DE1806126B2

DE1806126B2 - Thermoplastische Formmassen

Info

Publication number: DE1806126B2
Application number: DE1806126A
Authority: DE
Inventors: Itsuho Tokio Aishima; Yoshihiko Katayama; Atsushi Kitaoka; Hisaya Sakurai
Original assignee: Asahi Kasei Kogyo KK
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 1967-11-02
Filing date: 1968-10-30
Publication date: 1973-10-25
Also published as: DE1806126C3; GB1199669A; DE1806126A1; US3632674A; FR1588128A

Description

stens zwei dieser Blockmischpolymerisate mit un- heit des Produkts durch Beimischen einer anorgani-

terschiedlichen Äthylengehalten oder ein Gemisch 35 sehen Substanz, wie Siliciumdioxid, Kohlenstoff, Ton

aus diesem Zweikomponenten-Blockmischpolyme- oder Calciumcarbonat, als Verstärkungsmittel zu

risat und dem Dreikomponenten-Blockmischpoly- Polyäthylen von hoher Dichte verbessert. Bei diesem

merisat ist. Verfahren verschlechtern sich aber andererseits die

3. Formmassen nach Anspruch 1, dadurch ge- ZuHW-gkeit und Dehnbarkeit des Produkts. Ferner kennzeichnet, daß das Verhältnis des Schmelz- 40 erhöht sich die Brüchigkeitstemperatur des Produkts, indexes des Blockmischpolymerisates von Äthylen und seine Schlagzähigkeit wird beträchtlich herab- und Propylen (C) zum Schmelzindex des Poly- gesetzt. Daher kann nach einem derartigen Verfahren äthylens (A) von hoher Dichte bzw. zum Schmelz- kein Produkt mit ausgeglichenen physikalischen Eigenindex des kristallinen Polypropylens (B) höchstens schäften erhalten werden.

20 : 1 beträgt. 45 Gemäß einem anderen bekannten Verfahren werden

4. Formmassen nach Anspruch 1, dadurch ge- die Steifheit, Festigkeit und Hochtemperaturbeständigkennzeichnet, daß der Schmelzindex des Block- keit des Produkts durch Vermischen des Polyäthylens mischpolymerisates von Äthylen und Propylen (C) von hoher Dichte mit kristallinem Polypropylen verniedriger als der Schmelzindex des kristallinen bessert. Dagegen wird die Schlagzähigkeit bei nicdri-Polypropylens (B) oder des Polyäthylens von hoher 50 ger Temperatur bereits bei Zugabe einer geringen Dichte (A) ist. Menge von kristallinem Polypropylen zum Polyäthy-

len beträchtlich verschlechtert. Daher erhält man auch

nach diesem Verfahren kein Produkt mit den gewünschten ausgeglichenen Eigenschaften. Ferner wird

Das bekannte, nach dem Mittel- und Niederdruck- 55 nach dieser Methode keine praktisch ins Gewicht falverfahren hergestellte Polyäthylen von hoher Dichte lende Verbesserung der Steifheit und Festigkeit des wurde in neuerer Zeit beispielsweise zu geformten Produkts in jenem Bereich erzielt, in welchem die Gegenständen oder Folien verarbeitet und zu ver- Schlagzähigkeit beträchtlich abnimmt,
schiedenartigen Zwecken verwendet. Da derartiges Die Wechselbeziehung zwischen Steifheit und Polyäthylen von hoher Dichte verschiedene Vorteile, 60 Schlagzähigkeit ergibt sich aus der Zeichnung, in wie geringes Gewicht, gute Verarbeitbarkeit und gute welcher der Modul der Zugelastizität (typisches Merk-Haltbarkeit aufweist, lassen sich seine Anwendungs- mal für die Steifheit) in Abhängigkeit von der Izodgebiete noch erweitern. Eines der Hauptanwendungs- Schlagzähigkeit bzw. -festigkeit für übliche Polymergebiete besteht in der Herstellung von Großgefäßen produkte und im Vergleich dazu für aus den nachstefür technische Zwecke, wie verschiedene Gefäße für 65 hend beschriebenen erfindungsgemäßen Formmassen Fördervorrichtungen sowie Lagergefäße, die an Stelle erhaltene Produkte gezeigt sind. Die gestrichelte Kurve der herkömmlichen hölzernen, eisernen oder anderen zeigt, daß man ein Produkt mit gleichzeitig guter Steifmetallischen Gefäße verwendet werden können. Für heit und hoher Schlagzähigkeit, d. h. mit gut ausge-

slichenen physikalischen Eigenschaften, aus den herkömmlichen Polymeren nicht erhalten kann.

In der japanischen Auslegeschrifl 7345 66 sind ferner Formmassen beschrieben, welche 95 bis 50 Gewichtsteile eines isotaktischen Polypropylens, 5 bis 50 Gewichtsteile eines Hochdruckpolyäthylens mit einer Dichte von weniger als 0,9 und ein statistisches Athylen-Propylen-Mischpolymeres in einem Anteil von 1 bis 10 Gewichisteilen pro 100 Gewichtsteile der Gesamtmenge der beiden andere-, Polymeren enthält. Diese Formmassen besitzen zwar eine gegenüber jener von Polypropylen um das 2.5- bis 3.3fache erhöhte Schlagzähigkeit bei —30 C, jedoch wird der Modul der Steifheit bereits bei einer Zugabe von lediglich bis zu 5 Gewichtsprozent des kautschukartigen Äthylen-Propylen-Mischpolymeren i.m 20 bis 30°·„ verringert. Die Formmassen gemäß der japanischen Auslegend.rift 7345 66 besitzen somit keine ausgeglichenen physikalischen Eigenschaften, insbesondere bei niedriger Temperatur.

Aus der britischen Patentschrift 958 079 i>t es schließlich bekannt, daß die mechanischen Eigenschaften von kristallinem Polypropylen durch Zugabe eines Äthylen-Propylen-Blockmischpolymeren verbessert werden können. Dabei wird jedoch selbst bei Verwendung relativ hoher Anteile des Äthylen-Propyien-Blockmischpolymeren nur eine unzureichende Erhöhung der Schlagzähigkeit des reinen kristallinen Polypropylens erzielt, so daß man keine Herabsetzung des Brüchigkeitspunkts bei niedriger Temperatur erwarten kann. Auch die britische Patentschrift stellt somit keine Formmasse mit den erwünschten ausgeglichenen physikalischen Eigenschaften zur Verfügung.

Aufgabe der Erfindung war es, thermoplastische Formmassen mit verbesserten Eigenschaften zur Verfüüung zu stellen, bei denen einerseits die gute Schlagzähigkeit von Polyäthylen mit hoher Dichte erhalten bleibt oder sogar verbessert wird und die andererseits bessce mechanische Eigenschaften als Polyäthylen mit hoher Dichte, wie eine verbesserte Steifheit, Festigkeit und Hochtemperaturfestigkeit, sowie ferner eine gute Verarbeitbarkeit, wie hinsichtlich der Fließeigenschaften, aufweisen. Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst.

Gegenstand der Erfindung sind somit thermoplastisehe Formmassen, bestehend aus

a) 50 bis 95 Gewichtsprozent eines Polymerisats (A) mit einem Schmelzindex von 0,01 bis 100 aus Polyäthylen mit einer Dichte von mindestens 0,94 oder einem statistischen Mischpolymerisat von Äthylen mit einem Gehalt von höchstens 10 Gewichtsprozent eines weiteren _\-Olefins oder deren Gemisch,

b) 2 bis 40 Gewichtsprozent eines Polymerisats (B) mit einem Schmelzindex von 0,01 bis 100 aus stark orientiertem kristallinem Polypropylen mit einem Gehalt von mindestens 80 Gewichtsprozent an unlöslichen Bestandteilen in siedendem n-Hepta oder einem statistischen Mischpolymerisat von Propylen mit einem Gehalt von höchstens 10 Gewichtsprozent eines weiteren a-Olcfins oder deren Gemisch sowie

c) 3 bis 40 Gewichtsprozent eines Blockmischpolymerisats (C) von Äthylen und Propylen mit einem Schmelzincex von 0,01 bis 50.

Aus den Formmassen der Erfindung lassen sich Produkte mit gut ausgeglichenen physikalischen Eigenschaften herstellen. Die Steifheit, Festigkeit und Hochtemperaturfestigkeit dieser Produkte sind gegenüber den entsprechenden Eigenschaften der Produkte aus Polyäthylen von hoher Dichte deutlich verbessert, ohne daß eine Einbuße der Schlagzähigkeit bzw. Schlagfestigkeit des Polyäthylens von hoher Dichte in Kauf genommen werden muß. Die Schlagzähigkeit wird vielmehr sogar erhöht. Ferner besitzen die erfindungsgemäßen Formmassen eine gute Verarbeitbarkeit, d. h. verbesserte Schmelzflußeigenschaften, sowie dne verbesserte kontinuierliche oder nicht kontinuierliche Beständigkeit gegen Zugspannungen über eine längere Dauer. Außerdem liefern die Formmassen der Erfindung Produkte mit einer guten Obei flächenbeschaffen-

Aus der Zeichnung ergibt sich, daß sowohl die Dehnbarkeit als auch die Izod-Schlagzähigkeit der gemäß den Beispielen 1 bis 4 aus erfindungsgemäßen Formmassen hergestellten Produkte besser sind als bei Produkten, welche aus kristallinem Polypropylen, aus Polyäthylen von hoher Dichte, einer Zweikcniuonentenmasse aus kristalline,;. Polypropylen und Polyäthylen von hoher Dichte bz,v. aus einer Zweikomponenicnmasse aus Polyäthylen von hoher Dichte und einem Blockmischpolymeren von Äthylen und Propylen hergestellt wurden. Aus der graphischen Darstellung ergibt sich, daß sich die Werte für die aus den erfindungsgemäßen Formmassen hergestellten Produkte rechts oben, also am weitesten entfernt vom Nullpunkt befinden und gut ausgeglichene physikalische Eigenschaften anzeigen.

Die erfindungsgemäßen Formmassen lassen sich im Vergleich zu den vorgenannten in der Zeichnung berücksichtigten Massen leichter und preiswerter zu den verschiedensten Produkten, wie geformten Gegenständen oder Folien, verarbeiten.

Die erfindungsgemäßen Formmassen sind auch den in der japanischen Auslegeschrift 7345/66 beschriebenen Formmassen deutlich überlegen, wie ein Vergleich der jeweils erzielbaren Werte der Steifheit und Schlagzähigkeit bzw. -festigkeit, insbesondere der Fallkörperschlagfestigkeit, zeigt.

Tabelle A zeigt Vergleichswerte, die mit den erfindungsgemäßen Formmassen bzw. entsprechenden Formmassen, bei denen jedoch an Stelle des Äthylen-Propylen-Blockmischpolymeren ein vollständig in n-Heptan lösliches statistisches Äthylen-Propylen-Mischpolymeres mit einem Äthylengehalt von 53 Molprozent verwendet wurde. Das Mischen, die Verarbeitung und Messung erfolgte bei den Vergleichsveriuehen in derselben Weise wie bei den erfindungsgemäßen Beispielen. Tabelle A zeigt, daß mit den erfindungsgemäßen Formmassen eine deutlich verbesserte Steifheit und Schlagzähigkeit, auch bei niedrigen Temperaturen, erzielt werden kann. Der Grund für die hervorragenden Eigenschaften der erfindungsgemäCen Formmassen ist nicht ganz geklärt; es scheim aber, daß die Äthylenkette des Blockmischpolymerer aus Äthylen und Propylen eine chemische und physikalische Affinität gegenüber dem Polyäthylen vor hoher Dichte aufweist, während die PropylenketU dieses Mischpolymeren eine Affinität gegenüber denkristallinen Polypropylen und wieder andere KettenbestandtJle des statistischen Äthylen-Propylen-Mischpolymeren eine Affinität sowohl gegenüber dem Polyäthylen von hoher Dichte als auch gegenüber derr kristallinen Polypropylen aufweisen. Die erfindungsgemäße Masse unterschf.idet sich also nicht nur hin sichtlich der makroskopischen, sondern auch hinsieht

ich der mikroskopischen Struktur von einer einfachen Olymerenmischimg und beruht auf einem syncrgistichen Zusammenwirken der Bestandteile. Die erfinlungsgemiißc Masse weist eine gute Verarbeitbarkeit, wie Schmelzfließeigenschaften, auf. Das hieraus hergestellte Produkt weist eine hervorragende Steifheit und Schlagfestigkeit und damit gut ausgeglichene physikalische Eigenschaften auf.

Tabelle A

Hochdichtes
Polyäthylen

(Gewichtsteile)

Kristallines

Polypropylen

(Gewichtstcilc)

Statistisches

Mischpolymeres

aus Äthylen

und Propylen

(Gewichtsteile) Izod-Kerbschlagzähigkeit

23⁰C j 0⁰C -3(f C

Fallkörper-Schlag zähigkeit -20⁰C

(kgm)

Zugmodul kg/ mm"

Rockwell- Härte, R-Skala

Vergleichsversuch 1
Vergleichsversuch 2

Erfindungsgemäßes
Beispiel 1

Erfindungsgemäßes
Beispiel 2

70 70

15
10

15

10

15 20

Blockmischpolymeres 15

Blockmischpolymeres 20 4,5
4,6

10,0

11,0

2,5 2,7

6,0

7,0

2,1
2,0

4,5

4,9

1,0
1,5

7,3

7,8

60 55

95 76

39

37

60 61

Wie sich durch Beobachtung mit einem Elektronenmikroskop oder einem optischen Mikroskop ergibt, beruhen die Merkmale der erfindungsgemäßen Masse auf der speziellen Struktureinheit und einem speziellen Kristall- oder Disperöionszustand. Selbstverständlich hängt dies etwas von dem Komponentenverhältnis und dem Mischzustand der erfindungsgemäßen Masse ab.

Als Polyäthylen von großer Dichte kann in der erfindungsgemäßen Masse Polyäthylen verwendet werden, das nach dem Niederdruck- oder Mitteldruckverfahren hergestellt wurde und eine Dichte von wenigstens 0,95 aufweist; ferner statistische Mischpolymere von Äthylen mit einem Gehalt von nicht mehr als 10 Gewichtsprozent an \-Olefinen, wie Buten-1, 4-Methylpenten-l oder Styrol sowie ein Gemisch aus Polyäthylen von großer Dichte und dem statistischen Mischpolymeren von Äthylen. Es kann Polyäthylen von großer Dichte mit einem Schmelzindex (ASTM D1238-57T; Temperatur 190⁰C; Belastung 2160 g) von vorzugsweise 0,01 bis 100, insbesondere 0,05 bis 20, verwendet werden. Das Polyäthylen von großer Dichte mit den verschiedenen Schmelzindizes wird in diesem Bereich ausgesucht, je nach dem speziellen Verwendungszweck.

Das als anderer Bestandteil der erfindungsgemäßen Masse verwendete kristalline Polypropylen besteht beispielsweise aus ^r*ark orientierten kristallinen PoIypropylenen mit einem Gehalt von wenigstens 80 Gewichtsprozent an in siedendem n-Heptan unlöslichen Stoffen, einem statistischen Mischpolymeren aus Propylen mit einem Gehalt von nifht mehr als 10 Gewichtsprozent eines Λ-Olefins, wie Äthylen, Buten-1, 4-Methylpenten-l oder Styrol oder einem Gemisch dieses kristallinen Polypropylens und dem statistischen Mischpolymeren von Propylen. Es kann kristallines Polypropylen mit einem Schmelzpunkt von vorzugsweise 0,01 bis 100, insbesondere 0,05 bis 20, verwendet werden.

Das Blockmischpolymere aus Äthylen und Propylen besteht aus einem Mischpolymeren, das monomere» Äthylen und Propylen als Bestandteil enthält, wobei die einzelnen Monomereneinheiten nicht statistisch in den Molekülketten des Polymeren aneinandergereiht sind, 'ondern als Blöcke aneinander anschließen. Insbesondere das Blockmischpolymere aus Äthylen und Propylen stellt ein Beispiel für den Fall dar, in welchem wenigstens zwei Arten dieser Blöcke, wie Äthylenhomopolymerenblöcke, Propylen-Homopolymerenblöcke, statistische Müschpuiymerenblccke aus Äthylen-Propylen usw., nichtstatistisch als Bestandteile in den Molekülketten verteilt sind. Hierunter fällt auch die nichtstatistische Verteilung von wenigstens zwei Arten von statistischen Mischpolymeren-Blöcken mit verschiedenem Verhältnis von Äthylen zu Propylen.

Ein Verfahren zum Herstellen derartiger Blockmischpolymerer ist von M. Z b a c k et al in Journal of American Chemical Society, 78, S. 2656 (veröffentlicht 1956), beschrieben. Gemäß diesem Verfahren kann ein Blockmischpolymeres von Butadien und Styrol unter Verwendung von Naphthalinanionen als Initiator unter Bedingungen hergestellt werden, bei welchen die Polymerenmolekülkette durch ionische Polymerisation weiterwachsen kann; dieses Verfahren läßt sich in einfacher Weise auch auf die Herstellung von Olefin-Blockmischpolymeren anwenden.

Als Blockmischpolymerisationskatalysptoren mit besonderer sterischer Wirkung können bekannte Katalysatoren verwendet werden, welche die Polymerisation der Olefine in ein kristallines Olefinpolymere; zu katalysieren vermögen. Beispiele für typische der artige Katalysatoren sind Organometallverbindungei der Elemente der I. bis III. Gruppe des Perioden systems oder Halogenverbindungen von Übergangs metallen der IV. bis VIII. Gruppe des Perioden systems.

Beispielsweise kann ein Blockmischpolymeres au Äthylen und Propylen hergestellt werden, indem ma Propylen und Äthylen oder ein Gemisch aus Äthyle und Propylen mit dem Polymerisationskatalysatc periodisch und wechselweise in Berührung bring Gemäß einem anderen Verfahren wird die Polymer sation ausgeführt, indem man Äthylen und ein G misch aus Äthylen und Propylen oder ein Gemisch ai Äthylen und Propylen mit Propylen als Hauptbestam teil und ein Gemiscn aus Äthylen und Propylen, welchem Äthylen Hauptbestandteil ist, mit dem Pol

Io

merisationskatalysator periodisch und wechselweise propylen soll nicht über 20 und vorzugsweise nicht in Berührung bringt. über 10 betragen. Ferner soll der Schmelzindex des Um die verschiedenen Olcfinarten im Einkompo- Blockmischpolymeren aus Äthylen und Propylen niednentenzustand mit dem stereospezifischen Polymerisa- riger als wenigstens einer der Schmelzindizes des kritionskatalysator periodisch und wechselweise in Be- 5 stallinen Polypropylens oder Polyäthylens von großer rührung zu bringen, kann die Oberfläche des Kataly- Dichte sein. Das Merkmal der Erfindung ergibt sich sators nit einem Inertgas, wie Stickstoff oder Helium insbesondere dann, wenn der Schmelzindex des Blockvon den Olefinmonomeren befreit werden; wahlweise mischpolymeren in der erfindungsgemäßen Masse können die Olefine von der Katalysatoroberfläche niedriger als die Schmelzindizes des Polyäthylens von auch im Vakuum entfernt und dann die nächsten io großer Dichte und des kristallinen Polypropylens ist. Olefinmonomeren über die Katalysatoroberfläche ge- Insbesondere, wenn das Blockmischpolymere aus leitet werden. Äthylen und Propylen aus einem Gemisch von wenig-Die gleichzeitige Anwendung dieser beiden Verfah- stens zwei Arten von Blockmischpolymeren mit verrensweisen führt zu einer verbesserten Wirkung. Wenn schiedenem Äthylengehalt besteht, vorzugsweise, wenn ein gewisses Vermischen der Olefine hingenommen 15 das Gemisch wenigstens zwei Arten von Blockmischwerden kann, läßt sich das gewünschte Produkt her- polymeren mit einem Gehalt von wenigstens 50% stellen, indem man einfach «-Olefine periodisch und Äthylen und einem Blockmischpolymeren mit einem wechselweise über die Katalysatoroberfläche leitet, Gehalt von weniger als 50°/₀ Äthylen enthält, weist das ohne eine der oben beschriebenen Verfahrensstufen aus der erfindungsgemäßen Masse hergestellte Produkt auszuführen. ^ao eine hervorragende Schlagfestigkeit und Steifheit sowie Das periodische und wechselweise Einführen von ausgeglichene mechanische Eigenschaften auf. Die Olefinen kann einmal oder beliebig oft erfolgen. Die einzelnen Bestandteile werden einheitlich in dem Protechnische Mischpolymerisation kann kontinuierlich dukt verteilt, und die Oberflächeneigenschaften des oder diskontinuierlich ausgeführt werden. Produkts werden wesentlich verbessert. Die erfin-Beispiele für brauchbare Blockmischpolymere zur as dungsgemäße Masse weist ferner ausgezeichnete Verwendung in der erfindungsgemäßen Masse sind Schmelzfließeigenschaften und verbesserte Verarbeit-Blockmischpolymere aus Äthylen und Propylen mit barkeit auf.

einem Gehalt von 5 bis 95, vorzugsweise 10 bis Um eine Masse für ein Produkt mit guter Schlag-

90 Molprozent Äthylen, Dreikomponenten-Block- festigkeit und Steifheit sowie sehr gut ausgeglichenen

mischpolymere aus diesem Mischpolymeren und nicht 30 physikalischen Eigenschaften gemäß der Erfindung zu

„_! „j_s iQ r.«uj£htcnrn7;nt eines anderen -v-Olpfin«;, erzielen, muß man eine Masse mit einem Gehalt von

wie z.B. Butcn-1, Penten-1, 4-Methylp3ntcn-l oder 50 bis 95 Gewichtsprozent Polyäthylen von großer Styrol: ferner ein Gemisch aus wenigstens zwei der- Dichte, 2 bis 40 Gewichtsprozent kristallinem Polyartigen Blockmischpolymeren mit unterschiedlichem propylen und 3 bis 40 Gewichtsprozent eines Block-Äthylengehalt sowie ein Gemisch aus den obigen Zwei- 35 mischpolymeren aus Äthylen und Propylen verwenden. komponenten-Blockmischpolymeren und dem Drei- Insbesondere ist die Anwendung von 50 bis 90 Gckomponenten-Blockmischpolymeren. bin Blockmisch- wichtsprozent Polyäthylen von großer Dichte, 5 bis polymeres aus Äthylen und Propylen mit einem 40 Gewichtsprozent kristallinem Polypropylen und Schmelzindex von vorzugsweise 0,01 bis 50, insheson- 5 bis 40 Gewichtsprozent eines Blockmischpolymeren dere 0.01 bis 20, kann in der erfindungsgemäßen 40 aus Äthylen und Propylen zu bevorzugen. Liegt die Masse verwendet werden. Zusammensetzung der Masse außerhalb dieses Be-Der Polymerisationsgrad des in der erfindungs- reichs, so weist das hieraus hergestellte Produkt keine gemäßen Masse verwendeten Blockmischpolymeren sehr gut ausgeglichenen physikalischen Eigenschaften aus Äthylen und Propylen muß wenigstens so groß wie bei der Erfindung auf, sondern besitzt nur schlechte sein, daß die Gesamtsumme des Polymerisationsgrads 45 Gebrauchseigenschaften.

der das Blockmischpolymere bildenden Äthylenketten Zu der erfindungsgemäßen Masse können geringe

sich nicht wesentlich vom Polymerisationsgrad des in Mengen eines üblichen Wärmestabilisators, Licht-

die erfindungsgemäße Masse einzumischenden Poly- Stabilisators oder anderer verschiedener Stabilisatoren

äthylens von großer Dichte unterscheidet, bzw. die zugegeben werden. Natürlich wendet man zweck-Gesamtsumme der Polymerisationsgrade der das 50 mäßigerweise an sich bekannte Maßnahmen zum Ver-

Blockmischpolymere bildenden kristallinen Propylen- hindern der Verschlechterung der Eigenschaften der

ketten darf sich nicht wesentlich von dem Polymerisa- einzelnen Polymeren während des Mischens und

tionsgrad des in die erfindungsgemäße Masse zuzuge- Formens an.

benden kristallinen Polypropylens unterscheiden. Vor- Beim Zusammenmischen der erfindungsgemäßen zugsweise soll die Gesamtsumme der Polymerisations- 55 Masse ist es wichtig, die Bestandteile im geschmolzenen

grade der Äthylenketten und die Gesamtsumme der Zustand zu homogenisieren. Das Mischen muß alsc

Polymerisationsgrade der das Blockmischpolymere in einem Temperaturbereich ausgeführt werden, ir

bildenden kristallinen Propylen ketten sich nicht we- welchem eine optimale Homogenisierung erzielt wer·

sentlich von dem Polymerisationsgrad des polyäthy- den kann.

lens von großer Dichte und dem Polymerisationsgrad 60 Ein zweckmäßiger Temperaturbereich für das Verdes in die erfindungsgemäße Masse einzumischenden mischen ergibt sich aus dem höchsten Schmelzpunki kristallinen Polypropylens unterscheiden. des als Bestandteil der erfindungsgemäßen Masse ver-Das Verhältnis Schmelzindizes des Blockmisch- wendeten Polyäthylens von großer Dichte, des kripolymeren aus Äthylen und Propylen zum Schmelz- stallinen Polypropylens und dem Blockmischpoly· index des Polyäthylens von großer Dichte und das 65 meren aus Äthylen und Propylen bis zu der Tempera-Verhältnis der Schmelzindizes des Blockmischpoly- tür, bei welcher sich die erfindungsgemäße Masse zer meren aus Äthylen und Propylen zu dem zu der erfin- setzt und praktisch an Wert verliert, also vorzugsweist duneseemäßen Masse zuzugebenden kristallinen Poly- 200 bis 300⁰C.

ίο

Das Vermischen kann durch Walzen, Schraubcnstrangprcssen, Mischen in einem Banbury-Mischer oder auf andere bekannte Weise erfolgen. Das Vermischen des Polyäthylens von großer Dichte, des kristallinen Polypropylens und des Blockmischpolymercn aus Äthylen und Propylen kann entweder durch gleichzeitiges Vermischen der drei Bestandteile oder durch vorheriges Vermischen von zwei Bestandteilen und anschließendes Einmischen des dritten Bestandteils in das Zweikomponentengemisch erfolgen.

Die erlindungsgemäße Masse wird nun an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert. Alle Prozentangaben in den Beispielen beziehen sich auf das Gewicht, falls nichts anderes angegeben ist.

Beispiele 1 bis 4

Äthylen, dem eine geringe Menge Wasserstoffgas beigemengt war, wurde 1 Stunde in η-Hexan polymerisiert, wobei als Katalysator ein Reaktionsgemisch aus Titantetrachlorid und Diäthylaluminiumchlorid verwendet wurde. Anschließend wurde die Äthylenzufuhr unterbrochen, und die nicht umgesetzten Äthylenmonomeren wurden aus dem Produkt im Vakuum abgezogen. Dann wurde Propylen, das ebenfalls eine geringe Menge Wasserstoffgas als Beimengung enthielt, 1 Stunde lang zugeführt. Nach Abstellen der Propylenzufuhr wurde nicht umgesetztes monomeres Propylen entfernt. Dann wurde wieder eine geringe Menge Wasserstoffgas enthaltendes Äthylen 1 Stunde lang polymerisiert. Diese Polymerisation wurde wiederholt ausgeführt. Das so erhaltene Mischpolymere wurde mit methanolischer Salzsäure gerejnigt, wobei ein kristallines Blockmischpolymeres aus Äthylen und Propylen erhalten wurde.

Die Eigenviskosität des Blockmischpolymeren betrug 2,5 (dieser Wert wurde in einer Tetralinlösung von 135°C erhalten und wird im folgenden allgemein als »Eigenviskosität« bezeichnet). Der Schmelzindex betrug 1,0, und der nach der Extraktion mit n-Heptan verbleibende Rückstand betrug 96°/₀· Der Äthylengehalt des Mischpolymeren betrug gemäß dem in an sich bekannter Weise ermittelten Infrarotabsorptionsspektrum 45 Mol prozent.

Das kristalline Polypropylen, das unter ähnlichen Bedingungen ./ie oben hergestellt wurde, wies eine Eigenviskosität von 2,0, einen Schmelzindex von 1,5 und einen bei der Extraktion in n-Heptan unlöslichen Rückstand von 95% auf. Das Polyäthylen wies eine Dichte von 0,95 auf, gemessen bei 23⁰C; der Schmelzindex betrug 4,0. Dieses Polypropylen und Polyäthylen wurden gemeinsam mit dem Blockmischpolymeren aus Äthylen und Propylen in entsprechenden Mengen-Verhältnissen bei 19Ü°C in einem Banbury-Mischer in Stickstoffatmosphäre geschmolzen und verknetet. Das verknetete Gemisch wurde durch offene Walzen bei Zimmertemperatur geleitet und in Form einer Folie gebracht. Diese Folie wurde geschnitten und in einer Schraiibenstrangpreß-Granuliervorrichtung bei 23O⁰C in Stickstoffatmosphäre granuliert. Die granuiierte Masse wurde dann zu einem Probestück gepreßt und geformt, gemäß dem in ASTM D 638-61 beschriebenen Verfahren. Dieses Probestück wurde dann72Stun-

ao den einer Zustandskontrolle unterworfen, und anschließend wurden die physikalischen Eigenschaften gemäß den im folgenden aufgeführten ASTM-Vorschriften gemessen und die Masse entsprechend bewertet: Izod-Schlagfestigkeit, ASTM D 256-50, Einheit kg cm/cm (gekerbt), bestimmt bei 23 und — 30⁰C. Zugfestigkeit, ASTM D 412, Einheit kg/cm². Modul der Zugelastizität, ASTM D 638-61T, Einheit kg/mm. (Querkopf-Geschwindigkeit 0,51 cm/Min.) Rockwellhärte, ASTM D 785-51, Unit R Scale.

Fallkörper-Schlagfestigkeit: Eine Probeplatte mit einer Stärke von 2 mm wurde 1 Stunde auf —20° C gekühlt und ein Faiikörper auf die Platte von einer bestimmten Höhe herunterfallen lassen, wobei der Platte ein Schlag versetzt wurde. Bei dieser Prüfung wurde eine Fallkörper-Schlagfestigkeitsprüfvorrichtung der Toyo Seiki Seisakusho verwendet. Die für das Brechen der Prüfplatte erforderliche Energie wurde in kg · m gemessen.

Die Temperatur, bei der eine Verformung durch Wärme eintritt, wurde gemäß ASTM D 648-58T 66 psi gemessen, Einheit ⁰C.

Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1 aufgeführt.

Tabelle 1

	Poly äthy len	Zusammensetzung, °/o	Blockmisch polymeres	Izod-	0°C	-30⁰C	Fallkörper-	Modul der	Zug	Rock	Verfor-
Ver-	■cn		aus Äthylen		4,0	3,8	Schlag	*7 XiQ-*	festigkeit	well-	mungs-
gleichs- - beispiel	100	Kristal lines	und Propylen	Schlagfestigkeit	1,9	2,0	festigkeit kg-m	elastizität		härte	tempe- ratur
	90	Poly	0	(kg · cm/cm)	1,7	1,5			(kg/cm·)	(R-
	80	propylen	0		1,5	1,5	(-20⁰C)	(kg/mm¹)	250	Skala)	*ι C)*
1	70	0	0	23° C	2,8	1,9	6,5	81	260	40	65
2	90	10	0	5,2	2,0	1,5	1,5	87	265	52	70
3	70	20	10	2,9	1,4	1,4	1,0	92	275	58	80
4	0	30	30	2,0			0,5	97	258	61	90
5		0	0	1,7	6,0	4,5	3,0	89	280	50	72
6	70	0		4,0	7,0	4,9	1,0	100	390	63	88
7	70	100	15	3,0	6,0	4,2	0,01	118		87	116
Beispiel	80		20	1,5	4,5	4,0			287
1	60	15	10			7,3	95	288	60	91
2	10	20	10,0	7,8	96	280	61	95
3	10		11.0	5,7	95	297	60	85
4	20	9,0	6,0	105	75	100
		8,5

Zu Vergleicliszwecken wurden kristallines Polypropylen, Polyäthylen von großer Dichte, eine Zweikomponentenmasse aus kristallinem Polypropylen und Polyäthylen von großer Dichte, welche durch ähnliches Vermischen wie die Dreikomponentenmasse hergestellt wurde, sowie eine Zweikomponentenmasse aus Polyäthylen von großer Dichte und einem Mischpolymeren aus Äthylen und Propylen jeweils granuliert und geformt und dann die entsprechenden physikalischen Eigenschaften in analoger Weise bestimmt.

Wie sich aus Tabelle 1 ergibt, liefern die erfindungsgemäßen Massen gemäß den Beispielen 1 bis 4 Produkte mit guter Schlagfestigkeit, guter Steifheit und guter Festigkeit, also gut ausgeglichenen physikalischen Eigenschaften, im Vergleich zu Produkten, die aus Polyäthylen mit großer Dichte, kristallinem Polypropylen, einer Zweikomponentenmasse aus kristallinem Polypropylen und Polyäthylen von großer Dichte sowie einer Zweikomponentenmasse aus Polyäthylen von großer Dichte und einem Blockmischpolymeren aus Äthylen und Propylen hergestellt wurden.

Die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Masse sind hervorragend, wie sich auch aus der graphischen Darstellung ergibt.

Beispiele 5 bis 7

Es wurde ein Blockmischpolymeres aus Äthylen und Propylen auf gleiche Weise wie gemäß den Beispielen 1 bis 4 hergestellt, wobei jedoch das eine geringere Beimengung an Wasserstoff gas aufweisende Äthylen in einer anderen Menge zugcj-vben und hierbei ein Produkt mit einer Eigenviskositat von 2,0, einem Schmelzindex von 1,9, einem bei der Extraktion in n-Hcptan unlöslichen Rückstand von 96% 'ind einem Äthylengehali von 10 Molprozent, bestimmt durch Infrarotabsorptionsspektrum, erhalten wurde. Hiermit wurde ein Blockmischpolymeres aus Äthylen und Propylen mit einer Eigenviskositat von 3,0, einem Schmelzindex

ίο von 0,5, einem bei der Extraktion mit n-Heptan unlöslichen Rückstand von 97°/o ^und einem Äthylengehalt von 80 Molprozent vermischt, so daß das Gemisch der Blockmischpolymeren von Äthylen und Propylen einen Äthylcngehalt von 64 Molprozent aufwies.

Aus dem gemäß den Beispielen 1 bis 4 "erwendeten kristallinen Polypropylen und den obigen Blockmischpolymcren wurden Dreikomponentenmassen der in der folgenden Tabelle 2 aufgeführten Zusammensetzung hergestellt. Aus diesen Massen wurden Probestücke auf gleiche Weise wie in den Beispielen 1 bis 4 hergestellt, und die physikalischen Eigenschaften wurden gemäß ASTM-Vorschriften untersucht.

Wie sich aus Tabelle 2 ergibt, weisen die gemäß den Beispieler. 5 bis 7 hergestellten erfindungsgemäßen Massen eine gute Schlagfestigkeit und Steifheit und damit gut ausgeglichene physikalische Eigenschaften auf. Die erfindungsgemäße Masse ließ sich ferner besonders gut verarbeiten, und das geformte Produkt wies eine gute Oberflächenbeschaffenheit auf.

Tabelle 2

	PoIy- äthy- l„_rt	Zusammensetzung, °/o	Blockmisch polymeres	Izod-	OC	-30 "C	Fallkörper-	Modul der	Zug	Rock	Verfor-
	icn		aus Äthylen		6,2	4,7	Schlag	7uc-	festigkeit	well-	mungs-
Beispiel	80	Kristal lines	und Propylen	Schlagfestigkeit	5,5	4,2	festigkeil kg· m	elastizität		härte	tcmpe- ratur
	70	Poly	10	(kg · cm/cm)	7,0	5,0			(kg/cm²)	(R-
	60	propylen	10			(-20"C)	(kg/mm²)	285	Skala)	("C)
5	10	20	23 'C	8,0	96	290	62	79
6	20		11,0	7,5	99	300	65	89
7	20	10,5	9,0	110	75	100
		12,5

Beispiele 8 bis 9

Es wurde ein Blockmischpolymeres aus Äthylen auf gleiche Weise wie in den Beispielen 1 bis 4 hergestellt, mit der Ausnahme, daß ein Gemisch aus Äthylen und Propylen mit einer geringen Beimengung an Wasserstoffgas an Stelle des Propylens mit einem geringen Wasserstoffgehalt eingesetzt wurde. Hierbei wurde ein Blockmischpolymeres mit einer Eigenviskositat von 1,9, einem Schmelzindex von 2,3, einem bei der Extraktion in n-Heptan unlöslichen Rückstand von 82 °/„ und einem Äthylengehalt von 89 Molprozent, bestimmt durch Infrarotabsorptionsspektrum, erhalten. Ferner wurde kristallines Polypropylen auf gleiche Weise wie in den Beispielen 1 bis 4 hergestellt, wobei ein Produkt mit einem bei der Extraktion mit n-Heptan unlöslichen Rückstand von 96%, einer Eigenviskosität von 1,8 und einem Schmelzindex von 3,0 erhalten wurde. Diese beider. Produkte wurden mit Polyäthylen mit einer Dichte von 0,95 und einem Schmelzindex von 2,0 in den in Tabelle 3 aufgeführten Mengenverhältnissen zu Dreikomponentenmasse.i vermischt.

Die physikalischen Eigenschaften der auf gleiche Weise wie in den vorhergehenden Beispielen hergestellten Produkte wurden auf gleiche Weise wie dort bestimmt; die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 3 aufgeführt. Aus der Tabelle ergibt sich, daß die aus den erfindungsgemäßen Massen gemäß den Beispielen 8 und 9 hergestellten Produkte eine ausgezeichnete Schlagfestigkeit und Steifheit aufweisen.

Tabelle 3

	Poly	Zusammensetzung, %	Blockmisch polymeres	Izod-	0°C	-30³C	Fallkörper-	IVLUUUl UC Γ Zug elastizität	Zug	Rock	Verfor-
	äthy		aus Äthylen	Schlagfestigkeit	8,5	5,0	Schlagfestig		festigkeit	well-	mungs-
Beispiel	len	Kristal lines	und Propylen	(kg · cm/cm)	6,5	4,5	keit kg· m	(kg/cm')		härte	tempe- ratur
	70	Poly	20			96	(kg/cm«)	(R-
	80	propylen	10	23 C	(-20° Q	93	287	Skala)	(⁰Q
8	10		14,0	7,5		282	65	90
9	10	9,0	7,1	60	77

Ί.

Beispiele 10 bis 11

Es wurde ein Blockmischpolymeres auf gleiche Weise wie in den Beispielen 1 bis 4 hergestellt mit der Ausnahme, daß ein Gemisch aus Äthylen und Propylen mit einem geringen Wasserstoffgehalt an Stelle des Äthylens mit einem geringen Wasserstoffgehalt eingesetzt wurde. Hierbei wurde ein Produkt mit einer Eigenviskosität von 1,9, einem Schmelzindex von 2,1, einem bei der Extraktion mit n-Heptan unlöslichen Rückstand von 85°/₀ und einem Äthylengehalt von 11 Molprozent, bestimmt durch Infrarotabsorptionsspektrum, erhalten. Dieses Produkt wurde mit Polyäthylen von großer Dichte und kristallinem Polypropylen gemäß ^ien Beispielen 1 bis 4 in den in Tabelle 4 aufgeführten Mengenverhältnissen zu Dreikomponen-S tenmassen ·.ermischt.

Die physikalischen Eigenschaften der aus diesen Massen hergestellten Produkte wurden untersucht: die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 4 aufgeführt. Aus dieser Tabelle ergibt sich, ίο daß man aus den erfindungsgemäßer. Dreikomponentenmassen gemäß den Beispielen 10 bis 11 Produkte mit ausgezeichneter Schlagfestigkeit und Steifheit herstellen kann.

Tabelle

	Poly-	Zusammensetzung. ⁰Z₀	Blockmisch polymeres	Izod-	0^cC \|-30'C	3,0	Fallkörper-	Zug elastizität	Zug festigkeit	Rock	Verfor-
Beispiel		Kristal lines	aus Äthylen	Schlagfestigkeit (kg - cm/cm)	3,5	2,9	Schlagfestig keit kg · m			well- härte	mungs- tempe- ratur
		Poly	und Propylen		3,2		(kg/cm-)	(kg/cm³)	(R-
	70	propylen	15	23³C	( 20C)	94	287	Skala)	(¹C)
10	60	15	20	5,2	4,9	97	293	66	91
11	20	5,0	4.5		75	101

Beispiel 12

Eine Dreikomponentenmasse wurde in dci folgenden Mengenverhältnissen hergestellt, wobei statistische Mischpolymere aus Propylen mit einem Gehalt von 3 Molprozent Äthylen und einer Eigenviskosität von 1,7, einem Schmelzindex von 2,3 und einem bei der Extraktion in n-Heptan unlöslichen Rückstand von 88°/₀ an Stelle des kristallinen Polypropylens gemäß den Beispielen 8 bis 9 sowie dasselbe Polyäthylen von großer Dichte und das Blockmischpolymere aus Äthylen und Propylen gemäß den Beispielen 8 bis 9 verwendet wurden:

Polyäthylen von großer Dichte 80°/₀

Blockmischpolymeres 10%

Statistisches Mischpolymeres aus Propylen 10 7₀

Die physikalischen Eigenschaften eines aus der erfindungsgemäßen Masse gemäß Beispiel 12 hergestellten Produkts wurden untersucht, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten wurden:

Izod-Schlagfestigkeit

23⁰C 10,0

O⁰C 7,5

-30⁰C 5,0

Rockwellhärte 57

Modul der Zugelastizität 93

40

Das so erhaltene Produkt wies sowohl eine hervorragende Steifheit als auch Schlagfestigkeit im Vergleich zu den gemäß den Beispielen 1 bis 7 erhaltenen Produkten auf und besaß gut ausgeglichene physikalische Eigenschaften. Die erfindungsgemäße Masse wies auch eine gute Schmelzfließfähigkeit auf.

Beispiel 13

Es wurde eine Dreikomponentenmasse der im folgenden aufgeführten Zusammensetzung hergestellt. Es wurde dasselbe kristalline Polypropylen und Blockmischpolymere aus Äthylen und Propylen wie in den Beispielen 1 bis 4 verwendet; an Stelle des Polyäthylens von großer Dichte wurde jedoch ein statistisches Mischpolymeres aus Äthylen mit einem Gehalt von 2 Molprozent Propylen, einem Schmelzindex von 6,0 und einer Dichte von 0,94, bestimmt bei 23^: C. verwendet. Die Mischverhältnisse sind im folgenden aufgeführt:

Statistisches Mischpolymeres aus Äthylen 70%

Blockmischpolymeres 2ö%

kristallines Polypropylen 10%

Die physikalischen Eigenschaften eines aus dieser Masse hergestellten Produkts wurden bestimmt, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten wurden:

Izod-Schlagfestigkeit

23^CC 6.2

O⁰C 3,7

-30 C 3,1

Rockwellhärte 65

Modul der Zugelastizität 95

Das aus der obigen Masse hergestellte Produkt wies also eine gute Schlagfestigkeit und gute Steifheit sowie verbesserte Bruchfestigkeit bei Belastung auf.

Beispiel 14

Propylen mit einem geringen Wasserstoffgehalt wurde 30 Minuten lang polymerisiert, wobei als Katalysator ein Reaktionsgemisch aus Titantetrachlorid und Diäthylaluminiumchlorid verwendet wurde. Nach dem Abstellen der Propylenzufuhr wurden nicht umgesetzte Propylenmonomere im Vakuum aus dem Produkt abgezogen. Dann wurde Biiten-1 mit einem geringen Wasserstoffgehalt 5 Minuten lang eingeleitet und anschließend nicht umgesetztes Buten-1 im Vakuum entfernt. Anschließend wurde Äthylen mit einem geringen Wasserstoffgehalt 1 Stunde lang zugeführt. Dann wurde wieder monomeres Propylen mit einem geringen Wasserstoffgehalt zugeführt, nachdem vorher nicht umgesetztes Äthylen entfernt worden war. Die Polymerisation wurde unter Wiederholung dieses Verfahrens fortgesetzt. Das so erhaltene Mischpoly-

mere wurde mit methanolischer Salzsäure gereinigt, wobei ein pulverförmiges kristallines Dreikomponenten-Blockmischpolymeres aus Äthylen. Propylen und Buten erhalten wurde.

Das so erhaltene Mischpolymere wies eine Eigen- S viskosität von 2.8. einen Schmelzindex von 0,8 und einen bei der Extraktion mit n-Heptan verbleibenden Rückstand von 94% auf. Aus dem Infrarotabsorptionsspektrum des Mischpolymeren ergab sich ein Gehalt von 72 Molprozent Äthylen. 23 Molprozent Propylen und 5 Molprozent Butan.

Es wurde eine Dreikomponentenmasse in dem folgenden Mischverhältnis aus kristallinem Polypropylen mit einer Eigenviskosität von 1,5. einem Schmelzindex von 8,0 und einem bei der Extraktion mit n-Heptan unlöslichen Rückstand von 95%. Polyäthylen mit einer Dichte von 0,96 und einem Schmelzindex von 1,2 sowie dem obigen Dreikomponenten-Blockmischpolymeren hergestellt:

Polyäthylen von großer Dichte 70%

kristallines Polypropylen 10%

Dreikomponenten-Blockmischpolymeres 20%

Die physikalischen Eigenschaften eines aus dieser Masse hergestellten Produkts wurden untersucht, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten wurden:

Izod-Schlagfestigkeit

23⁰C 12,0

0⁰C 7,8

-30⁰C 4,9

Rockwellhärte 55

Modul der Zugelastizität 91

Aus der gemäß diesem Beispiel hergestellten Masse läßt sich also ein Produkt mit guterSchlagfestigkeit und Steifheit sowie hervorragender Verarbeitbarkeit herstellen.

Beispiel 15

Es wurde eine Dreikomponentenmasse in den im folgenden aufgeführten Mischverhältnissen aus einem Gemisch im Gewichtsyerhältnis von 1: 1 eines BlockmLchpoIymeren von Äthylen und Propylen mit einem Äthylengehalt von 45 Molprozent gemäß den Beispielen 1 bis 4 und eines Blockmischpolymeren aus Äthylen und Propylen mit einem Äthylengehalt von 89 Molprozent gemäß den Beispielen 8 bis 9, dem statistischen Mischpolymeren von Propylen mit einem Gehalt von 3 Molprozent Äthylen gemäß Beispiel 12 und dem Polyäthylen von großer Dichte gemäß den Beispielen 8 bis 9 hergestellt:

Izod-Schlaafestigkeit

23C ..T 12.8

O³C 8-8

-30^cC 5.2

Rockwellhärte 65

Modul der Zugelastizität 105

Aus der gemäß diesem Beispiel hergestellten Masse läßt sich also ein Produkt mit guter Steifheit und guter Schlagfestigkeit herstellen. Die obige Masse wies ferner eine gute Schmelzfließfähigkeit auf. Beim Formen wurde ein Produkt mit guter Oberflächenbeschaffenheit erhalten.

Beispiel 16

Ein Gemisch im Gewichtsverhältnis 1:1 des gemäß den Beispielen 1 bis 4 verwendeten kristallinen Polypropylens und dem statistischen Mischpolymeren aus Propylen mit einem Gehalt von 3 Molprozent Äthylen wurde als kristallines Polypropylen -verwendet. Ein Gemisch im Gewichtsverhältnis 1:1 des gernä¹' den Beispielen 1 bis 4 verwendeten Polyäthylens mit großer Dichte und des statistischen Mischpolymeren von Äthylen mit einem Gehalt von 2 Molprozent Propylen gemäß Beispiel 13 wurde als Polyäthylen von großer Dichte verwendet. Das Dreikomponenten-Blockmischpolymere aus Äthylen, Propylen und Buten gemäß Beispiel 14 wurde als Blockmischpolymeres verwendet.

Aus dem obigen Polyäthylengemisch von hoher Dichte, dem kristallinen Polypropylengemisch und dem Dreikomponenten-Blockmischpolymeren wurde eine Dreikomponentenmasse in dem folgenden Mischverhältiiis hergestellt:

Polyäthylen von großer Dichte 60%

kristallines Polypropylengemisch 20%

Dreikomponenten-Blockmischpolymeres 20%

Izod-Schlagfestigkeit

23°C 7,0

O⁰C 5,0

-30°C 4,2

Rockwellhärte 67

Modul der Zugelastizität 99

Polyäthylen von großer Dichte 70%

Blockmischpolymerengemisch 20%

Statistisches Mischpolymeres von Propylen 10%

Aus der gemäß diesem Beispiel hergestellten Masse wurde also ein Produkt mit guter Steifheit und guter Schlagfestigkeit erhalten. Dir Masse wies eine gute Verarbeitbarkeit auf.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims

1 2 ρ .. , die Haltbarkeit von derartigen Gefäßen ist es unbedingt sp ' erforderlich, daß das verwendete Polymere eine aus-

1. Thermoplastische Formmassen, bestehend aus reichende Steifheit und Schlagzähigkeit, insbesondere

a) 50 bis 95 Gewichtsprozent eines Polymerisa- eine hohe Schlagzähigkeit bei niedriger Temperatur, tes (A) mit einem Schmelzindex von 0.01 bis ³ besitzt. Die physikalischen Eigenschaften des hierfür 100 aus Polyäthylen mit einer Dichte von verwendeten Polymeren müssen somit gut ausgeglichen mindestens0,94odereinem statistischen Misch- ^sein-

polymerisat von Äthylen mit einem Gehalt Polyäthylen von hoher Dichte besitzt zwar eine

von höchstens 10 Gewichtsprozent eines wei- hervorragende Schlagzähigkeit bei niedriger Tempe-

teren x-Olefins, oder deren Gemisch, ^{lo ratur}> ^{es weist} Jedoch mehrere schwerwiegende Nach-

b) 2 bis 40 Gewichtsprozent eines Polymerisa- ^teile *^uf· ξ^ιη ™ Polyäthylen von hoher Dichte hertes(B) mit einem Schmelzindex von 0.01 bis gestelltes Produkt besitzt nur eine geringe Steifheit 100 aus stark orientiertem kristallinem Poly- ^{uie die} Oberflachenharte und der Elastizitätsmodul propylen mit einem Gehalt von mindestens f^ⁿ' ferner eine geringe Zug- Biege- bzw. Druck-80 Gewichtsprozent an unlöslichen Bestand- ^{15 fe}.^st!g.^keit _t ^und . Hochtemperaturfestigke.t sowie eine teilen in siedendem n-Heptan oder einem sta- "^iedrl§^e kontinuierliche oder nichtkontinuierliche tistischen Mischpolymerisat von Propylen Beanspruchbarke.t über eine längere Dauer. Die phymit eine- Gehalt von höchstens 10 Gewichts- alkalischen Eigenschaften von Polyäthylen mit hoher Prozent eines weiteren ^Olefins oder deren dichte sind also nicht gut ausgeglichen und erfüllen Gemisch sowie ²⁰ daher nicht die notwendigen Anforderungen fur tech-

.-,,..„„., . _,, . . , nische Großgefäße.

c) 3 bis 40 Gewichtsprozent eines Blockmisch- Polypropylen mit hoher Kristallinität weist andererpolymensates (C) von Äthylen und Propylen _{seits zwar die f}-_{r ein technisches Großae}fäß erforderm.t einem Schmelz.ndex von 0,01 bis 50 be- ,_{jche Steifhejt auf>
besitzt} j_{edoch eine} ^_{ringe Sch},_ag.

^{ste en}' 25 Zähigkeit, insbesondere bei niedriger Temperatur, und

2. Formmassen nach Anspruch 1, dadurch ge- somit ebenfalls nicht die erforderlichen ausgeglichenen kennzeichnet, daß das Blockmischpolymerisat (C) physikalischen Eigenschaften. Auch Polypropylen mit ein Zweikomponenten-Blockmischpolymerisat aus hoher Kristallinität befriedigt somit nicht als Werk-Äthylen und Propylen mit einem Äthylengehalt von stoff für technische Großgefäße.

5 bis 95 Molprozent oder ein Dreikomponenten- 30 Es wurden daher bereits zahlreiche Versuche zur

Blockmischpolymerisat aus uiesem Mischpoly- Verbesserung der Steifheit von Polyäthylen mit hoher

merisat und höchstens 10 Gewichtsprozent eines Dichte unternommen.

weiteren \-Olefins oder ein Geuiisch aus minde- Gemäß einem bekannten Verfahren wird die Steif-