DE1569351B2 - Verfahren zur Herstellung einer Mischung eines Äthylen Propylen Copoly mensates und eines linearen Polyäthylens - Google Patents
Verfahren zur Herstellung einer Mischung eines Äthylen Propylen Copoly mensates und eines linearen PolyäthylensInfo
- Publication number
- DE1569351B2 DE1569351B2 DE1569351A DE1569351A DE1569351B2 DE 1569351 B2 DE1569351 B2 DE 1569351B2 DE 1569351 A DE1569351 A DE 1569351A DE 1569351 A DE1569351 A DE 1569351A DE 1569351 B2 DE1569351 B2 DE 1569351B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- ethylene
- propylene
- crystalline
- polymer
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
- C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
- C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
- C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
- C08F297/083—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
Das Polypropylen-Polyäthylen-Copolymer, das bei den Mischungen nach der Erfindung verwendet wird,
kann entweder ein Blockcopolymer oder ein regelloses Copolymer sein.
Das Blockcopolymer aus Äthylen und Propylen kann nach irgendeiner bekannten Methode hergestellt
werden. Ein Verfahren, das sich hervorragend eignet, ist in der französischen Patentschrift 1 358 708 beschrieben,
wodurch ein Blockcopolymer von Propylen und Äthylen mit einem Durchschnittsmolekulargewicht
von 50000 bis 5000000 hergestellt wird.
Das regellose Copolymer von Äthylen und Propylen kann nach irgendeiner bekannten Methode hergestellt
werden. Ein Verfahren, das sich hervorragend eignet, ist in der französischen Patentschrift 1 352 024 beschrieben.
Bevorzugte Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens sind beispielsweise folgende:
Zum Mischen wird vorzugsweise ein üblicher Zweiwalzenmischer verwendet, obgleich jede Vorrichtung,
welche das Blockcopolymer und das Polyäthylen zu einer homogenen Zusammensetzung bei Temperaturen
von 175 bis 225°C mischen kann, verwendet werden kann. Geeignete Vorrichtungen sind beispielsweise
Strangpressen, Kalanderwalzen und Intensivmischer des Banbury-Typs.
Die Temperatur, bei welcher das Copolymer und das Polyäthylen gemischt werden, sollte so gewählt
werden, daß die Polymeren genügend erweicht werden, um leicht verarbeitet zu werden, aber nicht so
hoch, daß die Polymeren thermisch abgebaut werden. In der Praxis kann dieser Bereich 50 bis 275° C, vorzugsweise
175 bis 225° C sein.
Die Menge Polyäthylen, dje in der Stufe des Mischens
mit dem Propylen-Äthylen-Copolymer verwendet wird, ist zweckmäßig 1 bis 50 Gewichtsprozent,
bezogen auf Gesamtmenge Polymer, Vorzugsweise 1 bis 30 Gewichtsprozent.
Der Ausdruck »bei tiefer Temperatur schlagfeste Polypropylenzusammensetzung« wird in demselben
Sinne gebraucht wie »Sprödigkeitstemperatur«, die in zahlreichen Patentschriften erwähnt wird, z. B. in der
USA.-Patentschrift 3 018 263. Es ist das Maß für die Temperatur, bei welches das Polymer unter spezifischen
Schlagbedingungen Sprödbruch zeigt, wie unten näher ausgeführt wird.
Die Gewichtsprozente sind auf das Propylen und die Comonomeren bezogen, die verwendet werden,
um die kristallinen Polypropylenzusammensetzungen zu bilden. Sollten andere Polymere oder Stoffe zu den
Zusammensetzungen nach der Erfindung zugesetzt werden, werden die Gewichte solcher zugesetzten
Stoffe von Gewichtsprozentberechnungen ausgeschlossen.
Bei Ausführung der Reaktion zur Herstellung des Äthylen-Propylen-Copolymerbestandteils werden das
Propylen und/oder das Äthylen bei irgendeiner Temperatur in dem Bereich von etwa —45 bis etwa 95° C
mit dem Katalysator in Berührung gebracht. Vorzugsweise wird die Reaktion etwas oberhalb Raumtemperatur
ausgeführt, und ein besonders bevorzugter Temperaturbereich ist etwa 21 bis etwa 7O0C. Als
Katalysator kann irgendeiner der bekannten verwendet werden. Es können 3TiCl3-AlCl3 oder TiCl3
in Verbindung mit einer Kohlenwasserstoff-Aluminiumverbindung,
wie Triäthylaluminium, Triisobutylaluminium, Triisohexylaluminium, Trioctylaluminium,
Dimethylaluminiumchlorid, Diäthylaluminiumchlorid, Äthylaluminiumdichlorid oder Methylaluminiumdibro
mid, verwendet werden. Es können bei dem Verfahren auch andere Katalysatoren, welche in der Technik
für die Polypropylenreaktion bekannt sind, verwendet werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, jedoch in keiner
Weise beschränkt. In den Beispielen sind alle Teile in Gewichtsteilen angegeben, wenn nichts anderes gesagt
wird.
Der Schmelzindex der Beispiele ist gemessen, wie in ASTM-D-1238-62T, Bedingung L, beschrieben ist,
wenn nichts anderes angegeben ist.
Die Molekulargewichtsbereiche der Polypropylenzusammensetzungen der Beispiele sind durch die
Chaing-Gleichung für die Beziehung zwischen der grundmolaren Viskositätszahl (i. v. intrinsic viscosity)
und dem Durchschnittsmolekulargewicht MW für Polypropylen und Polyäthylen bestimmt: Polypropylen
i. v. = 1,04 · 10"4MW0-80 und Polyäthylen
= 6,77 · 10-4MW0'67 (Chaing, »Journal of PoIymer
Science«, Vol. 31, S. 453 1958). Zur Bestimmung des Bereiches des Durchschnittsmolekulargewichts
wird erst angenommen, daß die Zusammensetzung nur Polyäthylen ist und das Durchschnittsmolekulargewicht
auf dieser Basis bestimmt. Als nächstes wird angenommen, daß die Zusammensetzung nur PoIypropylen
ist und das. Durchschnittsmolekulargewicht bestimmt. Da die Zusammensetzung beide Komponenten
enthielt, wird angenommen, daß das DurchSchnittsmolekulargewicht in den Bereich zwischen
den beiden erhaltenen Werten fällt.
B e 1 s ρ 1 e 1 1
Ein 700 ml fassender Druckbehälter aus nichtrostendem Stahl wird unter Rühren unter Argon mit
0,36 g 3TiCl3 · AlCl3 und 4,9 ml lmolare (in Cyclohexan)
Diäthylaluminiumchloridlösung beschickt. Das Molverhältnis Al zu Ti ist 2:1. Der Reaktionsbehälter
wird mit Wasserstoff gereinigt. Dann werden 400 ml flüssiges Propylen (15,9 g/ccm) unter Rühren bei
Raumtemperatur eingeführt, wobei etwa 2320 g Propylen geliefert werden. Die Polymerisationstemperatur
wird innerhalb 5 bis 10 Minuten nach Beginn des Propylenzusatzes auf 50 bis 6O0C unter äußerer Erwärmung
erhöht. Der Reaktordruck ist der des Propylengases beim Gleichgewicht. Am Ende der ersten
45 Minuten werden weitere 200 ml flüssiges Propylen zugesetzt, um einen Schlamm in dem Reaktor beizubehalten.
Nach 1,5 Stunden wird der Reaktor bis 0,35 atü im Verlauf von 2 Minuten entlüftet und auf
25 bis 3O0C gekühlt. Nach Entlüften wird 60 Minuten lang gasförmiges Äthylen mit einer Geschwindigkeit
von 0,1 g pro Minute in den Reaktor eingeführt, um ein Propylen-Äthylen-Blockcopolymer herzustellen.
Nach vollständigem Zusatz beträgt der Druck 0 bis 0,07 atü und die maximale Temperatur 55 bis 60°C.
Der Reaktor wird dann entlüftet, und das Polymer wird durch das folgende Verfahren gereinigt und gewonnen.
Das Polymer wird in ein 2 1 fassendes Becherglas übergeführt und 2 Stunden lang bei 70° C mit 11
eines Gemisches aus 50 Volumteilen Heptan und 50 Volumteilen Isopropylalkohol gewaschen. Nach
Filtration wird das Waschen mit frischem Gemisch aus Heptan und Isopropylalkohol wiederholt. Das
feuchte Polymer wird 8 Stunden bei 8O0C im Vakuum getrocknet.
Es wird eine Ausbeute von 180 g trockenem, pulve-
rigem Polymer mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von etwa 360000 bis 460000 erhalten, das
eine grundmolare Viskositätszahl von etwa 3,8 und einen Schmelzindex von 2,7 bei 2300C hat. Durch
Infrarotanalyse wird gefunden, daß das Harz 4 Gewichtsprozent Äthylen enthält.
Das Blockcopolymer (90 g) wurde dann trocken mit 10 Gewichtsprozent Polyäthylen (10 g) gemischt;
das Polyäthylen hatte eine Dichte von 0,95 und einen Schmelzindex von 0,2 (gemessen gemäß ASTM-1238-62T,
Bedingung E). Das Gemisch wurde in einem Laboratoriums-Zweiwalzenmischer kompoundiert,
der zuvor auf eine Temperatur von 185°C erhitzt worden war. Das Gemisch wurde insgesamt etwa
10 Minuten gemahlen. Die Betriebsgeschwindigkeit betrug 16,15 m/Min, an der Vorderwalze und 9,45 m/
Min. an der hinteren Walze, und es wurde ein offener Walzenspalt verwendet.
Das erhaltene Polymer hatte einen Schmelzindex von 5,0 bei 2300C. Die physikalischen Eigenschaften
des Polymers sind in Tabelle I angegeben.
Beispiel 2
(Kontrolle)
(Kontrolle)
80 g des im Beispiel 1 hergestellten Blockcopolymers wurden in einem Zweiwalzenmischer unter denselben
Bedingungen wie im Beispiel 1 kompoundiert, mit dem Unterschied, daß dem Gemisch kein Polyäthylen
zugesetzt wurde. Das erhaltene Polymer hatte einen Schmelzindex· von 2,7 bei 2300C. Die physikalischen
Eigenschaften des Polymers sind in Tabelle I angegeben.
35
In einen 700 ml fassenden Reaktionsbehälter aus nichtrostendem Stahl werden unter Rühren unter
Inertatmosphäre 0,28 g 3TiCl3-AlCl3 und 4,0 ecm
lmolares Diäthylaluminiumchlorid in Cyclohexan gegeben. Das Molverhältnis Al zu Ti ist 2:1. Der
Reaktionsbehälter wird mit H2 gereinigt, verschlossen und mit H2 auf einen Druck von 0,35 atü gebracht.
Dann werden unter Rühren 400 ml flüssiges Propylen bei 24° C eingeführt. Die Polymerisationstemperatur
wird durch äußere Erwärmung innerhalb von etwa 10 Minuten auf 6O0C erhöht. Der Reaktordruck ist
der des Propylengases im Gleichgewicht. 5 Minuten nach der Propylenbeschickung werden allmählich im
Verlauf von 15 Sekunden 0,3 g Äthylen zugesetzt. Der Äthylenzusatz, der in 1 bis 2 Minuten verbraucht
ist, wird alle 15 Minuten wiederholt, bis 2,1 g Äthylen zugesetzt sind. Am Ende der ersten Stunde werden
200 ml zusätzliches Propylen zugesetzt, um einen Schlamm in dem Reaktor zu behalten. Am Ende einer
Stunde und 45 Minuten wird der Reaktor dann auf 0,35 atü entlüftet, auf 380C gekühlt und 60 Minuten
lang Äthylen bei einer Geschwindigkeit von 0,2 g pro Minute eingeführt. Der Druck beträgt am Ende des
C2H4-Zusatzes 0,07 atü und die Maximaltemperatur
55°C. Das erzeugte Polymer ist ein regelloses Copolymer von Propylen—Äthylen, das einen endständigen
Block von Äthylen hat.
Nachdem das Polymer wie im Beispiel 1 gewaschen und getrocknet ist, werden 163 g trockenes, pulveriges
Polymer mit einem Schmelzindex von 3,8 bei 2300C und einer grundmolaren Viskositätszahl von 5,6 erhalten.
Durch Infrarotanalyse wird gefunden, daß das Harz 6,2% Äthylen enthält.
Es wurde ein Schmelzgemisch aus 9 Gewichtsteilen (90 g) Copolymer mit einem Gewichtsteil (10 g) Polyäthylen
mit einer grundmolaren Viskositätszahl von 3,5 und einem Schmelzindex von 0 bei 1900C (gemäß
ASTM-1238-62T, Bedingung E) wie im Beispiel 1 beschrieben, hergestellt. Die physikalischen Eigenschaften
des Schmelzgemisches sind in Tabelle I angegeben.
Beispiel 4
(Kontrolle)
(Kontrolle)
Zur Kontrolle wurde auch eine gemahlene Probe des im Beispiel 3 hergestellten Copolymers hergestellt,
wobei während des Mahlens dieselben Bedingungen wie im Beispiel 3 angewandt wurden, mit dem Unterschied,
daß kein Polyäthylen zugesetzt wurde. Die physikalischen Eigenschaften des Polymers sind in
Tabelle I angegeben.
In einen 700 ml fassenden Reaktionsbehälter aus nichtrostendem Stahl werden unter einer Inertatmosphäre 0,32 g 3TiCl3 · AlCl3 und 4,5 ecm l,0molares
Diäthylaluminiumchlorid in Cyclohexan gegeben. Das Verfahren wird dann wie im Beispiel 1 ausgeführt,
mit dem Unterschied, daß nach 1 Stunde und 45 Minuten der R'eaktor auf 0,35 atü entlüftet, auf 380C
gekühlt und Äthylen bei der Geschwindigkeit von 0,3 g pro Minute im Verlauf von 60 Minuten eingeleitet
wird. Der Druck ist am Ende des C2H2-Zusatzes
0,07 atü, und die Maximaltemperatur beträgt 550C. Das erzeugte Polymer ist ein Blockcopolymer von
Propylen—Äthylen.
Nachdem das Polymer wie im Beispiel 1 gewaschen und getrocknet ist, wird eine Ausbeute von 183 g
Polymer mit einem Schmelzindex von 2,1 bei 23O0C und einer grundmolaren Viskositätszahl von 3,1 erhalten.
Durch Infrarotanalyse wird gefunden, daß das Harz 8,6% Äthylen enthält.
Es wurde ein Schmelzgemisch aus 8 Gewichtsteilen (80 g) des Copolymeren mit 2 Gewichtsteilen (20 g)
eines Polyäthylens mit einer grundmolaren Viskositätszahl von 3,5 und einem Schmelzindex von 0 bei 190°C
(gemäß ASTM-1238-62T, Bedingung E) wie im Beispiel 1 beschrieben, hergestellt. Die physikalischen
Eigenschaften des Schmelzgemisches sind in Tabelle I angegeben.
Beispiel 6
(Kontrolle)
(Kontrolle)
Zur Kontrolle wurde ebenfalls eine gemahlene Probe des im Beispiel 5 hergestellten Copolymers hergestellt,
wobei während des Schmelzens dieselben Bedingungen wie im Beispiel 3 angewandt wurden, mit
dem Unterschied, daß kein Polyäthylen zugesetzt wurde. Die physikalischen Eigenschaften des Polymers
sind in Tabelle I angegeben.
Für Vergleichszwecke wird ein im Handel erhaltenes Allzweck-Polypropylenharz mit einer grundmolaren
Viskositätszahl von etwa 3,2 und einem Durchschnittsmolekulargewicht von etwa 420000 in derselben Weise
untersucht wie das Polymer des Beispiels 1. Die physikalischen Eigenschaften des Polymers sind in Tabelle I
angegeben.
Beispiel Nr. | Schmelz index bei 23O0C (1) |
0/ /o Äthylen (2) |
Kerbschlag- sprüdigkeits- temperatur 0C (3) |
Schlagzerreiß festigkeit kg/cm2 (4) |
Kristalliner Schmelzpunkt 0C (5) |
Gurley- Steifigkeit mg./20 (6) |
Zerreißfestig keit (beim Fließen) atü (7) |
1 | 5,0 2,7 2,2 3,8 1,2 2,1 3,4 |
14,0 4,0 16,2 6,2 28,6 8,6 0 |
-10 + 5 -12 +6 -18 _ η +55 |
2,1 0,735 2,247 1,47 2,961 1,68 0,42 |
165 169 169 169 162 168 |
7100 6300 6500 6300 6400 6100 |
344 323 378 308 295 274 |
2 (Kontrolle) 3 |
|||||||
4 (Kontrolle) 5 |
|||||||
6 (Kontrolle) 7 (Kontrolle) |
C) ASTM-D1238-62T, Bedingung L.
(2) Durch Infrarotanalyse; umfaßt das in dem Blockcopolymer plus in der Mischstufe zugesetzte Menge.
(3) ASTM-D746-57T mit dem Unterschied, daß verschiedene Probestäbe (4,35 · 38,10 · 1,91 mm) aus bei 2040C gepreßten Platten
geschnitten werden. Die Platten werden in der Presse um 14° C pro Minute gekühlt. Die Proben werden in den Scot-Tester gebracht,
wobei die Breite parallel zu dem Schlagstab ist. Eine 0,381 mm tiefe Kerbe wird mit einer rasiermesserscharfen Kante quer
über die Dicke geschnitten.
(4) ASTM-D-1822-61T.
(5) Mit einem Mikroskop unter gekreuzten Nicols gemessen.
(6) Verfahren mit Gurley Siffness-Tester.
(') ASTM Bezeichnung D638-60T mit dem Unterschied, daß 6,35 · 0,51 · 101,6 mm lange Streifen, die aus einer 152,4 mm Tafel
(gepreßt bei 2040C und gekühlt um 140C pro Minute) geschnitten sind, in das »Instron« mit 1 inch Klemmenabstand gespannt
werden und mit 508 mm pro Minute gezogen werden. Der Modul bei 1 % Dehnung wird bei einer Zuggeschwindigkeit von 5,08 Minute
mit einem Klemmenabstand von 50,80 mm bestimmt.
Während in den obigen Beispielen nichtmodifizierte Polypropylenzusammensetzungen hergestellt werden,
ist es offensichtlich, daß andere Stoffe, wie Farbstoffe Pigmente, Fasern und andere Polymere in die PoIypropylenzusapmensetzungen
nach der Erfindung ohne wesentliche Änderung der physikalischen Eigenschaften der aus solchen Zusammensetzungen gebildeten
Formkörper eingebracht werden können.
Die erfindungsgemäß hergestellten Polypropylenzusammensetzungen können in derselben Weise wie
Polypropylen verformt werden. Beispielsweise können die Zusammensetzungen durch Blasen verformt wer-
den, stranggepreßt oder gespritzt werden, um Abfallkörbe, Flaschen, Schläuche, Folien u. dgl. herzustellen.
Für den Fachmann ergeben sich mannigfache Abwandlungen, ohne über den Erfindungsgedanken
hinauszugehen.
Die Zusammensetzungen nach der Erfindung haben im allgemeinen einen Schmelzindex von etwa 0,2 bis
etwa 25, eine Kerbschlagsprödigkeitstemperatur unterhalb etwa -1O0C und einen kristallinen Schmelzpunkt
von mindestens 15O0C. Der Schmelzindex liegt gewöhnlich bei 0,5 bis 5.
309 544/485
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung einer Mischung darstellt. Diese Mischungen haben einen Schmelzindex
eines Äthylen-Propylen-Copolymerisates und 5 unter 0,5.
eines linearen Polyäthylens, dadurch ge- Darüber hinaus ist eine plastische Polyolefinmasse
kennzeichnet, daß ein im wesentlichen aus einem linearen Polyäthylen und einem Mischkristallines
Äthylen-Propylen-Copolymerisat, wel- polymerisat aus Äthylen und Propylen bekannt
ches 4 bis 9 Gewichtsprozent Äthylen enthält und (deutsche Auslegeschrift 1 093 082), wobei das Mischeine
grundmolare Viskositätszahl zwischen 1,0 io polymerisat in der Hauptsache aus Äthylen mit einer
und 8,0 besitzt, mit 1 bis 50 Gewichtsprozent kleineren Menge Propylen besteht.
Polyäthylen, das eine Dichte von 0,93 bis 0,96 und Bei den bekannten, vorwiegend aus einem Äthyleneinen Schmelzindex von praktisch 0 hat, bei einer polymerisat bestehenden Mischungen stellt die Sprö-Temperatur von etwa 175 bis 225° C zu einer im digkeit und Schlagzähigkeit kein Problem dar. Dawesentlichen kristallinen Mischung, welche einen 15 gegen ist es bei Mischungen, die vorwiegend kristallikristallinen Schmelzpunkt von mindestens 1500C nes Polypropylen enthalten, sehr wichtig, daß die und eine Schlagzerreißfestigkeit in kg/cm2 oberhalb Festigkeitseigenschaften, wie die Schlagfestigkeit und etwa 2,1 hat, gemischt werden. die Sprödigkeitstemperatur, erheblich erhöht werden,
Polyäthylen, das eine Dichte von 0,93 bis 0,96 und Bei den bekannten, vorwiegend aus einem Äthyleneinen Schmelzindex von praktisch 0 hat, bei einer polymerisat bestehenden Mischungen stellt die Sprö-Temperatur von etwa 175 bis 225° C zu einer im digkeit und Schlagzähigkeit kein Problem dar. Dawesentlichen kristallinen Mischung, welche einen 15 gegen ist es bei Mischungen, die vorwiegend kristallikristallinen Schmelzpunkt von mindestens 1500C nes Polypropylen enthalten, sehr wichtig, daß die und eine Schlagzerreißfestigkeit in kg/cm2 oberhalb Festigkeitseigenschaften, wie die Schlagfestigkeit und etwa 2,1 hat, gemischt werden. die Sprödigkeitstemperatur, erheblich erhöht werden,
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- um dieses Polymer für mannigfache Anwendungszeichnet,
daß das verwendete Äthylen-Propylen- 20 zwecke einsetzen zu können.
Copolymer ein Blockcopolymer ist, das aus einem Das Verfahren der Erfindung ist auf eine Verbesse-Propylenpolymerblock,
dem ein Äthylenpolymer- rung der Eigenschaften von Mischungen, die überblock, folgt, besteht. wiegend aus Propylenpolymerisaten bestehen, gerich-
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- tet, insbesondere der Schlagfestigkeit und Sprödigzeichnet,
daß das verwendete Äthylen-Propylen- 25 keitstemperatur.
Copolymer aus einem im wesentlichen kristallinen Diese Aufgabe wird bei einem Verfahren der einregellosen
Copolymerblock aus Äthylen-Propylen, gangs definierten Art dadurch gelöst, daß ein im wedem
ein Äthylenpolymerblock folgt, besteht. sentlichen kristallines Äthylen-Propylen-Copqlymeri-
sat, welches etwa 4 bis 9 Gewichtsprozent Äthylen 30 enthält und eine grundmolare Viskositätszahl zwischen
etwa 1,0 und 8,0 besitzt, mit 1 bis 50 Gewichtsprozent
Polyäthylen, das eine Dichte von 0,93 bis 0,96 und einen Schmelzindex von praktisch 0 hat, bei einer
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung Temperatur von etwa 175 bis 2250C zu einer im we-
einer Mischung eines Äthylen-Propylen-Copolymeri- 35 sentlichen kristallinen Mischung, welche einen kri-
sates und eines linearen Polyäthylens. stallinen Schmelzpunkt von mindestens 1500C und
Es ist bekannt, daß man Propylen zu einem hoch- eine Schlagzerreißfestigkeit in kg/cm2 oberhalb etwa
molekularen, festen Polymerisat polymerisieren kann, 2,1 hat, gemischt werden.
indem man das Propylen mit einem Katalysator, wie Bei der erfindungsgemäßen Polypropylenzusam-
Titantrichlorid/Triäthylaluminium, in Berührung 40 mensetzung sind die Tieftemperatureigenschaften verbringt.
Typische Methoden zur Herstellung von Poly- bessert, während die anderen wünschenswerten Eigenpropylen
sind in der belgischen Patentschrift 538 782 schäften im wesentlichen erhalten bleiben. Nach dem
und den USA.-Patentschriften 2 949 447, 2 911 384 erfindungsgemäßen Verfahren wird eine Polypropylen-
und 2 825 721 beschrieben. Im allgemeinen liefern zusammenmensetzung erzeugt, welche in derselben
solche Verfahren Propylenpolymere mit einem Mo- 45 Weise wie übliches kristallines Polypropylen gepreßt
lekulargewicht von etwa 50000 bis etwa 5000000, und verarbeitet werden kann. Bei dem erfindungswobei
der größte Teil des Polymeren kristallin ist, da gemäßen Verfahren kann eine Polypropylenzusamer
bei Röntgenstrahlenanalyse eine kristalline Struktur mensetzung in situ hergestellt werden. Weitere Vorzeigt
und in Heptan unlöslich ist. Kristallines Poly- teile ergeben sich aus der folgenden Beschreibung,
propylen ist in der Technik für seine in hohem Maße 50 Die sich aus der erfindungsgemäßen Komponentenerwünschten Eigenschaften, wie hohe Zerreißfestigkeit, mischung ergebende Masse hat einen Endschmelzhoher Elastizitätsmodul und gute Widerstandsfähig- index von mindestens 1 bis zu etwa 25.
keit bei erhöhten Temperaturen, bekannt. Jedoch ist Das verwendete Äthylenhomopolymerisat ist ein im
propylen ist in der Technik für seine in hohem Maße 50 Die sich aus der erfindungsgemäßen Komponentenerwünschten Eigenschaften, wie hohe Zerreißfestigkeit, mischung ergebende Masse hat einen Endschmelzhoher Elastizitätsmodul und gute Widerstandsfähig- index von mindestens 1 bis zu etwa 25.
keit bei erhöhten Temperaturen, bekannt. Jedoch ist Das verwendete Äthylenhomopolymerisat ist ein im
bekannt, daß kristallines Polypropylen trotz dieser er- wesentlichen lineares Polymerisat, wie es technisch als
wünschten physikalischen Eigenschaften eine beson- 55 Polyäthylen in Teilchenform unter Verwendung von
ders unerwünschte Eigenschaft hat, da es bei tiefen bekannten Niederdruck-Katalysator-Systemen herge-Temperaturen
sehr spröde wird, wie in der USA.- stellt wird (USA.-Patentschriften 2 825 721, 2 912 419
Patentschrift 3 018 263 unter anderem beschrieben und 2 824 089).
ist. Da viele der Gegenstände, die aus kristallinem Das Vermischen der Komponenten kann in 7 bis
Polypropylen gepreßt oder verformt werden, drau- 60 15 Minuten durchgeführt werden,
ßen in kaltem Wetter verwendet oder in anderer Vorteilhafterweise ist das verwendete Äthylen-
ßen in kaltem Wetter verwendet oder in anderer Vorteilhafterweise ist das verwendete Äthylen-
Weise tiefen Temperaturen ausgesetzt werden sollen, Propylen-Copolymer ein Blockcopolymer, das aus
ist es sehr erwünscht, daß die Tieftemperatureigen- einem Propylenpolymerblock, dem ein Äthylenschaften
des kristallinen Polypropylens modifiziert polymerblock folgt, besteht. Es kann aber mit Vorteil
werden, so daß es nicht bricht, wenn es bei den 65 auch ein Äthylen-Propylen-Copolymer aus einem im
tieferen Temperaturen Beanspruchung unterworfen wesentlichen kristallinen regellosen Copolymerblock
wird. aus Äthylen-Propylen, dem ein Äthylenpolymerblock
Es sind ferner Mischungen aus Äthylen-Propylen- folgt, bestehen.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US409998A US3358053A (en) | 1964-11-09 | 1964-11-09 | Crystalline propylene polymer, containing 4-10% ethylene, blended with linear polyethylene |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1569351A1 DE1569351A1 (de) | 1970-05-06 |
DE1569351B2 true DE1569351B2 (de) | 1973-10-31 |
Family
ID=23622804
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1569351A Ceased DE1569351B2 (de) | 1964-11-09 | 1965-11-05 | Verfahren zur Herstellung einer Mischung eines Äthylen Propylen Copoly mensates und eines linearen Polyäthylens |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3358053A (de) |
DE (1) | DE1569351B2 (de) |
FR (1) | FR1453601A (de) |
GB (1) | GB1109065A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19641396A1 (de) * | 1996-09-27 | 1998-04-02 | Siemens Ag | Vernetzbare Isoliermischung für elektrische Kabel und Leitungen |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3465063A (en) * | 1965-10-06 | 1969-09-02 | Shell Oil Co | Hydrogenated diolefin block copolymers |
US3917746A (en) * | 1967-02-02 | 1975-11-04 | Asahi Chemical Ind | Impact resistant polymer compositions |
FR2120302A5 (de) * | 1970-12-29 | 1972-08-18 | Aquitaine Total Organico | |
US3887640A (en) * | 1972-08-15 | 1975-06-03 | Eastman Kodak Co | Extrusion coating composition containing ethylenepropylene block copolymer and polyethylene having a MIR of at least 50 |
US3929932A (en) * | 1973-03-26 | 1975-12-30 | Dart Ind Inc | High impact compositions of polyethylene and polypropylene block copolymers |
GB1593311A (en) * | 1977-03-30 | 1981-07-15 | Shell Int Research | Making cupped articles from mixed polyolefin plastics sheet |
US4576993A (en) * | 1978-09-20 | 1986-03-18 | Raychem Limited | Low density polyethylene polymeric compositions |
JPS6028852B2 (ja) * | 1979-08-29 | 1985-07-06 | 古河電気工業株式会社 | 架橋ポリオレフイン発泡体用組成物 |
WO1983000494A1 (en) * | 1981-07-28 | 1983-02-17 | Eastman Kodak Co | Extrusion coating compositions for unprimed foil |
FR2529563B1 (fr) * | 1982-06-30 | 1986-01-24 | Charbonnages Ste Chimique | Compositions de polypropylene et de copolymeres ethylene/a-olefine et leur application a la fabrication de fils mono-orientes |
JPS5925829A (ja) * | 1982-08-05 | 1984-02-09 | Chisso Corp | ポリオレフイン系樹脂組成物 |
FR2561246B1 (fr) * | 1983-11-10 | 1987-01-16 | Charbonnages Ste Chimique | Compositions polymeres a base de copolymeres et d'homopolymeres d'ethylene et leur application a l'isolation de conducteurs metalliques, en particulier de fils telephoniques |
US5137763A (en) * | 1985-11-29 | 1992-08-11 | American National Can Company | Multiple layer packaging sheet material |
US4937139A (en) * | 1987-04-30 | 1990-06-26 | American National Can Company | Peelable packaging and sheet materials and compositions for use therein |
US5002811A (en) * | 1985-11-29 | 1991-03-26 | American National Can Company | Multiple layer packaging sheet material |
US4894266A (en) * | 1987-08-05 | 1990-01-16 | American National Can Company | Multiple layer packaging sheet material |
US5160767A (en) * | 1987-04-30 | 1992-11-03 | American National Can Company | Peelable packaging and sheet materials and compositions for use therein |
DE4019455A1 (de) * | 1990-06-19 | 1992-01-02 | Basf Ag | Polymermischungen aus propylencopolymerisaten und polyethylen |
JP3111652B2 (ja) * | 1992-06-30 | 2000-11-27 | 住友化学工業株式会社 | ポリプロピレン組成物及びそのフィルム |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA626849A (en) * | 1961-09-05 | L. Jezl James | Polypropylene compositions | |
LU34560A1 (de) * | 1954-06-08 | 1958-02-03 | ||
US3200173A (en) * | 1960-02-08 | 1965-08-10 | Hercules Powder Co Ltd | Process for preparing blends of polypropylene with copolymers of ethylene and propylene |
US3265771A (en) * | 1961-02-13 | 1966-08-09 | Exxon Research Engineering Co | Polypropylene-polyethylene blends |
US3176052A (en) * | 1960-08-08 | 1965-03-30 | Du Pont | Blends of polyethylene and ethylene copolymers |
NL129982C (de) * | 1961-08-28 | 1900-01-01 | ||
GB958079A (en) * | 1961-12-20 | 1964-05-13 | Ici Ltd | Composition containing polypropylene |
US3137672A (en) * | 1962-02-01 | 1964-06-16 | Hercules Powder Co Ltd | Impact strength of blends of polyethylene and polypropylene |
NL290711A (de) * | 1962-03-28 | 1900-01-01 | Shell Int Research | |
US3256367A (en) * | 1962-08-14 | 1966-06-14 | Union Carbide Corp | Polypropylene compositions having improved impact strength containing polyethylene and ethylene-propylene copolymer |
-
1964
- 1964-11-09 US US409998A patent/US3358053A/en not_active Expired - Lifetime
-
1965
- 1965-11-05 DE DE1569351A patent/DE1569351B2/de not_active Ceased
- 1965-11-08 GB GB47281/65A patent/GB1109065A/en not_active Expired
- 1965-11-09 FR FR37861A patent/FR1453601A/fr not_active Expired
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19641396A1 (de) * | 1996-09-27 | 1998-04-02 | Siemens Ag | Vernetzbare Isoliermischung für elektrische Kabel und Leitungen |
DE19641396B4 (de) * | 1996-09-27 | 2007-08-16 | Pirelli Cavi E Sistemi S.P.A. | Vernetzbare Isoliermischung für elektrische Kabel und Leitungen |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1569351A1 (de) | 1970-05-06 |
FR1453601A (fr) | 1966-06-03 |
US3358053A (en) | 1967-12-12 |
GB1109065A (en) | 1968-04-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1569351B2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Mischung eines Äthylen Propylen Copoly mensates und eines linearen Polyäthylens | |
DE1794361C2 (de) | Polymere des Propylens oder Butens-1. Ausscheidung aus: 1494168 | |
DE69120497T2 (de) | Propylenpolymere und Verbundkörper | |
DE60213631T3 (de) | Propylen-copolymer mit zufälliger comonomerverteilung | |
DE68928212T2 (de) | Modifiziertes Polypropylen, Verfahren zur Herstellung von Produkten daraus | |
DE60203707T2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Lldpe Zusammensetzung | |
DE69404495T2 (de) | Polyolefin-Filme | |
DE69027618T2 (de) | Mattiertes verstrecktes Formteil und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE69919834T2 (de) | Polypropylenzusammensetzung zur herstellung von festkörperorientierter folie | |
DE3689072T2 (de) | Hochfeste polyolefine. | |
DE69020865T2 (de) | Geformte Gegenstände aus syndiotaktischem Polypropylen und Verfahren zu deren Herstellung. | |
DE1100275B (de) | Verfahren zur Verbesserung der mechanischen und der Verarbeitungseigenschaften von isotaktischem Polypropylen | |
DE1694913B2 (de) | Formmasse mit verbesserter lichtdurchlaessigkeit auf der basis von polypropylen | |
DE68928768T2 (de) | Gestreckter Polypropylen-Film | |
DE69310036T2 (de) | Polypropylen-Zusammensetzungen und daraus gebildete Filme | |
DE68917524T2 (de) | Propylen- und Butylen-Polymere enthaltende Zusammensetzungen. | |
DE1806126B2 (de) | Thermoplastische Formmassen | |
DE1669627B2 (de) | Polyprobylenmasse mit ausgezeichneter schlagbestaendigkeit | |
DD203730A5 (de) | Heterogene aethylen-copolymere | |
DE69316093T3 (de) | Verfahren zur Herstellung statistisches Propylencopolymer | |
DE69601231T2 (de) | Polypropylenfilm | |
DE69313056T2 (de) | Propylenblockkopolymere und daraus hergestellte Filme | |
DE1160179B (de) | Formmassen aus einem kristallinen Mischpolymeren aus AEthylen und hoeheren Homologen des AEthylens und einem amorphen Polymeren | |
DE1961334B2 (de) | ||
DE1769654B2 (de) | Formmassen auf der Basis von Hoch druckpolyathylen und amorphen Äthylen Propylen Copolymensaten und deren Ver wendung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BHV | Refusal |