CN106964328A - 含有磷和硼的氢化处理催化剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种催化剂，其具有至少一种VIB族金属组分、至少一种VIII族金属组分、磷组分和含硼载体组分。磷组分的量以氧化物（P2O5）表示并且为所述催化剂的总重量的至少1重量%，和硼含量的量以氧化物（B2O3）表示并且为所述催化剂的总重量的约1重量%至13重量%。本发明还涉及制备所述催化剂的方法及其氢化烃类给料的用途。
Description
本申请是申请日为2010年4月21日的申请号为201080017857.4的题为“含有磷和硼的氢化处理催化剂”的发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明属于用于精炼工艺中氢化处理烃类原料的领域。
背景技术一般来说，氢化处理催化剂由具有沉积了VIB族(周期表中)金属组分和VIII族(周期表中)金属组分的载体组成。最普遍采用的VIB族金属是钼和钨，而钴和镍是常规VIII族金属。磷也可以存在于催化剂中。用于制备这些催化剂的现有技术工序的特征在于，例如将载体材料通过浸渍与氢化金属组分复合，其后煅烧复合物以将金属组分转化成其氧化物。催化剂在氢化处理中使用前，一般预硫化处理以将氢化金属转化成其硫化物。这种催化剂的活化和再生工序也是已知的。
发明内容
然而，意外的是，现在发现了含有独特的磷和硼组合的高效催化剂。特别的，已经发现在催化剂中使用特殊的，相对高量的硼和磷组分能够在催化活性方面获得令人惊奇的显著改进。
因此，在本发明的一个实施方案中，提供了包含至少一种VIB族金属组分、至少一种VIII族金属组分、磷组分和含硼载体组分的催化剂，其中磷组分的量以氧化物(P2O5)表示并且为所述催化剂的总重量的至少1重量％，而且硼组分的量以氧化物(B2O3)表示并且为所述催化剂的总重量的约1重量％至约13重量％。在本发明特别优选的实施方案中，含硼载体通过硼源与载体的共挤出形成。
在本发明的另一个实施方案中，提供了制备催化剂的方法。该方法包含硼源与载体的共挤出以形成含有硼的载体挤出物，干燥并煅烧挤出物，用包含磷源、至少一种VIB族金属源和/或至少一种VIII族金属源的溶液浸渍煅烧的挤出物。已经发现，硼源的共挤出与例如经由浸渍硼源制备的负载体相比，具有特殊的令人惊奇的优势。共挤出的一个特征是能够在载体中使用较高的硼浓度，因此最终催化剂中具有较高的硼浓度。与载体的共挤出还允许单独煅烧组合的负载体，而不是如典型浸渍程序的多个煅烧步骤。在此工序中，硼源的量和磷源的量足以形成催化剂组合物，其至少具有：硼含量以氧化物(B2O3)表示并且为所述催化剂的总重量的约1重量％至约13重量％，而且磷含量以氧化物(P2O5)表示并且为所述催化剂的总重量的至少约1重量％。
在本发明的另一个实施方案中，提供了由上述工序形成的催化剂组合物。本发明的另一个实施方案是采用催化剂组合物的氢化处理工序。
通过以下详细描述，包括附属权利要求，本发明的这些实施方案和其他的实施方案、优势和特征变得更为清楚。
具体实施方式
除非另有说明，本文所使用的重量百分数(重量％)是物质特定形式的重量百分数，基于特定物质或物质形式是组成部分或组分的产物的总重量。应该进一步理解的是，当以本文中的某种方式描述优选的步骤或组分或元素时，它们以本公开的起始日期是优选的，这种优选当然可能随给定环境或本领域的未来发展而变化。另外，本文所使用的“硼源”和“硼组分”是可互换的，而且彼此同义。同样，术语“含硼载体”旨在指作为本文特定的任何载体，其在干燥和煅烧之前已经与硼源接触，而且在此上下文中优选地“接触”应该包含混合，特别的，包含共挤出。
本发明的催化剂中的VIB族金属组分选自由钼、钨、铬及前述两种或多种混合物组成的组，而钼和/或钨是典型优选的，并且钼是典型更优选的。VIII族金属组分选自由铁、钴和镍组成的组，而镍和/或钴是典型优选的，并且镍是典型更优选的。优选的金属混合物包括(a)镍和/或钴和(b)钼和/或钨的组合。当催化剂的氢化脱硫(以下有时称为“HDS”)活性重要时，钴和钼的组合是有有利的和典型优选的。当催化剂的氢化脱氮(以下有时称为“HDN”)活性重要时，镍和钼或钨的组合是有利的和典型优选的。
VIB族金属组分可能是氧化物、含氧酸或氧代或杂多阴离子的铵盐。VIB族金属化合物形式上为处于+6的氧化态。氧化物和含氧酸是优选的VIB族金属化合物。在本发明实践的合适的VIB族金属化合物包括三氧化铬、铬酸、铬酸铵、重铬酸铵、三氧化钼、钼酸、钼酸铵、仲钼酸铵、三氧化钨、钨酸、三氧化钨铵、偏钨酸铵水合物、仲钨酸铵等等。优选的VIB族金属化合物包括三氧化铬、三氧化钼、钼酸、钨酸和三氧化钨。可能使用任何两种或多种VIB族金属化合物的混合物；当使用具有不同VIB族金属的化合物时，会得到产物的混合物。在催化剂中采用的VIB族金属化合物的量通常为催化剂的总重量的约18重量％至约28重量％(作为三氧化物)，但可能低至例如16重量％。在本发明的一个实施方案中，VIB族金属化合物的量为催化剂的总重量的约19重量％至约26重量％，或约22重量％至约26重量％(作为三氧化物)。
VIII族金属组分通常是氧化物、氢氧化物或盐，优选的是盐。合适的VIII族金属化合物包括但不限于氧化钴、氢氧化钴、硝酸钴、碳酸钴、钴羟基碳酸盐、醋酸钴、钴柠檬酸、氧化镍、氢氧化镍、硝酸镍、碳酸镍、镍羟基碳酸盐、醋酸镍和镍柠檬酸。优选的VIII族金属化合物包括碳酸钴、钴羟基碳酸盐、镍羟基碳酸盐和碳酸镍。可能使用任何两种或多种VIII族金属化合物的混合物；当在混合物中VIII族金属的化合物不同，会得到产物的混合物。在催化剂中采用的VIII族金属化合物的量通常为催化剂的总重量的约2重量％至约8重量％(作为氧化物)。在本发明的优选实施方案中，VIII族金属化合物的量为催化剂的总重量约3重量％至约6重量％(作为氧化物)。
在本发明的实践中，磷组分是典型的溶于水的酸性的磷化合物，特别的氧合无机含磷的酸的化合物。合适的磷化合物实例包括偏磷酸、焦磷酸、亚磷酸、正磷酸、三磷酸、四磷酸、和磷酸前体，如磷酸氢铵(磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸三铵)。可能使用任何两种或多种磷化合物的混合物。可以使用液体或固体形式的磷化合物。优选的磷化合物是正磷酸(H3PO4)或磷酸氢铵，优选地以水溶液形式存在。在催化剂中采用的磷化合物的量将足以提供催化剂的总重量的至少约1重量％(作为氧化物P2O5)，或在本发明的另一个方面，催化剂的总重量的至少约2重量％(作为氧化物P2O5)。在另一方面，采用的磷化合物的量将足以提供约催化剂的总重量的4重量％至约10重量％的磷(作为氧化物P2O5)。在本发明的另一方面，采用的磷化合物的量足以提供催化剂的总重量的约4重量％至约7重量％的磷(作为氧化物P2O5)。
典型的硼组分是偏硼酸(HBO2)、原硼酸(H3BO3)、硼酸氢铵四水合物[(NH4)2B4O7.4H2O]、四硼酸钠、硼酸铵、四硼酸铵(NH4)2B4O7、氧化硼(B2O3)、多种单、二、三烷基胺硼酸盐(例如三乙醇胺硼酸盐)、铵四苯基硼酸盐或诸如此类。硼组分的合适的非限制性实例包括原硼酸(H3BO3)和硼酸氢铵四水合物[NH4)2B4O7·4H2O]及前述两种或多种混合物。典型地，在催化剂中硼组分的量以氧化物(B2O3)表示并且为所述催化剂的总重量的约1重量％至约13重量％。在本发明优选的实施方案中，硼化合物的量以氧化物(B2O3)表示并且为所述催化剂的总重量的约2重量％至约8重量％。在本发明的另一方面中，硼化合物的量以氧化物(B2O3)表示并且为所述催化剂的总重量的约4重量％至约6重量％。
催化剂载体可以包含常规氧化物，例如氧化铝、氧化硅、硅铝、具有分散在其中的氧化硅-氧化铝的氧化铝、氧化硅涂层的氧化铝、氧化铝涂层的氧化硅、氧化镁、氧化锆和氧化钛，以及这些氧化物的混合物。通常，优选的是作为氧化铝、硅铝、具有分散在其中的氧化硅-氧化铝的氧化铝、氧化铝涂层的氧化硅或氧化硅涂层的氧化铝的载体。特别优选的是氧化铝和含有达10重量％氧化硅的氧化铝。在此组内优选的是含有过渡氧化铝，例如η、θ或γ氧化铝的载体，其中γ氧化铝的载体是最特别优选的。煅烧前与本发明的硼源共挤出的催化剂载体的前体是，例如，勃姆石、伪勃姆石或诸如此类，而且其可能以湿滤饼或干燥(例如喷雾干燥)材料的形式存在。
如早前注意到的，优选的是，硼组分与载体组分共挤出，如所相信的，不受理论约束，共挤出促进了在本发明高活性催化剂中采用的较高浓度的硼组分的使用。进一步相信，不受理论约束，添加硼组分到载体中以在共挤出的时候能够影响该载体的物理性能。因此，典型优选的是，尽管并不总是要求的或优选的，在捏和初始时添加硼组分。最终产物的理想性能可以要求人们在捏和工序中较早还是较晚添加硼组分。
根据本发明，催化剂的孔隙容量(通过汞渗透测量，接触角140°、表面张力480dyn/cm)对工序并不重要，而且其通常会在0.2ml/g至2ml/g的范围内，优选在0.3ml/g至1ml/g的范围内。根据本发明，特定催化剂表面积也对工序并不重要，而且其通常会在50m2/g至400m2/g(使用BET方法测量)的范围内。优选地，如通过水银孔率法所确定的，催化剂将具有7nm至15nm的范围内的中值孔径，而且至少60％的总孔隙容量会在中值孔径的+-.2nm范围内。
以常规方式采用例如球形或挤出物形式的催化剂。合适类型的挤出物实例已经在文献中公开(尤其是参见美国专利号4,028,227)。高度合适的是圆柱形颗粒(其可以是中空的或非中空的)以及对称和不对称多瓣颗粒(2瓣、3瓣或4瓣)。
在本发明的催化剂形成中，硼源的量和磷源的量应该足以形成催化剂组合物，其至少具有：硼含量以氧化物(B2O3)表示并且为所述催化剂的总重量的约1重量％至约13重量％，而且磷含量以氧化物(P2O5)表示并且为所述催化剂的总重量的至少约1重量％。
催化剂的形成通常会至少涉及硼源与载体的共挤出以形成含硼载体挤出物，干燥和煅烧此挤出物，并用包含磷源、至少一种VIB族金属源和/或至少一种VIII族金属源的溶液浸渍煅烧的挤出物。其他加入溶液的添加剂可以任选地包括，如，有机添加剂如(i)选自由包含至少两个氧原子和2至10个碳原子的化合物和从这些化合物中产生的化合物的有机化合物，或(ii)包含至少一个共价键合氮原子和至少一个羰基部分的有机化合物，或(i)和(ii)。以上(i)中优选的有机化合物选自由包含至少两个含氧部分，如羧基、羰基或羟基部分和2至10个碳原子的化合物和从这些化合物中产生的化合物的有机化合物。后者可以是该有机化合物的例如醚、酯、缩醛、酸性氯化物、酰胺、低聚物或聚合物。合适的有机化合物的实例包括柠檬酸、酒石酸、草酸、丙二酸、苹果酸、丁二醇、丙酮醛、乙醇醛和羟基丁醛。甚至更优选的是选自包含每个分子至少两个羟基和2至10个碳原子的化合物和从这些化合物中产生的化合物的有机化合物。这些包括，例如酒石酸或脂肪醇，如乙二醇、丙二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等等。从这些有机化合物中产生的化合物包括寡聚物和聚合物、例如二乙二醇、二丙二醇、丙二醇、三甘醇、三丁二醇、四甘醇、四戊二醇。这种范围可能扩展包括，例如像聚乙二醇类的聚醚。对于这最后的化合物，优选具有分子量在200至8,000以内的聚乙二醇是。从这些有机化合物中产生的其他化合物是，例如乙醚如乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丙醚和二乙二醇单丁醚。优选的有机化合物包括，尤其是乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇或其混合物。包含每个分子至少两个羟基和2至10个碳原子的另一组有机化合物通过，如葡萄糖和果糖的单糖形成。从这些有机化合物中产生的化合物包括寡和聚合物，例如，如乳糖、麦芽糖和蔗糖的二糖和多糖。
(ii)中优选的有机化合物包含至少两个羰基部分。优选的是，在羧基中存在至少一个羰基部分。更优选的是，至少一个氮原子与至少两个碳原子共价键合。优选的有机化合物符合等式(I)和(II)
(R1R2)N-R3-N(R1'R2') (I)
N(R1R2R1') (II)
其中，R1、R2、R1'和R2'独立地选自烷基、烯基和烯丙基，最多具有10个碳原子任选地被一个或多个选自羰基、羧基、酯、醚、氨基或胺基的基团取代。R3是烯烃基，最多具有10个由-O-或-NR4-隔开的碳原子。R4选自如上对R1所述的同样的基团。R3烯烃基可以被一个或多个选自羰基、羧基、酯、醚、氨基或胺基的基团替代。如上所述，重要的是式(I)或(II)的有机化合物包含至少一个羰基部分。优选地，R1、R2、R1'和R2'(式(I))中的至少两个和R1、R2和R1'(式(II))中的至少两个具有式-R5–COOX，其中R5是具有1至4个碳原子的烯烃基，而且X是氢或其他阳离子，如铵、钠、钾和/或锂离子。如果X是多价阳离子，一个X可能与两个或多个-R5–COO基粘着。式(I)的化合物的典型实例是乙二胺(四)乙酸(EDTA)、羟基乙二胺三乙酸和二乙烯三胺五乙酸。式(II)的化合物的典型实例是氮基三醋酸(NTA)。
在捏和步骤中通过将硼组分添加到氧化铝前体组分中实施共挤出。添加的时间不固定。硼组分以固体/溶液添加。在捏和步骤中，将混合物加热到理想温度以在需要的时候去除任何多余的溶剂/水。当达到理想的含水量(如通过在500至600℃的温度范围内测量的强热失量确定)时完成捏和。接着，通过使用合适的成形技术将混合物成形成挤出物。该技术可能是挤出、码垛堆积或压制。
然后将这样形成的挤出物在80℃至200℃的温度范围内干燥以去除大量溶剂/水，然后在有或没有水蒸气的空气或惰性条件下，在正常温度400℃至900℃的范围内煅烧，在氧化铝存在的情况下得到含有过渡氧化铝，例如γ、θ或η氧化铝的载体，尽管温度超出后面的范围是可能的，其取决于所采用的负载材料。煅烧可能以静态或旋转模式进行。如本领域技术人员现在所知的，采用的干燥时间和煅烧时间可能根据多种因素而显著不同，这些因素包括但不限于升温速率(如果有的话)和存在材料的类型和量，但在所有情况下其应该足以将挥发物去除到理想程度，或者足以允许充分发生理想的反应。典型的干燥时间是，例如在最大干燥温度下至少30分钟，典型的煅烧时间是，例如在最大煅烧温度下至少30分钟。
然后将煅烧的挤出物用包含磷源、VIB族金属源和/或VIII族金属源的溶液浸渍。通过用包含在合适溶剂中选择的添加剂的浸渍溶液浸渍孔隙容量来实施浸渍。在制备添加剂浸渍溶液使用的溶剂一般是水，尽管其他组分如甲醇、乙醇和其他醇也可能合适。可能在室温或高温下实施浸渍。可能使用浸入法、喷雾法等方法代替浸渍技术。浸渍后，在25至220℃的温度范围内实施任选的干燥步骤。在本发明的另一个实施方案中，当没有加入有机添加剂以产生最终催化剂时，可以任选地在约250至约700℃的温度范围内再次煅烧该浸渍的煅烧挤出物直到达到理想的强热失量。
任选地，本发明的催化剂可以进行硫化步骤(处理)以将金属组分转化成其硫化物。在本说明书的上下文中，短语“使硫化的步骤”和“硫化步骤”是指包括任何工序步骤，其中将含硫化合物添加到催化剂组合物中，而且其中存在于催化剂中的至少一部分氢化作用金属组分或直接或在使用氢活化处理之后转化成硫化物的形式。合适的硫化工序在本领域中已知。硫化步骤可能在反应堆的外部进行，其中催化剂将用于在原位氢化处理烃类给料或在反应堆的外部或原位的组合。
外部硫化工序发生在反应堆的外部，其中催化剂将用于氢化处理烃类给料。在这种工序中，催化剂与含硫化物，例如多硫化物或元素硫在反应堆外部接触，并且必要时干燥。在第二步中，在反应堆中，任选地在给料存在的情况下，在高温下用氢气处理材料以活化催化剂，即使催化剂进入硫化状态。
原位硫化工序在反应堆中发生，其中催化剂将用于氢化处理烃类给料。此处，催化剂在反应堆中在高温下与氢气流接触，该氢气流与硫化试剂，如硫化氢或在当时条件下在硫化氢中可分解的化合物混合。还可能使用与烃类给料结合的氢气流，该烃类给料包含在当时条件下在硫化氢中可分解的含硫化物。在后一个实例中，可能通过将催化剂与包含添加的硫化试剂(强化的烃类给料)的烃类给料接触使其硫化，还可能在没有添加的硫化试剂情况下使用含硫烃类给料，因为在给料中存在的硫组分在催化剂存在的情况下将转化成氢化硫。可以使用多种硫化技术的组合。可以优选地使用强化的烃类给料。
本发明的催化剂组合物通过上述工序产生，不管该工序是否包括任选的硫化步骤。
当烃类原料与催化剂在氢化处理条件下接触时，本发明形成的催化剂产物适用于其氢化处理、氢化脱氮和/或氢化脱硫(在本文中也一并指“氢化处理”)。这种氢化处理条件是250°至450℃范围的温度，5至250巴范围的压力、0.1至10升/小时的液体空速和50至2000Nl/l范围的氢/油比。这样处理的合适的烃类给料实例差别很大，而且包括中间馏分油、火油、石脑油、真空瓦斯油、重瓦斯油等等。
以下描述的是负载体和催化剂的实验制备，以及催化剂在氢化处理烃类原料中的应用，以说明所形成的催化剂的活性。此信息仅为说明，而不旨在以任何方式限制本发明。
实施例
活性试验
在微流反应堆中实施活性试验。将用二甲基二硫(DMDS)(3.6重量％的总S含量)强化的轻瓦斯油(LGO)用于预硫化，将具有1.6重量％的S含量和1050ppm的N含量的重瓦斯油(HGO)、具有1.8重量％的S含量和1152ppm的N含量的真空瓦斯油(VGO)和具有1.2重量％的S含量和94ppm的N含量的轻瓦斯油(LGO)用于试验。在表1至5中给出关于给料和试验条件的详细信息。
各种催化剂的相对重量活性确定如下。对于每种催化剂，从下式中计算出反应常数k wt：
k wt＝WHSV*1/(n-1)x(1/Sn-1x 1/S0 n-1)
其中，S代表产物中硫的百分数，而S0代表给料中硫的百分数，而且n代表氢化脱硫反应的反应级数。对HC-PT和FCC-PT模式使用1.75的n。对ULSD使用1.2的n。对氮，从下式中计算出k wt：
k wt＝ln(N0/N)*WHSV
其中N代表产物中的氮含量，而N0代表给料中的氮含量。
在表中，S＝硫，N＝氮，ToS＝运行时间，LHSV＝液体时空速度，IBP＝初沸点，FBP＝终沸点
表1.给料性质
预硫化/试验条件
表2.试验条件HC-PT试验，给料HGO
| 预硫化 | 试验 | |
| 温度(℃) | 320 | 345 |
| H2压力(巴) | 45 | 100 |
| LHSV | 3 | 2.75 |
| H2/油 | 300 | 1000 |
| 时间(小时) | 27.5 | * |
用DMDS(3.6重量％的总S含量)强化的轻瓦斯油(LGO)用于预硫化。*-在实施例文本中报道运行时间。
表3试验条件HC-PT试验，给料VGO
| 预硫化 | 试验 | |
| 温度(℃) | 340 | 382 |
| H2压力(巴) | 30 | 120 |
| LHSV | 3 | 1.75 |
| H2/油 | 300 | 1000 |
| 时间(小时) | 27.5 | * |
用DMDS(3.6重量％的总S含量)强化的轻瓦斯油(LGO)用于预硫化。*-在实施例文本中报道运行时间。
表4试验条件FCC-PT试验，给料VGO
| 预硫化 | 试验 | |
| 温度(℃) | 320 | 360 |
| H2压力(巴) | 45 | 70 |
| LHSV | 3 | 1.2 |
| H2/油 | 300 | 400 |
| 时间(小时) | 16 | * |
用DMDS(3.6重量％的总S含量)强化的轻瓦斯油(LGO)用于预硫化。*-在实施例文本中报道运行时间。
表5试验条件ULSD试验，给料LGO
| 预硫化 | 试验 | |
| 温度(℃) | 320 | 340 |
| H2压力(巴) | 45 | 45 |
| LHSV | 3 | 2 |
| H2/油 | 300 | 300 |
| 时间(小时) | 27.1 | * |
用DMDS(3.6重量％的总S含量)强化的轻瓦斯油(LGO)用于预硫化。*-在实施例文本中报道运行时间。
负载体制备(在负载体中0至18.75重量％的B2O3)
通过在捏和机中混合氧化铝水合滤饼(含水量约80％)和硼酸(H3BO3)来制备负载体以形成可挤出的糊剂(在某些实例中，挤出混合物的含水量必须通过蒸发或通过添加多余的水来调整，以便获得适于挤出的糊剂。本领域技术人员知道如何调整含水量以获得可挤出的糊剂)。得到的混合物通过1.3Q拉模板挤出，在120℃下干燥过夜，然后在475至850℃的温度范围内煅烧(任选地用蒸汽)(见表6)。
通过用在水中的四硼酸铵四水合物溶液((NH4)2B4O7.4H2O)分别浸渍负载体A1和A6的孔隙容量以从A1中制备负载体D3，并从A6中制备负载体B2、C3和D4。将浸渍的负载体加热至温度120℃，在此温度下保持30分钟，随后在475至550℃的温度范围内煅烧(任选地用蒸汽)1小时(见表6)。
表6：负载体A至H的煅烧温度
催化剂1至44的制备和试验
基于用于催化剂制备的材料量来计算催化剂的所有化学组合物。
实施例1
NiMoP催化剂1
通过混合适量的水、碳酸镍[Ni(OH)x(CO3)Y]、三氧化钼(MoO3)和磷酸(H3PO4)来制备浸渍溶液。将混合物充分加热并保持在此温度下搅拌直到获得清液。溶液冷却后，添加二乙二醇(0.44mol/mol存在于催化剂中的氢化金属)。选择水的初始量使得添加二乙二醇后溶液的总容量为孔隙容量的大约230％以进行粉末状负载体A4的浸渍。
将负载体A4压碎、过滤并用浸渍溶液浸渍以达到230％的孔隙容量饱和度。将浸渍粉末在80℃下干燥10小时，随后在120℃下干燥4小时。最终MOO3含量为成品催化剂的24重量％(干燥基准)。最终NiO含量为成品催化剂的4重量％(干燥基准)。最终P2O5含量为成品催化剂的2重量％(干燥基准)。
使用HGO给料在HC-PT模式下测试催化剂，并在144小时运行时间后达到1026ppm的产物S(k wt＝21.05)和80ppm的产物N(k wt＝8.38)。结果基于平均的重复测量。
实施例2
NiMoPB催化剂2
如实施例1中所述制备粉末状催化剂，除此之外，使用负载体D1而且最终B2O3含量为成品催化剂的5.3重量％(干燥基准)。
使用HGO给料在HC-PT模式下测试催化剂，并在144小时运行时间后达到976ppm的产物S(k wt＝21.76)和29ppm的产物N(k wt＝11.54)。结果基于平均的重复测量。
实施例3
NiMoPB催化剂3
如实施例1中所述制备粉末状催化剂，除此之外，使用负载体G1而且最终B2O3含量为成品催化剂的10.5重量％(干燥基准)。
使用HGO给料在HC-PT模式下测试催化剂，并在144小时运行时间后达到995ppm的产物S(k wt＝21.11)和23ppm的产物N(k wt＝12.24)。结果基于平均的重复测量。
实施例4
NiMoP催化剂4
如实施例1中所述制备粉末状催化剂，除此之外，最终P2O5含量为成品催化剂的4.5重量％(干燥基准)。
使用HGO给料在HC-PT模式下测试催化剂，并在144小时运行时间后达到902ppm的产物S(k wt＝23.10)和44ppm的产物N(k wt＝10.18)。结果基于平均的重复测量。
实施例5
NiMoPB催化剂5
如实施例4中所述制备粉末状催化剂，除此之外，使用负载体C1而且最终B2O3含量为成品催化剂的2.5重量％(干燥基准)。
使用HGO给料在HC-PT模式下测试催化剂，并在144小时运行时间后达到910ppm的产物S(k wt＝21.90)和18ppm的产物N(k wt＝11.75)。结果基于平均的重复测量。
实施例6
NiMoPB催化剂6
如实施例4中所述制备粉末状催化剂，除此之外，使用负载体D1而且最终B2O3含量为成品催化剂的5.1重量％(干燥基准)。
使用HGO给料在HC-PT模式下测试催化剂，并在144小时运行时间后达到926ppm的产物S(k wt＝22.31)和16ppm的产物N(k wt＝12.70)。结果基于平均的重复测量。
实施例7
NiMoPB催化剂7
如实施例4中所述制备粉末状催化剂，除此之外，使用负载体F1而且最终B2O3含量为成品催化剂的7.6重量％(干燥基准)。
使用HGO给料在HC-PT模式下测试催化剂，并在144小时运行时间后达到1137ppm的产物S(k wt＝18.18)和16ppm的产物N(k wt＝12.70)。结果基于平均的重复测量。
实施例8
NiMoPB催化剂8
如实施例4中所述制备粉末状催化剂，除此之外，使用负载体G1而且最终B2O3含量为成品催化剂的10.1重量％(干燥基准)。
使用HGO给料在HC-PT模式下测试催化剂，并在144小时运行时间后达到998ppm的产物S(k wt＝21.33)和23ppm的产物N(k wt＝12.43)。结果基于平均的重复测量。
实施例9
NiMoP催化剂9
如实施例1中所述制备粉末状催化剂，除此之外，最终P2O5含量为成品催化剂的7重量％(干燥基准)。
使用HGO给料在HC-PT模式下测试催化剂，并在144小时运行时间后达到1069ppm的产物S(k wt＝20.62)和34ppm的产物N(k wt＝10.57)。结果基于平均的重复测量。
催化剂9也根据如上所述的制备程序制备成整体挤出物，除此之外，添加二乙二醇后浸渍溶液的总容量为孔隙容量的大约110％以进行挤出物负载体A4的浸渍，而且用浸渍溶液将该负载体浸渍以达到110％的孔隙容量饱和度。
使用HGO给料在HC-PT模式下(在192小时运行时间后653ppm的产物S(k wt＝28.74)和26ppm的产物N(k wt＝11.49))、使用VGO给料在HC-PT模式下(在300小时运行时间后583ppm的产物S(k wt＝19.84)和155ppm的产物N(k wt＝4.01))并使用VGO给料在FCC-PT模式下(在174小时运行时间后2022ppm的产物S(k wt＝4.72)和557ppm的产物N(k wt＝0.97))测试催化剂9的挤出物。
实施例10
NiMoPB催化剂10
如实施例9中所述制备粉末状催化剂，除此之外，使用负载体C1而且最终B2O3含量为成品催化剂的2.4重量％(干燥基准)。
使用HGO给料在HC-PT模式下测试催化剂，并在144小时运行时间后达到964ppm的产物S(k wt＝20.97)和18ppm的产物N(k wt＝11.21)。结果基于平均的重复测量。
催化剂10也根据如上所述的制备程序制备成整体挤出物，除此之外，添加二乙二醇后浸渍溶液的总容量为孔隙容量的大约110％以进行挤出物负载体C1的浸渍，而且用浸渍溶液将该负载体浸渍以达到110％的孔隙容量饱和度。
使用HGO给料在HC-PT模式下(在192小时运行时间后438ppm的产物S(k wt＝41.57)和12ppm的产物N(k wt＝14.26))并使用VGO给料在HC-PT模式下(在300小时运行时间后304ppm的产物S(k wt＝32.40)和92ppm的产物N(k wt＝4.65))测试催化剂10的挤出物。
实施例11
NiMoPB催化剂11
如实施例9中所述制备粉末状催化剂，除此之外，使用负载体D1而且最终B2O3含量为成品催化剂的4.9重量％(干燥基准)。
使用HGO给料在HC-PT模式下测试催化剂，并在144小时运行时间后达到799ppm的产物S(k wt＝25.59)和11ppm的产物N(k wt＝14.17)。结果基于平均的重复测量。
催化剂11也根据如上所述的制备程序制备成整体挤出物，除此之外，添加二乙二醇后浸渍溶液的总容量为孔隙容量的大约110％以进行挤出物负载体D1的浸渍，而且用浸渍溶液将该负载体浸渍以达到110％的孔隙容量饱和度。
使用HGO给料在HC-PT模式下(在192小时运行时间后349ppm的产物S(k wt＝47.72)和8ppm的产物N(k wt＝14.93))、使用VGO给料在HC-PT模式下(在300小时运行时间后300ppm的产物S(k wt＝31.84)和80ppm的产物N(k wt＝4.82))并使用VGO给料在FCC-PT模式下(在174小时运行时间后1805ppm的产物S(k wt＝5.46)和463ppm的产物N(k wt＝1.26))测试催化剂11的挤出物。
实施例12
NiMoPB催化剂12
如实施例9中所述制备粉末状催化剂，除此之外，使用负载体F1而且最终B2O3含量为成品催化剂的7.3重量％(干燥基准)。
使用HGO给料在HC-PT模式下测试催化剂，并在144小时运行时间后达到1190ppm的产物S(k wt＝17.52)和21ppm的产物N(k wt＝11.35)。结果基于平均的重复测量。
实施例13
NiMoPB催化剂13
如实施例9中所述制备粉末状催化剂，除此之外，使用负载体G1而且最终B2O3含量为成品催化剂的9.8重量％(干燥基准)。
使用HGO给料在HC-PT模式下测试催化剂，并在144小时运行时间后达到1043ppm的产物S(k wt＝20.21)和26ppm的产物N(k wt＝11.81)。结果基于平均的重复测量。
实施例14
NiMoPB催化剂14
如实施例1中所述制备粉末状催化剂，除此之外，使用负载体F1而且最终P2O5含量为成品催化剂的9.5重量％(干燥基准)，并且最终B2O3含量为成品催化剂的7.0重量％(干燥基准)。
使用HGO给料在HC-PT模式下测试催化剂，并在144小时运行时间后达到1370ppm的产物S(k wt＝15.59)和30ppm的产物N(k wt＝11.48)。结果基于平均的重复测量。
实施例15
NiMoPB催化剂15
如实施例9中所述将催化剂制备成整体挤出物，除此之外，使用负载体B1而且最终P2O5含量为成品催化剂的1.5重量％(干燥基准)，并且最终B2O3含量为成品催化剂的1.3重量％(干燥基准)。
在活性试验前将催化剂压碎并过滤。使用VGO给料在FCC-PT模式下测试粉末状催化剂，并在120小时运行时间后达到1220ppm的产物S(k wt＝8.06)和509ppm的产物N(k wt＝1.18)。结果基于平均的重复测量。
实施例16
NiMoPB催化剂16
如实施例1中所述制备粉末状催化剂，除此之外，使用负载体C2而且最终MOO3含量为成品催化剂的19重量％(干燥基准)，最终P2O5含量为成品催化剂的4重量％(干燥基准)并且最终B2O3含量为成品催化剂的2.7重量％(干燥基准)。
使用VGO给料在FCC-PT模式下测试催化剂，并在144小时运行时间后达到1481ppm的产物S(k wt＝6.48)和545ppm的产物N(k wt＝1.03)。结果基于平均的重复测量。
实施例17
NiMoPB催化剂17
如实施例16中所述制备粉末状催化剂，除此之外，使用负载体F2而且最终B2O3含量为成品催化剂的8.2重量％(干燥基准)。
使用VGO给料在FCC-PT模式下测试催化剂，并在144小时运行时间后达到1616ppm的产物S(k wt＝6.06)和521ppm的产物N(k wt＝1.11)。结果基于平均的重复测量。
实施例18
NiMoP催化剂18
如实施例9中所述将催化剂制备成整体挤出物，除此之外，使用负载体A1而且最终P2O5含量为成品催化剂的4.5重量％(干燥基准)。
在活性试验前将催化剂压碎并过滤。使用VGO给料在FCC-PT模式测试粉末状催化剂，并在120小时运行时间后达到1216ppm的产物S(k wt＝7.03)和455ppm的产物N(k wt＝1.16)。结果基于平均的重复测量。
实施例19
NiMoPB催化剂19
如实施例18中所述将催化剂制备成整体挤出物，除此之外，使用负载体B1而且最终B2O3含量为成品催化剂的1.3重量％(干燥基准)。
在活性试验前将催化剂压碎并过滤。使用VGO给料在FCC-PT模式下测试粉末状催化剂，并在120小时运行时间后达到1230ppm的产物S(k wt＝7.85)和473ppm的产物N(k wt＝1.26)。
实施例20
NiMoPB催化剂20
如实施例18中所述将催化剂制备成整体挤出物，除此之外，使用负载体B2而且最终B2O3含量为成品催化剂的1.3重量％(干燥基准)。
在活性试验前将催化剂压碎并过滤。使用VGO给料在FCC-PT模式下测试粉末状催化剂，并在120小时运行时间后达到1115ppm的产物S(k wt＝7.33)和413ppm的产物N(k wt＝1.25)。结果基于平均的重复测量。
实施例21
NiMoPB催化剂21
如实施例9中所述将催化剂制备成整体挤出物，除此之外，使用负载体C1而且最终MOO3含量为成品催化剂的26重量％(干燥基准)，最终NiO含量为成品催化剂的5重量％(干燥基准)，最终P2O5含量为成品催化剂的4.5重量％(干燥基准)并且最终B2O3含量为成品催化剂的2.4重量％(干燥基准)。
在活性试验前将催化剂压碎并过滤。使用VGO给料在FCC-PT模式下测试粉末状催化剂，并在120小时运行时间后达到1407ppm的产物S(k wt＝6.63)和452ppm的产物N(k wt＝1.26)。
实施例22
NiMoPB催化剂22
如实施例9中所述将催化剂制备成整体挤出物，除此之外，使用负载体C1而且最终MOO3含量为成品催化剂的22重量％(干燥基准)，最终NIO含量为成品催化剂的3重量％(干燥基准)，最终P2O5含量为成品催化剂的4.5重量％(干燥基准)并且最终B2O3含量为成品催化剂的2.6重量％(干燥基准)。
在活性试验前将催化剂压碎并过滤。使用VGO给料在FCC-PT模式下测试粉末状催化剂，并在120小时运行时间后达到1664ppm的产物S(k wt＝6.14)和507ppm的产物N(k wt＝1.19)。结果基于平均的重复测量。
实施例23
NiMoPB催化剂23
如实施例22中所述将催化剂制备成整体挤出物，除此之外，使用负载体C1而且最终NiO含量为成品催化剂的5重量％(干燥基准)。
在活性试验前将催化剂压碎并过滤。使用VGO给料在FCC-PT模式下测试粉末状催化剂，并在120小时运行时间后达到1282ppm的产物S(k wt＝7.87)和455ppm的产物N(k wt＝1.37)。
实施例24
NiMoPB催化剂24
如实施例23中所述将催化剂制备成整体挤出物，除此之外，使用负载体C3。
在活性试验前将催化剂压碎并过滤。使用VGO给料在FCC-PT模式下测试粉末状催化剂，并在120小时运行时间后达到1231ppm的产物S(k wt＝7.08)和429ppm的产物N(k wt＝1.26)。结果基于平均的重复测量。
实施例25
NiMoPB催化剂25
如实施例18中所述将催化剂制备成整体挤出物，除此之外，使用负载体D3而且最终B2O3含量为成品催化剂的5.1重量％(干燥基准)。
在活性试验前将催化剂压碎并过滤。使用VGO给料在FCC-PT模式下测试催化剂，并在120小时运行时间后达到1488ppm的产物S(k wt＝5.62)和406ppm的产物N(k wt＝1.25)。结果基于平均的重复测量。
实施例26
NiMoPB催化剂26
如实施例25中所述将催化剂制备成整体挤出物，除此之外，使用负载体D2。
在活性试验前将催化剂压碎并过滤。使用VGO给料在FCC-PT模式下测试粉末状催化剂，并在120小时运行时间后达到1429ppm的产物S(k wt＝6.60)和419ppm的产物N(k wt＝1.37)。结果基于平均的重复测量。
实施例27
NiMoPB催化剂27
如实施例25中所述将催化剂制备成整体挤出物，除此之外，使用负载体H1而且最终B2O3含量为成品催化剂的12.7重量％(干燥基准)。
在活性试验前将催化剂压碎并过滤。使用VGO给料在FCC-PT模式下测试粉末状催化剂，并在120小时运行时间后达到1646ppm的产物S(k wt＝5.66)和436ppm的产物N(k wt＝1.28)。结果基于平均的重复测量。
实施例28
NiMoPB催化剂28
如实施例1中所述将催化剂制备成整体挤出物，除此之外，使用负载体D1而且最终MOO3含量为成品催化剂的19重量％(干燥基准)，最终P2O5含量为成品催化剂的6.5重量％(干燥基准)并且最终B2O3含量为成品催化剂的5.3重量％(干燥基准)。
使用VGO给料在FCC-PT模式下测试催化剂，并在144小时运行时间后达到1473ppm的产物S(k wt＝6.09)和520ppm的产物N(k wt＝1.02)。结果基于平均的重复测量。
实施例29
NiMoPB催化剂29
如实施例28中所述将催化剂制备成整体挤出物，除此之外，使用负载体F2而且最终B2O3含量为成品催化剂的7.9重量％(干燥基准)。
使用VGO给料在FCC-PT模式下测试催化剂，并在144小时运行时间后达到1659ppm的产物S(k wt＝5.51)和486ppm的产物N(k wt＝0.94)。结果基于平均的重复测量。
实施例30
NiMoP催化剂30
如实施例9中所述将催化剂制备成整体挤出物，除此之外，使用负载体A3。
在活性试验前将催化剂压碎并过滤。使用VGO给料在FCC-PT模式下测试粉末状催化剂，并在120小时运行时间后达到1597ppm的产物S(k wt＝5.50)和483ppm的产物N(k wt＝1.09)。结果基于平均的重复测量。
实施例31
NiMoPB催化剂31
如实施例9中所述将催化剂制备成整体挤出物，除此之外，使用负载体C1而且最终MOO3含量为成品催化剂的22重量％(干燥基准)，最终NiO含量为成品催化剂的5重量％(干燥基准)，最终P2O5含量为成品催化剂的7重量％(干燥基准)并且最终B2O3含量为成品催化剂的2.5重量％(干燥基准)。
在活性试验前将催化剂压碎并过滤。使用VGO给料在FCC-PT模式下测试粉末状催化剂，并在120小时运行时间后达到1206ppm的产物S(k wt＝7.81)和415ppm的产物N(k wt＝1.41)。结果基于平均的重复测量。
实施例32
NiMoPB催化剂32
如实施例31中所述将催化剂制备成整体挤出物，除此之外，使用负载体C3。
在活性试验前将催化剂压碎并过滤。使用VGO给料在FCC-PT模式下测试粉末状催化剂，并在120小时运行时间后达到1272ppm的产物S(k wt＝6.70)和416ppm的产物N(k wt＝1.27)。结果基于平均的重复测量。
实施例33
NiMoPB催化剂33
如实施例9中所述将催化剂制备成整体挤出物，除此之外，使用负载体D2而且最终B2O3含量为成品催化剂的4.9重量％(干燥基准)。
在活性试验前将催化剂压碎并过滤。使用VGO给料在FCC-PT模式下测试粉末状催化剂，并在120小时运行时间后达到1313ppm的产物S(k wt＝6.56)和408ppm的产物N(k wt＝1.42)。
实施例34
NiMoPB催化剂34
如实施例33中所述将催化剂制备成整体挤出物，除此之外，使用负载体D4。
在活性试验前将催化剂压碎并过滤。使用VGO给料在FCC-PT模式下测试粉末状催化剂，并在120小时运行时间后达到1275ppm的产物S(k wt＝6.44)和391ppm的产物N(k wt＝1.30)。结果基于平均的重复测量。
实施例35
NiMoP催化剂35
如实施例34中所述将催化剂制备成整体挤出物，除此之外，使用负载体H1而且最终B2O3含量为成品催化剂的12.2重量％(干燥基准)。
在活性试验前将催化剂压碎并过滤。使用VGO给料在FCC-PT模式下测试粉末状催化剂，并在120小时运行时间后达到1592ppm的产物S(k wt＝5.62)和430ppm的产物N(k wt＝1.25)。结果基于平均的重复测量。
实施例36
NiMoPB催化剂36
如实施例1中所述制备粉末状催化剂，除此之外，使用负载体C2而且最终MOO3含量为成品催化剂的19重量％(干燥基准)，最终P2O5含量为成品催化剂的9重量％(干燥基准)并且最终B2O3含量为成品催化剂的2.6重量％(干燥基准)。
使用VGO给料在FCC-PT模式下测试催化剂，并在144小时运行时间后达到1575ppm的产物S(k wt＝5.85)和533ppm的产物N(k wt＝1.01)。结果基于平均的重复测量。
实施例37
NiMoPB催化剂37
如实施例36中所述制备粉末状催化剂，除此之外，使用负载体D1而且最终B2O3含量为成品催化剂的5.1重量％(干燥基准)。
使用VGO给料在FCC-PT模式下测试催化剂，并在144小时运行时间后达到1607ppm的产物S(k wt＝5.62)和559ppm的产物N(k wt＝0.93)。结果基于平均的重复测量。
实施例38
NiMoPB催化剂38
通过混合合适量的水、碳酸镍[Ni(OH)x(CO3)Y]、三氧化钼(MoO3)和磷酸(H3PO4)来制备浸渍溶液。将混合物充分加热并保持在此温度下搅拌直到获得清液。选择水的初始量使得溶液的总容量为孔隙容量的大约230％以进行粉末状负载体A4的浸渍。
将负载体C2压碎、过滤并用浸渍溶液浸渍以达到230％孔隙容量饱和度。将浸渍粉末在80℃下干燥10小时，随后在120℃下干燥4小时。接着，将干燥的催化剂在480℃下煅烧1小时。最终MOO3含量为成品催化剂的19重量％(干燥基准)。最终NiO含量为成品催化剂的4重量％(干燥基准)。最终P2O5含量为成品催化剂的4重量％(干燥基准)。最终B2O3含量为成品催化剂的2.7重量％(干燥基准)
使用VGO给料在FCC-PT模式下测试催化剂，并在144小时运行时间后达到1396ppm的产物S(k wt＝6.33)和448ppm的产物N(k wt＝1.20)。结果基于平均的重复测量。
实施例39
NiMoP催化剂39
如实施例38中所述制备粉末状催化剂，除此之外，使用负载体A5而且最终P2O5含量为成品催化剂的6.5重量％(干燥基准)。
使用VGO给料在FCC-PT模式下测试催化剂，并在144小时运行时间后达到1191ppm的产物S(k wt＝8.18)和556ppm的产物N(k wt＝1.05)。结果基于平均的重复测量。
实施例40
NiMoPB催化剂40
如实施例38中所述制备粉末状催化剂，除此之外，使用负载体C2而且最终P2O5含量为成品催化剂的6.5重量％(干燥基准)。
使用VGO给料在FCC-PT模式下测试催化剂，并在144小时运行时间后达到1576ppm的产物S(k wt＝5.52)和468ppm的产物N(k wt＝1.12)。结果基于平均的重复测量。
实施例41
CoMoP催化剂41
如实施例9所述制备挤出物催化剂，除此之外，通过碳酸钴(CoCO3)替换碳酸镍，而且使用负载体A2。最终MoO3含量为成品催化剂的24重量％(干燥基准)。最终CoO含量为成品催化剂的4.4重量％(干燥基准)。最终P2O5含量为成品催化剂的2.1重量％(干燥基准)。
在活性试验前将催化剂压碎并过滤。使用LGO给料在ULSD模式下测试粉末状催化剂，并在216小时运行时间后达到28.1ppm的产物S(k wt＝22.07)和1.15ppm的产物N(k wt＝10.18)。结果基于平均的重复测量。
实施例42
CoMoPB催化剂42
如实施例41中所述将催化剂制备成整体挤出物，除此之外，使用负载体E3而且最终MOO3含量为成品催化剂的25重量％(干燥基准)，最终COO含量为成品催化剂的6重量％(干燥基准)并且最终B2O3含量为成品催化剂的6重量％(干燥基准)。
在活性试验前将催化剂压碎并过滤。使用LGO给料在ULSD模式下测试粉末状催化剂，并在216小时运行时间后达到11.9ppm的产物S(k wt＝24.97)和0.3ppm的产物N(k wt＝12.18)。
实施例43
CoMoPB催化剂43
如实施例41中所述将催化剂制备成整体挤出物，除此之外，使用负载体E2，最终MOO3含量为成品催化剂的25重量％(干燥基准)并且最终B2O3含量为成品催化剂的6.1重量％(干燥基准)。
在活性试验前将催化剂压碎并过滤。使用LGO给料在ULSD模式下测试粉末状催化剂，并在216小时运行时间后达到11.3ppm的产物S(k wt＝24.30)和0.3ppm的产物N(k wt＝11.71)。
实施例44
CoMoPB催化剂44
如实施例41中所述将催化剂制备成整体挤出物，除此之外，使用负载体E1，最终CoO含量为成品催化剂的5重量％(干燥基准)，最终P2O5含量为成品催化剂的7.9重量％(干燥基准)并且最终B2O3含量为成品催化剂的5.8重量％(干燥基准)。
在活性试验前将催化剂压碎并过滤。使用LGO给料在ULSD模式下测试粉末状催化剂，并在216小时运行时间后达到11.7ppm的产物S(k wt＝25.09)和0.3ppm的产物N(k wt＝12.19)。
通过本说明书或权利要求任何地方的化学名称或式所指的组分，不管所指的是单数或复数，在与通过化学名称或化学类型(例如另一种组分、溶剂等等)所指的另一种物质接触之前被认为是存在的。重要的不是在得到的混合物或溶液中发生什么化学变化、转换和/或反应(如果有的话)，因为这种变化、转换和/或反应是在根据公开要求的条件下将特定的组分连接在一起的自然结果。因此，组分被认为是连接起来并施行理想的操作或形成理想的组合物的成分。
本发明可以包含、组成或实质上由本文列举的材料和/或程序组成。
如本文所使用的，修正了本文中组合物中的成分或在本文的方法中采用的术语“约”是指数值数量方面的变化，其可能在，例如典型测量和在工作的世界中用于制作浓缩物或使用溶液的液体处理程序；在这些程序中的疏忽错误；在用于制组合物或实施这些方法的组分的制造、来源和纯度的不同，诸如此类的程序中发生。该术语约还包含由于由特殊初始混合物产生的组合物的不同平衡条件而不同的量。不管是否由术语“约”修正，权利要求包括数量的等价物。
除非可以清楚地指出，如果和如本文所使用的冠词“一个”或“一种”并不旨在而且不应该被解释为将说明或权利要求限制成此冠词所指的单个元素。相反的，如果和如本文所使用的冠词“一个”或“一种”旨在包含一个或多个这种元素，但除非文章清楚地指出。
在本说明书的任何部分所指的每一个专利或其他出版或公开的文章完全地通过引用并入此公开中，如在本文中全部说明一样。
在实践中，本发明易进行大量的改变。因此，前述说明并不旨在而且不应该被解释为将本发明限制成上述显示的特殊例证。
Claims (26)
1.一种催化剂，包含：
至少一种VIB族金属组分，
至少一种VIII族金属组分，
磷组分，以及
含硼载体组分，
其中所述磷组分的量以P2O5表示并且为所述催化剂的总重量的至少1重量％，所述硼含量的量以B2O3表示并且为所述催化剂的总重量的约1重量％至约13重量％，并且其中，所述催化剂的形成包括通过形成硼化合物和载体的可挤出混合物和挤出所述混合物来共挤出所述硼化合物和所述载体以形成含硼载体挤出物，干燥和煅烧所述挤出物，以及用包含磷源、至少一种VIB族金属源和/或至少一种VIII族金属源的溶液浸渍煅烧挤出物。
2.根据权利要求1所述的催化剂，其中所述VIB族金属组分包含钼。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂，其中所述VIII族金属组分包含镍。
4.根据权利要求1或2所述的催化剂，其中所述VIII族金属组分包含钴。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的催化剂，其中所述磷组分的量以P2O5表示并且为所述催化剂的总重量的约4重量％至约10重量％。
6.根据权利要求5所述的催化剂，其中所述磷组分的量以氧化物(P2O5)表示并且为所述催化剂的总重量的约4重量％至约7重量％。
7.根据权利要求6所述的催化剂，其中所述硼含量以B2O3表示并且为所述催化剂的总重量的约2重量％至约8重量％。
8.根据权利要求7所述的催化剂，其中所述硼含量以B2O3表示并且为所述催化剂的总重量的约4重量％至约6重量％。
9.根据权利要求5所述的催化剂，其中所述载体包含氧化铝，且其中催化剂的形成由以下步骤组成：形成所述硼化合物与所述载体的可挤出混合物和挤出所述混合物以形成所述含硼载体挤出物，干燥和煅烧所述挤出物，以及用包含所述磷源、所述至少一种VIB族金属源和/或所述至少一种VIII族金属源的溶液浸渍煅烧挤出物。
10.根据权利要求5所述的催化剂，其中所述硼化合物选自：偏硼酸、原硼酸、硼酸铵四水合物、四硼酸钠、硼酸铵、四硼酸铵、氧化硼、单烷基硼酸胺、二烷基硼酸胺、三烷基硼酸胺、四苯基硼酸铵及前述任何两种或多种的混合物。
11.根据权利要求5所述的催化剂，进一步包含有机添加剂。
12.根据权利要求11所述的催化剂，其中所述有机添加剂选自：(i)选自包含至少两个氧原子和2至10个碳原子的有机化合物、和醚、酯、缩醛、酰基氯、酰胺、其低聚物或聚合物的有机化合物，和/或(ii)包含至少一个共价键合的氮原子和至少一个羰基部分的有机化合物。
13.根据权利要求1所述的催化剂，其中所述载体由氧化铝组成。
14.根据权利要求1所述的催化剂，其中所述载体由氧化铝组成，并且其中所述催化剂的形成由以下步骤组成：形成所述硼化合物和所述载体的可挤出混合物和挤出所述混合物以形成所述含硼载体挤出物，干燥和煅烧所述挤出物，以及用包含所述磷源、所述至少一种VIB族金属源和/或所述至少一种VIII族金属源的溶液浸渍煅烧挤出物。
15.一种制备催化剂的方法，所述方法包括：
形成硼化合物和载体的可挤出混合物和挤出所述混合物以形成含硼载体挤出物，
干燥和煅烧所述挤出物，以及
用包含磷源、至少一种VIB族金属源和/或至少一种VIII族金属源的溶液浸渍煅烧挤出物，
所述硼化合物的量和所述磷源的量足以形成催化剂组合物，所述催化剂组合物至少具有以B2O3表示并且为所述催化剂的总重量的约1重量％至约13重量％的硼含量以及以P2O5表示并且为所述催化剂的总重量的至少约1重量％的磷含量。
16.根据权利要求15所述的方法，其中所述硼化合物的量足以使得制备的催化剂的硼含量以B2O3表示并且为所述催化剂的总重量的约2重量％至约8重量％。
17.根据权利要求16所述的方法，其中所述硼化合物的量足以使得制备的催化剂的硼含量以B2O3表示并且为所述催化剂的总重量的约4重量％至约6重量％。
18.根据权利要求17所述的方法，其中所述磷源的量足以使得制备的催化剂的磷含量以P2O5表示并且为所述催化剂的总重量的约4重量％至约10重量％。
19.根据权利要求18所述的方法，其中所述磷源的量足以使得制备的催化剂的磷含量以氧化物(P2O5)表示并且为所述催化剂的总重量的约4重量％至约7重量％，且其中所述方法由如下步骤组成：
形成所述硼化合物与所述载体的可挤出混合物和挤出所述混合物以形成所述含硼载体挤出物，
干燥和煅烧所述挤出物，及
用包含所述磷源、所述至少一种VIB族金属源和/或所述至少一种VIII族金属源的溶液浸渍煅烧挤出物。
20.根据权利要求15至19中任一项所述的方法，进一步包括：
煅烧在浸渍步骤中形成的浸渍的煅烧挤出物，
干燥在浸渍步骤中形成的浸渍的煅烧挤出物以形成干燥的浸渍的煅烧挤出物，以形成所述催化剂，
干燥在浸渍步骤中形成的浸渍的煅烧挤出物以形成干燥的浸渍煅烧挤出物，并进一步煅烧所述干燥的浸渍的煅烧挤出物以形成所述催化剂。
21.根据权利要求15至19中任一项所述的方法，其中所述溶液进一步包含有机添加剂，且其中所述硼化合物选自：偏硼酸、原硼酸、硼酸铵四水合物、四硼酸钠、硼酸铵、四硼酸铵、氧化硼、单烷基硼酸胺、二烷基硼酸胺、三烷基硼酸胺、四苯基硼酸铵及前述任何两种或多种的混合物。
22.根据权利要求21所述的方法，其中所述添加剂选自：(i)选自包含至少两个氧原子和2至10个碳原子的有机化合物、和醚、酯、缩醛、酸性氯化物、酰胺、其低聚物或聚合物的有机化合物，和/或(ii)包含至少一个共价键合的氮原子和至少一个羰基部分的有机化合物。
23.根据权利要求15所述的方法，其中所述VIII族金属组分包含镍和/或钴。
24.根据权利要求15至19中任一项的方法形成的催化剂。
25.一种方法，包括在氢化处理条件下使烃类给料接触根据权利要求1至4中任一项所述的催化剂，以氢化处理所述烃类给料。
26.一种方法，包括在氢化处理条件下使烃类给料接触根据权利要求11所述的催化剂，以氢化处理所述烃类给料。
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
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