DE1669627B2

DE1669627B2 - Polyprobylenmasse mit ausgezeichneter schlagbestaendigkeit

Info

Publication number: DE1669627B2
Application number: DE19681669627
Authority: DE
Inventors: Itsuho Tokio Sakurai Hisaya Kawasaki Kanagawa Kitaoka Atsushi Nobeoka Miyazaki Aishima, (Japan) C08f 29 12
Original assignee: Asahi Kasei Kogyo KK
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 1967-02-02
Filing date: 1968-02-02
Publication date: 1973-08-16
Also published as: US3627852A; GB1154447A; DE1669627A1; FR1560566A

Description

³ 4

^ng t^e^vI^nof^eerne^rSF^Pr^rh⁰ä,^gkeit f^^ ^{eineS stat}^tischen Äthylen/Propvlen-Blockmischpoly-_Weisen auch zweifellos e.ne E hohung der Schlag- _mers einen Verlust von 20 bis 30% der Steifigkeit festigkeit nach I ζ ο d auf, die etwa das 1- b,s l,6fache verursacht, wie in Tabelle 1 der japanischen PaTentdes entsprechenden Wertes von reinem kristallinem Veröffentlichung 7345/1966 "ezeigtvvird Polypropylen betragt. Die sonstigen mechanischen 5 Es ist ersichtlich, daß diese außerordentliche VerEigenschaften und vor allem die Tieftemperatur- besserung aller Eigenschaften lediglich durch die erogenschaften sind jedoch unbefriedigend Dies zeigen findungsgemäße spezielle Kombination zu erzielen ist. insbesondere die Vergleichsbeispiele j> bis 7, 10, 13 Wenn man bei einem Äthylen/P-opylen-Blockmisch- _und 14 der Anmeldungsunterlagen, deren Ergebnisse polymer allein in dem gleichen Umfang eine Veri„ den Tabellen 1 bis 4 zusammengefaßt sind. Es ist _l0 besserung der Schlagbeständigkeit bei niedrerer Tempecrsichtlich, daß binare Massen aus Polyp-opyien und ratur wie bei den erfindungsgemäßen Massen erreichen Äthylen/Propylen-Blockcopolymeren eine sehr geringe will, so ist eine Verschlechterung der Steifigkeit, Izod-Schlagfestigkeit und eine unbefriedigende Fall- Festigkeit und Beständigkeit bei hoher Temperatur Schlagfestigkeit bei Temperaturen unter 0^cC auf- in gewissem Umfang unvermeidlich. Obwohl die erweisen. 15 findungsgemäße Masse eine Steifigkeit. Festigkeit und

Erfindungsgemaß konnte nun gefunden werden, daß Beständigkeit gegen hohe Temperatur hat, "die etwa

ternäre Gemische auf Basis von kristallinem Poly- so hoch ist wie bei kristallinem Polypropylen, so hat

propylen, die festgelegte Anteile an PoIyäthylen und die dennoch gut ausgeglichene physikalische Eisen-

eines speziell aufgebauten Athylen/Propylen-Biock- schäften, vergleichbar mit denjenigen eines Äthylen/

mischpolymerisats enthalten, ausgezeichnete mecha- 20 Propylen-Blockmischpolymers. Außerdem können aus

Mische Eigenschaften sowohl bei höheren als auch bei den erfindungsgemäßen Massen verschiedene brauch-

sehr niedrigen Temperaturen besitzen, insbesondere bare Formkörper, Fasern und Filme leicht und billig

eine außerordentlich verbesserte Schlagfestigkeit, ohne hergestellt werden.

das gleichzeitig ein Verschlechterung der übrigen Die erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmechanischen Eigenschaften, wie der Steifigkeit, 25 massen besitzen nicht nur außerordentlich vorteilhafte Festigkeit und Hochtemperaturbeständigkeit, erfolgt. physikalische Eigenschaften, sondern haben auch den

Gegenstand der Erfindung ist somit eine Poly- Voneil, daß sie im Vergleich zu einem Äthylen/

propylenmasse mit ausgezeichneter Schlagbeständig- Propylen-Blockmischpolymer preiswert herzustellen

keit bei niederer Temperatur und einem Gehalt an sind und daß daraus Formkörper, Fasern, Filme

PoIyäthylen, bestehend aus 30 u. dgl. mit gut ausgewogenen physikalischen Eigen-

. . schäften erzeugt werden können.

a) 50 bis 90 Gewichtsprozent eines hochspezifischen _{Das für d}f_{e Zwecke der} Erfindung verwendete kristallinen Polypropylens mit einem in siedendem Polypropylen ist ein hochspezifisches kristallines n-Heptan unlöslichen Anteil von nicht weniger Polypropylen mit einem in siedendem n-Heptan als 90 Gewichtsprozent und einem Schmelzindex ₃₅ unlöslichen Anteil von nicht weniger als 90 Gewichts-%on 0,1 bis 100, gemessen bei 230 C bei einer prozent und einem Schmelz-Fließindex (meltflow index) Belastung von 2160 g nacl, ASTM D 1238-57T. _{von o}.i bis 100. gemessen nach ASTM D 1238-57T bei

b) 5 bis 30 Gewichtsprozent Polyäthylen, 230C mit einer Belastung von 2160 g. Polypropylen

.,. _{in r} · ,, _t ■ Ätu 1 ,n > r·¹'¹ verschiedenartigen Schmelzfließindizes kann je

c) S bis 40 Gewichtsprozent eines Athyen/Propvlen- i_ . > ■ ■ , ■ ·., . 1 j „ ';,,,· u t ·. ■ Ji . \.·, 40 nach dem beabsichtigten Verwendungszweck der Masse

Blockmischpolymers mit einem durchschnittlichen _Ρ;_η<·η\Μ»γ Η

Molekulargewicht von nicht weniger als 10 000 Xfi ^ _{der Erfind geeignetes Poly}.

und einem Athylengehalt von 7 bis 93 Molprozent -_t, _{]en kann d ejn Polyäthyle} ^g _n ^S _mit ^S _{einer hohe} ^y _n

in beliebig sich abwechselnden Blockzyklen sow.e _Di/_{hte VQn mcht weni a|s O},₉₃. gemessen bei 23 C,

gegebenenfalls aus _{45 sem oder ejn Po},_yät£_{ylen mit geringer Dichte im}

d) einem üblichen thermischen und/oder Licht- Bereich von 0,90 bis 0,93, gemessen auf der oben stabilisator in üblichen Mengen. angegebenen Basis. Wenn jedoch eine bemerkenswerte

Verbesserung der Schlagbeständigkeit bei niederer

Die erfindungsgemäßen Polypropylenmassen zeigen Temperatur besonders erwünscht ist, ist die Ver-

sowohl ausgeglichene physikalische Eigenschaften als 50 wendung eines Polyäthylens mit hoher Dichte und

auch eine bemerkenswert gute Schlagbeständigkeit bei verhältnismäßig niedrigem Schmelz-Strömungsindex

niederer Temperatur. Sie weisen außerdem eine Steifig- vorzuziehen.

keit. Festigkeit und Beständigkeit gegen hohe Tempe- Das obenerwähnte Äthylen/Propylen-Blockmischratur mit Werten auf, die mit denjenigen des kristallinen polymer ist ein Mischpolymer, das monomeres Äthylen Polypropylens vergleichbar sind. Andererseits kann 55 und Propylen als Bestandteile enthält, die nicht in die Schlagbeständigkeit bei niedriger Temperatur einer statistischer Weise in einer Polymerkette verteilt sind, binären Masse, die durch Zumischen der gleichen sondern als einzelne Blöcke vorliegen. Menge an PoIyäthylen, wie sie erfindungsgemäß vor- Es wird hierunter ein Äthylen/Propylen-Blockliegt, zu kristallinem Polypropylen nicht verbessert mischpolymer mit einem durchschnittlichen Molekularwerden. Außerdem zeigt eine binäre Masse, die durch 60 gewicht von nicht weniger als 10 000 und einem Zumischen der gleichen Menge an Äthylen/Propylen- Athylengehalt von 7 bis 93 Molprozent, vorzugsweise Blockmischpolymer zu kristallinem Polypropylen, von 15 bis 85 Molprozent, verstanden, in dem eine entsteht nicht die beabsichtigte Verbesserung. Wie die polymere Molekülkette allein durch homopolymere später gegebenen Beispiele 3 und 4 zeigen, wird durch Äthylenblöcke und durch homopolymere Propylen-Zusatz von 10 bis 20 Gewichtsprozent eines Äthylen/ 65 blöcke oder durch homopolymere Äthylen- und Propylen-Blockmischpolyers die ursprüngliche Steifig- Propylenblöcke und Mischpolymerblöcke von Äthylen keit des Polypropylens nur um 10% vermindert, und Propylen mit statistischer Verteilung oder durch während ein Zusatz von weniger als 5 Gewichtsprozent Mischpolymerblöcke verschiedener Zusammensetzung

und mit statistischer Verteilung hinsichtlich des monomeren Äthylen- und Propylenanteils in jedem einzelnen Block gebildet worden ist.

Um eine erfindungsgemäße Masse mit vemerkenswert guter Schlagbeständigkeit bei niederer Temperatür 2 u bilden und gleichzeitig die Steifigkeit, Festigkeit und Beständigkeit gegen hohe Temperatur bei etwa den für kristallines Polypropylen typischen Werten zu erhalten, ist es notwendig, 50 bis vO Gewichtsprozent kristallines Polypropylen. 5 bis 30 Gewichtsprozent Polyäthylen und 5 bis 40 Gewichtsprozent Äthylen/Propylen-Blockmischpolymer zu verwenden.

Bei einer Masse, deren Bestandteile außerhalb de« oben angegebenen Bereiches liegen, kann ein gutes Gleichgewicht zwischen Schlagbeständigkeit und anderen mechanischen Eigenschaften, wie Zugmodui oder Härte nicht erhalten werden, so daß derartige Massen eine sdir beschränkte Brauchbarkeit besitzen.

In die erfindungsgemäße Mas^e kann eine kleine Menge eines üblichen thermischen und/oder Licht-Stabilisators eingearbeitet werden, damit die Massen bei den üblichen Weiterverarbeitungsstufen ihre Qualität nicht einbüßen, z. B. beim Vermischen. Verformen sowie bei dem tatsächlichen Anwendungszweck der Massen.

Für die praktische Anwendung der vorliegenden Erfindung ist es wichtig, daß das Vermischen gleichmäßig in geschmolzenem Zustand durchgeführt wird und daß eine geeignete Temperatur für optimales gleichmäßiges Mischen ausgewählt wird. Für diesen Zweck kann das Mischen mit einer Walze, einem Extruder, Banbury-Mischer oder anderen üblichen Mischgeräten durchgeführt werden.

Beim Vermischen von kristallinem Polypropylen, Äthylen/Propylen-Blockmischpolymer und Polyäthylen können diese drei Betandteile gleichzeitig miteinander oder zwei dieser drei Bestandteile zuerst und dann der restliche Bestandteil miteinander vermischt werden.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.

In den folgenden Beispielen bedeuten Prozentangaben Gewichtsprozent, falls nicht anders vermerkt ist.

wurde festgestellt, daß der Äthylengehalt in dem Mischpolymer 35 Molprozent war.

Zum Vergleich wurde ein Polypropylen mit einer Intrinsikviskosität von 2,8 und einem in n-Heptan unlöslichen Anteil von 94,5% nach dein oben betriebenen Verfahren hergestellt, mit der Abweichung, daß keine Zufuhr von mit Wasserstoff versetztem Äthylen erfolgte.

Beispiele 1 und 2

Ein Polyäthylen mit hoher Dichte von 0,95, gemessen bei 23°C, und einem durchschnittlichen Molekulargewicht von SO 000 sowie die beiden obenerwähnten Bestandteile in vorbestimmten Anteilen wurden miteinander in geschmolzenem Zustand in ~ητη Banbury-Mischer unter Stickstoffatmosphäre 10 Minuten lang bei 190³C verknetet. Die so geknetete Mischung wurde anschließend auf einer offenen Walze bei Raumtemperatur gewalzt und die entstandene Schicht bei 23O⁰C unter Stickstoffatmosphäre mit Hilfe eines Schraubenextruders mit Tablettierungs- \orrichtung zu Formteilchen verarbeitet.

Die so erhaltene Masse wurde unter Druck nach ASTM D 683-61 verformt, wobei man hanteiförmige Teststücke erhielt. Nachdem die Teststücke 72 Stunden lang konditioniert wurden, wurden ihre physikalischen Eigenschaften nach folgenden ASTM-Methoden gemessen.

izod-Schlagfestigkeit:
ASTM D 256-56 Einheit — kg · cm/cm
(gekerbt) Gemessen bei 23, 0 und -30 C.

Zugmodul:

ASTM D 638-61T Einheit - kg/mm²
(Kreuzkopfgeschwindigkeit: 0,5 cm/Min.)

(0,2 Zoll/Min.)

Rockwell-Härte:
ASTM D 785-51

Einheit — R Skala

Herstellung des Blockmischpolymerisates

45

Mit Wasserstoff versetztes Propylen wurde in n-He\an in Gegenwart eines Katalysators 1 Stunde lang polymerisiert, der Titantrichlorid und Diäthylaluminiumchlorid enthielt. Nach Ablauf dieser Periode wurde die Zufuhr von Propylen unterbrochen, nachdem unumgesetztes monomers Propylen unter vermindertem Druck entfernt worden war. Dann wurde 20 Minuten lang mit Wasserstoff versetztes Äthylen zugegeben, dann mit Wasserstoff versetztes Propylen erneut 1 Stunde lang polymerisiert. Die kontinuierliche Polymerisation wurde durchgeführt, indem die obenerwähnten Verfahrensschritte wiederholt wurden.

Das entstandene Mischpolymer wurde mit Methanol, das Salzsäure enthielt, gereinigt. Man erhielt ein pulverisiertes kristallines Äthylen/Propylen-Blockmischpolymer.

Das entstandene Mischpolymer hatte eine Intrinsikviskosität, gemessen in Tetralin bei 135⁰C, im folgenden als »Intrinsikviskosität« bezeichnet, von 3,0 und einen in n-Heptan unlöslichen Anteil von 95%· Mit Hilfe der üblichen Infrarotabsorptionsspektrographie Fall-Schlagfestigkeit

Ein Prüfstück mit 2 mm Dicke wurde 1 Stunde lang auf — 20^cC gekühlt und einem Schlag ausgesetzt, indem man auf das Teststück aus einer bestimmten Höhe eine Schlagfinne mit einem Gewicht einwirken ließ und die Energie ermittelte, die notwendig war, um das Teststück zu zerstören. Mit einer Falling Missile Impact Testvorrichtung der Fa. Toyo Seiki Mfg., Co. wurden die kg · m gemessen.

Zum Vergleich wurden die physialischen Eigenschaften von binären Massen, bestehend aus kristallinem Polypropylen und Polyäthylen bzw. aus kristallinem Polypropylen und einem Äthylen/Propylen-Blockmischpolymer, die in ähnlicher Weise wie die obenerwähnte ternäre Masse vermischt worden waren, gemessen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1 enthalten.

Zum Vergleich wurde eine binäre Masse von kristallinem Polypropylen und Polyäthylen und eine binäre Masse aus kristallinem Polypropylen und dem Äthylen/Propylen-Blockmischpolymer hergestellt.

Die nach den Verfahren der Beispiele 1 bis 2 hergestellten Teststücke und deren physikalische Eigenschaften wurden nach den obigen ASTM-Verfahren gemessen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 2 angegeben.

	Zusammensetzung (°/„)	1 UIj dUlj IClI	Äthylen/	Tabelle	1	1,75	-30⁰C	Fall-Schlag	Zug-	Rockwell
			Propylen-		1.86	1,70	festigkeit	modul	härte
	Kristallines	0	Blockmisch-		1,86	1,70		(kg/mm¹)	(R-Skala)
V C TJJlC IL. Hb versuche	Polypropylen	10	polymer		1,90	1,71	(-20°C)
		20	0	Izod-Schlagfestigkeit	1,72	1,80	0,07	118	86
	100	30	0	kg · cm/cm	1,74	1,70	0,09	110	79
1	90	0	0		1,72	1,69	0,12	108	76
2	80	0	0	23⁰C I O⁰C		1,70	0,13	100	70
3	70	0	10	2,5	55		0,08	111	80
4	90		20	3,7	55	40	0,08	103	79
5	80	15	30	3.8		42	0,09	102	77
6	70	10		3,8
7		15	2.45		7,00	110	81
Beispiele	70	20	2,60	7,50	109	79
1	70	2,70
■>
		8,7
	9,5

Die obige Tabelle 1 zeigt, daß praktisch keine Verbesserung der Schlagbeständigkeit bei niederer Temperatur bei kristallinem Polypropylen, bei der binären Masse aus kristallinem Polypropylen/Polyäthylen, der binären Masse aus kristallinem Polypropylen und Äthylen/Propylen-Blockmischpolymer beobachtet wird.

Im Gegensatz hierzu zeigt die erfindungsgemäße Masse der Beispiele 1 und 2 eine hervorragende Schlagbeständigkeit, und der Zugmodul, und die Härte liegen etwa bei dem Wert, der für kristallines Polypropylen angegeben ist.

Beispiele 3 und 4

Die ternären Massen wurden mit verschiedenen Mengen kristallinem Polypropylen mit einer lntrinsikviskosität von 1,5 und einem in n-Heptan unlöslichen Anteil von 96% hergestellt. Das Polyäthylen hatte eine Dichte von 0,93 und ein durchschnittliches Molekulargewicht von 50 000. Das Äthylen/Propylen-Blockmischpolymer hatte eine Intrinsikviskosität von 3,5, einen in n-Heptan unlöslichen Anteil von 96°/₀ und

einen Äthylengehalt von 45 Molprozent, bestimmt durch übliches lnfrarotspektrogramm. Die Massen wurden wie bei Beispiel 1 und 2 hergestellt mit der Abweichung, daß die Menge des mit Wasserstoff versetzten Äthylens geändert wurde.

	Zusammensetzung (°/₀)	Pnlväthvlcn	Äthylen/	Tabelle	2	1.70	-30=C	Fall-Schlag	Zug	Rockwell
			Propylen-		1,80	1,71	festigkeit	modul	härte
	Kristallines		Blockmisch-		1,75	1,70		(kg/mm^!)	(R-Skala)
Vergleicns- versuche	Polypropylen	0	polymer			1.70	(-2O=C)
		30	0	Izod-Schlagfestigkeit	5,5		0.07	119	87
	100	0	0	kg - cm/cm	5,9	4.1	0,13	97	68
8	70		30			4,3	0,09	102	77
70	70	15		23⁰C I OC
10		10	15	2,45		7,60	109	79
Beispiele	70	20	3.7	8,90	107	78
3	70	2.9
4
	8.6
	10,0

Man kann den Werten der Tabelle 2 entnehmen, daß die durch die Beispiele 3 und 4 wiedergegebesen erfindungsgemäßen ternären Massen eine höhere Schlagbeständigkeit bei niederer Temperatur und besser ausgeglichene physikalische Eigenschaft besitzen als die Vergleichsversnche 8 bis 10.

Beispiele 5 and 6

Teraäre Massen wurden hergestellt durch Verwendung verschiedener Mengen aa Äthylen Propyien-Blockmischpolymer mit einer Intrinsikviskosität von 2,4, einem in n-Heptan unlöslichen Anteil von 80% und einem Äthylengehalt von 43 Molprozent, bestimmt durch übliches Infrarotabsorptionsspektrogramm. Dk Masse wurde nach dem gleichen Verfahren wie bei den Beispielen 1 und 2 erhalten mit der Abweichung. daß eine Mischung von Äthylen und Propylen ai Stelle von mit Wasserstoff versetztem Äthylen ver wendet wurde. Das kristalline Polypropylen hatte eint Intrinsikviskosität von 2,0 und einen in n-Heptai unlöslichen Anteil von 96% sowie ein Polyäthyiei mit einer Dichte von 0,% und ein durchschnittliche Molekulargewicht von 100000.

Zum Vergleich wurde eine binäre Masse aa kristallinem Polypropylen und Polyäthylen und ein binäre Masse aus kristallinem Polypropylen on Äthyten Propylen-Blockmiscfapolymer hergesteflt-Die nach dem Verfahren der Beispiele 1 und hergestellten Teststücke worden geprüft und ihi physikalischen Eigenschaften nach den ASTM-M« thoden ermittelt. Die Ergebnisse sind in der folgende Tabelle 3 enthalten.

Tabelle 3

(ο

10

	Zusammensetzung (%)	Pnlväthvlpn	Äthylen/	Izod-Schlagfestigkeit	cg · cm/cm	-30⁰C	Fall-Schlag	Zug	Rockwell
			Propylen-			1,75	festigkeit	modul	härte
vergieicns- versuche	Kristallines		Blockmisch-		0°C	1,70		(kg/mm²)	(R-Skala)
	Polypropylen	0	polymer	23⁰C	1,72	1,70	(-2O⁰C)
		20	0	2.4	1,86		0,07	117	86
11	100	0	0	3,8	1,74	2,9	0,12	107	76
12	80		20	2,6		3,5	0,08	102	69
13	80	10			4,1
Beispiele		5	10	7,0	4,2	6,50	107	79
5	80	15	7,5		7,00	108	80
6	80

Der obigen Tabelle 3 läßt sich entnehmen, daß die erfindungsgemäßen ternären Massen der Beispiele 5 und 6 eine bessere Schlagbeständigkeit bei niederer Temperatur sowie besser ausgeglichene physikalische Eigenschaften besitzen als die Massen der Vergleichsversuche 11 bis 13.

Beispiele 7 und 8

Ternäre Massen und binäre Massen für die Vergleichsbeispiele wurden erhalten durch Verwendung von wechselnden Mengen an kristallinem Polypropylen und Polyäthylen, wie dies in den Beispielen 1 und 2 beschrieben ist. Das Äthylen/Propylen-Blockmisch-

polymer hatte eine Intrinsikviskosität von 3,1, einen in n-Heptan unlöslichen Anteil von 80% und einen Äthylengehalt von 52 Molprozent, bestimmt durch übliches Infrarotabsorptionsspektrogramm. Die Massen wurden nach dem Verfahren der Beispiele 1 und 2 erhalten mit der Abweichung, daß eine Mischung von Äthylen und Propylen an Stelle des mit Wasserstoff versetzten Propylens verwendet wurde.

Die physikalischen Eigenschaften dieser Massen

as wurden wie bei den vorhergehenden Beispielen gemessen.

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 4 enthalten.

Tabelle 4

	Zusammensetzung (%)	Polyäthylen	Äthylen/	Izod-Schlagfestigkeit	kg ■ cm/cm 0⁰C	-30^cC	Fall-Schlag	Zug	Rockwell-
Verglcichs-		0	Propylen- Blockmisch- polymer	23° C	2,1	1,78	festigkeit (-2O⁰Q	modul (kg/mm¹)	härte (R-Skala)
versuche	Kristallines Polypropylen		20	3,9			0,11	106	75
14	80	10			6,0	4,2
Beispiele		15	10	9,5	7,0	4,5	8,50	107	80
7	80	15	10,1		9,20	107	79
8	80

Der Tabelle 4 läßt sich ohne weiteres entnehmen, daß die erfindungsgemäßen Massen eine ausgezeichnete Schlagbeständigkdt und gut ausgeglichene physikalische Eigenschaften besitzen.

Claims

1 663 627 ι bereits mehrere Versuche unternommen, um die Patentansprüche: Schlagbeständigkeit des kristallinen Polypropylens bei niederen Temperaturen zu verbessern.

1. Polypropylenmasse mit ausgezeichneter Schlag- Beispielsweise hat man versucht, kristallines PoIybeständigkeit bei niederer Temperatur und einem propylen mit einem synthetischen Kautschuk als Gehalt an Polyäthylen, bestehend aus ⁵ Verstärkungsmittel zur Beseitigung dieses Nachteils

?u vermischen. Wenn man jedoch die Schlagbeständig-

a) 50 bis 90 Gewichtsprozent eines hochspezi- keit von kristallinem Polyproyplen bei niederer Tempefischen kristallinen Polypropylens mit einem ratur auf diese Weise bis zu einem praktisch brauchin siedendem n-Heptan unlöslichen Anteil von baren Wert verbessern will, so muß man eine benicht weniger als 90 Gewichtsprozent und ^lo trächtlich große Menge an synthetischem Kautschuk eir.em Schmelzindex von 0,1 bis 100, gemessen einmischen!

bei 230°C bei einer Belastung von 216Og Das Einmischen einer großen Kautschukmenge ver-

nach ASTM D 1238-57T, schlechte« aber erheblich die ausgezeichnete Steifig-

b) 5 bis 30 Gewichtsprozent Polyäthylen, keit, Festigkeit und Hochtemperaturbeständigkeit, ν - u■ Λ* r- ■ ,_ · - , , , ^l5 also wichtige Eigenschaften des kristallinen PoIy-

c) 3 bis 40 Gewichtsprozent eines Äthylen/ _propvlens *_{0 daß d}i_es vom Gesichtspunkt wohl aus-Piopylen - Blockmischpolymers mit einem j»_a|ichener physikalischer Eigenschaften nachteilig ist. di rchschnmlichen Molekulargewicht von nicht ^β |_{m ander} ^H _es verfahren zum Verbessern der Schlagwrn.ger als 10000 und einem Athylengehalt _beständigkeit von kristallinem Polypropylen bei vcn 7 bis 93 Molprozent in beliebig sich ab- .o _niederer ⁸ _Tratur ^tebx im Einmischen von wechselnden Blockzyklen sowie gegebenenfalls p_o!yathyi_en. Mit diesem Verfahren erfolgt zwar keine ^aus nennenswerte Benachteiligung der wichtigen Eigen-

d) einem üblichen thermischen und/oder Licht- schäften von kristallinem Polypropylen, wie Steifigkeit, stabilisator in üblichen Mengen. Festigkeit und Beständigkeit bei hohen Temperaturen,

²⁵ jedoch kann die Schlagbeständigkeit bei niederen

2. Polypropylenmasse nach Anspruch 1, dadurch Temperaturen nur sehr gering verbessert werden, gekennzeichnet, daß das Polyäthylen eine hohe selbst wenn eine beträchtliche Menge Polyäthylen in Dichte- von nicht weniger als 0,93 bei 23°C oder das kristalline Polypropylen eingearbeitet wird.

eine geringe Dichte von 0,90 bis 0,93, gemessen Es ist ferner bekannt, zum Verbessern der Schlag-

bei 23"C, hat. ³° beständigkeit von kristallinem Polypropylen das

3. Polypropylenmasse nach Anspruch 1 oder 2, Propylen zusammen mit Äthylen einer Blockmischdadurch gekennzeichnet, daß das Äthylen/Pro- polymerisation zu unterwerfen, wodurch man ein pylen-Blockmischpolymer nur aus homopolymeren Äthylen/Propylen-Blockmischpolymer erhält. Das Ver-Äthyli.-nblöcken und homopolymeren Propylen- fahren ist jedoch weder verfahrenstechnisch noch blöcken oder aus homopolyeren Äthylen- und ³⁵ wirtschaftlich von Vorteil, da die Herstellung eines Propylenblöcken mit einem Mischpolymerblock solchen Mischpolymers eine genaue Steuerung und von Äthylen und Propylen mit statistischer Ver- präzise Arbeitsweise erfordert. Außerdem werden die teilung oder aus Mischpolymerblöcken mit unter- Produktionskosten wegen der komplizierten Arbeitsschieciichem Äthylen- und Propylengehalt in jedem weise sehr erhöht, wenn man schließlich doch ein einzelnen Block und mit statistischer Verteilung ⁴° halbwegs brauchbares Mischpolymer mit annehmbarer besteht. Schlagbeständigkeit erzielen will.

Das Modifizieren von Polypropylen ist außerdem Gegenstand der japanischen Patentveröffentlichung

7345,1966. Die dort beschriebene Polypropylenmasse

⁴⁵ enthält 50 bis 95 Gewichtsprozent isotaktisches Polypropylen, 5 bis 50 Gewichtsprozent Hochdruckpolyäthylen mit einer Dichte von nicht mehr als 0,93

Die Erfindung betrifft eine Polypropylenmasse mit und, pro 100 Gewichtsteile der Summe dieser Bestandbemerke iswert verbesserter Schlagbeständigkeit, ins- teile, 1 bis 30 Gewichtsteile eines statistischen Äthylenbesondere bei niederer Temperatur. Die Masse wird ⁵° Propylen-Copolymeren.

erhalten durch Vermischen eines größeren Anteils Mit diesen bekannten Polymergemischen konnten

von kristallinem Polypropylen mit einer kleineren jedoch die gewünschten Eigenschaften nicht erreicht Menge Polyäthylen und Äthylen/Propylen-Blockmisch- werden. Es war bekannt, daß durch das Zumischen polymer. eines solchen kautschukartigen Polymeren zu kristal-

Das siereospezifische hochkristalline Polypropylen, ⁵⁵ linem Polypropylen zur Verbesserung der Schlagerhalten durch Polymerisieren von Propylen in Gegen- Zähigkeit die wichtigen Eigenschaften des kristallinen, wart von stereospezifischen Polymerisationskatalysa- Polypropylens, nämlich die Steifigkeit, Festigkeit und toren, hat eine hohe Steifigkeit und Festigkeit sowie Hochtemperaturbeständigkeit, stark beeinträchtigt eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen hohe Tempe- wurden. Darüber hinaus konnte die Schlagzähigkeit raturen. Es wird deshalb seit längerer Zeit für die ^6o nicht in der erwünschten Weise verbessert werden.
Herstellung von Formkörpern, Filmen und Fasern Ein anderer bekannter Versuch zur Verbesserung

für verschiedene Verwendungszwecke verwendet. der mechanischen Eigenschaften von kristallinem

Ein großer Nachteil des kristallinen Polypropylens Polypropylen wird in der britischen Patentschrift ist jedoch der, daß es bei niederer Temperatur recht 958 079 beschrieben. Diese Patentschrift betrifft Polybrüchig wird, so daß es in vielen Fällen die An- ^6s propylenmassen, die ein Blockpolymeres aus Propylen forderutigen an die Schlagbeständigkeit, besonders und Äthylen enthalten. Diese Gemische sollen zwar bei niederer Temperatur, nicht erfüllt. Man hat gegenüber reinem Polypropylen eine gewisse Ver-