeit, welche ein typisches Merkmal für die Schlagfestigkeit darstellt, auf der Ordinate aufgetragen. Trägt man diese Beziehung graphisch auf, so ergibt sich aus der gestrichelten Kurve* daß man ein Produkt mit guter Steifheit und großer Sehlagfestigkeit, also eine Masse mit gut ausgeglichenen physikalischen Eigenschaften nicht erhalten kanne

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BAD ORIGINAL

Aufgabe der Erfindung ist die Verbesserung der mechanischen Eigenschaften eines Produkts aus Polyäthylen von großer Dichte, wie Steifheit, Festigkeit und Hochtempera turf es tigkeit, wobei von einem Produkt ausgegangen wird, dessen mechanische Eigenschaften gemäß den verschiedenen bekannten Verfahren nicht verbessert werden konnten. Erfindungsgemäß sollen ferner die Bearbeitbarkeit, wie die Fließeigenschaften des geschmolzenen Poly- | äthylens von großer Dichte sowie die physikalischen Eigenschaften des fertigen Produkts verbessert werden. Die Erfindung schafft eine Masse zum Herstellen von neuen und brauchbaren Produkten, bei welchen die Schlagfestigkeitseigenschaften des Polyäthylens von großer Dichte erhalten bleiben und die Schlagfestigkeit verbessert wird.

Die erfindungsgemäße polymere Masse besteht aus | einem Polyäthylen von großer Dichte als Hauptbestandteil, j kristallinem Polypropylen und einem Mischpolymeren aus j ä Äthylen und Propylen mit beliebiger periodischer Wiederholung. Diese Masse weist eine gute Verarbeitbarkeit, wie verbesserte Schmelzflußeigenschaften auf. Die aus der erfindungsgemäßen Masse hergestellten Produkte weisen eine wesentlich verbesserte Steifheit, Festigkeit, Hochtemperaturfestigkeit und Schlagfestigkeit bei niedriger Temperatur sowie ausgeglichene physikalische Eigenschaften auf. Die Überfläche des Produkts weist ebenfalls eine gute Beschaffenheit auf.

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Verwendet man einen synthetischen Kautschuk aus einem amrphen Mischpolymeren von Äthylen und Propylen anstelle des Blockmischpolymeren aus Äthylen und Propylen, so weist das aus dieser Masse hergestellte Endprodukt eine geringere Steifheit, Beständigkeit bei hoher Temperatur, sowie Schlagfestigkeit bei niedriger Temperatur als ein aus der erfindungsgemäßen Masse hergestelltes Produkt auf und besitzt keine gut ausgeglichenen physikalischen Eigenschaften.

Mit der erfindungsgemäßen Masse läßt sich ein Produkt mit verbesserter Steifheit, Festigkeit und Hochtemperaturbeständigkeit erzielen, ohne daß die Schlagfestigkeit von Polyäthylen mit großer Dichte verringert wird; vielmehr ist die Schlagfestigkeit sogar größer.

Aus der beigefügten Zeichnung ergibt sich, daß sowohl die Dehnbarkeit als auch die Izod-Schlagfestigkeit der gemäß den Beispielen 1 bis 4 aus der erfindungsgemäßen [ Masse hergestellten Produkte besser sind als bei einem _t Produkt aus kristallinem Polypropylen, aus Polyäthylen von großer Dichte oder einer Zweikomponentenmasse aus ' kristallinem Propylen und Polyäthylen von großer Dichte [ sowie einem Produkt, das aus einer Zweikomponentenmasse aus Polyäthylen von großer Dichte und einem Blockmischpolymeren von Äthylen und Propylen hergestellt wurde. Aus der graphischen Darstellung ergibt sich, daß sich die Werte für die aus der erfindungsgemäßen Masse hergestellten Produkte an der rechten oberen Seite der graphischen Darstellung, also am weitesten entfernt vom Nullpunkt befinden und gut ausgeglichene physikalische Eigenschaften aufweisen.

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.Weitere Vorteile der erfindungsgemäßen Masse sind: wesentlich verbesserte Schlagfestigkeit bei niedriger Temperatur sowie Steifheit, also gut ausgeglichene physikalische Eigenschaften des aus der erfindungsgemäßen Masse hergestellten Produkts; verbesserte Schmelzflußeigenschaften und damit verbesserte Verarbeitbarkeit der erfindungsgemäßen Masse; verbesserte kontinuierliche oder nichtkontinuierliche Beständigkeit gegen das Auftreten g von Zugspannungen für längere Dauer; Filme, geformte Gegenstände und andere Produkte können aus der erfindungsgemäßen Masse leicht bei wirtschaftlich niedrigen Kosten hergestellt werden im Vergleich zu kristallinem Polypropylen, Polyäthylen von großer Dichte, einer Zweikomponentenmasse aus Polyäthylen von großer Dichte und kristallinem Polypropylen oder einer Zweikomponentenmasse aus Polyäthylen von großer Dichte als Hauptbestandteil und einem Blockmischpolymeren aus Äthylen und Propylen.

Der Grund für die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Masse ist nicht ganz geklärt, es scheint aber, \ " daß die Äthylenkette des Blockmischpolymeren aus Äthylen und Propylen chemische und physikalische Affinität gegenüber dem Polyäthylen von großer Dichte, andere Bestandteile, welche eine Propylenkette enthalten, eine Affini- j tat gegenüber kristallinem Polypropylen, andere Ketten aus statistischen Äthylen-Propylen-Mischpolymeren und wieder andere Bestandteile aus kettenförmigen statistischen Äthylen-Propylen-Mischpolymeren eine Affinität sowohl gegenüber dem Polyäthylen von großer Dichte als auch dem

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kristallinen Polypropylen aufweisen. Die erfindungsgemäße Masse unterscheidet sich also nicht nur hinsichtlich der makroskopischen, sondern auch hinsichtlich der mikroskopischen Struktur von einer einfachen Polymerenmischung und beruht auf einem synergistischen Zusammenwirken der Bestandteile. Die erfindungsgemäße Masse weist eine gute Verarbeitbarkeit, wie Schmelzfließeigenschaften, auf. Das hieraus hergestellte Produkt weist eine hervorragende Steifheit und Schlagfestigkeit und damit gut ausgeglichene physikalische Eigenschaften auf.

Wie sich durch Beobachtung mit einem Elektronenmikroskop oder einem optischen Mikroskop ergibt, beruhen die Merkmale der erfindungsgemäßen Masse auf der speziellen Struktureinheit und einem speziellen Kristalloder Dispersionszustand. Selbstverständlich hängt dies etwas von dem Komponentenverhältnis und dem Mischzustand der erfindungsgemäßen Masse ab.

Als Polyäthylen von großer Dichte kann in der erfindungsgemäßen Masse Polyäthylen verwendet werden,, das nach dem Niederdruck- oder Mitteldruckverfahren hergestellt wurde und eine Dichte von wenigstens 0,95 aufweist; ferner statistische Mischpolymere von Äthylen mit einem Gehalt von nicht mehr als 10 Gew„$ an J- -Olefinen, wie But en-1, 4-Methylpenten-i, Styrol usw., sowie ein Gemisch aus Polyäthylen von großer Dichte und dem statistischen Mischpolymeren von Äthylen. Es kann Polyäthylen von großer Dichte mit einem Schmelsindex (ASTM

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D 1238-57Τ; Temperatur 190⁰C; Belastung 2160 g) von vorzugsweise 0,01 bis 100, insbesondere 0,05 bis 20 ^; verwendet werden. Das Polyäthylen von großer Dichte : mit den verschiedenen Schmelzindizes wird in diesem Bereich ausgesucht, je nach dem speziellen Verwendungs- ^: zweck.

Das als anderer Bestandteil der erfindungsgemäßen . Masse verwendete kristalline Polypropylen besteht bei- j spielsweise aus stark orientierten kristallinen PoIypropylHm mit einem Gehalt von wenigstens 80 Gew.$ an in siedendem n-Heptan unlöslichen Stoffen, einem sta- j tistischen Mischpolymeren aus Propylen mit einem Gehalt j von nicht mehr als 10 Gew.$ einest—Olefins, wie Äthylen, Buten-1, 4-Methylpenten-l, Styrol usw. oder einem Gemisch dieses kristallinen Polypropylens und obm statistischen i Mischpolymeren von Propylen. Es kann kristallines Polypropylen mit einem Schmelzpunkt von vorzugsweise 0,01 bis 100, insbesondere 0,05 bis 20 verwendet werden.

Das Blockmischpolymere aus Äthylen und Propylen besteht aus einem Mischpolymeren, das monomeres Äthylen und Propylen als Bestandteil enthält, wobei die einzelnen Monomereneinheiten nicht statistisch in den Molekülketten des Polymeren aneinandergereiht sind, sondern als Blöcke aneinander anschließen. Insbesondere das Blockmischpolymere aus Äthylen und Propylen stellt ein Beispiel für den Fall dar, in welchem wenigstens zwei Arten dieser Blöcke, wie Äthylenhomopolymerenblöcke, Propylen-

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Homopolymerenblöcke, statistische Mischpolymerenblöcke aus Äthylen-Propylen usw., nichtstatistisch als Bestandteile in den Molekülketten verteilt sind. Hierunter fällt auch die nichtstatistische Verteilung von wenigstens zwei Arten von statistischen Mischpolymeren-Blöcken mit verschiedenem .Verhältnis von Äthylen zu Propylen.

Ein Verfahren zum Herstellen derartiger Blockmischpolymerer ist von M. Zback et al in Journal of American Chemical Society, 78, Seite 2656 (veröffentlicht 1956) beschrieben. Gemäß diesem Verfahren kann ein Blockmischpolymeres von Butadien und Styrol unter Verwendung von Naphthalinanionen als Initiator unter Bedingungen hergestellt werden, bei welchen die Polymerenmolekülkette durch ionische Polymerisation weiterwachsen kann; dieses Verfahren läßt sich in einfacher Weise auch auf die Herstellung von Olefin-Blockmischpolymeren anwenden.

Als Blockmischpolymerisationskatalysatoren mit besonderer sterischer Wirkung können bekannte Katalysatoren verwendet werden, welche die Polymerisation der Olefine in ein kristallines Olefinpolymeres zu katalysieren vermögen. Beispiele für typische derartige Katalysatoren sind Organometallverbindungen der Elemente der I. bis IH₉ Gruppe des Periodensystems oder Halogenverbindungen von Übergangsnietalien der IV. bis VIII. Gruppe des Periodensystems.

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Beispielsweise kann ein Blockmischpolymeres aus Äthylen und Propylen hergestellt werden, indem man Propylen und Äthylen oder ein Gemisch aus Äthylen und Propylen mit dem Polymerisationskatalysator periodisch und wechselweise in Berührung "bringt. Gemäß einem anderen Verfahren wird die Polymerisation ausgeführt, indem man Äthylen und ein Gemisch aus Äthylen und Propylen, oder ein Gemisch aus Äthylen und Propylen mit Propylen als Hauptbestandteil, und ein Gemisch aus Äthylen und Propylen, in welchem Äthylen Hauptbestandteil ist, mit dem Polymerisationskatalysator periodisch und wechselweise in Berührung bringt.

Um die verschiedenen Olefinarten im Einkomponentenzustand mit dem stereospezifischen Polymerisationskatalysator periodisch und wechselweise in Berührung zu bringen, kann die Oberfläche des Katalysators mit einem Inertgas, wie Stickstoff, Helium oder dergleichen von den Olefinmonomeren befreit werden; wahlweise können die Olefine von der Katalysatoroberfläche auch im Vakuum entfernt und dann die nächsten Olefinmonomeren über die Katalysatoroberfläche geleitet werden.

Die gleichzeitige Anwendung dieser beiden Verfahrensweisen führt zu einer verbesserten Wirkung. Wenn ein gewisses Vermischen der Olefine hingenommen werden kann, läßt sich das gewünschte Produkt herstellen, indem man einfach ^t -Olefine periodisch und wechselweise über die Katalysatoroberfläche leitet, ohne eine der oben beschriebenen Verfahrensstufen auszuführen.

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Das periodische und wechselweise Einführer^von Olefinen kann einmal oder beliebig oft erfolgen. Die technische Mischpolymerisation kann kontinuierlich oder diskontinuierlich ausgeführt werden.

Beispiele für brauchbare Blockmischpolymere zur Verwendung in der erfindungsgemäßen Masse sind Blockmischpolymere aus Äthylen und Propylen mit einem Gehalt von 5 bis 95, vorzugsweise 10 bis 90 Mol$ Äthylen, Dreikomponenten-Blockmischpolymere aus diesem Mischpolymeren und nicht mehr als 10 Gew.$> eines anderen^--Olefins, wie z.B. Buten-1, Penteni, 4-Methylpenten-1 oder Styrol; ferner ein Gemisch aus wenigstens zwei derartigen Blockmischpolymeren mit unterschiedlichem Äthylengehalt, sowie ein Gemisch aus den obigen Zweikomponenten-Blockmischpolymeren und dem Dreikomponenten-Blockmischpolymeren. Ein Blockmischpolymeres aus Äthylen und Propylen mit einem Schmelzindex von vorzugsweise 0,01 bis 50, insbesondere 0,01■ bis 20, kann in der erfindungsgemäßen Masse verwendet werden.

Der Polymerisationsgrad des in der erfindungsgemäßen Masse verwendeten Blockmischpolymeren aus Äthylen und Propylen muß wenigstens so groß sein, daß die Gesamtsumme des Polymerisationsgrads der das Blockmischpolymere bildenden Äthylenketten sich nicht wesentlich vom Polymerisationsgrad des in die erfindungsgemäße Masse einzumischenden Polyäthylens von großer Dichte unterscheidet,

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- 13 bzw. die Gesamtsumme der Polymerisationsgrade der das ;

Blockmischpolymere bildenden kristallinen Propylenketten darf sich nicht wesentlich von dem Polymerisationsgrad :

des in die erfindungsgemäße Masse zuzugebenden kristallinen Polypropylens unterscheiden. Vorzugsweise soll die Gesamtsumme der Polymerisationsgrade der Äthylenketten und die Gesamtsumme der Polymerisationsgrade der das Blockmischpolymere bildenden kristallinen Propylenketten sich nicht wesentlich von dem Polymerisationsgrad des Poly- , äthylens von großer Dichte und dem Polymerisationsgrad des in ^; die erfindungsgemäße Masse einzumischenden kristallinen Polypropylens unterscheiden. i

Das Verhältnis Schmelzindices des Blockmischpolymeren j aus Äthylen und Propylen zum Schmelzindex des Polyäthylens von großer Dichte und das Verhältnis der Schmelzindices ι des Blockmischpolymeren aus Äthylen und Propylen zu dem ! zu der erfindungsgemäßen Masse zuzugebenden kristallinen Polypropylen soll nicht über 20 und vorzugsweise nicht über 10 betragen. Ferner soll der Schmelzindex des Blockmischpolymeren aus Äthylen und Propylen niedriger als wenigstens einer der Sehmelzindices des kristallinen Polypropylens oder Polyäthylens von großer Dichte sein. Das Merkmal der Erfindung ergibt sich insbesondere dann, wenn der Schmelzindex des Blockmischpolymeren in der erfindungsgemäßen Masse niedriger als die Schmelzindices des Polyäthylens von großer Dichte und des kristallinen Polypropylens ist.

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Insbesondere wenn das Blockmischpolymere aus Äthylen und Propylen aus einem Gemisch von wenigstens zwei Arten von Blockmischpolymeren mit verschiedenem Äthylengehalt besteht, vorzugsweise, wenn das Gemisch wenigstens zwei Arten von Blockmischpolymeren mit einem Gehalt von wenigstens 50$ Äthylen und einem Blockmischpolymeren mit einem Gehalt von weniger als 50$ Äthylen enthält, weist das aus der erfindungsgemäßen Masse hergestellte Produkt eine hervorragende Schlagfestigkeit und Steifheit sowie ausgeglichene mechanische Eigenschaften auf. Die einzelnen Bestandteile werden einheitlich in dem Produkt verteilt und die Oberflächeneigenschaften des Produkts werden wesentlich verbessert. Die erfindungsgemäße Masse weist ferner ausgezeichnete Schmelzfließeigenschaften und verbesserte Verarbeitbarkeit auf.

Um eine Masse für ein Produkt mit guter Schlagfestigkeit und Steifheit sowie sehr gut ausgeglichenen physikalischen Eigenschaften gemäß der Erfindung zu erzielen, muß man eine Masse mit einem Gehalt von 50 bis 95 Gew.# Polyäthylen von großer Dichte, 2 bis 40 Gew.# kristallinem Polypropylen und 3 bis 40 Gew.# eines Blockmischpolymeren aus Äthylen und Propylen verwenden. Insbesondere ist die Anwendung von 50 bis 90 Gew.^ Polyäthylen von großer Dichte, 5 bis 40 Gew.# kristallinem Polypropylen und 5 bis 40 Gew.^ eines Blockmischpolymeren aus Äthylen und Propylen zu bevorzugen» Liegt die Zusammensetzung der Masse außerhalb dieses Bereichs, so weist das hieraus hergestellte Produkt keine sehr gut

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ausgeglichenen physikalischen Eigenschaften wie bei der Erfindung auf, sondern besitzt nur schlechte Gebrauchseigenschaften.

Zu der erfindungsgemäßen Masse können geringe Mengen eines üblichen Wärmestabilisators, Lichtstabilisators oder anderer verschiedener Stabilisatoren zugegeben werden. Natürlich wendet man zweckmäßigerweise an sich bekannte Maßnahmen zum Verhindern der Verschlechterung der Eigenschaften der einzelnen Polymeren während des Mischens und Formens an.

Beim Zusammenmischen der erfindungsgemäßen Masse ist es wichtig, die Bestandteile im geschmolzenen Zustand zu homogenisieren. Das Mischen muß also in einem Temperaturbereich ausgeführt werden, in welchem eine optimale Homogenisierung erzielt werden kann.

Ein zweckmäßiger Temperaturbereich für das Vermischen ergibt sich aus dem höchsten Schmelzpunkt des als Bestandteil der erfindungsgemäßen Masse verwendeten Polyäthylens von großer Dichte, des kristallinen Polypropylens und dem Blockmischpolymeren aus Äthylen und Propylen bis zu der Temperatur, bei welcher sich die erfindungsgemäße Masse zersetzt und praktisch an Wert verliert, also vorzugsweise 200 bis 300⁰C.

Das Vermischen kann durch Walzen, Schraubenstrangpressen, Mischen in einem Banbury-Mischer oder auf andere bekannte Weise erfolgen. Das Vermischen des Polyäthylens von großer Dichte, des kristallinen Polypropylens und des

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Blockmischpolymeren aus Äthylen und Propylen kann entweder durch gleichzeitiges Vermischen der drei Bestandteile oder durch vorheriges Vermischen von zwei Bestandteilen und anschließendes Einmischen des dritten Bestandteils in das Zweikomponentengemisch erfolgen.

Die erfindungsgemäße Masse wird nun anhand der folgenden Beispiele weiter erläutert. Alle Prozentangaben in den Beispielen beziehen sich auf das Gewicht, falls nichts anderes angegeben ist.

Beispiele 1 bis 4

Äthylen mit einem geringen Wasserstoffgehalt wurde 1 Stunde in η-Hexan polymerisiert, wobei als Katalysator ein Eeaktionsgemisch aus Titantetrachlorid und Diäthylaluminiumchlorid verwendet wurde. Anschließend wurde die Äthylenzufuhr unterbrochen und die nicht umgesetzten Äthylenmonomeren wurden aus dem Produkt im Vakuum abgezogen. Dann wurde Propylen mit einem geringen Wasserstoffgehalt eine Stunde lang zugeführt, Nach Abstellen der Propylenzufuhr wurde nichtumgesetztes monomeres Propylen entfernt. Dann wurde wieder Äthylen mit einem geringen Wasserstoffgehalt eine Stunde lang polymerisiert. Diese Polymerisation wurde wiederholt ausgeführt. Das so erhaltene Mischpolymere wurde mit methanolischer Salzsäure gereinigt, wobei ι ein kristallines Blockmischpolymeres aus Äthylen und Pro- ' pylen erhalten wurde. ' ,

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Die Eigenviskosität des Blockmischpolymeren betrug 2,5 (dieser Wert wurde in einer Tetralinlösung von 135⁰C erhalten und wird im folgenden allgemein als "Eigenviskosität" bezeichnet). Der Schmelzindex betrug 1,0 und der nach der Extraktion mit n-Heptan verbleibende Eückstand betrug 96$. Der Äthylengehalt des Mischpolymeren be-trug gemäß dem in an sich bekannter Weise ermittelten Infrarotabsorptionsspektrum 45 Mol#.

Das kristalline Polypropylen, das unter ähnlichen Bedingungen wie oben hergestellt wurde, wies eine Eigenviskosität von 2,0, einen Schmelzindex von 1,5 und einen bei der Extraktion in n-Heptan unlöslichen Rückstand von 95$ auf. Das Polyäthylen wies eine Dichte von 0,95 auf, gemessen bei 23°C; der Schmelzindex betrug 4,0. Dieses Polypropylen und Polyäthylen wurden gemeinsam mit dem Blockmischpolymeren aus Äthylen und Propylen in entsprechenden Mengenverhältnissen bei 19O⁰C in einem Banbury-Mischer in Stickstoffatmosphäre geschmolzen und verknetet. Das verknetete Gemisch wurde durch offene Walzen bei Zimmertemperatur geleitet und in Form einer Folie gebracht. Diese Folie wurde geschnitten und in einer Schraubenstrangpreß-G-ranuliervorrichtung bei 230⁰C in Stickstoffatmosphäre granuliert. Die granulierte Masse wurde dann zu einem Probestück gepreßt und geformt gemäß dem/ASTM D 638-61 beschriebenen Verfahren. Dieses Probestück wurde dann 72 Stunden einer Zustandskontrolle unterworfen und anschließend wurden die physikalischen Eigenschaften gemäß den im folgenden aufgeführten ASTM-Vorsehrif- -ten gemessen und die Masse entsprechend bewertet:

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Izod Schlagfestigkeit, ASTM D 256-50, Einheit kg cm/cm (gekerbt), bestimmt bei 23⁰G, O⁰C und -3O⁰C. Zugfestigkeit, ASTM D 412, Einheit: kg/cm² Modul der Zugelastizität, ASTM D 638-61T, Einheit kg/mm

(Querkopf-Geschwindigkeit: 0,51 cm/Min) Rockwellhärte, ASTM D 785-51, Unit R Scale Fallkörper-Schlagfestigkeit: Eine Probeplatte mit einer Stärke von 2 mm wurde 1 Stunde auf -20⁰G gekühlt und ein Fallkörper auf die Platte von einer bestimmten Höhe herunterfallen lassen, wobei der Platte ein Schlag versetzt wurde.Bei dieser Prüfung wurde eine Fallkörper-Schlagfestigkeitsprüfvorrichtung der Toyo Seiki Seisakusho verwendet.· Die für das Brechen der Prüfplatte erforderliche Energie wurde in kg m gemessen.

lie Temperatur, bei der eine Verformung durch Wärme eintritt, wurde gemäß ASTM D 648-58T 66 psi gemessen, Einheit: ⁰C.

Zu Vergleichszwecken werden kristallines Polypropylen, Polyäthylen von großer Dichte, eine Zweikomponentenmasse aus kristallinem Polypropylen und Polyäthylen von großer Dichte, welche durch ähnliches Vermischen wie die Dreikomponentenmasse hergestellt wurde, sowie eine Zweikomponentenmasse aus Polyäthylen von großer Dichte und einem Mischpolymeren aus Äthylen und Propylen jeweils granuliert und geformt und dann die entsprechenden physikalischen Eigenschaften in analoger Weise bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1

^aufgeführt· oaw.1/1884- —J?-:

Tabelle 1

	Ver gleich S- "beispiel	Zusammensetzung $> Poly- kristalli- äthylen nes Poly propylen	0	Block- misch- poly- meres	Izod- Schlag- festigkeit kg cm/cm 23⁰C O⁰C	-30⁰C	FaIl- cörper- Schlag- fstig- keit kg m	Modul der Züg el a- stizi- tät	Zug festig keit ο kg/cm	Rock well- härte R Scale	Verformungs temperatur ⁰O	65
			10	aus Äthylen und Pro pylen			-2O⁰C	kg/mm²			■	70
	1	100	20	0	5.2 4.0	3.8	6.5	81	250	40	80
C* C tt	! ²	90	30	0	2.9 1.9	2.0	1.5	87	260	52	90
α ζ.	: 3	80	0	0	2.0 1.7	1.5	1.0	92	265	58	72
	! ⁴	70	0	0	1.7 1.5	1.5	0.5	97	275	61	88
α	; 5	90	100	10	4.0 2.8	1.9	3.0	89	258	50	116
ο *	: 6	70		30	3.0 2.0	1.5	1.0	100	280	63
	7	0	15	0	1.5 1.4	1.4	0.01	118	390	87	91
	Beispiel		10								95
	1	70	10	15	10.0 6.0	4.5	7.3	95	287	60	85
	2	70	20	20	11.0 7.0	4.9	7.8	96	288	61	100
	3	80	10	9.0 6.0	4.2	5.7	95	280	60
	4	60	20	8.5 4.5	4.0	6.0	105	297	75

CD ■CD

Wie sich aus Tabelle 1 ergibt, liefern die erfindungsgemäßen Massen gemäß den Beispielen 1 bis 4 Produkte mit guter Schlagfestigkeit, guter Steifheit und guter Festigkeit, also gut ausgeglichenen physikalischen Eigenschaften, im Vergleich zu Produkten, die aus Polyäthylen mit großer Dichte, kristallinem Polypropylen, einer Zweikomponentenmasse aus kristallinem Polypropylen und Polyäthylen von großer Dichte, sowie einer Zweikomponentenmasse aus Polyäthylen von großer Dichte und einem Blockmischpolymeren aus Äthylen und Propylen hergestellt wurden.

Die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Masse sind hervorragend, wie sich auch aus der beigefügten graphischen Darstellung ergibt.

Beispiele 5 bis 7

Es wurde ein Blockmischpolymeres aus Äthylen und Propylen auf gleiche Weise wie gemäß den Beispielen 1 bis 4 hergestellt, wobei jedoch das einen geringen Wasserstoffgehalt aufweisende Äthylen in einer anderen Menge zugegeben und hierbei ein Produkt mit ei-ner Eigenviskosität von 2,0, einem Schmelzindex von 1,9, einem bei der Extraktion in n-Heptan unlöslichen Rückstand von 96% und einem Äthylengehalt von 10 Mol#, bestimmt durch Infrarotabsorptionsspektrum, erhalten wurde. Hiermit wurde ein Blockmischpolymeres aus Äthylen und Propylen mit einer Eigenviskosität von 3,0, einem Schmelzindex von 0,5, einem bei der Extraktion mit n-Heptan unlöslichen Rückstand von 97$ und einem Äthylengehalt von 80 Mol# vermischt, so daß das

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Gemisch der Blockmischpolymeren von Äthylen und Propylen einen Äthylengehalt von 64 Mol$ aufwies.

Aus dem gemäß den Beispielen 1 bis 4 verwendeten kristallinen Polypropylen und den obigen Blockmischpolymeren wurden Dreikomponentenmassen der in der folgenden Tabelle 2 aufgeführten Zusammensetzung hergestellt. Aus diesen Massen wurden Probestücke auf gleiche Weise wie in den Beispielen 1 bis 4 hergestellt und die physikalischen Eigenschaften wurden gemäß ASTM-Vorschriften untersucht:

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CM CsJ

Tabelle 2

CM

	j	iei—	Zusammensetzung £	10	Biock- misch- poly-	Izod-	C	-30	⁰C	FaIl-	Modul	Zug	Rock	Verformungs
	i	spiel	Poly- kristalli- äthylen nes Poly propylen	20	meres aus					körper- Schlag- festig- keit	der Züg el a- stizi-	festig keit 2 kg/cm	well- härte R Scale	temperatur ⁰C
O O	I			20	Äthylen	Sehlag- festigkeit kg cm/cm				kg m	tät 2
«Ο	S				und Pro	23⁰C 0°				-20⁰C	kg/mm
CD	I			pylen
***						2	4.	7
CB	j ί			10		5	4.	2
09	i	5	80	10		0	5.	0	8.0	96	285	62	79
	i	6	70	20	11.0 6.			7.5	99	290	' 65	89
	1	7	' 60	10.5 5.			9.0	110	300	75	100
	12.5 7.

Wie sich aus Tabelle 2 ergibt, weisen die gemäß den Beispielen 5 bis 7 hergestellten erfindungsgemäßen Massen eine gute Schlagfestigkeit und Steifheit und damit gut ausgeglichene physikalische Eigenschaften auf. Die erfindungsgemäße Masse ließ sich ferner besonders gut verarbeiten und das geformte Produkt wies eine gute Oberflächenbeschaffenheit auf.

Beispiele 8 bis 9

Es wurde ein Blockmischpolymeres aus Äthylen auf gleiche Weise wie in den Beispielen 1 bis 4 hergestellt, mit der Ausnahme, daß ein Gemisch aus Äthylen und Propylen mit einem geringen Wasserstoffgehalt anstelle des Propylens mit einem geringen Wasserstoffgehalt eingesetzt wurde. Hierbei wurde ein Blockmischpolymeres mit einer Eigenviskosität von 1,9, einem Schmelzindex von 2,3, einem bei der Extraktion in n-Heptan unlöslichen Rückstand von 82$ und einem Äthylengehalt von 89 Mol#, bestimmt durch Infrarotabsorptionsspektrum, erhalten. Ferner wurde kristallines Polypropylen auf gleiche Weise wie in den Beispielen 1 bis 4 hergestellt, wobei ein Produkt mit einem bei der Extraktion mit n-Heptan unlöslichen Rückstand von 96#, einer Eigenviskosität von 1,8 und einem Schmelzindex von 3,0 erhalten wurde. Diese beiden Produkte wurden mit Polyäthylen mit einer Dichte von 0,95 und einem Schmelzindex von 2,0 in den in Tabelle 3 aufgeführten Mengenverhältnissen zu Dreikomponentenmassen vermischt.

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Die physikalischen Eigenschaften der auf gleiche Weise wie in den vorhergehenden Beispielen hergestellten Produkte wurden auf gleiche Weise wie dort bestimmt; die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 3 aufgeführt. Aus der Tabelle ergibt sich, daß die aus den erfindungsgemäßen Massen gemäß den Beispielen 8 und 9 hergestellten Produkte eine ausgezeichnete Schlagfestigkeit und Steifheit aufweisen.

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Tabelle 3

Bei spiel	Zusammensetzung i» Poly- kristalli- Block äthylen nes Poly- misch- propylen poly meres aus Äthylen und Pro pylen	Izod-Schlag- festigkeit kg cm/cm 23⁰C O⁰C -30⁰C	FaIl- £örper- Schlag- festig- keit kg m -2O⁰C	Modul der Züg el a- sti- zität kg/mm	Zug festig keit ρ kg/cm	Rock well- härte R Scale	Ver formungs- temperatur ⁰C
8 9	70 10 20 80 10 10	14.0 8.5 5.0 9.0 6.5 4.5	7.5 7.1	96 93	287 282	65 60	90 77

Beispiele 10 Ms 11

Es wurde ein Blockmischpolymeres auf gleiche Weise wie in den Beispielen 1 bis 4 hergestellt mit der Ausnahme, daß ein Gemisch aus Äthylen und Propylen mit einem geringen Wasserstoffgehalt anstelle des Äthylens mit einem geringen Wasserstoffgehalt eingesetzt wurde. Hierbei wurde ein Produkt mit einer Eigenviskosität von 1,9, einem Schmelzindex von 2,1, einem bei der Extraktion mit n-Hept.an unlöslichen Rückstand von 85$ und einem Äthylengehalt von 11 Mol#, bestimmt durch Infrarotabsorptionsspektrum, erhalten. Dieses Produkt wurde mit Polyäthylen von großer Dichte und kristallinem Polypropylen gemäß den Beispielen 1 bis 4 in den in Tabelle 4 aufgeführten Mengenverhältnissen zu Dreikompenentenmassen vermischt« . ^;

Die physikalischen Eigenschaften der aus diesen ■ Massen hergestellten Produkte wurden untersucht; die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 4 aufgeführt. Aus dieser Tabelle ergibt sich, daß man aus den erfindungsgemäßen Dreikomponentenmassen gemäß den Beispielen 10 bis 11 Produkte mit ausgezeichneter Schlagfestigkeit und Steifheit herstellen kann.

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Tabelle

Bei	Zusammensetzung i»	Izod-Schlag-	FaIl-	Modul	Zug	Rock	•	Verformungs
spiel	Poly- kristall!- Block äthylen nes Poly- misch- propylen poly	festigkeit kg cm/cm 23⁰C O⁰C -30⁰C	körper- scHag- festg- keit	der Zug elasti zität , j 2	festig keit 2 kg/cm	well- härte E Scale	66	temperatur ⁰C
	meres aus		kg m	kg/mm		.	75
	Äthylen		-20⁰C
	und Pro
	pylen
10	70 15 15	5.2 3.5 3.0	4.9	94	287	■ 91
11	60 20 20	5.0 3.2 2.9	4.5	97	293	101

Beispiel 12

Eine Dreikomponentenmasse wurde in den folgenden Mengenverhältnissen hergestellt, wobei statistische Mischpolymere aus Propylen mit einem Gehalt von 3 Mol$ Äthylen und einer Eigenviskosität von 1,7, einem Schmelzindex von 2,3 und einem bei der Extraktion in n-Heptan unlöslichen Eückstand von 88$ anstelle des kristallinen Polypropylens gemäß den Beispielen 8 bis 9, sowie dasselbe Polyäthylen von großer Dichte und das Blockmischpolymere aus Äthylen und Propylen gemäß den Beispielen 8 bis 9 verwendet wurden?

Polyäthylen von großer Dichte Blockmischpolymeres 10$

Statistisches, Mischpolymeres aus Propylen

Die physikalischen Eigenschaften eines aus der erfindungsgemäßen Masse gemäß Beispiel 12 hergestellten Produkts wurden untersucht, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten wurden:

Izod-Schlagfestigkelt

23⁰C	10,	0
O⁰C	7,	5
-30⁰C	5,	0
	57
	93

Bockwellhärte Modul der Zugelastizität

Das so erhaltene Produkt wies sowohl eine hervorragende Steifheit als auch Schlagfestigkeit im Vergleich zu den gemäß den Beispielen 1 bis 7 erhaltenen Produkten auf und besaß gut ausgeglichene physikalische Eigenschaften. Die erfindungsgemäße Masse wies auch eine gute Schmelzfließfähigkeit auf.

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Beispiel 13

Es wurde eine Dreikomponentenmasse der im folgenden aufgeführten Zusammensetzung hergestellt. Es wurde dasselbe ! kristalline Polypropylen und Blockmischpolymere aus Äthylen und Propylen wie in den Beispielen 1 bis 4 verwendet; anstelle des Polyäthylens von großer Dichte wurde jedoch ein statistisches Mischpolymeres aus Äthylen mit einem Gehalt von 2 Mol# Propylen, einem Schmelzindex von 6,0 und einer Dichte von 0,94, bestimmt bei 23 C, verwendet. Die Misch- ™ Verhältnisse sind im folgenden aufgeführt:

Statistisches Mischpolymeres aus

Äthylen 7O?6 \

Blockmischpolymeres 20$

kristallines Polypropylen 10$ ,

Die physikalischen Eigenschaften eines aus dieser j Masse hergestellten Produkts wurden bestimmt, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten wurden:

Izod-Schlagfestigkeit 23⁰C 6,2

O⁰C 3,7 -30⁰C 3,1

Rockwellhärte 65

Modul der Zugelastizität 95

Das aus der obigen Masse hergestellte Produkt wies also eine gute Schlagfestigkeit und gute- Steifheit sowie verbesserte Bruchfestigkeit bei Belastung auf.

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i Beispiel 14

! Propylen mit einem geringen Wasserstoffgehalt wurde j 50 Minuten lang polymerisiert, wobei als Katalysator ein .. Reaktionsgemisch aus Titantetrachlorid und Diäthylaluminium-

chlorid verwendet wurde. Nach dem Abstellen der Propylenzu- ; fuhr wurden nicht umgesetzte Propylenmonomere im Vakuum aus

dem Produkt abgezogen. Dann wurde Buten-1 mit einem geringen ! Wasserstoffgehalt 5 Minuten lang eingeleitet und anschließend , nicht umgesetztes Buten-1 im Vakuum entfernt. Anschließend ! wurde Äthylen mit einem geringen Wasserstoffgehalt eine , Stunde lang zugeführt. Dann wurde wieder monomeres Propylen j mit einem geringen Wasserstoffgehalt zugeführt, nachdem vor-

ι her nicht umgesetztes Ithylen entfernt worden war. Die Polymerisation wurde unter Wiederholung dieses Verfahrens fortgesetzt. Das so erhaltene Mischpolymere wurde mit methanolischer Salzsäure gereinigt, wobei ein pulverförmiges kristallines

j Dreikomponenten-Blockmischpolymeres aus Ithylen, Propylen und

ι Buten erhalten wurde.

■ Das so erhaltene Mischpolymere wies eine Eigenviskosität von 2,8, einen Schmelzinchx von 0,8 und einen bei der Extraktion mit n-Heptan verbleibenden Rückstand von 94$ auf. Aus dem Infrarotabsorptionsspektrum des Mischpolymeren ergab sich ein Gehalt von 72 Mol$ ithylen, 25 Mol$ Propylen und 5 Mol$ Butan.

Es wurde eine Dreikomponentenmasse in dem folgenden Mischverhältnis aus kristallinem Polypropylen mit einer Eigenviskosität von 1,5, einem Schmelzindex von 8,0 und einem bei der Extraktion mit n-Heptan unlöslichen Rückstand von 95$, Polyäthylen mit einer Dichte von 0,96 und einöim Sohmelzindex

von 1,2 sowie dem obigen Dreikomponenten-Blockmischpolymeren hergestellt:

Polyäthylen von großer Dichte kristallines Polypropylen

Dreikomponenten-Blockmischpolymeres

20*

Die physikalischen Eigenschaften eines aus dieser Masse hergestellten Produkts wurden untersucht, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten wurden:

Izod-Schlagfestigkeit

23⁰C O⁰C -30⁰C

12,0 7,8 4,9 55 91

Rockwellhärte

Modul der Zugelastizität

Aus der gemäß diesem Beispiel hergestellten Masse läßt sich also ein Produkt mit guter Schlagfestigkeit und Steifheit sowie hervorragender Verarbeitbarkeit herstellen.

Beispiel 15

Es wurde· eine Dreikomponentenmasse in den im folgenden aufgeführten Mischverhältnissen aus einem Gemisch im Gewichtsverhältnis von 1:1 eines Blockmischpolymeren von Äthylen und Propylen mit einem Äthylengehalt von 45 Mol# gemäß den Beispielen 1 bis 4 und eines Blockmischpolymeren aus Äthylen und Propylen mit einem Äthylengehalt von 89 Mol# gemäß den Beispielen 8 bis 9, dem statistischen Mischpolymeren von Propylen mit einem Gehalt von 3 MoI^ Äthylen gemäß Beispiel 12 und dem Polyäthylen von großer Dichte gemäß den Beispielen 8 bis 9 hergestellt:

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Polyäthylen von großer Dichte Blockmischpolymerengemisch 20$ Statistisches Mischpolymeres von

Propylen 10$

Izod-Schlagfestigkeit

23⁰C	12,8
O⁰C	8,8
-3O⁰C	5,2
	65
	105

Rockwellhärte Modul der Zugelastizität

Aus der gemäß diesem Beispiel hergestellten Masse läßt sich also ein Produkt mit guter Steifheit und guter Schlagfestigkeit herstellen: die obige Masse wies ferner eine gute Schmelzfließfähigkeit auf. Beim Formen wurde ein Produkt mit guter Oberflächenbeschaffenheit erhalten.

Beispiel 16

Ein Gemisch im Gewichtsverhältnis 1:1 des gemäß den Beispielen 1 bis 4 verwendeten kristallinen Polypropylens und dem statistischen Mischpolymeren aus Propylen mit einem Gehalt vnn 3 Mol# Äthylen wurde als kristallines Polypropylen verwendet. Ein Gemisch im Gewichtsverhältnis 1:1 des gemäß den Beispielen 1 bis 4 verwendeten Polyäthylens mit großer Dichte und des statistischen Mischpolymeren von Äthylen mit einem Gehalt von 2 Mol# Propylen gemäß Beispiel 13 wurde als Polyäthylen von großer Dichte verwendet. Das Dreikomponenten-Blockmischpolymere aus Äthylen, Propylen und Buten gemäß Beispiel 14 wurde als Bloclaaischpolymeres verwendet.

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Aus dem obigen Polyäthylengemisch von hoher Dichte, dem kristallinen Polypropylengemisch und dem Dreikomponenten- j

Blockmischpolymeren wurde eine Dreikomponentenmasse in dem j folgenden Mischverhältnis hergestellt: j

Polyäthylen von großer Dichte 60# kristallines Polypropylengemisch 20$ Dreikomponenten-Blockmischpolymeres 20$ <

Die physikalischen Eigenschaften eines aus dieser \ Masse hergestellten Produkts wurden untersucht, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten wurden:

Izod-Schlagfestigkeit	23	⁰C	7,	0
	0	⁰C	5,	0
	-30	⁰C	4,	2
Rockwellhärte			67
Modul der Zugelastizität			99

Aus der gemäß diesem Beispiel hergestellten Masse wurde also ein Produkt mit guter Steifheit und guter Schlagfestigkeit erhalten. Die Masse wies eine gute Verarbeitbarkeit auf.

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Claims

Patentansprüche: i

1. Polymere Masse mit verbesserten Eigenschaften, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 50 bis 95 Gew.# eines ! Mischpolymeren (A) aus einem Äthylenpolymeren mit einer Dichte von wenigstens 0,94, oder einem statistischen Mischpolymeren aus Äthylen mit einem Gehalt von nicht über 10 Gew.# and-Olefin, bzw, deren Gemisch, 2 bis 40 Gew.# eines Polymeren (B), bestehend aus stark orientierten kristallinem Polypropylen mit einem Gehalt von wenigstens 80 Gew.# an unlöslichen Bestandteilen in siedendem n-Heptan, oder einem statistischen Mischpolymeren aus Propylen mit einem Gehalt ' von nicht über 10 Gew.^aC-Olefin, bzw. deren Gemisch, sowie : 3 bis 40 Gew.^ eines Blockmischpolymeren (C) aus Äthylen und j Propylen.

2. Polymere Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Blockmischpolymere aus Äthylen und Propylen mit einem Äthylengehalt von 5 von 95 Mol#, einem Dreikomponenten-Blockmischpolymeren aus diesem Mischpolymeren und nicht mehr als 10 Gew. #*(-Olefin, einem Gemisch aus wenigstens zwei dieser Blockmischpolymeren mit unterschiedlichen Äthylengehalten, oder einem Gemisch aus diesem Zweikomponenten-Blockmischpolymeren und dem Dreikomponenten-Blockmischpolymeren besteht.

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η η Q ρ "31 /1 ο ß /-

3'. Polymere Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis des Schmelzindexes des Mischpolymeren aus Äthylen-und Propylen (C) zum Schmelzindex des Polyäthylens (A) von großer Dichte bzw. dem kristallinen Polypropylen (B) nicht über 20 beträgt.

4. Polymere Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Schmelzindex des Blockmischpolymeren aus Äthylen und Propylen (C) niedriger als der Schmelzindex des kristallinen Polypropylens (B) oder des Polyäthylens von großer Dichte (A) ist.

5. Polymere Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyäthylen von großer Dichte (A), das kristalline Polypropylen (B) und das Blockmischpolymere aus Äthylen und Propylen (C) bei einer Temperatur zwischen dem höchsten Schmelzpunkt der drei Bestandteile und der Zersetzungstemperatur oder der Temperatur, bei welcher die Masse unbrauchbar wird, vermischt werden.

6. Polymere Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtsumme der Polymerisationsgrade der Äthylenketten und die Gesamtsumme der Polymerisationsgrade der kristallinen Propylenketten des Blockmischpolymeren (C) den Polymerisationsgraden des in die Masse einzumischenden Polyäthylens von großer Dichte (A) und des kristallinen Polypropylens (B) nahekommt.

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7. Polymere Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (A) einen Schmelzindex von 0,01 bis 100 aufweist.

8. Polymere Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (B) einen Schmelzindex von 0,01 bis 100 aufweist.

9. Polymere Masse nach Anspruch 1, dadurch kennzeichnet, daß der Bestandteil (C) einen Schmelzindex von 0,01 bis 50 aufweist.

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