DE1720230A1 - Verfahren zum Modifizieren von Polyolefinen - Google Patents
Verfahren zum Modifizieren von PolyolefinenInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sieh auf ein Verfahren zum Modifizieren
von Polyolefinen und insbesondere auf ein Verfahren sum chemischen
Modifizieren von Polyolefinen, ua dadurch ihre thermischen und mechanischen Eigenschaften zu verbessern«
Obwohl verschiedene Monoolefinpoiymere sit spesi@ll@a Eigenschaften
bekannt sind, di© eicn als hochmolekular® Polymere
verwenden lassen, so müssen diese Morioolefinpolymer® als Hohmaterialien
für die verschiedeiietsa Anwendungsgebiete häufig
höheren tef@rd*fiiiis®a s®nüg@iX:* Üan T«^®iieht -aas&albe
Ü81S/18S3
Verfahren zum Modifizieren von Monoolefinpolymeren bekannt geworden. So sind beispielsweise zum Modifizieren der thermischen
und mechanischen Eigenschaften von Polyolefinen viele Versuche unternommen worden, die auf einem chemischen Vernetzen
von Polyolefinen beruhen. Insbesondere sind mehrere Verfahren zum Vernetzen von Polyolefinen mit Hilfe von Peroxyden bekannt.
Die Verwendung von Peroxyden hat aber bekanntlich den Nechteil,
dass der grösste Teil des als Vernetzungsmittel dienenden Peroxyds wegen der beträchtlich hohen Zersetzungsgeschwindigkeit
bei Temperaturen in der Nachbarschaft des PoIyolefinschmelzpunktes
verloren geht. Ilan muss daher bei dem Vermischen der Peroxyde mit geschmolzenem Polyolefin bei den
Verformungsverfahren erhebliche Beschränkungen in Kauf nehmen, damit die erwünschten vernetzten Formkörper entstehen.
Es ist deshalb eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein
. Verfahren sum Herstellen von modifizierten Polyolefinen mit
besseren thermischen und mechanischen Eigenschaften abzugeben.
Es hat sich gezeigt, dass die Aufgaben der Erfindung dadurch gelöst werden können, dass man Polyolefine mit wenigstens
einer der folgenden Verbindungen: Schwefel, Parachlnondioxiai
und Ester hiervon, Maleinsäurelmld und dessen Derivate, halogeniert«
Benzochinone und ungesättigte Karbonsäuren und Derivate
hiervon durch Erhitzen in Gegenwart einer vierwertigen
009818/1693
Organozinnverbindun;; als Katalysator umsetzt.
Zu den oben erwähnten Polyolefinen gehören Horaopolymere von
Monoolefinen wie Polyäthylen hoher und niedriger Dichte, Polypropylen, Polybuten-1, Poly-3-methyl-buten-l und Poly-4-methylpenten-1; Mischpolymere von Monoolefinen mit anderen Olefinen oder Vinyl monomere wie Äthylen/'Propylen-Mischpolymer, Äthylen/ Propylen-Blockmischpolymer, Äthylen/Buten-Mischpolymer, Äthylen/Vinylaeetat-Mischpolymer, Äthyl en/Äthylacrylat-Hischpolymer und Propylen/^-Methylpenten-l-Mischpolymer sowie Mischungen von zwei oder mehreren verschiedenen Homopolymeren oder
Mischpolymeren.
Monoolefinen wie Polyäthylen hoher und niedriger Dichte, Polypropylen, Polybuten-1, Poly-3-methyl-buten-l und Poly-4-methylpenten-1; Mischpolymere von Monoolefinen mit anderen Olefinen oder Vinyl monomere wie Äthylen/'Propylen-Mischpolymer, Äthylen/ Propylen-Blockmischpolymer, Äthylen/Buten-Mischpolymer, Äthylen/Vinylaeetat-Mischpolymer, Äthyl en/Äthylacrylat-Hischpolymer und Propylen/^-Methylpenten-l-Mischpolymer sowie Mischungen von zwei oder mehreren verschiedenen Homopolymeren oder
Mischpolymeren.
Wenn auch jede vierwertige Organosinnverbindung für das «rfindungsgemäBse
Verfahren verwendet werden kann, so sind doch typische
Beispiele hierfür Verbindungen der allgemeinen Formeln:
OOOCH
OOCCH
oder R1COO (^
0H . N
« oder J-Sn(R)5OOOCH-CHCOOf^
CH ■ v, ■ β SR
CH ■ v, ■ β SR
oder £-Sn(R)2oV
oder
R1O (^Sn(R)2o).nR·
009818/1693
— 5 ■»
— 5 ■»
R1O T-Sn(R)2OVnOCCH-CHOOOF.1
RI5SnOH
oder
f-
oder
worin R gleiche oder verschiedene Alkyl-, Allyl-, Aryl-, Benzyl- oder Cyclohexylgruppen sind; R1 können gleiche oder
verschiedene Alkyl-, Aryl-, oder Cycloalkylgruppen sein, die Subetituenten enthalten können; X bedeutet Halogen; 1, ο und s
bedeuten die ganzen Zahlen 1, 2 oder 3; i + SL ♦ fi ergibt die
Zahl 4 und η bedeutet den Polymerisationegrad.
Zu den bei dea erfindungegeaäaeen Verfahren verwendbaren Modifikationemitteln gehören Schwefel, Parachinondioxia und dessen Derivate wie Dibenzoylchinon-dioxim und Dilaurylchinon-
009818/1693
Dioxin; Maleinsäureimid und dessen Derivate wie m-Phenylendimaleimid,
p-Phenylennaleimid, Äthylendlmaleimld und N-Phenylmaleimid;
halogenierte Benzochinone wie Tetrachlorbensochinon;
ungesättigte !Carbonsäure und deren Derivate, wie Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Natriumaleat, Calciummaleat, Itakonsäure,
/ithylitakonat, Zimtsäure und Krotonsäure. Dieee als
Beispiele aufgeführten Verbindungen können im Gemisch mit zwei oder mehr Arten in Abhängigkeit von dem beabsichtigten Modifikationszweck
verwendet werden.
Es hat eich ferner gezeigt, dass die oben erwähnten Organozinnverbindungen
eine starke Fähigkeit zum Verringern des Molekulargewichts
von alpha-01efinpolymeren. bei hoher Temperatur,
z.B. bei 210 bis 2500O besitzen; Verfahren zum Verbessern der
Verarbeitbarkeit von alpha-Olefinpolyraerensind in den bekanntgemachten
japanischen Patentanmeldungen 1729/63, 4175/63S>,
, 1811/6^, 5767/64 und 6276/66 beschrieben.
Weitere Untersuchungen la Rahmen des oben erwähnten Verfahrens ™
haben zu dem überraschenden Ergebnis geführt, dass die rierwertigen
Organozinnverbindungen auch als Katalysatoren bei der cheeiachen Modifikation von Polyolefinen Verwendung finden
können»
Ie bat sieh ßeseigt, dass lediglich das Veraischen von Schwefel,
?wn*e2jinondiaxia oder dessen leter,
Benasoohinoaen oder ungesättigten Karbonfläuren b»w.
deren Derivaten, die bei dem erfindungsgenässen Verfahren als
Modifikationsmittel verwendet werden können, mit Polyolefinen und das anschliessende Erhitzen des entstandenen Gemisches zu
einer kaum wahrnehmbaren oder überhaupt keiner Reaktion dieser Reaktionepartner führt. Deshalb ist diese Massnahme zum Modifizieren
von Polyolefinen recht unbefriedigend. Dagegen findet •ine merkliche Reaktion in einer sehr kurzen Zeit statt, wenn
die Reaktionspartner in Gegenwart von vierv/ertigen Organozinn-
^ verbindungen nach dem erfindungegemässen Verfahren erhitzt
werden.
Bei der Durchführung dea erfindungsgemässen Verfahrens schwanken
die Mengen der Katalysatoren und Modifikationsmittel in Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen und dem beabsichtigten
Hodifikationszweck. Im allgemeinen werden jedoch 0,01 bis 10
Gew. CJ>
Katalysatoren und Modifikationsinittel, bezogen auf das Gewicht der Polyolefine, verwendet.
P Die Reaktion&temperatur bei dem erfindungsgemässen Verfahren
schwankt in Abhängigkeit von dem verwendeten Polyolefin, welches modifiziert werden soll, und der verwendeten Organozinnverbindung.
Ia allgemeinen wird eine Temperatur von 200 bis 33O0C und vor-
»ugaweiae von 210 bis 32O0O angewendet. Bei Temperaturen unterhalb
2CO0O i«t die Wirkung der Organozinnverbindung zu langem
und bei Temperaturen oberhalb von 35O°C läaat eich die Reaktion
009818/1693 - & -*
wegen einer zu hohen Reaktionsgeschwindigkeit nur sehr schwierig
unter Kontrolle halten.
Obwohl die bei dem erfindungsgemässen Verfahren erforderliche
Reaktionsdauer in Abhängigkeit von dem Typ des Ausgangspolymers, dem Typ der Organozinnverbindun.s, den bei der Reaktion verwendeten
Katalysatoren, Hodlfikationsnitteln und den Reaktionsbedinguneen
wie der Temperatur etwas schwankt, dürfte normalerweise eine Reaktionsdauer von einigen Minuten bis zu 10 oder
mehr Hinuten genügen, da die Reaktion sehr rasch abläuft. Bei ^
der praktischen Durchführung des erfindungs£emässen Verfahrene
trägt die Verwendung anorganischer Zusätze zusammen mit den Modifikationsmitteln
stark zu der beabsichtigten Modifizierung bei, Die verwendbaren anorganischen Zusätze sind anorganische Substanzen
wie Russ, Zinkoxyd, Oalciumkarbonat, ailiziumdioxydarten,
Talg, Kieselgur, Glimmer, Asbest und Glasfasern in Form von Pulver, Matten oder Pasern.
Das erfindungsgemäsee Verfahren kann in Gegenwart von Pigmen- |
ten, Stabilisatoren und Weichmachern ohne unangenehme Nebenwirkungen
durchgeführt werden.
Di« erfindungsgeaäss modifizierten Polymere sind nicht blosse
Mischungen von Polyolefinen und den oben erwähnten Modifikationen,
sondern es sind Polymere, bei denen chemische Bindungen
zwischen den Polyolefinen und den Hodifikatoren vorliegen, d.h.,
es sind vernetzte Polymere.
009818/1693
-7-
Das erfindungsgemässe Verfahren ist vorteilhaft, weil die Modifikatoren homogen in den geschmolzenen Polyolefinen dispergiert werden können, weil die erfindungsgemässe Reaktion bei
hoher Temperatur, z.B. oberhalb 2000O und im allgemeinen oberhalb 2100O durchgeführt werden kann, weil die überwachung des
Verformungsverfahrens leicht ist, und weil es leicht und bequem auf die Modifizierung von Polymeren mit hohen !Schmelzpunkt en angewendet werden kann. Das erfindungsgemässe Verfahren kann zur Verbesserung verschiedener Eigenschaften von PoIy-
^ olefinen dienen, insbesondere können mit ihm die Wärmebeständig·
keit, Härte, Elastizität, Zugfestigkeit und die Kriecheigenschäften verbessert werden.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung,
nicht- jedoch zu ihrer Beschränkung.
Xn den folgenden Beispielen sind Prozentengaben Gewichtsprosente, falls nichts anderes vermerkt ist. Der Zugmodul, die
Rockwell-Härte und die Wärmebeständigkeit der modifizierten Polymere wurde wie folgt gemessen:
Die Testetücke wurden hergestellt, indem man die nach den Beispielen erhaltenen modifizierten Polymere einer Pressverformung
unterwarf und die Probestücke 72 ötunden lang konditioniert·,
bevor sie für die Messungen verwendet wurden. Ea wurden die folgenden physikalischen Eigenschaften genessen:
009818/1693
Zugfestigkeit ASTM D638-61T (Einheit: kg/mm2)
(Querkopf-Geschwindigkeit 0,5 cm/min)
Rockwell-Härte ASTM D785-51 (Einheit: R-Skala).
Temperatur der Wärmebeständigkeit ASTH D648-58T
(Einheit: 0G; Fadenspannung 4,64 kg/cm )
Zu einen pulverisierten Polypropylen mit einer Intrinsik-Viskosität von 9t2, Gemessen in Tetralin bei 135°0, und 98,2
% eines in siedendes n-Heptan unlöslichen Anteils wurden 0,2
Gaw.-£ Dibenzylzinnoxyd sowie 2,0 Gaw.-# ■-Phenylendiaal·-
ifflid, bezogen auf das Polypropylengewicht, gegeben. Das entstandene Gemisch wurde auf einem Walzenstuhl bei 23O0C unter
Stickstoff atmosphäre ein· best inest· Zeitlang geknetet.
Zua Vergleich wurde unter den gleichen Bedingungen ein Oe- "
siech verknetet, das nur Dibensyltinnoxyd oder nur a-Phaoylaodiaalaiatid enthielt. Farner wurde ein Polypropylen, das keines
dieaer beiden Beetandteile enthielt, rerknetet.
Dia Wert· dar Intrineik-Viekosität der entstandenen Polyuara
und dia Gelbildung, gaaaaaan äla dar in haisaem Xylol unlöaliche ,Anteil, sind in der folgenden Tabelle I angegeben.
009818/1693 - 9-
-10-
Nr. Mengen an Katalysator Knet- Intrin- und Modifikation- dauer sikvismittel (ff) XJ
(Min.) kosität
Gel-Bildung (0)
| 1 | Dibenzyl- zinnoxyd |
m-Phenylen~ dimaleiraid |
5 | 7,8 | — | |
| 15 | 7,2 | - | ||||
| - | - | 20 | 6,8 | - | ||
| i | 2 | 5 | 1,7 | - | ||
| U | 15 | 1.5 | - | |||
| I | 0,2 | - | 20 | 1,4 | - | |
| S | ||||||
| S | 5 | 5 | 7,6 | - | ||
| f | 15 | 7,1 | - | |||
| - | 2,0 | 20 | 6,8 | — | ||
| ι | 5 | - | 28 | |||
| 15 | - | 54 | ||||
|
Λ
i |
0,2 | 2,0 | 20 | - | 39 | |
x) Bezogen auf das Gewicht an Polypropylen.
Hau erkennt aus den Verglelchaversuchen, daee die Verwendung
Ton Dibensyl*innoryd allein au einer merkliehen Zeraetsung too
Polypropylen bei 230°C und die Verwendung von m~Phenyle&di-■eleiaid allein zu keiner Vernetsung führt. Andererseits wird
eine beträchtlich· Gelbildung ixe.Beispiel 1 beobachtet, bei
009818/1693
-. XO -
dem sowohl Dibenzylzinnoxyd als auch m-rhenylendimaleimid
verwendet werden; es ist deshalb ganz offensichtlich, dass die Vernetzungsreaktion durch die Verwendung von Dibenzylzinnoxyd
gemeinsam mit m-Phenylendiraaleimid bewirkt wird.
Das durch 15 Min. langes Kneten erhaltene modifizierte Polymer
nach Beispiel 1 wurde einer Pressverformung zu Teststücken unterworfen, öeine Wärmebeständigkeit war 128°0. Dies bedeutet
eine Verbesserung um etwa 2O0O von 104 bis 1O9°C» gemessen ^
bei den Teststücken für die Vergleichsversuche.
Zu einen pulverisierten Polypropylen mit einem Schmelzindex
von 1,9 und 98,2 c,i eines in siedendem n-Heptan unlöslichen Anteils wurden verschiedene Mengen Di-t-butylzinnoxyd und p-Chinondioxim
gegeben; die entstandenen Mischungen wurden bei 2200O unter Stickstoff in einem Schraubenextruder von 4O mm
Durchmesser auegepresst. Die Verweilzeit dieser Mischungen |
in der Strangpresse war 5 Minuten.
Zum Vergleich wurden unter den gleichen Bedingungen Mischungen
auegepresst, die nur Di-t-butylzinnoxyd oder nur Ohinondioxim
enthielten. Ferner wurde ein Polypropylen, das keinen dieser Zusätze enthielt, extrudiert. Die Teststücke wurden aus
den entsprechend granulierten Polymeren hergestellt. Ihre physikalischen
Eigenschaften wurden gemessen» Die Ergebnisse sind
in der folgenden Tabelle 2 enthalten.
009818/1693 - 11 -
Tab·!!· 2
ο ο co
Mengen axt Katalysator
uad ModifikationiBittel
Di-tertbutvlχinnoxvd
p-Chinondioxia
Schweiz-Index
2S0°C 2.16kg.
Zugmodul (kg/mm*)
Rockwell-
Hlrte
(R-Skala)
(R-Skala)
Temperatur der Wärmebeständig- keit (0C)
| I m |
4 | — | — | 2.3 | 120 | 84 | iOS |
|
ti
AS |
5 | 0.5 | - | 18.0 | 119 | 85 | 103 |
| • · | 6 | - | 3.0 | 2.5 | 118 | 85 | 105 |
| • | 2 | 0.5 | 1.0 | 1.8 | 141 | 93 | 122 |
|
m
m |
3 | 0.5 | 3.0 | 1,3 | 148 | 95 | 124 |
♦ Bezogen auf das Gewicht von Polypropylen-.
Die Gelbildung v/urde untersucht, in dem die Loslichkeitswerte
der entstandenen Polymere in heissem Xylol bestimmt wurden. Das Ergebnis war, dass die bei den Vergleichsversuchen enthaltenen
Polymere vollständig in heissem Xylol gelöst wurden, während
die Bildung einer grossen Menge Gel bei den Polymeren der Beispiele
2 und 3 beobachtet werden konnte.
Aus den Ergebnissen sieht man, dass die Vernetzung von Polypropylen
durch Erhitzen in Gegenwart von Di-t-Butylzinnoxyd M
gemeinsam mit p-Chinondioxim verstärkt wiid, und dass sowohl der Zugmodul als auch die Härte um 10 bis 20 # verbessert werden.
Ebenfalls besser sind die Werte der Wärmebeständigkeit, deren Temperatur um etwa 2O0C angehoben werden konnte. Die
Wirkung der gemeinsamen Verwendung von Di-t-butylzinnoxyd und
p-Chinondioxim ist somit deutlich ausgeprägt.
Zu Polyäthylen-Pellets, mit einem Schmelzindex von 2,1 und einem spezifischen Gewicht von 0,955 wurden 0,5 Gew. # Di-tbutylzinnoxyd
und 2,0 Gew. % m-Phenylendimaleimid, bezogen auf
das Polyäthylengev/icht, gegeben. Die entstandene Mischung wurde
auf einem Walzenstuhl bei 1700C unter Stickstoff 10 Min. lang
geknetet. Ee konnte keine Erhöhung des Bchmelzindex von Polyäthylen
in der Zwischenzeit beobachtet werden. Das entstandene Gemisch wurde bei 23O°o 10 Min. lang mit einer Pressformmaschine
konprimiert, wobei das Erhärten und Verformen zu eineia Teststück
•rfolgt·.
009818/1693
-.■13'-
Der Gelgehalt des Formkörpers war 26 # und seine Temperatur
für die Wärmebestündigkeit $5°C. Die Werte zeigen eine bemerkenswerte Verbesserung gegenüber der Temperatur von 72 bis
für die Wärmebeständigkeit, gemessen bei einem Teststück von
Polyäthylen oder dem Teststück, das aus dem Polymer erhalten wurde, das nach dem obigen Verfahren hergestellt wurde, jedoch
mit der Abweichung, dass nur 2,0 # m-Phenylendimaleimid verwendet
wurden.
In das für die Beispiele 2 bis 3 verwendete pulverisierte
Polypropylen wurden verschiedene Mengen Dibenzylzinnoxyd und verschiedene Arten und Mengen von Verbindungen, wie sie in
der folgenden Tabelle 3 angegeben sind, eingearbeitet. Die entstandenen Mischungen wurden bei 23O°Ö in Stickstoff unter
Verwendung eines Schraubenextruders von 40 mm Durchmesser ausgepresst. Die Temperatur für die Wärnebeständigkeit und die
Härte der entstandenen Polymere ist in der Tabelle III ange geben. -
009818/1693
abelle 3
Wat· «η Katalyiator rad Modlfikation«»lttel (%)*
.Dlbeasylsiiraoxyd Verbindung
Rockwell-Härte
(R-Skala)
♦ Bezogen auf das Gewicht von Polypropylen.
Temperatur der ¥8η»β
besUndigkeit (0C)
| β | 7 | O.S | - | 83 | 104 | |
| a | »ispiel | S | - | ■ -■ ' · ■ ' '■ | 83 | 103 |
| uchi | β | 9 | - | p~Phenylendiaalei»id 3.0 | 82 | 104 |
| rers | 10 | - | Dibenzoylbenzochinondioxin 3.0 | 81 | 103 | |
| ° « O Λ |
11 | - | Schwefel 3.0 | 83 | 103 | |
| CD "S | 12 | - | KatfllPcinnaaat 3.0 | 85 | 105 | |
| CO ? | IS | Tetrachlorbenzochinon 3.0 | 83 | 102 | ||
| O.S | - | |||||
| <O fa» |
S | o.s | p-Phenyl«ndi»alei«id 3.0 | 93 | 123 | |
| 6 |
o.s
o.s |
Dibenzoylbenzochinondioxira 3.0 | 90 | 120 <* | ||
|
7
8 |
o.s |
Schwefel 3.0
Natrimcinnaaat 3.0 |
88
92 |
112
119 |
||
| 9 | Tetrachlorobenzochinon 3.0 | 94 | 121 | |||
fs»
In das für die Beispiele 2 bis 3 verwendete Polypropylen
den 0,5 Gew. # Dibenzylzinnoxyd, 3,0 Gew. # Maleinsäureanhydrid und 10 Gew. # Zinkoxyd, bezogen auf das Polypropylengewicht, gegeben. Die entstandene Mischung wurde bei 2200O unter Stickstoff in einem Schraubenextruder von 40 nun Durchmesser extrudiert.
den 0,5 Gew. # Dibenzylzinnoxyd, 3,0 Gew. # Maleinsäureanhydrid und 10 Gew. # Zinkoxyd, bezogen auf das Polypropylengewicht, gegeben. Die entstandene Mischung wurde bei 2200O unter Stickstoff in einem Schraubenextruder von 40 nun Durchmesser extrudiert.
Der obige Versuch wurde unter den gleichen Bedingungen wiederholt mit der Abweichung, dass kein Zinkoxyd verwendet wurde.
Zum Vergleich wurden Polymere hergestellt, die nur Dibenzylzinnoxyd
und Zinkoxyd bzw. Zinkoxyd allein oder keinen Katalysator
und kein Modifikationsmittel enthielten.
Die Wärmebeständigkeit und die Härte der entstandenen Polymere
wurde gemessen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV zusammengestellt.
00981 8/1693
| i S |
Nr. | Tabelle | Maleinsäure anhydrid |
/ x) |
Rockwell-
Härte |
84 | •.•/äriiiebe— ständig |
|
| Mengen an Katalysator und Hodifikationsmittel |
■ - | Zinkbxyd (R-Skala; | 90 | keit (0O) | ||||
| 14 | bibenzyl- zinnoxyd |
- | - | 69 | 105 | |||
| i | m . | 15 | - | - | 10 | 88 | 115 | |
|
ti
5 |
4 | 16 | o,5 | 3,0 | 10 | 99 · | 115 | |
| % | 10 | - | 3,0 | - | Polypropylen | 112 | ||
| 12 | 0,5 | 10 | 131 | |||||
| 0,5 | x) Bezogen auf das Gewicht von | |||||||
Aus den obigen Ergebnissen lässt sieh ohne weiteres entnehmen,
dass die Modifisierungswirkung merklich unterstützt und verbessert wird durch die Verwendung von Zinkoxyd zusammen mit Dibensylzsinnoxyd und Maleinsäureanhydrid.
009818/1693 - 17 -
Claims (1)
- Patentansprüche1. Verfahren zum Modifizieren von Polyolefinen durch Umsetzung mit einem Vernetzungsmittel in Gegenwart einer katalytisch wirkenden Metallverbindung, dadurch gekennzeich net, dass man das Polyolefin mit Schwefel, Parachinondioxim oder dessen Ester, Helinsaureimid oder dessen Derivate, halogenierten Benzchinonen, ungesättigten Karbonsäuren bzw. deren Derivaten in Gegenwart einer vierwertigen Organozinnverbindungbei erhöhter Temperatur umsetzt.2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dase man als Polyolefin Homopolymere von Äthylen, Propylen, Buten-1, 3-Methylbuten-l, 4-Hethylpentenrl, Miachpolyeere und Blockoiechpolyner· dieser Monoolefinaonocier« ■it anderen Monooleflnmonomeren und Hischpolyaere der Honoolefineonoeere ait Vinyluonomeren verwendet.3· Verfahren nach Anapruoh 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man ein· vierwertige Orcanozinnverbindung der allgemeinen Formelnu oder R1000(^^ ν .000OH •[BJ9-SnC ■ oder [-Sn(R)0OOGCHv (1R)2SnO oder ^8n(R)2o)009818/1693 - 18 -1Sn(JORjI m oder R1O (-Sn ( R)R1O £R1O T-aSnOHH ιJJfQSnS und £-oderverwendet, worin R gleiche oder verschiedene Alkyl-, Allyl-, ATyI-, Bensyl- oder Hexylgruppen, R'gleiche oder verechiedene Alkyl-, Aryl-, oder Cycloalkylgruppen bedeuten, die substituiert nein können, X für Halogen steht, I1 a und b_ die gensen Zahlttt 1, 2 oder 3, 1 + m + β die Zahl 4 ist und die η den Polyaeri*Mtlonsgrad bleutet.009818/1693•to-. 44. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als Vernetzungsmittel Schwefel« Par·-· chinondioxim bzw. dessen Derivate wie Dibenzoylchinondioxi» oder Dilaurylchinondioxin, Maleinsäureinid bzw. dessen Derivate wie n-Fhanylendimaleimid, p-Phenylenmaleimid, Äthylendiaaleioid oder N-Phenrlmaleimid» halogeniertβ Benzochinone, wie Tetrachlorben« Eochinon sowie ungesättigte Karbonsliuren bzv/. deren Derivate wie Maleinsäure, Haieinsäureanhydrid, Natriummaleat, Calciunaaleat* Itakonsäure, Athylitakonat, Ziatsäure oder !Crotonsäure verwendet.5· Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch (gekennzeichnet, dass man vor oder während des Kodifizieren· in dft· Polyolefin anorganisch· Zusätze einarbeitet.009819/1893 - 20 -
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP5719766 | 1966-08-30 |
Publications (3)
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|---|---|
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| DE1720230B2 DE1720230B2 (de) | 1974-04-18 |
| DE1720230C3 DE1720230C3 (de) | 1974-12-05 |
Family
ID=13048749
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1720230A Expired DE1720230C3 (de) | 1966-08-30 | 1967-08-30 | Verfahren zum Modifizieren von Äthylen- oder Propylenpolymeren |
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| DE (1) | DE1720230C3 (de) |
| FR (1) | FR1535278A (de) |
| GB (1) | GB1126519A (de) |
Cited By (1)
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