CN108511687A - 一种包覆固态聚合物电解质的锂金属负极及其制备方法 - Google Patents

一种包覆固态聚合物电解质的锂金属负极及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108511687A
CN108511687A CN201810169635.2A CN201810169635A CN108511687A CN 108511687 A CN108511687 A CN 108511687A CN 201810169635 A CN201810169635 A CN 201810169635A CN 108511687 A CN108511687 A CN 108511687A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
methyl
acrylate
solid polymer
polyethylene glycol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810169635.2A
Other languages
English (en)
Inventor
白永平
赵彦彪
安茂忠
陈国荣
白杨
李卫东
殷晓芬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wuxi Haite New Material Research Institute Co Ltd
Harbin Institute of Technology of Wuxi Research Institute of New Materials
Original Assignee
Wuxi Haite New Material Research Institute Co Ltd
Harbin Institute of Technology of Wuxi Research Institute of New Materials
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wuxi Haite New Material Research Institute Co Ltd, Harbin Institute of Technology of Wuxi Research Institute of New Materials filed Critical Wuxi Haite New Material Research Institute Co Ltd
Priority to CN201810169635.2A priority Critical patent/CN108511687A/zh
Publication of CN108511687A publication Critical patent/CN108511687A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/134—Electrodes based on metals, Si or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0565—Polymeric materials, e.g. gel-type or solid-type
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058—Construction or manufacture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1395—Processes of manufacture of electrodes based on metals, Si or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0065—Solid electrolytes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0065—Solid electrolytes
    • H01M2300/0082—Organic polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0088—Composites
    • H01M2300/0091—Composites in the form of mixtures
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本发明公开了一种包覆固态聚合物电解质的锂金属负极及其制备方法。本发明的包覆固态聚合物电解质的锂金属负极，其特征在于，所述包覆固态聚合物电解质的锂金属负极是以金属锂为负极，在该金属锂的表面通过原位聚合包覆有固态聚合物电解质；所述固态聚合物电解质为碳酸亚乙烯酯与聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯的聚合物、或者为碳酸亚乙烯酯及聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯与骨架单体的聚合物；本发明的锂金属负极制备简单，室温电导率高，氧化分解电位>4.8V，与锂金属界面稳定性好，使用包覆该电解质的金属锂负极的金属锂电池的循环性能明显提升。

Description

一种包覆固态聚合物电解质的锂金属负极及其制备方法
技术领域
本发明涉及锂金属电池领域，具体涉及一种包覆固态聚合物电解质的锂金属负极及其制备方法。
背景技术
伴随着社会的持续进步，人类利用的能源也在与日俱增。高效的能源存储和转换是社会进步的动力，而电池的出现和使用使人们可以更加高效和便捷的利用能源。在当今电池技术中，锂电池潜力巨大，然而，随着锂离子电池(尤其是其石墨负极)的实际能量密度逐渐接近于其理论极限值，迫切需要更加高效的电极材料以满足新兴的高端储能器件发展的需求。锂金属负极以其极高的理论容量(3860mAh·g-1)和最负的电势(-3.040V vs标准氢电极)而被称为是“圣杯”电极，受到研究人员的极大关注。以金属锂为负极的锂金属电池，包括锂硫电池、锂空电池和锂氧化物电池，表现出了极高的理论能量密度(锂空电池：3500Wh·kg-1,锂硫电池：2600Wh·kg-1,锂氧化物电池：1000～1500Wh·kg-1，目前的锂离子电池：500～1000Wh·kg-1)。以金属锂为负极的锂金属电池很有可能成为下一代储能电池。
但是这些金属锂电池存在严重的锂枝晶生长问题，难以稳定循环。锂枝晶生长会导致电池短路、进而可能形成热失控，引发潜在的着火爆炸的风险。这些安全问题导致锂金属二次电池没有实现商业应用。
发明内容
为解决现有技术中存在的问题，本发明提供一种包覆固态聚合物电解质的锂金属负极及其制备方法。
本发明的包覆固态聚合物电解质的锂金属负极，其所述包覆固态聚合物电解质的锂金属负极是以金属锂为负极，在该金属锂的表面通过原位聚合包覆有固态聚合物电解质；
所述固态聚合物电解质为碳酸亚乙烯酯与聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯的聚合物、或者为碳酸亚乙烯酯及聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯与骨架单体的聚合物；
所述骨架单体为马来酸酐、烯丙基-1,3-磺酸内酯、醋酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯酰胺、氰基丙烯酸酯、丙烯酸锂、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯衍生物中的至少一种。
其中，在所述的碳酸亚乙烯酯与聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯共聚物中，碳酸亚乙烯酯与聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯的重量比为1:9-9:1；
在碳酸亚乙烯酯及聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯与骨架单体的共聚物中，碳酸亚乙烯酯及聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯结构单元在共聚物中的重量分数为10％-100％。
其中，在碳酸亚乙烯酯及聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯与骨架单体的共聚物中，碳酸亚乙烯酯及聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯结构单元在共聚物中的重量分数优选为75％-100％。
此外，所述聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯分子量为200-20000。
此外，所述固态聚合物电解质还含有1～50wt％的无机填料及/或快离子导体。
此外，所述无机填料为二氧化硅、二氧化钛、三氧化二铝、氧化锆、氧化镍、氮化硅、氢氧化镁、硅藻土、蒙脱土或高岭土中的至少一种；所述快离子导体为Li7La3Zr2O12、Li10GeP2S12、Li3OCl0.5Br0.5、Li3xLa(2/3)-xTiO3、 Li5La3Ta2O12、Li5La3Nb2O12、Li5.5La3Nb1.75In0.25O12、Li3N-LiCl、Li3N-LiBr、 Li3N-LiI、Li14Zn(GeO4)4、LiZr2(PO4)3、Li3OCl、LiPON或Li2S-MaSb中的至少一种，其中，0.04<x<0.14，M＝Al、Si或P，a和b的取值分别为1-3。
本发明还提供一种如上所述的包覆固态聚合物电解质的锂金属负极的制备方法，其特征在于，包括下述步骤：
(1)将碳酸亚乙烯酯与聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯混合、或者将碳酸亚乙烯酯及聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯与骨架单体混合，制成均一液体；
(2)在步骤(1)制得的液体中加入锂盐，锂盐加入量为总重量的 5～50wt％；
(3)在步骤(2)制得的液体中加入引发剂，引发剂加入量为单体重量的0.1-1％；
(4)将步骤(3)制得的混合液体涂覆在锂金属表面，在40-80℃温度下，碳酸亚乙烯酯与聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、或者碳酸亚乙烯酯及聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯与骨架单体在锂金属表面原位聚合得到固态聚合物电解质。
其中，所述锂盐为高氯酸锂、六氟磷酸锂、二草酸硼酸锂、六氟砷酸锂、四氟硼酸锂、三氟甲基磺酸锂、双三氟甲基磺酰亚胺锂和双氟磺酰亚胺锂中的至少一种。
此外，所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮中的一种。
此外，在步骤(2)中，加入无机填料及/或快离子导体。
在本发明中，所述“聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯”是指包括聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯这两者。
本发明的包覆在金属锂负极表面的固态聚合物电解质制备简单，室温电导率高，氧化分解电位>4.8V，与锂金属界面稳定性好，使用包覆该电解质的金属锂负极的金属锂电池的循环性能明显提升。
附图说明
图1是实施例2中制得的包覆固态聚合物电解质的锂金属负极的循环曲线。
具体实施方式
下面结合附图及实施例详细介绍本发明技术方案，但本发明并不限定于这些实施例。
实施例1
碳酸亚乙烯酯1g，聚乙二醇丙烯酸酯(分子量1000)9g，加入0.4g三氟磺酸锂，加入偶氮二异丁腈0.1g，搅拌均匀后，将该混合液体注入到PTFE 模具中，70℃反应12h，即得到固态聚合物电解质膜。电解质膜室温电导率为5.42×10-4S/cm，电化学稳定窗口为4.8V。
实施例2
碳酸亚乙烯酯1g，聚乙二醇丙烯酸酯(分子量4000)2g，加入0.4g高氯酸锂，加入偶氮二异丁腈0.01g，搅拌均匀后，涂覆到金属锂表面，70℃反应12h即得到固态聚合物电解质膜包覆的锂负极。将其与金属锂组成对称电池在0.05mA/cm-2的电流密度下，充放电各1小时，进行循环测试，在200 小时，未发生锂枝晶造成的电池短路。
实施例3
碳酸亚乙烯酯2g，聚乙二醇丙烯酸酯(分子量200)1g，甲基丙烯酸甲酯1g，加入1g双三氟甲基磺酰亚胺锂，加入过氧化苯甲酰0.01g，搅拌均匀后，涂覆到金属锂表面，80℃反应12h即得到固态聚合物电解质膜包覆的锂负极。将其与硫正极组成锂硫电池，测试结果显示库伦效率可达99％，循环寿命可达1000圈。
实施例4
碳酸亚乙烯酯1g，聚乙二醇丙烯酸酯(分子量20000)4g，丙烯腈1g，加入2g六氟磷酸锂，加入过氧化苯甲酰0.01g，搅拌均匀后，涂覆到金属锂表面，80℃反应12h即得到固态聚合物电解质膜包覆的锂负极。将其组成锂空气电池，测试结果显示库伦效率可达90％，循环寿命可达500圈。
实施例5
碳酸亚乙烯酯2g，聚乙二醇甲基丙烯酸酯(分子量10000)3g，醋酸乙烯酯2g，加入3g双三氟甲基磺酰亚胺锂，1g二氧化硅粉末，加入偶氮二异丁腈0.02g，搅拌均匀后，涂覆到金属锂表面，70℃反应12h即得到固态聚合物电解质膜包覆的锂负极。将其与磷酸铁锂正极组成电池，测试结果显示库伦效率可达95％，循环寿命可达2000圈。
实施例6
碳酸亚乙烯酯4g，聚乙二醇甲基丙烯酸酯(分子量3000)1g，甲基丙烯酸甲酯4g，加入5g双氟磺酰亚胺锂，2g Li10GeP2S12，加入过氧化苯甲酰0.05g，搅拌均匀后，涂覆到金属锂表面，80℃反应12h即得到固态聚合物电解质膜包覆的锂负极。将其与钴酸锂正极组成电池，测试结果显示库伦效率可达92％，循环寿命可达1500圈。
实施例7
碳酸亚乙烯酯9g，聚乙二醇甲基丙烯酸酯(分子量20000)1g，丙烯酰胺5g，加入5g双氟磺酰亚胺锂，5g Li7La3Zr2O12，加入过氧化苯甲酰0.05g，搅拌均匀后，涂覆到金属锂表面，80℃反应12h即得到固态聚合物电解质膜包覆的锂负极。将其与锰酸锂正极组成电池，测试结果显示库伦效率可达 97％，循环寿命可达1500圈。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种包覆固态聚合物电解质的锂金属负极，其特征在于，所述包覆固态聚合物电解质的锂金属负极是以金属锂为负极，在该金属锂的表面通过原位聚合包覆有固态聚合物电解质；
所述固态聚合物电解质为碳酸亚乙烯酯与聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯的聚合物、或者为碳酸亚乙烯酯及聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯与骨架单体的聚合物；
所述骨架单体为马来酸酐、烯丙基-1,3-磺酸内酯、醋酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯酰胺、氰基丙烯酸酯、丙烯酸锂、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯衍生物中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的锂金属电极，其特征在于，
在所述的碳酸亚乙烯酯与聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯共聚物中，碳酸亚乙烯酯与聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯的重量比为1:9-9:1；
在碳酸亚乙烯酯及聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯与骨架单体的共聚物中，碳酸亚乙烯酯及聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯结构单元在共聚物中的重量分数为10％-100％。
3.根据权利要求1或2所述的锂金属负极，其特征在于，所述聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯分子量为200-20000。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的锂金属负极，其特征在于，所述固态聚合物电解质还含有1～50wt％的无机填料及/或快离子导体。
5.根据权利要求4所述的锂金属负极，其特征在于，所述无机填料为二氧化硅、二氧化钛、三氧化二铝、氧化锆、氧化镍、氮化硅、氢氧化镁、硅藻土、蒙脱土或高岭土中的至少一种；所述快离子导体为Li7La3Zr2O12、Li10GeP2S12、Li3OCl0.5Br0.5、Li3xLa(2/3)-xTiO3、Li5La3Ta2O12、Li5La3Nb2O12、Li5.5La3Nb1.75In0.25O12、Li3N-LiCl、Li3N-LiBr、Li3N-LiI、Li14Zn(GeO4)4、LiZr2(PO4)3、Li3OCl、LiPON或Li2S-MaSb中的至少一种，其中，0.04<x<0.14，M＝Al、Si或P，a和b的取值分别为1-3。
6.一种如权利要求1-5中任意一项所述的包覆固态聚合物电解质的锂金属负极的制备方法，其特征在于，包括下述步骤：
(1)将碳酸亚乙烯酯与聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯混合、或者将碳酸亚乙烯酯及聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯与骨架单体混合，制成均一液体；
(2)在步骤(1)制得的液体中加入锂盐，锂盐加入量为总重量的5～50wt％；
(3)在步骤(2)制得的液体中加入引发剂，引发剂加入量为单体重量的0.1-1％；
(4)将步骤(3)制得的混合液体涂覆在锂金属表面，在40-80℃温度下，碳酸亚乙烯酯与聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、或者碳酸亚乙烯酯及聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯与骨架单体在锂金属表面原位聚合得到固态聚合物电解质。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述锂盐为高氯酸锂、六氟磷酸锂、二草酸硼酸锂、六氟砷酸锂、四氟硼酸锂、三氟甲基磺酸锂、双三氟甲基磺酰亚胺锂和双氟磺酰亚胺锂中的至少一种。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮中的一种。
9.根据要求6所述的制备方法，其特征在于，在步骤(2)中，加入无机填料及/或快离子导体。
CN201810169635.2A 2018-02-28 2018-02-28 一种包覆固态聚合物电解质的锂金属负极及其制备方法 Pending CN108511687A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810169635.2A CN108511687A (zh) 2018-02-28 2018-02-28 一种包覆固态聚合物电解质的锂金属负极及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810169635.2A CN108511687A (zh) 2018-02-28 2018-02-28 一种包覆固态聚合物电解质的锂金属负极及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108511687A true CN108511687A (zh) 2018-09-07

Family

ID=63376953

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810169635.2A Pending CN108511687A (zh) 2018-02-28 2018-02-28 一种包覆固态聚合物电解质的锂金属负极及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108511687A (zh)

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109216762A (zh) * 2018-09-18 2019-01-15 哈尔滨工业大学无锡新材料研究院 适用于锂二次电池的紫外聚合的碳酸甘油酯（甲基）丙烯酸酯基聚合物电解质及其制备方法
CN109449376A (zh) * 2018-12-20 2019-03-08 国联汽车动力电池研究院有限责任公司 一种复合锂金属电极及其制备方法
CN109713149A (zh) * 2018-12-25 2019-05-03 浙江大学 一种高倍率可拉伸电致发光器件及其制备方法
CN110144041A (zh) * 2019-01-21 2019-08-20 华碳研发(深圳)有限公司 含碳纳米管分散的聚离子液体有机固态电解质和制备方法
CN110233286A (zh) * 2019-03-22 2019-09-13 华南理工大学 一种原位聚合复合有机固态电解质及其制备方法与应用
CN110556586A (zh) * 2019-08-14 2019-12-10 华中科技大学 一种聚合有机无机复合固体电解质及原位组装全固态电池
CN111063863A (zh) * 2019-12-19 2020-04-24 电子科技大学 一种金属锂复合负极材料及其制备方法和应用
CN111293287A (zh) * 2018-12-09 2020-06-16 中国科学院大连化学物理研究所 一种锂金属负极及其制备和应用
CN111533851A (zh) * 2020-05-08 2020-08-14 上海汽车集团股份有限公司 一种聚合物电解质的制备方法及其在全固态电池中的应用
CN111725559A (zh) * 2020-07-06 2020-09-29 电子科技大学 固态电解质及其制备方法和锂二次固态电池
CN111786018A (zh) * 2020-08-10 2020-10-16 厦门大学 一种高压聚合物电解质、高压聚合物锂金属电池及此电池的制备方法
CN111933945A (zh) * 2020-08-12 2020-11-13 安普瑞斯（无锡）有限公司 一种高容量的锂离子电池极片及含有该极片的锂离子二次电池
CN111933894A (zh) * 2020-08-12 2020-11-13 安普瑞斯（无锡）有限公司 一种原位聚合的有机无机复合固态电池
CN112421046A (zh) * 2020-11-30 2021-02-26 南开大学 用于锂金属二次电池的单离子导电聚合物复合材料的制备方法
CN112968178A (zh) * 2019-12-12 2021-06-15 郑州宇通集团有限公司 一种锂负极及其制备方法、锂离子电池
CN112993389A (zh) * 2018-12-28 2021-06-18 南方科技大学 一种富锂反钙钛矿氧化物复合电解质及其制备方法和应用
CN113402957A (zh) * 2021-05-11 2021-09-17 华南理工大学 一种全固态聚合物电解质及其制备方法和应用
JPWO2021240940A1 (zh) * 2020-05-28 2021-12-02
CN114024025A (zh) * 2021-10-29 2022-02-08 华中科技大学 一种共聚合固体电解质、其制备方法及固态聚合物锂电池
JP2022529683A (ja) * 2019-04-19 2022-06-23 エルジー エナジー ソリューション リミテッド 固体電解質複合体及びそれを含む全固体電池用電極
CN117174988A (zh) * 2023-09-01 2023-12-05 哈尔滨工业大学 一种锂/钠离子电池材料的制备方法及其在锂/钠离子电池中的应用

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20030042288A (ko) * 2001-11-22 2003-05-28 한국전자통신연구원 가교 고분자 보호박막을 갖춘 리튬 고분자 이차 전지 및그 제조 방법
CN1645648A (zh) * 2003-08-20 2005-07-27 三星Sdi株式会社 保护锂金属电池负极的组合物及采用它的锂金属电池
CN1728418A (zh) * 1999-11-23 2006-02-01 分子技术股份有限公司 电化电池的锂阳极
CN103682354A (zh) * 2012-09-18 2014-03-26 华为技术有限公司 一种全固态锂离子电池复合型电极材料及其制备方法和全固态锂离子电池
KR20140083181A (ko) * 2012-12-24 2014-07-04 주식회사 포스코 리튬 전극 및 이를 사용하여 제조된 리튬금속 전지
KR20160034183A (ko) * 2014-09-19 2016-03-29 주식회사 엘지화학 리튬 이차 전지용 음극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
CN105702919A (zh) * 2016-04-06 2016-06-22 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种包含界面稳定聚合物材料的锂电池电极制备方法及在固态锂电池中的应用
CN106605313A (zh) * 2014-09-04 2017-04-26 阿莫绿色技术有限公司 柔性电池及其制备方法和包含柔性电池的辅助电池
CN107123788A (zh) * 2017-03-30 2017-09-01 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种具有有机无机双重保护层的金属锂负极
CN107492680A (zh) * 2017-07-26 2017-12-19 哈尔滨工业大学无锡新材料研究院 一种碳酸亚乙烯酯及聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯基聚合物电解质及其制备方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1728418A (zh) * 1999-11-23 2006-02-01 分子技术股份有限公司 电化电池的锂阳极
KR20030042288A (ko) * 2001-11-22 2003-05-28 한국전자통신연구원 가교 고분자 보호박막을 갖춘 리튬 고분자 이차 전지 및그 제조 방법
CN1645648A (zh) * 2003-08-20 2005-07-27 三星Sdi株式会社 保护锂金属电池负极的组合物及采用它的锂金属电池
CN103682354A (zh) * 2012-09-18 2014-03-26 华为技术有限公司 一种全固态锂离子电池复合型电极材料及其制备方法和全固态锂离子电池
KR20140083181A (ko) * 2012-12-24 2014-07-04 주식회사 포스코 리튬 전극 및 이를 사용하여 제조된 리튬금속 전지
CN106605313A (zh) * 2014-09-04 2017-04-26 阿莫绿色技术有限公司 柔性电池及其制备方法和包含柔性电池的辅助电池
KR20160034183A (ko) * 2014-09-19 2016-03-29 주식회사 엘지화학 리튬 이차 전지용 음극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
CN105702919A (zh) * 2016-04-06 2016-06-22 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种包含界面稳定聚合物材料的锂电池电极制备方法及在固态锂电池中的应用
CN107123788A (zh) * 2017-03-30 2017-09-01 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种具有有机无机双重保护层的金属锂负极
CN107492680A (zh) * 2017-07-26 2017-12-19 哈尔滨工业大学无锡新材料研究院 一种碳酸亚乙烯酯及聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯基聚合物电解质及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HAIPING WU等: "In Situ Formation of Stable Interfacial Coating for High Performance Lithium Metal Anodes", 《CHEM. MATER.》 *

Cited By (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109216762A (zh) * 2018-09-18 2019-01-15 哈尔滨工业大学无锡新材料研究院 适用于锂二次电池的紫外聚合的碳酸甘油酯（甲基）丙烯酸酯基聚合物电解质及其制备方法
CN111293287A (zh) * 2018-12-09 2020-06-16 中国科学院大连化学物理研究所 一种锂金属负极及其制备和应用
CN111293287B (zh) * 2018-12-09 2021-10-08 中国科学院大连化学物理研究所 一种锂金属负极及其制备和应用
CN109449376A (zh) * 2018-12-20 2019-03-08 国联汽车动力电池研究院有限责任公司 一种复合锂金属电极及其制备方法
CN109713149A (zh) * 2018-12-25 2019-05-03 浙江大学 一种高倍率可拉伸电致发光器件及其制备方法
CN112993389A (zh) * 2018-12-28 2021-06-18 南方科技大学 一种富锂反钙钛矿氧化物复合电解质及其制备方法和应用
CN110144041A (zh) * 2019-01-21 2019-08-20 华碳研发(深圳)有限公司 含碳纳米管分散的聚离子液体有机固态电解质和制备方法
CN110144041B (zh) * 2019-01-21 2021-10-19 华碳研发(深圳)有限公司 含碳纳米管分散的聚离子液体有机固态电解质和制备方法
CN110233286A (zh) * 2019-03-22 2019-09-13 华南理工大学 一种原位聚合复合有机固态电解质及其制备方法与应用
JP7282917B2 (ja) 2019-04-19 2023-05-29 エルジー エナジー ソリューション リミテッド 固体電解質複合体及びそれを含む全固体電池用電極
JP2022529683A (ja) * 2019-04-19 2022-06-23 エルジー エナジー ソリューション リミテッド 固体電解質複合体及びそれを含む全固体電池用電極
CN110556586A (zh) * 2019-08-14 2019-12-10 华中科技大学 一种聚合有机无机复合固体电解质及原位组装全固态电池
CN110556586B (zh) * 2019-08-14 2021-05-18 华中科技大学 一种聚合有机无机复合固体电解质及原位组装全固态电池
CN112968178B (zh) * 2019-12-12 2022-03-22 郑州宇通集团有限公司 一种锂负极及其制备方法、锂离子电池
CN112968178A (zh) * 2019-12-12 2021-06-15 郑州宇通集团有限公司 一种锂负极及其制备方法、锂离子电池
CN111063863A (zh) * 2019-12-19 2020-04-24 电子科技大学 一种金属锂复合负极材料及其制备方法和应用
CN111063863B (zh) * 2019-12-19 2023-03-14 电子科技大学 一种金属锂复合负极材料及其制备方法和应用
CN111533851A (zh) * 2020-05-08 2020-08-14 上海汽车集团股份有限公司 一种聚合物电解质的制备方法及其在全固态电池中的应用
JPWO2021240940A1 (zh) * 2020-05-28 2021-12-02
JP7261990B2 (ja) 2020-05-28 2023-04-21 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 リチウムイオン二次電池の製造方法および高分子電解質の製造方法
WO2021240940A1 (ja) * 2020-05-28 2021-12-02 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 リチウムイオン二次電池
CN111725559A (zh) * 2020-07-06 2020-09-29 电子科技大学 固态电解质及其制备方法和锂二次固态电池
CN111725559B (zh) * 2020-07-06 2021-06-22 电子科技大学 固态电解质及其制备方法和锂二次固态电池
CN111786018A (zh) * 2020-08-10 2020-10-16 厦门大学 一种高压聚合物电解质、高压聚合物锂金属电池及此电池的制备方法
CN111933894B (zh) * 2020-08-12 2022-04-29 安普瑞斯（无锡）有限公司 一种原位聚合的有机无机复合固态电池
CN111933945B (zh) * 2020-08-12 2022-04-29 安普瑞斯（无锡）有限公司 一种高容量的锂离子电池极片及含有该极片的锂离子二次电池
CN111933945A (zh) * 2020-08-12 2020-11-13 安普瑞斯（无锡）有限公司 一种高容量的锂离子电池极片及含有该极片的锂离子二次电池
CN111933894A (zh) * 2020-08-12 2020-11-13 安普瑞斯（无锡）有限公司 一种原位聚合的有机无机复合固态电池
CN112421046A (zh) * 2020-11-30 2021-02-26 南开大学 用于锂金属二次电池的单离子导电聚合物复合材料的制备方法
CN113402957B (zh) * 2021-05-11 2022-03-25 华南理工大学 一种全固态聚合物电解质及其制备方法和应用
CN113402957A (zh) * 2021-05-11 2021-09-17 华南理工大学 一种全固态聚合物电解质及其制备方法和应用
CN114024025A (zh) * 2021-10-29 2022-02-08 华中科技大学 一种共聚合固体电解质、其制备方法及固态聚合物锂电池
CN117174988A (zh) * 2023-09-01 2023-12-05 哈尔滨工业大学 一种锂/钠离子电池材料的制备方法及其在锂/钠离子电池中的应用
CN117174988B (zh) * 2023-09-01 2024-04-30 哈尔滨工业大学 一种锂/钠离子电池材料的制备方法及其在锂/钠离子电池中的应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108511687A (zh) 一种包覆固态聚合物电解质的锂金属负极及其制备方法
CN105742727B (zh) 一种二次电池、用途及其负极的制备方法
CN109346767A (zh) 一种固态聚合物电解质及其在锂金属电池中的应用
US8486567B2 (en) Batteries, fuel cells, and other electrochemical devices
CN101153084B (zh) 一种高倍率聚合物锂离子动力电池用聚合物微孔膜
CN104134818B (zh) 一种高比能量锂离子电池及其制备方法
CN107492680A (zh) 一种碳酸亚乙烯酯及聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯基聚合物电解质及其制备方法
JP2003059535A (ja) リチウムポリマー電池
CN103730649B (zh) 一种锂电池用碳包覆钛酸锂负极材料的制备方法
WO2003083971A1 (en) Solid polymer electrolyte and method of preparation
CN109950614B (zh) 聚合物固体电解质的制备方法、聚合物固体电解质二次锂电池及制备方法
CN110444806B (zh) 一种硫化物固体电解质前驱体溶液及其制备方法和应用
CN109575187A (zh) 交联聚合物电解质制备方法、半固态聚合物电池及制备方法
AU2020377021B2 (en) Solid-liquid battery
CN108461712B (zh) 一种钾/铁酸钾/普鲁士蓝固态电池及其制备方法
CN114024025B (zh) 一种共聚合固体电解质、其制备方法及固态聚合物锂电池
CN108373902A (zh) 一种固态电池塑料封装材料及其应用
CN113839096A (zh) 一种原位聚合制备聚合物电解质的方法、锂离子电池及其制备方法
CN113224382A (zh) 一种含有酮基的固态聚合物电解质以及电池
CN110611120A (zh) 单离子导体聚合物全固态电解质及包含其的锂二次电池
CN106972151A (zh) 一种锂离子电池负极复合极片及其锂离子电池
CN111082131B (zh) 高导电率复合固态电解质、其制备方法及原位固态锂电池
CN106711495A (zh) 一种用于锂电池的电解液
CN113299987B (zh) 一种锌离子电池固态聚合物电解质的制备方法
CN113130854A (zh) 一种无枝晶锂金属-石墨烯纸复合负极的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180907