JPH0625474A - 可塑剤 - Google Patents
可塑剤Info
- Publication number
- JPH0625474A JPH0625474A JP17998092A JP17998092A JPH0625474A JP H0625474 A JPH0625474 A JP H0625474A JP 17998092 A JP17998092 A JP 17998092A JP 17998092 A JP17998092 A JP 17998092A JP H0625474 A JPH0625474 A JP H0625474A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- plasticizer
- alkylene oxide
- polyhydric alcohol
- rubber
- carboxylic acid
- Prior art date
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐寒性、低揮発性、非移行性のすぐれた新規
可塑剤及び該可塑剤を配合したゴム組成物を提供する。 【構成】 多価アルコールのアルキレンオキサイド付加
物と炭素原子数８〜２４の脂肪族カルボン酸とをエステ
ル化してなる可塑剤。
可塑剤及び該可塑剤を配合したゴム組成物を提供する。 【構成】 多価アルコールのアルキレンオキサイド付加
物と炭素原子数８〜２４の脂肪族カルボン酸とをエステ
ル化してなる可塑剤。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐寒性と低揮発性、非
移行性等耐久性をバランス良く改良した新規な可塑剤、
特にゴムに使用して好適な可塑剤に係わる。
移行性等耐久性をバランス良く改良した新規な可塑剤、
特にゴムに使用して好適な可塑剤に係わる。
【０００２】
【従来の技術】従来、各種ゴム製品は、その低温柔軟
性、低温衝撃性等いわゆる耐寒性を向上する目的で、各
種エステル系可塑剤を配合している。例えば、特公平２
−３８１０４にはヒドロキシ化合物の不飽和脂肪酸エス
テルを、特開昭６２−２５３６４１にはネオペンチル型
ポリオールエステルを、また特開昭６３−３９９３５に
はグリセリンエステルをゴムに配合することがそれぞれ
記載されている。
性、低温衝撃性等いわゆる耐寒性を向上する目的で、各
種エステル系可塑剤を配合している。例えば、特公平２
−３８１０４にはヒドロキシ化合物の不飽和脂肪酸エス
テルを、特開昭６２−２５３６４１にはネオペンチル型
ポリオールエステルを、また特開昭６３−３９９３５に
はグリセリンエステルをゴムに配合することがそれぞれ
記載されている。
【０００３】しかしながら、上述のエステル化合物では
その分子量が小さいため、成形後のゴム製品から可塑剤
が揮発、または接触した樹脂等に移行し易く、そのため
ゴムの柔軟性が消失し、長期間使用での耐久性が劣ると
いう欠点がある。また、上述の耐久性を向上させるため
にエステル化合物の分子量を大きくすると、耐寒性が悪
くなるという欠点がある。
その分子量が小さいため、成形後のゴム製品から可塑剤
が揮発、または接触した樹脂等に移行し易く、そのため
ゴムの柔軟性が消失し、長期間使用での耐久性が劣ると
いう欠点がある。また、上述の耐久性を向上させるため
にエステル化合物の分子量を大きくすると、耐寒性が悪
くなるという欠点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、ゴムとの
相溶性が良く、耐久性に優れ、長期間にわたってゴムの
耐寒性を保持しうる可塑剤を検討していたところ、アル
コール成分として３〜６価の多価アルコールのアルキレ
ンオキサイド付加物とカルボン酸成分として炭素原子数
８〜２４の脂肪族カルボン酸とのエステル化合物を配合
することにより、上述の目的を達成しうることを見いだ
し本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の目的
は、相溶性に優れ、耐久性と耐寒性のバランスのとれ
た、ゴムに使用して好適な新規可塑剤を提供するにあ
る。
相溶性が良く、耐久性に優れ、長期間にわたってゴムの
耐寒性を保持しうる可塑剤を検討していたところ、アル
コール成分として３〜６価の多価アルコールのアルキレ
ンオキサイド付加物とカルボン酸成分として炭素原子数
８〜２４の脂肪族カルボン酸とのエステル化合物を配合
することにより、上述の目的を達成しうることを見いだ
し本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の目的
は、相溶性に優れ、耐久性と耐寒性のバランスのとれ
た、ゴムに使用して好適な新規可塑剤を提供するにあ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】しかして、本発明の要旨
とするところは、多価アルコールのアルキレンオキサイ
ド付加物と炭素原子数８〜２４の脂肪族カルボン酸とを
エステル化してなる可塑剤にある。以下、本発明の可塑
剤について詳述する。
とするところは、多価アルコールのアルキレンオキサイ
ド付加物と炭素原子数８〜２４の脂肪族カルボン酸とを
エステル化してなる可塑剤にある。以下、本発明の可塑
剤について詳述する。
【０００６】本発明の可塑剤の原料アルコールとして
は、多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物が用
いられる。多価アルコールは、特に限定されるものでは
ないが、特に３〜６価の多価アルコールを用いるのが好
ましい。これら多価アルコールとしては、例えばトリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ジグリセリン、トリグリセリン、３−メチル−１，
３，５−ペンタントリオール、エリスリトール、ペンタ
エリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトー
ル等が挙げられ、これらは単独でまたは二種以上を混合
して、アルキレンオキサイドの付加に供される。アルキ
レンオキサイドとしては通常エチレンオキサイドまたは
プロピレンオキサイドが使用されるが、これらに限定さ
れるものではない。
は、多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物が用
いられる。多価アルコールは、特に限定されるものでは
ないが、特に３〜６価の多価アルコールを用いるのが好
ましい。これら多価アルコールとしては、例えばトリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ジグリセリン、トリグリセリン、３−メチル−１，
３，５−ペンタントリオール、エリスリトール、ペンタ
エリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトー
ル等が挙げられ、これらは単独でまたは二種以上を混合
して、アルキレンオキサイドの付加に供される。アルキ
レンオキサイドとしては通常エチレンオキサイドまたは
プロピレンオキサイドが使用されるが、これらに限定さ
れるものではない。
【０００７】多価アルコールのアルキレンオキサイド付
加物は、上述の多価アルコールにアルキレンオキサイド
を常法により付加させることにより製造される。アルキ
レンオキサイドは単独で付加させても、また異種のもの
をランダムもしくはブロックで付加させてもよい。多価
アルコールアルキレンオキサイド付加物の分子量は、２
８０〜１５００の範囲、特に３００〜１０００の範囲に
あるのが本発明の目的を効率よく達成するために望まし
い。
加物は、上述の多価アルコールにアルキレンオキサイド
を常法により付加させることにより製造される。アルキ
レンオキサイドは単独で付加させても、また異種のもの
をランダムもしくはブロックで付加させてもよい。多価
アルコールアルキレンオキサイド付加物の分子量は、２
８０〜１５００の範囲、特に３００〜１０００の範囲に
あるのが本発明の目的を効率よく達成するために望まし
い。
【０００８】本発明の可塑剤の製造に用いられる炭素原
子数８〜２４（以下Ｃ8-24と記す）の脂肪族カルボン酸
は、飽和酸であっても、不飽和酸であっても良く、例え
ばカプリル酸、ノナン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、ミリストレイン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸、リノール酸、リシノール酸、リシ
ノレイン酸、リノレン酸、ベヘン酸などを挙げることが
できる。これらのカルボン酸成分は、２種以上を混合し
て使用しても良い。またＣ14-22 の範囲の混合カルボン
酸であっても良い。本発明の可塑剤は、上述のアルコー
ル成分とカルボン酸成分を、一般公知のエステル化方法
によりエステル化して得られる。これらエステルは、完
全エステルであっても、水酸基が部分的に残っている不
完全エステルであっても差し支えない。
子数８〜２４（以下Ｃ8-24と記す）の脂肪族カルボン酸
は、飽和酸であっても、不飽和酸であっても良く、例え
ばカプリル酸、ノナン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、ミリストレイン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸、リノール酸、リシノール酸、リシ
ノレイン酸、リノレン酸、ベヘン酸などを挙げることが
できる。これらのカルボン酸成分は、２種以上を混合し
て使用しても良い。またＣ14-22 の範囲の混合カルボン
酸であっても良い。本発明の可塑剤は、上述のアルコー
ル成分とカルボン酸成分を、一般公知のエステル化方法
によりエステル化して得られる。これらエステルは、完
全エステルであっても、水酸基が部分的に残っている不
完全エステルであっても差し支えない。
【０００９】本発明の可塑剤は、塩化ビニル系樹脂等の
熱可塑性樹脂または特に各種ゴムの軟化剤として通常の
方法によって混合される。ゴムとしては、例えば天然ゴ
ム（ＮＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタ
ジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリル−ブタジエンゴム（Ｎ
ＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン−プロピ
レン−ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム
（ＩＩＲ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）等が挙げられる。
本発明の可塑剤を配合したゴム組成物を調製するには、
上述の各種ゴムと可塑剤とを通常のゴム混練法、例えば
ミルロール、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー
等でもって混合する。このゴム組成物には、通常使用さ
れるその他の配合剤、例えばカーボンブラック、加硫
剤、加硫促進剤、充填剤、軟化剤、老化防止剤、加工助
剤等が適宜添加されていてもよい。
熱可塑性樹脂または特に各種ゴムの軟化剤として通常の
方法によって混合される。ゴムとしては、例えば天然ゴ
ム（ＮＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタ
ジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリル−ブタジエンゴム（Ｎ
ＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン−プロピ
レン−ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム
（ＩＩＲ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）等が挙げられる。
本発明の可塑剤を配合したゴム組成物を調製するには、
上述の各種ゴムと可塑剤とを通常のゴム混練法、例えば
ミルロール、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー
等でもって混合する。このゴム組成物には、通常使用さ
れるその他の配合剤、例えばカーボンブラック、加硫
剤、加硫促進剤、充填剤、軟化剤、老化防止剤、加工助
剤等が適宜添加されていてもよい。
【００１０】
【実施例】次に本発明を実施例にて詳述するが、本発明
はその要旨を逸脱しない限り、以下の実施例に限定され
るものではない。 実施例１〜５、比較例１〜４可塑剤の合成 表１に示すアルコール成分及びカルボン酸成分を１．０
２５モル及び３モル（但し、実施例５は４モル）混合
し、これにテトライソプロピルチタネート０．００１３
モルを触媒として加えて窒素ガス存在下、２２０℃で１
５時間脱水エステル化反応を行い可塑剤を合成した。得
られた可塑剤のエステル価を測定して分子量を算出し表
１に併記した。
はその要旨を逸脱しない限り、以下の実施例に限定され
るものではない。 実施例１〜５、比較例１〜４可塑剤の合成 表１に示すアルコール成分及びカルボン酸成分を１．０
２５モル及び３モル（但し、実施例５は４モル）混合
し、これにテトライソプロピルチタネート０．００１３
モルを触媒として加えて窒素ガス存在下、２２０℃で１
５時間脱水エステル化反応を行い可塑剤を合成した。得
られた可塑剤のエステル価を測定して分子量を算出し表
１に併記した。
【００１１】
【表１】
【００１２】ゴム組成物の調製及び可塑剤の評価 表２に示す組成成分をバンバリーミキサーで混練を行
い、ミルロールを用いてシート化を行いゴム組成物とし
た。得られたシートをプレス加硫を行い評価用のシート
とした。プレス加硫は１５０℃×１０分間の条件で実施
した。耐寒性、揮発性、移行性の諸物性は、次の方法に
よって試験を行い表３に示した。
い、ミルロールを用いてシート化を行いゴム組成物とし
た。得られたシートをプレス加硫を行い評価用のシート
とした。プレス加硫は１５０℃×１０分間の条件で実施
した。耐寒性、揮発性、移行性の諸物性は、次の方法に
よって試験を行い表３に示した。
【００１３】
【表２】
【００１４】耐寒性： 貯蔵弾性率Ｅ’でもって耐寒性
を評価した。 自動動的粘弾性測定器（DDV-III-EP、（株）オリエンテ
ック製）を用いて測定した。値の小さい程柔軟性が高
く、耐寒性に優れている。 ＜条件＞ サンプル形状 長さ４０ｍｍ、幅５ｍｍ、厚さ１ｍｍ 周波数 １１Ｈｚ 振幅 ２５μｍ 昇温速度 −１００℃〜１００℃の間を毎分２℃で
昇温
を評価した。 自動動的粘弾性測定器（DDV-III-EP、（株）オリエンテ
ック製）を用いて測定した。値の小さい程柔軟性が高
く、耐寒性に優れている。 ＜条件＞ サンプル形状 長さ４０ｍｍ、幅５ｍｍ、厚さ１ｍｍ 周波数 １１Ｈｚ 振幅 ２５μｍ 昇温速度 −１００℃〜１００℃の間を毎分２℃で
昇温
【００１５】揮発性： ＡＳＴＭ Ｄ１２０３−５２Ｓ
Ｔに準拠して測定。 絶対値が小さい程、低揮発性である。 移行性： 評価用シートからそれぞれ径２０ｍｍ、厚さ
１ｍｍの試験片３個を切取し、これらを可塑剤を含まな
い２枚の２ｍｍ厚ゴムシートに離間して挟持し、さらに
ゴムシートをガラス板で挟持して、ガラス板上に１ｋｇ
の荷重をかけて２３℃の温度雰囲気中に放置した。１日
後及び１週間後の試験片の重量変化を測定し、重量変化
率で表わした。値が小さい程非移行性に優れている。
Ｔに準拠して測定。 絶対値が小さい程、低揮発性である。 移行性： 評価用シートからそれぞれ径２０ｍｍ、厚さ
１ｍｍの試験片３個を切取し、これらを可塑剤を含まな
い２枚の２ｍｍ厚ゴムシートに離間して挟持し、さらに
ゴムシートをガラス板で挟持して、ガラス板上に１ｋｇ
の荷重をかけて２３℃の温度雰囲気中に放置した。１日
後及び１週間後の試験片の重量変化を測定し、重量変化
率で表わした。値が小さい程非移行性に優れている。
【００１６】
【表３】
【００１７】
【発明の効果】本発明の可塑剤を使用すれば、特に耐寒
性、低揮発性及び非移行性がバランス良く改良されたゴ
ム製品を提供することができ、工業的利用価値はすこぶ
る大きい。
性、低揮発性及び非移行性がバランス良く改良されたゴ
ム製品を提供することができ、工業的利用価値はすこぶ
る大きい。
Claims (7)
- 【請求項１】 多価アルコールのアルキレンオキサイド
付加物と炭素原子数８〜２４の脂肪族カルボン酸とをエ
ステル化してなる可塑剤。 - 【請求項２】 多価アルコールが３〜６価のアルコール
である請求項１記載の可塑剤。 - 【請求項３】 多価アルコールがグリセリン、トリメチ
ロールプロパンまたはペンタエリスリトールである請求
項２記載の可塑剤。 - 【請求項４】 アルキレンオキサイドが、エチレンオキ
サイドまたはプロピレンオキサイドである請求項１記載
の可塑剤。 - 【請求項５】 多価アルコールのアルキレンオキサイド
付加物の分子量が２８０〜１５００の間にある請求項１
記載の可塑剤。 - 【請求項６】 脂肪族カルボン酸が炭素原子数１４〜２
２の範囲の混合カルボン酸である請求項１記載の可塑
剤。 - 【請求項７】 天然ゴムまたは合成ゴムに請求項１記載
の可塑剤を配合してなるゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17998092A JPH0625474A (ja) | 1992-07-07 | 1992-07-07 | 可塑剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17998092A JPH0625474A (ja) | 1992-07-07 | 1992-07-07 | 可塑剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0625474A true JPH0625474A (ja) | 1994-02-01 |
Family
ID=16075356
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17998092A Pending JPH0625474A (ja) | 1992-07-07 | 1992-07-07 | 可塑剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0625474A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002053635A1 (en) * | 2001-01-05 | 2002-07-11 | Lg Chem, Ltd. | Trimethylolpropane ester-based plasticizer composition for polyvinyl chloride resin |
| JP2003003051A (ja) * | 2001-06-22 | 2003-01-08 | Kao Corp | ポリエステル樹脂用可塑剤 |
| EP1672013A1 (de) * | 2004-12-14 | 2006-06-21 | Lanxess Deutschland GmbH | Estermischungen |
| JP2008007787A (ja) * | 1996-07-10 | 2008-01-17 | Cabot Corp | 組成物と生産品 |
-
1992
- 1992-07-07 JP JP17998092A patent/JPH0625474A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008007787A (ja) * | 1996-07-10 | 2008-01-17 | Cabot Corp | 組成物と生産品 |
| WO2002053635A1 (en) * | 2001-01-05 | 2002-07-11 | Lg Chem, Ltd. | Trimethylolpropane ester-based plasticizer composition for polyvinyl chloride resin |
| KR100426229B1 (ko) * | 2001-01-05 | 2004-04-08 | 주식회사 엘지화학 | 폴리염화비닐 수지용 트리메틸올프로판 에스테르 가소제조성물 |
| US6831121B2 (en) | 2001-01-05 | 2004-12-14 | Lg Chem, Ltd. | Trimethylolpropane ester-based plasticizer composition for polyvinyl chloride resin |
| JP2003003051A (ja) * | 2001-06-22 | 2003-01-08 | Kao Corp | ポリエステル樹脂用可塑剤 |
| EP1672013A1 (de) * | 2004-12-14 | 2006-06-21 | Lanxess Deutschland GmbH | Estermischungen |
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